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Estrutura da Matria
Noes gerais de fsica atmica
e ligaes qumicas
Vanderlei Salvador Bagnato
Srgio Ricardo Muniz

6.1 Introduo
6.2 Princpios gerais
6.2.1 O papel da distribuio de cargas
6.2.2 Minimizao da energia
6.3 Resultados qunticos para o tomo
6.3.1 A equao de onda de Schredinger
6.3.2 Soluo quntica do tomo de hidrognio
6.3.3 Orbitais atmicos
6.3.4 Princpio de excluso de Pauli
6.4 Tipos de ligaes moleculares
6.4.1Ligao inica
6.4.2 Ligao covalente
6.4.3 Ligao metlica
6.4.4 Ligaes secundrias: Van der Waals e pontes de hidrognio

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6.1 Introduo
Vimos na ltima aula Os modelos atmicos que a mecnica quntica fundamental para
explicar o comportamento dos tomos. Nesta aula, veremos como so determinadas as chamadas
funes de onda, que estabelecem a distribuio espacial dos eltrons ao redor do ncleo, nos
diferentes orbitais, ou estados eletrnicos (nveis de energia internos). Esses orbitais tm simetrias
bem definidas que dependem dos chamados nmeros qunticos. Esses nmeros definem os
possveis estados dos eltrons nos tomos. Como veremos nesta aula, a simetria desses orbitais
determina o tipo de interao eletrosttica entre dois tomos prximos. isso, juntamente com
algumas propriedades qunticas do eltron (que um frmion, e deve obedecer ao princpio
de excluso de Pauli), que por fim define a maneira como os tomos iro se ligar uns aos outros
nas chamadas ligaes qumicas.
A soluo detalhada das ligaes moleculares, do ponto de vista da mecnica quntica, , em
geral, um problema bastante complexo. Por isso, nesta aula vamos concentrar-nos numa discusso
simplificada e mais qualitativa dos principais conceitos e processos fsicos que determinam a
natureza e propriedades das ligaes qumicas. Mesmo sem entrar em todos os detalhes, que
so importantes mas exigem um formalismo matemtico que est alm do escopo deste curso,
acreditamos que ser instrutivo voc se familiarizar com a linguagem usada pela fsica atmica.
Voc ver que apenas com alguns poucos conceitos e conhecimentos fsicos possvel entender
como ocorrem os principais tipos de ligaes moleculares entre os diferentes tipos de tomos:
a ligao inica, a ligao covalente, a ligao metlica e interaes dipolares, que do origem
s ligaes secundrias de Van der Waals e pontes de hidrognio.

6.2 Princpios gerais


6.2.1 O papel da distribuio de cargas

A ligao entre os tomos fundamentalmente de natureza eletrosttica devido s foras eltricas


atrativas e repulsivas entres os eltrons e os ncleos dos tomos envolvidos. Para haver uma ligao

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necessrio que a atrao supere a repulso, criando uma situao energeticamente mais estvel.
Essas interaes iro depender fundamentalmente da distribuio (posio) das cargas nos tomos.
Como j adiantamos numa aula anterior, esses processos envolvem principalmente os eltrons,
j que o ncleo uma distribuio compacta de cargas positivas, muito menor do que o
tamanho da eletrosfera (regio ao redor do ncleo onde os eltrons esto distribudos). Isso no
significa que o ncleo jamais participa da interao, sendo irrelevante. Se no fosse o ncleo,
no haveria o tomo, e o nmero de prtons determina tanto o nmero de eltrons quanto
a distribuio dos orbitais. O que se pretende dizer apenas que o ncleo normalmente no
participa de forma direta da ligao molecular, e que a maior parte da interao que define a
ligao se d entre os eltrons mais externos: eltrons de valncia.
Os eltrons de valncia so aqueles que ocupam a ltima camada (mais externa) do tomo.
Os eltrons mais internos interagem mais fortemente com o ncleo, ao qual esto mais ligados.
Por isso, esses eltrons mais internos tambm ajudam a blindar a interao dos ncleos no
processo, pois, ao observarmos de longe, parece que a carga do interior menor (devido ao
cancelamento parcial das cargas do ncleo e eltrons mais internos). Tudo isso faz com que
os eltrons da ltima camada, isto , os eltrons de valncia sejam aqueles que tipicamente
determinam o carter das ligaes moleculares. tambm a simetria da distribuio espacial
(orbitais) desses eltrons que ir definir o tipo de ligao observada. Mais adiante vamos falar
um pouco mais sobre isso.

