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Refrigerao Captulo 7 Pg.

Captulo 7 - Refrigerantes

7.1. Introduo

Desde o ponto de vista da refrigerao, refrigerante pode ser definido como uma
substncia que serve como meio de transporte de calor, absorvendo calor a baixa temperatura e
rejeitando a temperaturas mais elevadas. Em principio, qualquer substncia que mude de fase, de
lquido a vapor durante a absoro de calor e de vapor para lquido durante a rejeio de calor
pode funcionar como refrigerante. Sua utilidade comercial depende das faixas de temperatura e
presso em que ir operar e, mais recentemente, dos impactos ambientais que eventualmente
possa contribuir quando liberado no meio. A gua e o ar tambm podem ser considerados
refrigerantes, apesar de no apresentarem mudana de fase durante o processo assim como outros
fluidos, sintticos ou no, formando solues aquosas que se caracterizam por operar a
temperaturas abaixo de 0 C sem cristalizar.
Em termos histricos, a gua foi o primeiro refrigerante utilizado e apresenta uso
continuado at nossos dias. O uso do gelo para resfriamento em vrios processos bem
conhecido por todos. Uma melhora significativa nos processos de resfriamento foi decorrente da
descoberta, nos anos 1600, de que uma mistura de gelo mais sal produzia temperaturas mais
baixas que somente o gelo. No final do sculo XVIII j havia mquinas para diminuir a presso
do vapor de gua de modo a acelerar sua evaporao.

Tabela 7.1. Cronologia do uso de diversos refrigerantes utilizados.

Data Fato Refrigerante Autor


1830s Compresso de vapor ter Jacob Perkins
1851 Patente do ciclo a ar Ar John Gorrie
1859 Ciclo de absoro gua-amnia R-717/R-718 Ferdinand Carre
1866 Aplicaes marinhas CO2
1873 Refrigerao comercial R-717 Carl Linde
1875 Uso do dixido de enxofre R-764
1920s Uso de hidrocarbonetos R-600a e R-290
1922 Uso do dieleno R-1130 Willis Carrier
1926 Uso do cloreto de metileno R-30

Durante a primeira metade do sculo XIX foram desenvolvidas mquinas para


compresso de vapor, dando origem ao que entendemos hoje por refrigerao por compresso
mecnica do vapor. Os primeiros refrigerantes utilizados foram a amnia, o dixido de carbono,
o dixido de enxofre e o cloreto de metila. Na Tab. 7.1 apresenta-se uma cronologia histrica dos
diversos refrigerantes utilizados at o final da dcada de 20 do sculo passado (Calm e Didion,
1997). Assim, durante esse perodo, os refrigerantes mais usuais foram: amnia (NH3), dixido
de carbono (CO2), dixido de enxofre (SO2), hidrocarbonetos (CnHm), cloreto de metila (CH3Cl)
e gua (H2O), chamados de refrigerantes de primeira gerao.
Nas primeiras dcadas no sculo XX foram desenvolvidas as primeiras unidades
domsticas de refrigerao. Os refrigerantes anteriormente mencionados apresentavam uma srie
de problemas para seu uso nesses equipamentos: toxicidade elevada, inflamabilidade ou operao
em elevadas presses. Pensando no futuro da refrigerao, C.F. Kettering, em 1928, vice-
presidente da General Motors solicitou a Thomas Midgley, Fig. 7.1, que desenvolvesse um
refrigerante seguro e estvel, no txico, no corrosivo ou inflamvel e que tivesse caractersticas
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adequadas para trabalhar em sistemas compactos de refrigerao. Midgley, junto com um grupo
de engenheiros, experimentaram combinaes em alguns compostos qumicos comuns de
carbono, cloro e hidrognio, substituindo tomos de hidrognio por tomos de flor. Em poucos
dias de trabalho sintetizaram o R-21 para avaliao inicial. No outono desse mesmo ano j
haviam sintetizado o R-12 e avaliado a maioria de suas propriedades fsicas. Em 1930 o R-12 foi
apresentado por Migley durante um encontro da Sociedade Americana de Qumica. A produo
comercial desse refrigerante iniciou em 1931 e o R-11 em 1932. No final de 1950, com a
introduo de outros compostos, os flor-qumicos se tornaram os refrigerantes dominantes em
sistemas de refrigerao por compresso de vapor e chamados assim de refrigerantes de segunda
gerao. Um dos poucos refrigerantes que permaneceu no mercado foi a amnia.
O sucesso dessas descobertas originou uma empresa, resultante da unio da DuPont e
General Motors, chamada Kinetic Chemicals Inc, quando ento foi registrada a marca Freon.

Figura 7.1. Thomas Midgley Jr. (1889-1944) e Charles F. Kettering.

7.2. A questo ambiental

Conforme citado por Jabardo (2001), a histria da refrigerao moderna registra alguns
momentos significativos: a introduo do ciclo de compresso a vapor e o uso de compressores
acionados por motores eltricos, a partir da metade do sculo XIX; o desenvolvimento dos
refrigerantes da famlia dos compostos halogenados e sua introduo no mercado no final da
dcada de 20 do sculo passado que viabilizou a refrigerao domstica e a substituio dos
refrigerantes conhecidos como CFC (hidrocarbonetos a base de flor e cloro), determinada pelo
Protocolo de Montreal, em 1986, em funo do seu efeito sobre a camada de oznio
estratosfrico.
Durante os anos 70 do sculo passado, alguns cientistas demonstraram, atravs de
experimentos realizados em laboratrio, a existncia de uma relao direta entre a destruio da
camada de oznio e o uso dos compostos CFC pela indstria, no s como refrigerantes, mas
como propelentes de aerosis, agentes expansores de espumas, etc. Esses compostos
caracterizam-se possuir tomos de cloro na molcula. Segundo os modelos de reaes
fotoqumicas envolvendo a irradiao ultra-violeta, a diminuio da camada de oznio o
resultado de um efeito em cadeia promovido pelos tomos de cloro (ou bromo). Esse processo
rudimentarmente explicado na Fig. 7.2 (a e b). Na Fig. 7.2 (a) o processo natural, cclico, onde a
molcula de oxignio rompe, devido energia recebida do Sol, liberando dois tomos de
oxignio. Esses tomos por sua vez se combinam com outra molcula de O2, formando uma
molcula de O3. Na Fig. 7.2 (b) a quebra de uma molcula de um composto a base de cloro
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libera um tomo de cloro que, por sua vez ir combinar-se com uma molcula de oznio,
formando uma molcula de O2 e um cloreto. Esse tomo livre de cloro o responsvel pela
diminuio da camada de oznio. Os tomos de cloro atingiriam a estratosfera, permanecendo a
um tempo estimado em torno de 100 anos. O trabalho mais importante deve-se a Molina e
Rowland (1974). Com as imagens de satlite disponveis a partir dos anos 80 os resultados
apresentados tornaram-se mais convincentes, conforme mostrado na Fig. 7.3.

