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B B
B B B B
A B
B B A B
B A A
A B
B
A B B B
Tambin se sabe que a menudo la transferencia de masa tiene lugar entre dos fases
inmiscibles a travs de una interfase, y as hemos visto que muchas de las operaciones con
transferencia de masa que se usan para separar los componentes de una mezcla, alcanzan
este objetivo cuando se ponen en contacto dos fases insolubles.
En este caso, el rgimen al cual se transfiere un componente de una fase a otra depende de
un coeficiente de transferencia de masa y el grado de desviacin de un sistema del estado
de equilibrio, cesando la transferencia de masa cuando se alcanzan las condiciones de
equilibrio.
Los mecanismos bsicos por los cuales ocurre la transferencia de masa son:
Debe notarse que cuando se habla de mecanismo de transferencia de masa por difusin
convectiva, tambin est presente el mecanismo de difusin molecular, an en los casos de
flujos altamente turbulentos.
DIFUSIN MOLECULAR
DEFINICIONES BSICAS
Concentraciones
Para gases: Ci = pi / R . T
Para lquidos: Ci = sol . (wi) / Mwi
Para gases: C = PT / R . T
Para lquidos: C = sol / Mwsol
FRACCIN MOLAR
Para gases: yi = Ci / C = pi / PT
Para lquidos: xi = Ci / C = (i /Mw) / (so /Mwsol )
El flux molar de un componente dado es una cantidad vectorial que pasa en un incremento
dado de tiempo, a travs de un rea unitaria normal al vector.
Ni = C i . ui
Flux para sistemas que se mueven con una velocidad media molar :
Ji = Ci . (ui - uM )
Ji = N i - Ci . u M
A
uA
uB
C
uc
Una forma de expresar este promedio es la VELOCIDAD MEDIA MOLAR (uM) que se
define como la suma de los productos de la concentracin molar de un determinado
componente Ci por su velocidad ui (longitud / tiempo) entre la densidad molar total.
n
C .u i i
uM i 1
C
Fick propuso una extensin de la Ley de Fourier (1822) desarrollada para la transferencia
de calor por conduccin: q = - k (dT/ dz)
Sus dimensiones fundamentales son L2/, idnticas a las dimensiones fundamentales de las
otras propiedades de transferencia.
dCA dCB
JAz = - DAB . ----- JBz = - DBA . -----
dz dz
Para obtener la Segunda Forma de la Primera Ley de Fick, se busca expresar el flux
molar de transferencia de masa referido a un punto fijo.
CA . uAz + CB . uBz
UMz = -----------------
C
CA . uAz + CB . uBz
JAz = (CA . uAz) - CA . ----------------
C
dCA CA
- DAB . ---- = NAz - ----- . (NAz + NBz)
dz C
dCA CA
NAz = - DAB . ----- + --- . (NAz + NBz)
dz C
Ecuacin que corresponde a la Segunda Forma de la Primera Ley de Fick para un sistema
binario, referida al flux de transferencia de masa referido a un punto fijo en el espacio.
Una aplicacin particular de la Segunda Forma de la Ley de Fick para un sistema binario se
presenta cuando se considera que la difusin molecular ocurre en estado estacionario, sin
reaccin qumica y en una sola direccin.
NA + CA/ = RA
NAz
----- = 0 NAz = CONSTANTE
z
Escribiendo la ecuacin de la segunda forma de la Ley de Fick para una sola direccin:
dCA CA
NA = - DAB . ---- + --- (NA + NB) y separando variables:
dz C
- dCA dz
-------------------- = -----
CA DAB
NA - ---- . (NA + NB)
C
- dCA dz
-------------------- = -------
C . NA - CA . (NA + NB) C . DAB
CA2 Z2
- dCA dz
------------------- = -------
C . NA - CA . (NA + NB) C . DAB
CA1 Z1
Integrando:
Haciendo z2 z1 = z
NA C . DAB NA . C - CA2 . (NA + NB)
NA = ---------- . ---------- ln ----------------------------
NA + NB Z NA . C - CA1 . (NA + NB)
Sistemas binarios
Para el caso de gases, considerando aplicables las leyes de los gases ideales:
CA / C = pA / PT y C = PT / R . T
Por tanto la ecuacin de la ley de Fick para gases estar dada por:
NA pA2
------- - ---
NA PT . DAB NA + N B PT
NA = -------- . --------- ln ---------------
NA + NB R T Z NA pA1
-------- - ---
NA + N B PT
pA2
1 - ----
PT . DAB PT
NA = ---------- ln ---------
R T Z pA1
1 - ----
PT
PT . DAB PT - pA2
NA = ----------- ln ---------
R T Z PT - pA1
pB2 - pB1
pBM = -----------
ln ( pB2/pB1)
Luego:
NA = - NB
dCA CA
NA = - DAB . ---- + ---- . (NA + NB)
dZ C
dCA
NA = - DAB . -----
dZ
dCA
NA = - DAB . ----
dZ
DAB
NA = -------- . pA1 - pA2
R . T . Z
a A b B
NA - NB
----- = -----
a b
En otros casos, donde los componentes son separados por destilacin, la relacin entre los
flujos NA y NB es determinada por un balance calrico
NA . A = - NB . B
Sistemas multicomponentes
Ni
i A PT
i A
Si solo el componente A se difunde, todos los flujos son cero excepto NA, por lo tanto:
n
NA yA.NA 1 yA
Ni NA DAm n
1
n
1
i A
iB DAi
.( yi.NA)
iB D Ai
.( yi )
1
yi DAm
Definiendo yi = -------- n
y' i
1 - yA
i B DAi
En muchas operaciones con transferencia de masa, una de las fronteras puede moverse con
el tiempo y en consecuencia la longitud de la trayectoria de no es constante. Si esta
longitud cambia en pequea cantidad en un perodo de tiempo grande, puede utilizarse el
modelo de difusin en estado pseudo estacionario.
Gas B
zinicial = z1 a 1
zfinal = z2 a 2
Lquido puro A
Cuando existe esta situacin, en cualquier instante de este perodo, la densidad de flujo
molar (Difusin de A a travs de B que no se difunde) se puede evaluar mediante:
Por otro lado, la densidad de flujo molar de A se puede relacionar con la cantidad de A que
se evapora:
dZ
NA = CAL . ----
d
CAL . pBM
d= ------------------------- . Z . dZ
(PT/R . T) . DAB . (PA1 pA2
CAL . pBM
21= -------------------------- . (Z22 - Z12)
2 . (PT/R.T) . DAB . (pA1 pA2)
Reordenando esta expresin, se puede obtener la ecuacin que se usa frecuentemente para
evaluar el coeficiente de difusin gaseosa:
CAL . pBM
DAB = ------------------------------ . (Z22 - Z12)
2 . (PT/R . T) .21) , (pA1 pA2)
NA
-------- - xA2
NA solucin DAB NA + NB
NA = -------- . ------- . ----- ln ---------------
N A + NB Mwprom AV Z NA
-------- - xA1
NA + NB
}
Definiendo xBM como la diferencia media logartmica de la fracciones molares de B :
xB2 - xB1
xBM = -----------
ln (xB2 / xB1)
Luego:
DAB solucin 1
NA = ----- ------- ---- (xA1 - xA2)
Z Mwprom AV xBM
NA = - NB NA + NB = 0
dCA CA
NA = - DAB . ----- + ---- (NA + NB)
dZ C
dCA
NA = - DAB . ----
dZ
Z2 CA2
NA . dZ = - DAB . dCA
Z1 CA1
DAB solucin
NA = ----- . ------ . (xA1 - xA2)
Z Mwprom AV