6.2.2 Minimizao da energia

Todos os tipos de ligaes moleculares surgem pela mesma razo fundamental: a energia
total da ligao molecular menor (mais negativa) do que a energia de interao dos tomos
isolados. No fosse isso, no haveria a ligao qumica. Essa interao que reduz a energia total
do sistema o que faz com que haja uma fora de atrao efetiva entre os tomos, que os
mantm ligados numa distncia caracterstica, chamada distncia de equilbrio molecular ou
distncia de ligao.
A figura 6.1 mostra uma curva tpica da energia de interao entre dois tomos como
funo da distncia internuclear. Observe que para grandes distncias a interao nula, o
que corresponde situao em que os tomos neutros esto isolados. medida que eles se
aproximam, porm, a energia diminui at um valor mnimo, que corresponde ao ponto de

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equilbrio da ligao. Neste ponto pode haver uma sobreposio parcial das nuvens eletrnicas
dos dois tomos. Se a distncia internuclear for reduzida ainda mais, a maior sobreposio das
nuvens eletrnicas, aliada repulso entre os ncleos positivos, faz com que surja rapidamente
uma fora repulsiva bastante intensa, que impede uma aproximao maior.

Figura 6.1: Energia de interao entre dois tomos neutros idnticos em funo da
distncia internuclear.

6.3 Resultados qunticos para o tomo


Faremos aqui uma discusso breve, e bastante geral, sobre alguns dos principais resultados
de fsica atmica fornecidos pela soluo da mecnica quntica para o tomo de hidrognio.
Essa uma discusso de carter mais informativo; portanto, no se preocupe em entender
todos os detalhes neste momento. Sobretudo, no se deixe intimidar. Para acompanhar todos
os detalhes aqui apresentados seria necessria uma discusso mais profunda, que est alm do
escopo e do tempo disponvel aqui. Tente seguir os aspectos gerais e a origem de algumas
nomenclaturas e smbolos que voc provavelmente voltar a ver na Disciplina de Qumica,
onde esses princpios fsicos voltaro a ser utilizados.

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6.3.1 A equao de onda de Schredinger

Aps a proposta de Louis de Broglie, outros importantes fsicos da poca buscaram uma
forma geral de determinar as ondas de matria, isto , achar a equao geral que descreve a
chamada funo de onda de um sistema quntico, como o eltron ao redor de um tomo, por
exemplo. O primeiro a propor uma equao diferencial para resolver esse problema foi o fsico
austraco Erwin Schrdinger, em 1926, pelo que viria dividir o Prmio Nobel de 1933 com
Paul Dirac. Por essa razo, a equao de onda recebe o seu nome.
A soluo da equao de Schrdinger (tambm pode ser grafado como Schroedinger) uma
funo matemtica que descreve o comportamento do sistema quntico. Apresentamos a seguir
algumas das formas mais gerais dessa equao, para o caso em que no h dependncia temporal,
mas no se preocupe em entender todos os detalhes agora. Voc entender melhor a notao
usada nessa equao no prximo semestre, na Disciplina de Fundamentos de Matemtica II.
O objetivo aqui apenas apresentar-lhe a forma matemtica de um dos resultados mais impor-
tantes da fsica moderna.

h2 2
( r ) + V ( r ) ( r ) = E ( r ) 6.1a
2m
h2 2
H ( r ) = E ( r ) onde H [ ] = [ ] +V ( r ) [ ] 6.1b
2m
Do ponto de vista matemtico, essa equao uma equao diferencial de mltiplas vari-

veis da funo de onda ( r ), que pode depender tambm do tempo e das variveis espaciais

(coordenadas: r = xi + yj + zk) que descrevem o sistema fsico. Em linguagem matemtica,
costumase dizer que a funo H um operador matemtico, chamado hamiltoniano (em
homenagem a William Hamilton), que atua sobre a funo de onda que estiver dentro dos
colchetes sua frente, e descreve a energia total (soma das energias cintica e potencial) do
sistema fsico representado pela funo de onda.
Um dos resultados mais importantes dessa equao est na primeira parte da equao 6.1b.