Fton ultra violeta (UV)

F
+
O2 O O C C + C
l

CFCl3 Cl CFCl2
+
O O2 O3

+ +

O3 O2 ClO
Cl
+
O O
O3
+ +
+ O ClO Cl O2
O O2 O3

(a) (b)

Figura 7.2. Descrio bsica do processo qumico de diminuio da camada de oznio.

Figura 7.3. Sequncia de fotos de satlite, disponibilizadas pela NASA, apresentando as baixas
concentraes de oznio sobre a Antrtica e o aumento de extenso desse efeito.

A camada de oznio protege a Terra dos raios ultra-violetas (UV-B) provenientes do Sol,
responsveis por problemas tanto nos seres humanos (cncer de pele, catarata, etc.) quanto para a
vida terrestre. A partir dessas observaes, um grupo de pases, baixo o auspcio da ONU,
assinaram o Protocolo de Montreal, cujo objetivo era a fixao de datas para a eliminao de
substncias agressivas camada de oznio. Aps a definio das datas para eliminao dos CFC,
o cronograma atual, em suas sucessivas modificaes busca a eliminao completa das
substncias contendo cloro, como os HCFC. No Brasil, esse processo controlado pelo
Ministrio do Meio Ambiente e as datas definidas podem ser vistas na Tab. 7.2.
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Tabela 7.2. Cronograma de reduo e eliminao da produo e consumo de


hidroclorofluorcabonos (HCFC).

Na Fig. 7.4 encontram-se apresentadas as projees de impacto das substncias


responsveis pela destruio da camada de oznio baixo o Protocolo de Montreal e suas diversas
emendas, at o ano de 2100. Pela anlise dessa figura e no caso da existncia efetiva da relao
causa-efeito entre o cloreto presente atmosfera e a reduo da camada de oznio, os efeitos
previstos para o ano 2050, sem o Protocolo, seriam devastadores para a maioria da populao
terrestre. Pelo controle efetuado atualmente, a previso que at o ano de 2050 a camada de
oznio volte at seu valor pr 1980. Cabe ressaltar, no entanto, que o tamanho das reas
mostradas na Fig. 7.3 varia de ano para ano devido a outros efeitos como, por exemplo, as baixas
temperaturas do ar estratosfrico nessa regio, as oscilaes polares, etc.

Figura 7.4. Impactos projetados das substncias destruidoras da camada de oznio e as redues
previstas sob o Protocolo de Montreal e suas emendas. Fonte: World Meteorological
Organization, Scientific Assesmente of Ozone Depletion: 1998.

Para quantificar o poder de destruio da camada de oznio pelos diversos compostos


utilizados como refrigerantes, foi estabelecido um indicador, chamado ODP na sigla em ingls,
ozone depletion potencial ou potencial de destruio da camada de oznio. O ODP um
indicador normalizado, baseado em um valor de 1,0 (um) para o CFC R-11. Assim, novos
refrigerantes foram sintetizados, eliminando o cloro de sua composio. Esses novos
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refrigerantes, chamados do hidro-flor-carbonos, foram lanados no mercado no final da dcada


de 80 e nos anos 90 em diante. So denominados de refrigerantes da terceira gerao.
Nos anos recentes, alm da destruio da camada de oznio, outro fator prejudicial dos
refrigerantes tem sido discutido. O efeito estufa consiste na reteno de parte da energia solar
incidente na superfcie da Terra, pelo fato de certos gases presentes na sua atmosfera atuarem de
forma semelhante a um vidro. O vidro transparente transparente para comprimentos de onda
da irradiao solar na faixa do visvel (entre 0,4 a 0,7 m), mas opaco para comprimentos de
onda na faixa do infra-vermelho (radiao emitida pela Terra em funo de seu aquecimento).
Assim, parte dessa energia trmica que deveria ser enviada de volta ao espao, fica armazenada
na superfcie terrestre contribuindo para a elevao de sua temperatura. Esse efeito conhecido
como efeito estufa.
A maioria dos compostos halogenados utilizados na refrigerao, inclusive os substitutos
atuais dos CFCs apresentam, em maior ou menor grau, carter seletivo quanto irradiao solar.
Como suas emisses so muito inferiores s do CO2, principal responsvel pelo efeito estufa, sua
ao no significativa. Entretanto, como ser visto adiante, o efeito do uso de determinado
refrigerante pode apresentar um efeito direto, devido sua emisso para o ambiente ou indireto,
devido a um consumo adicional de energia pela sua ineficincia no ciclo de refrigerao. Essa
ineficincia seria ento a responsvel por uma produo adicional de energia para compens-la,
liberando na atmosfera mais CO2 devido aos processos de gerao de energia eltrica.
Da mesma forma que foi utilizado para a quantificao do potencial de destruio da
camada de oznio, foi criado um indicador para quantificar os efeitos direto e indireto do gs na
atmosfera, chamado de GWP na sigla em ingls, global warming potential ou potencial de
aquecimento global. Na Tab. 7.3 so apresentados valores de ODP e GWP para alguns
refrigerantes comumente utilizados em sistemas de refrigerao, alm do tempo de vida na
atmosfera. O GWP definido em relao ao efeito de aquecimento de uma massa similar de CO2
para um perodo fixo de 100 anos. Esse perodo de integrao mais longo reflete melhor o
impacto total das emisses. O CO2 utilizado como referncia qumica para o GWP em funo
de seu elevado impacto. Outros qumicos, como os refrigerantes, por exemplo, so gases de
efeito estufa muito mais potentes que o prprio CO2. A diferena vem da crescente abundncia
do dixido de carbono na atmosfera como resultado, principalmente, do uso de combustveis
fsseis, dos processos de combusto, etc.

Tabela 7.3. Valores de tempo de vida na atmosfera, ODP e GWP para alguns refrigerantes
usuais.
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Atualmente, esto sendo definidos prazos para eliminao de todos os refrigerantes,


incluindo os HFC, que apresentarem valores de GWP superiores a 150. Essas novas substncias
so chamadas de refrigerantes da quarta gerao. Na Fig. 7.5 mostrada uma linha do tempo dos
refrigerantes desde o surgimento da refrigerao mecnica.

Figura 7.5. Linha de tempo apresentando o desenvolvimento dos refrigerantes.

7.3. TEWI Total Equivalent Warming Impact

Sistemas de ar condicionado, bombas de calor, refrigerao comercial e industrial e


outros sistemas contribuem para o aquecimento global tanto pela liberao de gases refrigerantes
para a atmosfera como pela emisso de dixido de carbono e outros gases de efeito estufa devido
o consumo de energia desses equipamentos. Estudos tm demonstrado que o componente
relacionado com o consumo de energia, comumente chamado de efeito indireto maior que o
componente direto, devido s emisses de refrigerantes.
Uma forma criada para quantificar esses dois efeitos chamada de Total Equivalent
Warming Impact, ou TEWI. Ao contrrio do ODP e do GWP, que podem ser determinados
diretamente atravs de medidas dos compostos envolvidos no processo, a determinao do TEWI
requer a utilizao de uma quantificao atravs da Eq. 7.1:

142
4 43
(
4 1444424444
[ 3
])
TEWI = (GWP L n ) + GWP m 1 re cov ery + (n E anual )
144244 3
(7.1)
Vazamentos Perdas na recuperao Consumo de energia

onde GWP o potencial de aquecimento global; L a taxa de vazamentos por ano, em kg; n o
tempo de operao do sistema, em anos; m a carga de refrigerante, em kg; recovery o fator de
reciclagem; Eanual o consumo de energia por ano, em kWh e a emisso de CO2 por kWh,
dependente de um mix-energtico.
Os dois primeiros termos do lado direito da Eq. 7.1 esto relacionados ao efeito direto do
potencial de aquecimento global e o terceiro termo ao efeito indireto. Alguns dados para essa
equao so de difcil quantificao como, por exemplo, a taxa de vazamento de refrigerante.
Como exemplo, valores publicados por Palm (2007) para cadeias de supermercado na Sucia
podem ser vistos na Fig. 7.6, para diferentes refrigerantes.
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Para refrigerao comercial (supermercados, por exemplo), taxas tpicas de vazamento


esto na ordem de 15 a 20% da carga anual e, apesar dos esforos realizados, parece bastante
difcil reduzir esses valores em um futuro prximo.
Considerando a situao no Brasil, a ausncia de informaes confiveis sobre
vazamentos em sistemas de refrigerao impede uma anlise mais aprofundada. De qualquer
forma, dados informais obtidos de empresas que operam no segmento indicam que as taxas
anuais de vazamentos podem estar entre 40 a 100%, dependendo da freqncia de manuteno
realizada.

Figura 7.6. Taxas de vazamentos anuais em supermercados na Sucia.

Mesmo que o TEWI seja um indicador dos efeitos de aquecimento global produzidos
pelos sistemas de refrigerao durante sua vida til, aspectos ecolgicos e econmicos no so
considerados. De um ponto de vista tcnico, a reduo do impacto ambiental de qualquer sistema
envolve frequentemente questes de custo, enquanto que sistemas de baixo custo so propensos a
produzir danos ambientais. Para avaliar mais objetivamente esses aspectos, criou-se o conceito
de Eco-Eficincia, baseado na relao entre valor agregado e os impactos ambientais resultantes.
Com essa metodologia, o ciclo de vida completo de um sistema levado em considerao em
termos de desempenho ecolgico de acordo com o conceito de Avaliao do Ciclo de Vida (de
acordo com a ISO 14040) e o desempenho econmico, atravs da Anlise do Custo do Ciclo de
Vida. Como exemplo ilustrativo, apresenta-se a Fig. 7.7.

Figura 7.7. Exemplo de avaliao Eco-Eficiente.


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7.4. A origem dos refrigerantes halogenados

Ao iniciar os trabalhos, Thomas Midgley e seus associados buscaram elementos qumicos


com o desejado ponto de ebulio. Restringiram a busca para aqueles elementos conhecidos por
serem estveis, mas no txicos ou inflamveis. Graas a um erro nas tabelas de propriedades
disponveis ento, a ateno foi dirigida para os compostos a base de flor. Em funo da
precariedade das informaes, utilizaram a tabela peridica como ferramenta. Eliminando as
substncias com baixa volatilidade, as que originariam compostos instveis ou txicos assim
como os gases inertes, em funo de seus baixos pontos de ebulio, sobraram oito elementos:
carbono, nitrognio, enxofre, hidrognio, flor, cloro e bromo. Como pode ser visto esses
elementos, com exceo do hidrognio, esto localizadas na parte direita da tabela peridica,
conforme pode ser visto na Fig. 7.8. Na mesma figura, destacado, est como foram arranjados
esses elementos. Trs observaes foram feitas sobre esse arranjo: (a) a inflamabilidade diminui
da esquerda para a direita; (b) a toxicidade geralmente diminui a partir dos elementos mais
pesados, abaixo da tabela, para os mais leves, para cima e (c) todos os refrigerantes conhecidos
naquela poca eram feitos de combinaes desses elementos, com exceo do flor (conferir com
a Tab. 7.1). Trabalhos mais recentes, utilizando mtodos e bases de dados sobre propriedades
mais modernos chegaram s mesmas concluses de Midgley.
Os refrigerantes da famlia dos hidrocarbonetos halogenados se caracterizam por
molculas dom tomos de flor e cloro (e eventualmente bromo), alm de carbono e hidrognio.
Assim, podem ser classificados em trs grupos: os hidrocarbonetos puros, CH, os derivados de
hidrocarbonetos completamente halogenados, que no apresentam nenhum tomo de hidrognio,
como os CFCs (com tomos de cloro e flor nas molculas) e os hidrocarbonetos parcialmente
halogenados, incluindo os HCFCs (com tomos de hidrognio, cloro e flor na molcula). Na
Fig. 7.9 so mostrados os tringulos com os hidrocarbonetos halogenados derivados do metano e
etano.

C N O F

S Cl

Br

Figura 7.8. Tabela peridica com os elementos destacados, que foram utilizados por Midgley
para elaborar os primeiros compostos halogenados.
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Figura 7.9. Tringulos representando os refrigerantes da srie etano e metano.

O vrtice superior corresponde ao hidrocarboneto puro e os inferiores, esquerda e


direita, aos compostos em que os tomos de hidrognio foram substitudos, respectivamente, por
tomos de cloro e flor. Pela anlise dessa figura, pode ser notado que os CFCs localizam-se no
lado esquerdo, os HFCs no lado direito e no centro os HCFCs.
Outro aspecto importante que pode ser verificado nesses tringulos que cada regio,
conforme descrito na Fig. 7.10, descreve determinadas caractersticas fsicas dos compostos que
as ocupam. Aumentando o contedo de hidrognio nos compostos, diminui o tempo de vida na
atmosfera, mas aumenta sua inflamabilidade. A primeira caracterstica desejvel enquanto a
segunda no. Os CFCs, que no contm hidrognio, apresentam tempo de vida na atmosfera
extremamente elevado, mas no so inflamveis.

Figura 7.10. Relao entre inflamabilidade, toxicidade e tempo de vida na atmosfera em funo
da composio dos refrigerantes.

Aumentando o nmero de tomos de cloro, h uma tendncia em aumentar a temperatura


do ponto normal de ebulio. Aumentando o nmero de tomos de flor h uma reduo da
toxicidade.

7.5. Classificao dos refrigerantes

A classificao e as designaes numricas dos refrigerantes seguem o padro utilizado


pela ANSI/ASHRAE Standard 34-1992.
7.5.1. Compostos halogenados
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So substncias qumicas derivadas de hidrocarbonetos simples (das sries metano, etano


e propano) onde os tomos de hidrognio so substitudos por tomos de elementos halgenos
(cloro, flor ou bromo), o que d origem outra denominao pela qual estas substncias so
tambm conhecidas - hidrocarbonetos halogenados.
Alm da utilizao como refrigerantes em sistemas de refrigerao por compresso de
vapor, os halocarbnicos e compostos similares passaram tambm a ser utilizados como agente
expansor para espumas rgidas e flexveis, solventes para limpeza de circuitos microeletrnicos e
equipamentos cirrgicos e como propelentes de aerosis.