Nela o valor E representa a energia do sistema, quando no estado ( r ). No caso geral, o sistema
fsico ter um conjunto de valores (discretos) permitidos para a energia. Para cada valor da energia,
En, haver uma funo de onda n associada ao estado de ndice n. Em linguagem tcnica, essas

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energias so chamadas autovalores ou autoenergias do hamiltoniano que descreve o sistema fsico,


enquanto as funes n so os chamados autoestados ou autofunes da equao de Schredinger.
Para usar um exemplo mais concreto, podemos lembrar o modelo do tomo de Bohr, por
exemplo. No caso do tomo de hidrognio, os conjuntos {En} e {n} formam, repectiva-
mente, os conjuntos de energias e estados estveis (orbitais) permitidos ao eltron, ao redor
do ncleo. Na verdade, pode-se demonstrar que o mdulo ao quadrado da funo de onda,
|n(r)|2, proporcional distribuio de probabilidade de se encontrar o eltron em algum
lugar ao redor do ncleo, isto , a forma geomtrica (simetria) dos orbitais depende da funo
de onda n, de cada estado de energia En.

6.3.2 Soluo quntica do tomo de hidrognio

No caso do tomo de hidrognio, a soluo geral pode ser escrita na forma da equao 6.2.
Neste caso, a funo de onda do eltron est expressa em coordenadas esfricas, por ser mais
conveniente. Os ndices {n, , m, s} da funo de onda indicam um conjunto de nmeros
inteiros que especificam os diferentes estados internos (possveis) do tomo de hidrognio.
Esse conjunto de nmeros recebe a denominao de nmeros qunticos, e cada um deles
tem um significado fsico importante.

n , ,m ,s ( r, , ) = Cnms Rn ( r ) m ( ) m ( ) S ( s ) 6.2

O primeiro ndice, n, o chamado nmero quntico principal, que indica o nmero da


camada eletrnica onde se encontra o eltron. Quanto maior o nmero n mais afastado est o
eltron do ncleo e, portanto, menor a sua energia de ligao ao ncleo. No caso mais simples,
como visto no modelo de Bohr, esse o nmero que define a energia, En = 13, 6 2 eV, do
n
estado quntico com n = {1,2,3,...}.
O segundo ndice, , indica o momento angular do eltron, que tambm quantizado no
modelo de Bohr. O terceiro ndice, m, indica a projeo do vetor momento angular, na direo
do eixo-z, e o ltimo ndice, s, refere-se ao spin do eltron. A equao 6.2 indica apenas que
a funo de onda pode ser escrita numa forma fatorada, isto , como um produto simples de
funes matemticas que s dependem de uma das variveis espaciais e dos nmeros qunticos
indicados. Assim, a funo Rnl(r) s depende da coordenada r (distncia radial do ncleo),

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enquanto as funes lm() e m() s dependem das coordenadas angulares e, finalmente,


a funo S(s) s depende do spin. O coeficiente Cnms apenas uma constante numrica que
depende do conjunto de nmeros qunticos {n, , m, s}.
Existem regras bem definidas para os possveis valores permitidos a esses ndices, e para cada
um deles existe um estado quntico do sistema, onde o eltron pode existir. Dessa forma, o
ndice do momento angular s pode assumir valores = {0,1,2,...(n 1)}. Como veremos
logo mais, esse nmero tem um papel importante na definio da simetria (forma geomtrica)
dos orbitais, e convencionou-se chamar os diferentes estados de momento angular de estados
{s, p, d, f, g ...}. Essa nomenclatura tem razes histricas e recebe a denominao de notao
espectroscpica. Para um dado valor de , os valores de m ficam restritos faixa de nmeros
inteiros no intervalo m = {, ..., 0, ..., +}. Por fim, o nmero quntico de spin, no caso do
eltron, s pode tomar dois valores discretos: e . Esse ltimo nmero quntico no afeta
a forma espacial do orbital, mas determina como o orbital ocupado atravs do princpio de
excluso de Pauli, que ser discutido mais adiante.

6.3.3 Orbitais atmicos

Para entender como a dependncia espacial (simetria) dos diferentes estados do tomo de
hidrognio, descrevemos abaixo alguns dos resultados do problema real. No se preocupe com
a aparncia das funes matemticas, que so solues da Equao 6.1. Nosso objetivo aqui
apenas mostrar-lhes como essas coisas esto relacionadas.
Para simplificar um pouco a discusso, ns indicaremos abaixo apenas a parte da funo de
onda que depende das coordenadas espaciais, ignorando, por hora, a dependncia em relao
ao spin. Assim, as funes de onda indicadas abaixo trazem apenas os trs primeiros nmeros

qunticos: n,,m( r ). A constante a0 o chamado raio de Bohr, que representa o tamanho do
estado fundamental (1,0,0) do tomo de hidrognio. O valor de a0 aproximadamente meio
angstrom: a0 = 0,53 .

r

1,0,0 ( r ) = C100 e 0 6.3a
a

r
r
2,0,0 ( r ) = C200 e 0 2
2a
6.3b
2 a0

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r
r
2,1,0 ( r ) = C210 e 0 cos ( )
2a
6.3c
2 a0
r
r
2,1,1 ( r ) = C211 e 0 sen ( ) e
2a i
6.3d
2 a0

A partir da funo de onda, podemos calcular a densidade de probabilidade de encontrar o


eltron, numa regio em torno de um elemento de volume dV, atravs da relao abaixo:

dP ( r, , ) = dV = r 2 sen ( ) cos ( ) dr d d
2 2
6.4

A expresso acima descreve o diferencial de probabilidade (cuja soma total deve ser nor-
malizada) em todo o espao (tridimensional). Para deixar isso mais claro, vamos observar como
a densidade de probabilidade ao longo da coordenada r, isto , a distncia radial do ncleo.
Neste caso, podemos fazer a integrao sobre as variveis angulares e escrever simplesmente:

Pn ( r ) = n 4r 2
2
6.5

Tomando como exemplos os estados 1s (n = 1, = 0, m = 0 1,0,0) e 2s (n = 2, = 0, m = 0),


podemos ver, na figura 6.2, as regies onde mais provvel encontrar os eltron ao redor do
ncleo. Note que, para o
estado 1s, isso corres-
ponde ao valor a0 : o raio
de Bohr, como esperado.

Figura 6.2: Distribuio de probabilidade radial das funes de onda


(no normalizada) do hidrognio.

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A figura 6.3 mostra algumas ilustraes tridimensionais de orbitais do tomo de hidrognio.


Observe que os orbitais s tm simetria esfrica, enquanto os orbitais p tm uma simetria
diferente, parecida com um haltere, ao longo de cada direo espacial. Isso d origem deno-
minao de orbitais px, py e pz.

Figura 6.3: Densidade de probabilidade espacial das funes de onda do eltron no tomo de hidrognio.

importante perceber que, a partir da densidade de probabilidade, podemos facilmente deter-


minar a distribuio espacial de cargas eltricas, que fundamental para calcular a interao (fora)
eletrosttica. Nesse caso, basta multiplicarmos a densidade de probabilidade pela carga elementar do
eltron. por isso que dizemos que a simetria dos orbitais (dado pela teoria quntica) determina
a interao eletrosttica que mantm os tomos ligados numa molcula e, assim, estabelece as
propriedades qumicas e fsicas das ligaes moleculares. isso que dar origem, por exemplo, aos
diferentes tipos de hibridizao que vocs iro estudar em qumica orgnica, no prximo semestre.

6.3.4 Princpio de excluso de Pauli

Na primeira aula desta disciplina, falamos que o spin um atributo quntico da matria, segundo
o qual podamos classificar as partculas como bsons ou frmions. Naquela ocasio, tambm