7.5.1.1. Designao numrica

a) o primeiro dgito da direita o nmero de tomos de flor no composto;


b) o segundo dgito (direita para a esquerda) o nmero de tomos de hidrognio, adicionado de
um;
c) o terceiro dgito o nmero de tomos de carbono subtrado de um.

Na Fig. 7.11 representada a designao numrica correspondente. Por exemplo: o


refrigerante clorodifluormetano, CHClF2, possui dois tomos de flor (a=2), um tomo de
hidrognio (b=1+1=2) e um tomo de carbono (c=1-1=0), cujo resultado o R-22.

c b a

Figura 7.11. Designao numrica para os halogenados.

Os ismeros so designados por sufixos a, b, c, etc. em ordem crescente de


assimetria espacial. Assim, o refrigerante R-134a corresponde a um composto da srie etano
(dois tomos de carbono), composto de quatro tomos de flor e dois de hidrognio,
constituindo-se em um dos ismeros espaciais do composto 134.

7.5.2. Compostos inorgnicos

Grupo ao qual correspondem os fluidos utilizados desde os primrdios da refrigerao


por compresso mecnica do vapor. Desse grupo destacam-se a amnia (R-717) e o dixido de
carbono (R-744).

7.5.2.1. Designao numrica

A designao numrica composta acrescentando-se ao algarismo 7, os algarismos


correspondentes ao peso molecular do fluido. Como exemplo, a amnia, cuja frmula qumica
NH3 designada conforme os pesos moleculares de seus constituintes, isso : N=14 e H=1.
Assim: (14+3x1)=17. Na Tab. 6.4 encontram-se alguns exemplos desses refrigerantes.

7.5.3. Compostos orgnicos

Embora sejam bons refrigerantes so extremamente inflamveis e explosivos. Seu uso em


aplicaes comerciais e residenciais est restringido por cdigos severos na maioria dos pases da
Europa, Estados Unidos, Japo e Austrlia. Encontram uso em aplicaes industriais,
particularmente em refinarias, onda h procedimentos estabelecidos de manejo com gases
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inflamveis. Atualmente, em funo das restries ambientais, seu uso em sistemas de


refrigerao domstica est em crescimento, principalmente o isobutano. Fazem parte tambm,
em pequenas quantidades, de inmeras misturas no azeotrpicas.

7.5.3.1. Designao numrica

A designao numrica segue a dos halogenados. Como exemplo, o propano, cuja


frmula qumica CH3CH2CH3, no possui nenhum tomo de flor (a=0), oito tomos de
hidrognio (b=8+1=9) e trs tomos de carbono (c=3-1=2), cujo resultado o R-290.

7.5.4. Misturas azeotrpicas

Uma mistura azeotrpica de duas ou mais substncias aquela que no pode ser separada
em seus componentes por destilao. Essas misturas se comportam como substncias puras, isso
, durante a mudana de fase presso constante, a temperatura permanece constante, possuindo
propriedades diferentes daquelas de cada um de seus constituintes. Na Fig. 7.12 so apresentados
os comportamentos dessas misturas para duas situaes diferentes. Em ambas, para uma dada
concentrao de seus constituintes, obtm-se o ponto azeotrpico.

(a) (b)

Figura 7.12. Diagrama T-x para uma mistura azeotrpica: (a) Tsat do ponto azeotrpico > Tsat do
fluido puro e (b) Tsat do ponto azeotrpico < Tsat que o fluido puro.

7.5.4.1. Designao numrica

A designao numrica feita em ordem cronolgica crescente do seu aparecimento,


adicionadas ao algarismo 5. Atualmente, a numerao do ltimo composto disponvel
comercialmente+ do R-512A.

7.5.5. Misturas no azeotrpicas


+
https://www.ashrae.org/standards-research--technology/standards--guidelines/standards-activities/ashrae-refrigerant-
designations#p. Acesso em 02/06/2015.
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So misturas cujo comportamento durante a mudana de fase o tpico das misturas, com
variaes da temperatura para presses constantes, alm de mudana de composio das fases
lquido e vapor. O comportamento dessas misturas apresentado na Fig. 7.13, onde podem ser
identificados os pontos de orvalho e de ebulio para uma dada composio em massa de duas
diferentes substncias. A diferena entre as duas temperaturas, para uma mesma concentrao,
conhecida como glide ou deslizamento.
Para demonstrar o uso desse diagrama, um processo de vaporizao em equilbrio de uma
mistura contendo R-134a e R-32 apresentado na Fig. 7.14, conforme Radermacher e Hwang
(2005). O processo inicia com o lquido subresfriado no ponto 1. Os pontos com uma linha
representam a fase lquida e com duas a fase vapor. medida que a mistura aquece, a
temperatura aumenta e a linha de ebulio alcanada (ponto 2), formando as primeiras bolhas
de vapor. A frao em massa da primeira bolha de vapor encontrada no ponto 2. Esse vapor
est em equilbrio trmico com a fase lquida no ponto 2. Esse vapor rico de R-32 em
comparao com o lquido, possuindo uma frao em massa de x2, como conseqncia de que, na
mesma temperatura, o R-32 possui uma presso de vapor maior que o R-134a e a fase vapor
contm mais molculas de R-32.
Continuando o processo de aquecimento, a vaporizao alcana o ponto 3 onde a frao
mssica do vapor representada pelo ponto 3 e a do lquido pelo ponto 3. Nesse ponto, a
quantidade de R-32 no lquido restante foi reduzida, quando comparada ao ponto 2, enquanto
que o vapor continua enriquecendo-se de R-32. Entretanto, o vapor contm uma frao mssica
menor de R-32 e mais de R-134a do que no ponto 2. O mesmo ocorre para o lquido restante.
Quando o ponto 4 alcanado, o processo de vaporizao cessa. O vapor tem a mesma frao
mssica do lquido subresfriado original e a frao mssica da ltima gota de lquido que
vaporiza indicada pelo ponto 4. Qualquer aquecimento posterior produz o superaquecimento
do vapor, indicado pelo ponto 5.

Ponto de orvalho

Ponto de ebulio

Figura 7.13. Diagrama temperatura vs. frao de massa com diferentes constituintes.
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Figura 7.14. Processo de vaporizao de uma mistura R-32/R-134a.

Durante o processo de vaporizao a presso constante, a temperatura de saturao


mudou de T2 para T4. Essa diferena de temperatura o que se chamou anteriormente de glide ou
deslizamento.

7.5.5.1. Designao numrica

Da mesma forma que para as misturas azeotrpicas, a designao numrica segue a


ordem crescente, por cronologia de seu aparecimento, adicionadas ao algarismo 4. Atualmente+
j existe o composto R-445A.

7.5.6. Hidro-flor-olefinas

Em funo de presses regulatrias para a eliminao de refrigerantes com elevado GWP,


principalmente para uso em sistemas de ar-condicionado automotivo com GWP maior que 150,
os principais fabricantes de refrigerantes vem buscando, agressivamente, novas formulaes a
partir de produtos fluoroqumicos insaturados. Essas substncias consistem de dois ou mais
tomos de carbono com, no mnimo, uma ligao dupla entre dois ou mais tomos de carbono,
alm de flor, hidrognio e possivelmente outros halognios. Fluorcarbonos insaturados tambm
so identificados como flor alcenos ou flor olefinas.
A ligao dupla carbono-carbono torna o composto mais reativo, o que conduz a sua
rpida decomposio na baixa atmosfera uma vez que so menos estveis na presena de
reagentes oxidantes. Alguns desses novos compostos tambm so sujeitos decomposio
fotoltica. Como resultado, apresentam tempo de vida na atmosfera muito curto, de 6 a 18 dias e,
consequentemente, valores de ODP e GWP extremamente baixos. Atualmente j existem
comercialmente alguns compostos, tais como o HFO-1234yf (CH2=CFCF3), HFO-1234ze
(CHF=CHCF3) e HFO-1243zf (CH2=CHCF3).
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7.5.6.1. Designao numrica

A designao numrica desses compostos dada conforme a Fig. 7.15.

Figura 7.15. Exemplo de designao numrica para os HFO.

As Fig. 7.16 e 7.17 apresentam dois exemplos de HFO. Na Fig. 7.16 apresenta-se a cadeia
original do propeno e a substituio no carbono central de um tomo de hidrognio por um
tomo de F, dando origem ao HFO-1234yf. Na Fig. 7.17 exemplo similar mostrando a origem do
HFO-1234ze(E) e HFO-1234ze(Z), que so dois ismeros, com a mesma composio qumica.

Figura 7.16. Exemplo de designao numrica HFO-1234yf.

Figura 7.17. Exemplo de designao numrica HFO-1234ze(E) e HFO-1234ze(Z).


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7.6. Caractersticas dos refrigerantes

Entre as diversas propriedades que deve contemplar um refrigerante para uso em sistemas
de refrigerao, as mais importantes so:

i. Propriedades termodinmicas favorveis;


ii. Elevada estabilidade qumica quando estiver operando dentro do sistema e baixa
estabilidade qumica fora do sistema;
iii. No ser txico;
iv. No ser inflamvel;
v. Compatibilidade com o leo de lubrificao do compressor;
vi. Compatibilidade adequada com os materiais do sistema de refrigerao;
vii. Ser de fcil deteco;
viii. No oferecer perigo ao meio ambiente;
ix. Disponvel comercialmente a custo razovel.

7.7. Caractersticas de desempenho de alguns refrigerantes

Para analisar o desempenho dos diversos refrigerantes em um ciclo de refrigerao, pode-


se utilizar uma metodologia apresentada por Domanski (1999). Utilizando o ciclo de refrigerao
da Fig. 7.18. O ciclo de Carnot consiste de dois processos isotrmicos e dois isentrpicos.
Conforme comentado nos captulos iniciais, completamente reversvel. O ciclo da Fig. 7.18
incorpora algumas irreversibilidades do ciclo real: o superaquecimento no final do processo de
compresso (ponto 2R) e o processo de expanso isentplico (no isentrpico: 3-4R). O trabalho
de compresso do ciclo inclui aquele do ciclo de Carnot mais o trabalho mostrado no tringulo
2C-2R-2 e o retngulo localizado abaixo da linha 4C-4R. A perda de trabalho de expanso devido
ao processo isentlpico igual perda de capacidade de refrigerao. Devido s inerentes
irreversibilidades, o COP do ciclo real menor do que o COP de Carnot, de forma que o COP
dependente das propriedades termodinmicas do refrigerante.

Figura 7.18. Ciclo de refrigerao por compresso do vapor, representado em um diagrama


generalizado Txs.

Na Tab. 7.4 so apresentados valores tericos do desempenho de alguns refrigerantes,


baseados em condies fixas de temperatura: temperatura de condensao de 30 C e de
Refrigerao Captulo 7 Pg. 16

evaporao igual a -15 C e operando em um ciclo padro de refrigerao. Alguns parmetros


importantes que podem ser analisados nessa tabela so:

a) Presses de evaporao e de condensao, pela sua importncia, que ser comentada


posteriormente;
b) Relao entre presses. Quanto menor essa relao melhor o rendimento volumtrico
do compressor, alm de reduzir o trabalho de compresso;
c) Efeito de refrigerao, caracterizado pela diferena entre as entalpias do refrigerante na
entrada e na sada do evaporador, determinando a vazo mssica de refrigerante no
circuito para uma dada capacidade de refrigerao;
d) Efeito de refrigerao volumtrico, QE/v1. Quanto maior esse efeito, menor ser a taxa de
deslocamento necessria para o compressor e, consequentemente, menor ser o tamanho
do compressor em relao s suas dimenses;
e) Trabalho de compresso volumtrico, Wm/v1, que representa o trabalho necessrio para
comprimir um volume unitrio de vapor, isentropicamente e est relacionado com a
potncia necessria para acionar um compressor de dadas dimenses e velocidade;
f) O ttulo, x4, est de alguma forma associado s irreversibilidades durante o processo de
expanso.
g) O coeficiente de performance, COP, por sua relao com o consumo de energia no
sistema para uma dada capacidade de refrigerao.

Tabela 7.4. Caractersticas de desempenho de alguns refrigerantes operando em um ciclo padro,


sem superaquecimento ou subresfriamento, para temperatura de condensao de 30 C e de
evaporao igual a -15 C.

7.8. Propriedades termodinmicas e de transporte dos refrigerantes

Para um conjunto de temperaturas de evaporao e condensao definidas, os diferentes


refrigerantes apresentaro diferentes irreversibilidades e, como resultado, apresentaro diferentes
COPs. Os principais parmetros termodinmicos e de transporte que afetam o desempenho de
um sistema de refrigerao so comentados a seguir. Essa anlise pode ser feita utilizando os
dados fornecidos na Tab. 75, que foi elaborada com os mesmos refrigerantes apresentados na
Tab. 7.4 e considerando as mesmas temperaturas de saturao.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 17

Tabela 7.5. Propriedades termodinmicas e de transporte de alguns refrigerantes operando


em um ciclo padro, sem superaquecimento ou subresfriamento, para temperatura de
condensao de 30 C e de evaporao igual a -15 C.

Como a predio da perda de presso bifsica no evaporador ou condensador um dos


fatores mais importantes para o projeto e otimizao de sistemas de refrigerao, ser analisada
com mais ateno. Tomando um evaporador com expanso direta como exemplo, uma perda
mxima de presso tipicamente utilizada em projetos equivale a uma reduo de 1,4 C na
temperatura de saturao desde a entrada at a sada. Existem diversos modelos para a estimada
da perda de presso, desde o modelo homogneo mais simples at os modelos que consideram o
escoamento separado de cada fase. Para essa anlise, ser apresentado brevemente o modelo
homogneo.