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mencionamos que isso tinha consequncias importantes no mundo microscpico dos tomos e
partculas elementares, mas at agora no usamos o fato de o eltron ser um frmion. Como
veremos agora, isso tem uma consequncia fundamental na maneira como os eltrons se distribuem
nos orbitais atmicos, e tambm na forma como os tomos se ligam para formar as molculas.
De forma resumida, esse efeito pode ser expresso no chamado princpio de excluso de
Pauli, que diz que dois frmions idnticos no podem ocupar o mesmo orbital (estado) simul-
taneamente. A forma mais rigorosa desse princpio quntico tem a ver com as propriedades de
simetria da funo de onda de partculas idnticas, numa mesma regio do espao, como dentro
de um tomo ou molcula, por exemplo. Outra forma mais prtica de expressar esse princpio
dizer que dois eltrons no mesmo tomo (molcula) devem ter seus quatro nmeros qunticos
diferentes. Como os trs primeiros nmeros representam o orbital (estado) eletrnico, isso
equivale a dizer que, para ocupar o mesmo orbital, dois eltrons devem ter spins diferentes.
Por sua vez, como o spin do eltron s pode assumir dois valores, disto resulta que a ocupao
mxima de um orbital de dois eltrons, com spins antiparalelos.

Figura 6.4: Interao molecular entre dois tomos, levando em conta o spin dos eltrons.

Fisicamente, uma forma de entender como esse princpio se manifesta numa ligao mo-
lecular observar a energia de interao entre dois tomos idnticos que se aproximam, mas
desta vez incluindo o efeito do spin. Nesse caso, indicado na figura 6.4, pode-se perceber que,
dependendo do estado de spin dos eltrons, a energia de interao poder diminuir, produzindo
uma configurao mais estvel, ou sempre aumentar, impedindo a aproximao e formao de
uma molcula estvel.

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6.4 Tipos de ligaes moleculares


Como acabamos de ver, a simetria dos orbitais atmicos depende da funo de onda do estado
em que se encontra o eltron no tomo: o chamado estado eletrnico. Essa simetria define a distri-
buio de carga ao redor do ncleo.Ao contrrio da mecnica clssica, a mecnica quntica fornece
uma distribuio contnua de cargas (eltrons) em torno do tomo, em vez de rbitas eletrnicas
bem definidas, como no modelo de Bohr ou Rutherford. Isso fornece, finalmente, a explicao da
estabilidade do tomo, pois na viso quntica o eltron no mais uma partcula em movimento
circular (acelerado) numa rbita fixa, que deveria emitir radiao at decair no ncleo.
Segundo a teoria quntica, o eltron comporta-se como uma onda delocalizada ao redor
do ncleo, com uma distribuio de probabilidade contnua, cuja forma geomtrica depende
da funo de onda, que define o orbital. Na mecnica quntica, podemos apenas falar em
densidades de probabilidades e no mais em posio e trajetria definidas. O eltron s volta
a se comportar como uma partcula, com posio definida, quando tentamos realizar alguma
medida que revele a sua posio. Nesse momento, ao realizar uma medida de posio, diz-se
que a funo de onda do eltron colapsa, isto , manifesta-se fisicamente, com uma partcula
cuja posio segue a distribuio de probabilidade da funo de onda.
Assim, a soluo da equao de Schroedinger que determina a simetria dos orbitais e,
portanto, como ser a interao eletrosttica que, em ltima anlise, determina o tipo de ligao
qumica que ir ocorrer entre dois (ou mais) tomos, formando as molculas.
Acontece, porm, que em geral a soluo da equao de Schroedinger pode ser bastante
difcil. Embora um pouco complicada, a soluo para o tomo de hidrognio possvel mesmo
analiticamente (de forma matematicamente exata, sem grandes aproximaes). Esses resultados
concordam muito bem com os resultados experimentais, obtidos por espectroscopia (raias
espectrais) do hidrognio.
Para tomos com mais de um eltron, a soluo passa a ser complicada pela forte interao
entre os eltrons, impedindo uma soluo analtica completa. Utilizam-se, ento, aproximaes
ou ainda solues numricas, calculadas no computador. Essas solues j so complicadas
mesmo para o segundo tomo mais simples, que o tomo de hlio. Num caso geral, de uma
molcula com muitos tomos, a nica soluo vivel, do ponto de vista quntico, utilizar
solues numricas no computador.

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Ainda assim, mesmo para tomos com vrios eltrons, muito do que aprendemos sobre o
tomo de hidrognio continua valendo. Em particular, a simetria dos orbitais essencialmente
preservada, embora os parmetros numricos se modifiquem um pouco, de modo que possvel
ainda entender as ligaes moleculares em termos dos orbitais atmicos dos eltrons mais externos.

6.4.1Ligao inica

A ligao molecular entre os tomos depende essencialmente das caractersticas dos eltrons
de valncia. So esses eltrons que realizam o contato entre os tomos e, portanto, so os mais
importantes nas ligaes qumicas. Dependendo da distribuio eletrnica nos nveis (estados)
mais internos, os eltrons de valncia podem sofrer um efeito de blindagem maior da carga
efetiva do ncleo, o que resulta numa energia de ligao menor com o ncleo atmico. Em
alguns tomos (como os metais alcalinos, da primeira coluna da tabela peridica dos elementos),
h uma probabilidade maior de o tomo ceder um eltron numa ligao
qumica, enquanto em outros tomos (os no-metais, da coluna 7 da
tabela peridica, por exemplo) h uma tendncia maior de receber um
eltron extra numa ligao. A essa caracterstica fsica, associada energia de
interao dos eltrons de valncia com o ncleo, d-se o nome de afinidade Figura 6.5: Ligao inica.
eletrnica ou eletronegatividade.
A eletronegatividade est relacionada ao potencial de ionizao, que, por sua vez, a energia
necessria para remover um eltron do tomo, produzindo um on positivo. Embora ela tenha
um significado fsico bem definido, comum, especialmente na qumica (cincia especializada
no estudo e controle das ligaes moleculares), utilizar-se o conceito de eletronegatividade
seguindo a escala de intensidade proposta por Linus Pauling. Essa escala de afinidade eletrnica
indicada na figura 6.6.
A eletronegatividade est associada ao raio atmico que, assim como vrias propriedades
atmicas,tem comportamento peridico como funo do nmero atmico. Na verdade, todas
essas caractersticas peridicas, inicialmente observadas empiricamente, podem ser explicadas
hoje pela mecnica quntica.

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Figura 6.6: Escala de Eletronegatividade de Pauling para os Elementos Qumicos.

Na escala de Pauling, o valor mximo da eletronegatividade 4,0, no tomo de


flor, com maior afinidade eletrnica. O valor mnimo de 0,7 e corresponde ao
tomo de frncio (Fr), que atrai menos os eltrons de valncia.

Do ponto de vista da qumica, ao combinarmos dois elementos, e havendo as condies


necessrias, a diferena das respectivas eletronegatividades ir determinar o tipo de ligao entre
eles. Se a diferena de eletronegatividade for maior que 1,9, usando a escala de Pauling, teremos
um tipo de ligao chamada ligao inica. Este tipo de ligao ocorre geralmente entre um
metal e um no-metal. Os compostos inicos apresentam pontos de ebulio e de fuso
altos, so duros, frgeis (quebradios) e maus condutores de eletricidade e calor. No entanto,
possuem estruturas moleculares ordenadas, que podem formar cristais. Quando derretem ou
se dissolvem em solventes polares so bons condutores de eletricidade. Alguns exemplos so os
sais: Cloreto de sdio (NaCl) e brometo de potssio (KBr).
Na ligao inica, devido grande diferena de afinidade eletrnica entre os tomos, h uma
transferncia de carga efetiva de um tomo, que cede um eltron e torna-se um on positivo,
para o outro, que recebe o eltron extra, tornando-se um on negativo. A ligao inica tem
uma caracterstica bem peculiar: ela no direcional. Ela se caracteriza pela atrao eltrica
entre os ons (cargas) e, como consequncia disso, permite a formao de estruturas moleculares

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rgidas, chamadas cristais inicos, onde um ction (on positivo) atrai o mximo nmero de
nions (ons negativos) ao seu redor, produzindo um ordenamento geomtrico caracterstico,
que depende do tamanho relativos dos ons.