7.8.1. Determinao da perda de presso por atrito pelo modelo homogneo

Considerando o modelo homogneo para escoamento interno em um tubo, a perda de


presso total do refrigerante devida s variaes de energia cintica e potencial do fluido e ao
atrito nas paredes do canal de escoamento. Assim, a perda de presso total, ptotal a soma da
perda de presso esttica (altura de elevao), pstat, da perda de presso por acelerao, pacel, e
da perda de carga por atrito, pfric, conforme a Eq. 7.2

ptotal = p stat + apacel + p fric (7.2)

A perda de presso esttica dada pela Eq. 7.3.

p stat = H gHsen (7.3)


Refrigerao Captulo 7 Pg. 18

onde H a altura vertical, o ngulo em relao horizontal e H a massa especfica


homognea, dada pela Eq. 7.4.

H = l (1 H ) + v H (7.4)

onde l e v so as massas especficas do lquido e do vapor, respectivamente. A frao de vazio


homognea, H determinada pela Eq. 7.5, a partir do ttulo.

1
H = (7.5)
u (1 x ) v
1 + v
ul x l

onde ul e uv so as velocidades das fases lquido e vapor, respectivamente e a razo entre as duas
chamada de relao de escorregamento e que para um escoamento homogneo igual a um.
O gradiente de presso por acelerao, por unidade de comprimento, dado pela Eq. 7.6.

d total
m&

dp
=
H
(7.6)
dz acel dz

Dessa forma, a perda de carga por acelerao para o modelo homogneo igual a zero,
uma vez que o ttulo do vapor considerado constante desde a entrada at a sada.
A perda de presso por atrito pode ser representada em funo de um fator de atrito
bifsico, ftp e, para um escoamento em regime permanente em um canal com seo transversal
constante dado pelo Eq. 7.7.
2
2 f tp Lm& total
Ap fric = (7.7)
di H

onde di o dimetro interno do tubo, L o comprimento, e m& total a vazo mssica das duas
fases juntas. O fator de atrito bifsico dado pela Eq. 7.8.

0 ,079
f tp = (7.8)
Re 0 ,25

onde o nmero de Reynolds, Re, dado conforme a Eq. 7.9.

m& total d i
Re = (7.9)
tp

A viscosidade absoluta para o clculo do Re pode ser escolhida como a viscosidade da


fase lquida ou como a viscosidade ponderada pelo ttulo, tp, conforme a Eq. 7.10.

tp = x v + (1 x ) l (7.10)

onde l e v so as viscosidades absolutas das fases lquido e vapor, respectivamente.


Refrigerao Captulo 7 Pg. 19

7.8.2. Volume especfico

O volume especfico do refrigerante, v, ou sua massa especfica ( =1/v) influencia na


perda de presso atravs do circuito de escoamento bem como na capacidade do compressor.
Quanto maior o volume especfico, maior ser a perda de presso no evaporador e no
condensador para uma mesma taxa de massa e maior dever ser a taxa de deslocamento do
compressor para a mesma capacidade de refrigerao.
Aplicando o modelo de escoamento homogneo para as mesmas condies de
temperatura e presso estabelecidas na Tab. 7.5 e considerando uma vazo mssica de 0,02 kg/s e
dimetro interno do tubo de 10 mm para todos os refrigerantes, foram calculadas as perdas de
presso por atrito para um comprimento de tubo unitrio.
Conforme os valores estimados apresentados na Tab. 7.6, os refrigerantes R-717 e R-600a
foram os que apresentaram maiores perdas de presso por atrito enquanto que as menores perdas
foram para os refrigerantes R-744 e R-410A. O refrigerante R-404A tambm apresenta baixa
perda de presso.

Tabela 7.6. Estimativas da perda de presso por atrito para um tubo liso de 10 mm de
dimetro interno e vazo mssica de 0,02 kg/s.

7.8.3. Viscosidade absoluta

A viscosidade absoluta, , uma propriedade de transporte associada s perdas de


presso no circuito do refrigerante, principalmente no evaporador e condensador. Uma maior
perda de presso no evaporador resulta em uma diminuio da presso de suco do compressor,
um aumento na presso de descarga e diminuindo a vazo mssica, resultando em uma menor
capacidade do sistema. A potncia de compresso tambm diminui, mas com uma taxa menor do
que a da reduo de capacidade. Esses efeitos podem ser vistos atravs da anlise das Tab. 7.5 e
7.6. No entanto, a viscosidade afeta mais significativamente o coeficiente de transferncia de
calor.

7.8.4. Condutividade trmica

De uma maneira geral, quanto maior for a condutividade trmica do lquido, maior dever
ser o coeficiente de transferncia de calor.

7.8.5. Capacidade trmica molar ou calor especfico a volume constante

O calor especfico molar a volume constante (cv) afeta significativamente o desempenho


do ciclo, principalmente pelo formato das linhas de saturao na mudana de fase. O refrigerante
com elevado calor especfico molar apresenta as linhas de saturao curvadas para a direita o que
pode conduzir a compresso mida, conforme apresentado na Fig. 7.19 (b). Nessa mesma figura
est representado um ciclo com trocador de calor na linha de lquido-linha de descarga, o que
poderia resolver o problema da compresso mida.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 20

(a) (b)

Figura 7.19. Efeito do calor especfico molar na capacidade e no COP.

Conforme Domanski (1999) os refrigerantes com estrutura molecular mais complexa


apresentam, provavelmente, maior capacidade trmica molar e, provavelmente, apresentem a
linha de vapor saturado com inclinao negativa em baixas temperaturas e presses. Quando a
capacidade trmica muito baixa, o trabalho de compresso ser maior, incrementando a
temperatura de descarga e reduzindo o rendimento trmico.
Na Fig. 7.20 apresentado o incremento da complexidade molecular de alguns
refrigerantes, conforme sua gerao. Conforme o mesmo autor, quanto maior e mais complexa
sua estrutura, maior a quantidade de graus de liberdade e maior a capacidade de armazenamento
de energia e maior o calor especfico molar. Outro aspecto importante que quando maior a
complexidade do composto maior ser a complexidade de sua sntese, aumentando seu custo.

(a) 78,2 J/molK (b) 103,7 J/molK (c) 120,8 J/molK

Figura 7.20. Aumento da complexidade e do calor especfico molar de trs refrigerantes. Calor
especfico molar do vapor a presso constante para uma temperatura de 10 C.

7.8.6. Efeito da temperatura crtica

Na Fig. 7.21 apresentado o impacto da temperatura crtica considerando dois


refrigerantes distintos. O refrigerante mais voltil, Fig. 7.21 (b) (menor temperatura crtica)
comea a vaporizao em ttulos mais elevados e possui um chifre de superaquecimento na
sada no compressor mais pronunciado, que so dois atributos que contribuem para a diminuio
do COP. Entretanto, esse refrigerante ter uma maior capacidade volumtrica (kJ/m3) visto que
uma temperatura crtica menor resulta em maiores presses na entrada do compressor. Esse
compromisso entre COP e capacidade volumtrica sempre inevitvel.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 21

(a) (b)

Figura 7.21. Efeito da temperatura crtica na capacidade e no COP.