6.4.2 Ligao covalente

Vamos agora considerar outro importante tipo de ligao molecular, que ocorre mesmo entre
dois tomos iguais (de mesma eletronegatividade). Nesse tipo de ligao tambm ocorre a inte-
rao eletrosttica entre as cargas eltricas do tomo, da forma indicada na figura 6.1, mas no
h uma transferncia efetiva de carga de um tomo para outro. Em vez disso, h um comparti-
lhamento de um (ou mais) eltron(s) entre dois tomos. Neste caso, pode-se pensar que a nuvem
eletrnica (compartilhada) fica distribuda numa regio entre os dois tomos, de modo a atrair os
ncleos em sua direo, mantendo-os ligados atravs da interao eletrosttica entre essas cargas.
Assim, se a diferena de eletronegatividade entre os elementos for menor que 1,9, podemos
ter uma ligao covalente. Este tipo de ligao ocorre entre elementos no metlicos. Os com-
postos covalentes apresentam uma grande variedade de pontos de fuso e ebulio. So isolantes
trmicos e eltricos. E so formados por molculas com geometrias definidas. Alguns exemplos
so: Metano (CH4), amnia (NH3), hidrognio (H2), nitrognio (N2) e oxignio (O2).
Ao contrrio da ligao inica, a ligao covalente altamente direcional, e est diretamente
ligada simetria espacial dos orbitais atmico-moleculares dos eltrons envolvidos na ligao.
Como nessa ligao a nuvem eletrnica se localiza preferencialmente entre os ncleos, ao invs
de ao redor de um dos ncleos, como na ligao inica, isso faz a ligao covalente ser mais
direcional. Esse tipo de ligao pode ocorrer entre vrios tipos de orbitais atmicos, que se
deformam a fim de produzir os orbitais moleculares hibridizados, como acontece nas ligaes
chamadas ss, sp, pp, que pode ocorrer entre eltrons nos orbitais atmicos do tipo s e p.
Tambm pode ocorrer mais de uma ligao entre os mesmos tomos, levando s chamadas
ligaes duplas e triplas, como acontece entre tomos de nitrognio e carbono. Nessas ligaes
mltiplas, que envolvem orbitais p, aps a formao da ligao , as demais ligaes resultam de
deformaes dos orbitais atmicos em novos orbitais moleculares que recebem a denominao
ligao . Esses tipos de ligaes so muito importantes na qumica orgnica (consequente-
mente, tambm para a biologia) e, provavelmente, sero revistos na Disciplina de Qumica, no
prximo semestre.

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Na ligao covalente entre tomos diferentes, dependendo das eletronegatividades, pode


haver a formao de molculas polares. Essas molculas tm uma distribuio de cargas que lhes
confere um dipolo eltrico permanente. Alm dos efeitos de ligaes secundrias (que sero
vistos mais adiante), a presena desses dipolos afeta propriedades fsicas importantes, como a
solubilidade dessas molculas em diferentes tipos de
solventes. Em geral, molculas apolares no so sol-
veis em solventes polares e vice-versa. A figura 6.7
a b
mostra dois exemplos de molculas covalentes: uma
Figura 6.6: Exemplos de ligaes covalentes: (a) apolar
e (b) polar. polar (H2O) e outra apolar (H2).
Ligaes covalentes so bastante comuns entre compostos orgnicos, envolvendo o tomo
de carbono, que possui trs orbitais p semipreenchidos, isto , com apenas um eltron em
cada orbital. Esses compostos tm uma propriedade importante, pela qual convertem uma
ligao dupla (entre tomos de carbono) numa ligao simples, o que lhes permite criar cadeias
moleculares gigantescas, denominadas cadeias polimricas. A ligao forte nessas cadeias ocorre
entre os tomos de carbono. Por ser uma ligao forte, ela permite a deformao (plstica)
dessas cadeias sem rompimento da ligao qumica. Isto faz com que cadeias de polmeros se
toram e se contoram facilmente, conferindo-lhes grande flexibilidade, o que tem importante
aplicao tecnolgica.

6.4.3 Ligao metlica

H certos tipos de elementos que, quando agregados, promovem uma completa delocalizao
da funo de onda dos eltrons de valncia. Essa delocalizao de carga faz com que os eltrons
mais externos participem da interao com quase todos os tomos
do material, ou seja, os eltrons comportam-se como se pertencessem
a todos os tomos desse agregado molecular ao mesmo tempo.
como se a funo de onda ||2 abrangesse todo o slido. isso que
ocorre nos metais, e graas a essa grande mobilidade eletrnica
que os metais so tipicamente bons condutores de eletricidade. Por
isso, esse tipo de ligao molecular chamado ligao metlica.
Figura 6.7: Eltrons num metal.

6 Noes gerais de fsica atmica e ligaes qumicas


Licenciatura em Cincias USP/Univesp Mdulo 1 17

Ao contrrio da ligao inica, onde a funo de onda localizada ao redor de cada ncleo
e a interao majoritariamente eletrosttica, ou da ligao covalente, onde a funo de onda
tem densidade de probabilidade mxima entre dois ncleos, o que lhe d um carter direcional,
a ligao metlica produz uma funo de onda bastante delocalizada, o que faz com que os
eltrons se comportem quase como um gs livre. Na verdade, esse gs de eltrons mantido
junto ao metal, devido interao com os ncleos (caroos) positivos, que por sua vez tendem
a formar uma estrutura molecular regular e peridica, que recebe o nome de retculo cristalino
caracterstico dos metais.
Devido s caractersticas desse tipo de ligao, os metais apresentam propriedades bem
especficas de alta condutividade eltrica e trmica, maleabilidade etc., que tm importantes
aplicaes tecnolgicas. Por exemplo, ao deformar um slido, espera-se que, aplicando uma
tenso maior que a fora de ligao molecular, o material se rompa atravs de uma fratura dctil,
tpica de materiais cermicos e outros. No caso dos metais, a nuvem eletrnica capaz de acom-
panhar as deformaes, produzindo um escoamento da distribuio de carga, antes da ruptura.

Figura 6.8: Ligaes de Van der Waals entre tomos de carbono em diferentes planos
moleculares da grafita.

Quanto mais fracamente ligados esto os eltrons externos, menor ser a rigidez do metal
formado. Assim, os metais alcalinos (Na, K, Cs, Rb) apresentam ligaes metlicas mais fracas,
como demonstrado pelo baixo ponto de fuso e sublimao, e grande maleabilidade do metal

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quando na forma slida. J os chamados metais de transio, com orbitais d incompletos (Fe,
Ni, Ti e W), no apresentam uma completa delocalizao de seus eltrons e suas ligaes so
mais fortes, j apresentando um pouco de carter covalente. Como resultado, esses metais tm
propriedades mecnicas bem diferentes: so mais rgidos e resistentes, alm de terem pontos de
fuso e sublimao bastante elevados.

6.4.4 Ligaes secundrias: Van der Waals e


pontes de hidrognio

As ligaes discutidas acima constituem o corpo principal das ligaes moleculares exis-
tentes nos materiais. H, porm, outro tipo de ligao muito menos intensa que as anteriores,
que ocorre sem a transferncia ou compartilhamento de eltrons. Essa ligao surge devido
interao eletrosttica entre os dipolos moleculares, induzidos pela deformao da distribuio
de cargas quando os tomos se aproximam. Essas ligaes so chamadas secundrias por serem
muito mais fracas que as anteriores, denominadas primrias. Existem dois tipos principais de
ligaes secundrias, conforme os dipolos sejam permanentes ou temporrios.
Um tipo de ligao secundria que ocorre com dipolos temporrios o que ocorre nos
gases nobres. Quando, por exemplo, dois tomos de argnio (Ar) se aproximam de qualquer
ocorrncia de flutuaes, isso faz com que ocorra uma leve interao dipolar, que resulta numa
induo mtua entre os dipolos.
Outro tipo de ligao secundria, muito importante para a vida, aquele que surge entre
molculas covalentes que apresentam dipolos eltricos permanentes. Isso ocorre, por exemplo,
a b com a molcula de gua, onde os eltrons do hidro-
gnio ficam mais presos (prximos) ao tomo de
oxignio, criando uma regio mais negativa em
torno do oxignio e positiva no hidrognio, causando
um dipolo eltrico permanente, associado s molculas
polares, como vimos antes (figura 6.6). Quando duas
molculas de gua se aproximam devido interao
eletrosttica entre os polos eltricos das molculas,
Figura 6.9: Exemplos de ligaes do tipo ponte de
hidrognio: (a) molculas de gua e (b) molcula de isso gera uma espcie de ligao entre as molculas,
DNA, onde as pontes de hidrognio tm papel importante
na formao de hlice-dupla. denominada ponte de hidrognio. Esse tipo de ligao

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bastante comum, e muito importante, nos materiais orgnicos, como os polmeros (plsticos, por
exemplo), e tambm em molculas de valor biolgico, como as protenas e o prprio DNA. No
caso do DNA, essas ligaes tm papel importante na sua estrutura molecular (como na formao
da hlice-dupla), que determina muito da funo biolgica dessas estruturas.

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