Uma forma de analisar o comportamento de diversos refrigerantes, baseado nos


parmetros anteriores, plotar em um diagrama temperatura vs. entropia normalizada, conforme
proposto em Calm e Domanski (2004) e apresentado na Fig. 7.22. A entropia normalizada,
calculada pela Eq. 7.11, permite tornar adimensional essa propriedade, facilitando a comparao
entre vrios refrigerantes e avaliar o impacto das propriedades termodinmicas no COP.

s slo
s* = (7.11)
svo slo

onde s a entropia; svo a entropia do vapor saturado a 0 C e slo a entropia do lquido saturado
a 0 C.
Pode-se notar nessa figura que o ponto crtico do R-134a superior aos dos demais
refrigerantes enquanto que mais baixa para o R-410A e para o R-125.
Para as mesmas temperaturas de evaporao e condensao, o R-134a opera mais longe
de seu ponto crtico que o R-22 e muito mais ainda em relao ao R-410A e para o R-125.

Figura 7.22. Diagrama temperatura vs. entropia normalizada para diversos refrigerantes.

7.8.7. Efeito da presso de saturao


Refrigerao Captulo 7 Pg. 22

Um dos pontos determinantes para a seleo de um refrigerante uma dada aplicao de


refrigerao a presso exercida. Se por um lado presses elevadas exigem tubulaes e
reservatrios de espessuras superiores s normais, por outro refrigerantes com presses baixas
podem ser inadequados para aplicaes com temperaturas de evaporao reduzidas em virtude da
possibilidade de ocorrncia de presses sub-atmosfricas em determinadas regies do circuito,
possibilitando a entrada de ar atmosfrico, o que sempre deve ser evitado.

Figura 7. 23. Curvas de presso de saturao em funo da temperatura.

Na Fig. 7.23 so apresentadas as curvas de presso de saturao em funo da


temperatura para alguns refrigerantes. Aqueles refrigerantes que apresentam presses mais altas
so adequados para operar a baixas temperaturas de evaporao. Como exemplo, o R-404A foi
desenvolvido para substituir o R-502 em aplicaes comerciais de baixa temperatura de
evaporao, tais como balces e cmaras de produtos congelados.
J o R-12 e o R-134a apresentam presses de saturao menores, razo pela qual so
utilizados em aplicaes com temperaturas de evaporao mais elevadas, tipicamente entre 0C e
-20C. Conforme visto anteriormente, as presses exercidas pelos refrigerantes esto associadas
suas temperaturas crticas. Quanto maior for a temperatura crtica, menos voltil o
refrigerante e menores sero as presses exercidas.

7.8.8. Efeito da massa molar

Valores de entalpia de vaporizao elevados so inversamente proporcionais massa


molar, como pode ser visto comparando os valores das Tab. 7.4 e 7.5. O refrigerante R-717
apresenta massa molar igual a 17,03 enquanto sua entalpia de vaporizao para as condies
dadas na Tab. 7.4 igual a 1.103,0 kJ/kg. Para o refrigerante R-1234yf, cuja massa molar igual
a 114 kJ/kg.

7.8.9. Efeito de refrigerao volumtrico


Refrigerao Captulo 7 Pg. 23

Em geral, refrigerantes com elevadas presses de vapor apresentam valores tambm


elevados do efeito de refrigerao volumtrico, necessitando de compressores com baixas taxas
de deslocamento para fornecer a mesma capacidade. Essa observao pode ser vista com os
dados fornecidos nas Tab. 7.4 e 7.5.
Na Fig. 7.24 so apresentados dados relativos do efeito de refrigerao volumtrico para
diversos refrigerantes.

Figura 7.24. Efeito de refrigerao volumtrico para diversos refrigerantes.

7.8. Aspectos relacionados segurana

Quatro aspectos bsicos devem ser considerados quando se relacionam as questes de


segurana na utilizao e manuseio de uma instalao de refrigerao. So: toxicidade, potenciais
carcinognicos e mutagnicos e a inflamabilidade.
A norma ASHRAE 34-92, e seus adendos, classifica os refrigerantes quanto ao nvel de
toxicidade e inflamabilidade. A designao dada aos refrigerantes possui dois caracteres, sendo o
primeiro uma letra que caracteriza o nvel de toxicidade e o segundo um nmero que indica o
grau de inflamabilidade. Os compostos so classificados em dois grupos, de acordo com a
toxicidade para concentraes abaixo de 400 ppm. Os efeitos considerados so: irritao; danos
crnicos ou irreversveis nos tecidos, narcose a um nvel capaz de acarretar um acidente pessoal,
de impedir um auto salvamento ou at reduzir a eficincia no trabalho.

- Classe A: compostos cuja toxicidade no foi identificada;

- Classe B: compostos com evidncias identificadas de toxicidade.

Quanto ao nvel de inflamabilidade, os refrigerantes so divididos em trs grupos,


designados pelos algarismos 1, 2 e 3, conforme os seguintes critrios:

- Classe 1: no se observa propagao da chama no ar a 18 C e presso igual a 101,325


kPa;
- Classe 2: Limite inferior de inflamabilidade superior a 0,10 kg/m3 a 21 C e presso
igual a 101,325 kPa e com poder calorfico inferior a 19.000 kJ/kg;
Refrigerao Captulo 7 Pg. 24

- Classe 3: Inflamabilidade elevada, caracterizando-se por possuir limite inferior de


inflamabilidade inferior ou igual a 0,10 kg/m3 a 21 C e presso igual a 101,325 kPa e com poder
calorfico superior a 19.000 kJ/kg.
Com a incluso de novos refrigerantes no mercado, sendo que alguns deles apresentam
pequena inflamabilidade, essa classificao est sendo reconsiderada atravs da criao de um
sub-grupo ou nova sub-classe, 2L. Essa classificao provisria apresentada na Fig. 7.25.

Figura 7.25. Classificao provisria da norma ASHRAE 34 para o novo grupo L.

Para esses estudos, foi includa como parmetro adicional a velocidade de propagao da
chama. Assim, para velocidades de chama de at 10 cm/s, o refrigerante considerado como de
mdia baixa flamabilidade, originando uma subdiviso na tabela original como classe 2L,
conforme a Fig. 7.26.

Figura 7.26. Sub-grupo L (A2L e B2L) a partir da considerao da velocidade da chama.

Outro parmetro importante na considerao de aspectos de segurana de refrigerantes


inflamveis a energia mnima da chama para que, atendendo as condies de limites inferiores
e superiores de inflamabilidade, o refrigerante entre em ignio. Alguns dados relativos a esse
Refrigerao Captulo 7 Pg. 25

parmetros so mostrados na Fig. 7.27, a energia mnima de ignio (MIE) plotada contra a
velocidade da chama.

Figura 7.27. Correlao entre MIE e velocidade da chama.

Na Tab. 7.7 so apresentados dados gerais sobre diversos refrigerantes utilizados, como
nome comercial, frmula qumica, ODP e GWP, compatibilidade com leo lubrificante e classe
de segurana.
Independente dessa classificao sugere-se sempre que o manuseio dos refrigerantes seja
realizado com todos os cuidados possveis. Alguns refrigerantes, mesmo que considerados no
txicos ou no inflamveis, quanto submetidos a algumas situaes especiais, podem entrar em
ignio ou gerar compostos txicos.

7.9. Compatibilidades dos refrigerantes com os materiais

Dentro do circuito de refrigerao o refrigerante entra em contato com diversos materiais,


tais como elastmeros, plsticos, metais, vernizes do enrolamento do motor de acionamento do
compressor e com o leo lubrificante. A compatibilidade com cada um desses elementos pode
ser resumida a seguir:

- Metais: com algumas excees, os refrigerantes halogenados podem ser usados com a maioria
dos metais mais comuns, como ao, ferro fundido, lato, cobre, alumnio, etc. Sob determinadas
condies, alguns metais podem catalisar reaes, como hidrlise e a decomposio trmica dos
refrigerantes. No se recomenda o uso de magnsio, zinco e ligas de alumnio contendo mais que
2% de magnsio, em sistemas que operam com refrigerantes halogenados, mesmo com a
presena de somente traos de gua. Para o caso de instalaes utilizando amnia (NH3), no
deve ser utilizado o cobre, lato e outras ligas de cobre.

- Elastmeros: o contato do refrigerante e leo lubrificante pode alterar significativamente as


propriedades fsicas ou qumicas de elastmeros como, por exemplo, a excessiva variao
dimensional (aumento ou diminuio de volume). Alguns elastmeros a base de neoprene
tendem a inchar na presena de HFCs. Como esses materiais so utilizados em vedaes,
Refrigerao Captulo 7 Pg. 26

sugere-se buscar informaes sobre compatibilidade junto ao fabricante do refrigerante a ser


utilizado.

- Plsticos e vernizes: como regra geral, o efeito do refrigerante sobre plsticos diminui com a
reduo dos tomos de cloro na molcula ou, em outras palavras, com o aumento do nmero de
tomos de flor. Recomenda-se a realizao de testes de compatibilidade antes do uso de
plsticos com determinados refrigerantes. Em relao aos vernizes, utilizados no enrolamento
(estatores) dos motores eltricos de compressores hermticos e semi-hermticos para dar rigidez
e isolamento eltrico ao enrolamento, deve-se tambm realizar testes de compatibilidade, em
funo da grande variedade de compostos qumicos utilizados na sua formulao.

7.10. Relao dos refrigerantes com leos lubrificantes

Nos sistemas de refrigerao o refrigerante entra em contato com o leo de lubrificao


do compressor, o qual acaba sendo arrastado para as diferentes regies do circuito. A interao
entre leo lubrificante com o refrigerante e da mistura de ambos com os diversos materiais do
circuito pode afetar a integridade da instalao. Em geral, essa informao disponibilizada
pelos fabricantes de compressores.
Os leos lubrificantes apresentam temperatura de ebulio e massa molar, na maioria das
vezes, maiores do que as dos refrigerantes mais utilizados, afetando ento a condio da mistura
refrigerante-leo, que apresentar temperaturas de ebulio e massa molar maior do que quando
considerando apenas o refrigerante.
A presena de um leo miscvel no refrigerante aumenta sua temperatura crtica, a
viscosidade do lquido, a tenso superficial, o calor especfico e a condutividade trmica. Por
outro lado, a presena do leo diminui a presso crtica e a massa especfica da fase lquida do
refrigerante. Em geral, pode ser esperada uma reduo no coeficiente de transferncia de calor e
um aumento da perda de presso, tanto no evaporador quanto no condensador quando leo est
presente. Diversos estudos foram realizados com o objetivo de quantificar esses efeitos mas
ainda no so conclusivos o suficiente para criar uma regra geral.
As funes do leo em um compressor, alm da lubrificao das partes mveis, so o
resfriamento e, em alguns casos, a vedao entre as regies de alta e baixa presso, como nos
compressores parafuso. Dois tipos bsicos so encontrados: os minerais com suas diversas
composies e os sintticos. Desses, destaca-se os lquil benzenos, os glicis poli alcalinos,
conhecidos como PAG e os steres polilicos, conhecidos como POE. Os leos minerais
caracterizam-se por trs composies bsicas: naftnicos, parafnicos e aromticos.
Em virtude de apresentarem molculas aromticas, os leos lquil benzenos se
caracterizam por uma boa solubilidade com o R-22 e o R-502. Podem utilizar-se misturas de
leos lquil benzenos com os minerais de base naftnica, chamados leos semi-sintticos, que
so compatveis com os refrigerantes HCFCs. Os refrigerantes HFCs, caracterizados por
molculas polares, no so compatveis com os leos minerais (no polares) e os lquil
benzenos. leos sintticos compatveis com esses refrigerantes, POEs e PAGs, caracterizam-se
por sua elevada higroscopicidade, o que prejudica o seu manuseio. Esses leos tendem a
concentrar significativas quantidades de gua quando expostos ao ar podendo, com isso, causar
problemas ao circuito como corroso e formao de placas de cobre em locais inadequados. Os
PAGs tendem a se oxidar e so sensveis a contaminantes contendo cloro, como resduos de R-
12, por exemplo. Esses leos so largamente utilizados em sistemas de ar condicionado
automotivo. Na indstria frigorfica, os leos POE tm sido muito utilizados para operao com
os HFCs. So menos higroscpicos que os PAGs mas tem tendncia hidrlise alm se serem
incompatveis com alguns elastmeros.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 27

A miscibilidade (solubilidade) com o refrigerante uma caracterstica importante para


garantir o adequado retorno do leo ao crter do compressor em circuitos que operam com
refrigerantes halogenados. A amnia e o CO2 apresentam reduzida solubilidade nos leos
minerais de forma que, em sistemas industriais, a coleta do leo acumulado nas regies baixas
(fundo de separadores de lquido) deve ser prevista para o seu retorno ao compressor.

Tabela 7.7. Parmetros caractersticos e classe de segurana de alguns refrigerantes.

7.11. Refrigerantes secundrios


Refrigerao Captulo 7 Pg. 28

Em muitas aplicaes de refrigerao, o calor transferido para um lquido de


resfriamento secundrio, cuja caracterstica bsica no mudar seu estado durante o processo de
troca trmica. Esses lquidos so conhecidos como fluidos de transferncia de calor, salmouras,
glicis ou refrigerantes secundrios. Em geral, so utilizados quando se desejam instalaes
seguras desde o ponto de vista da toxicidade, fceis de operar e sem grandes problemas de
manuteno. As aplicaes mais importantes se encontram na indstria de processamento de
alimentos e indstria farmacutica.

7.11.1. Seleo

Um refrigerante secundrio precisa ser compatvel com os outros materiais do sistema,


nas temperaturas e presses encontradas. Tambm deve ser compatvel com o meio-ambiente,
com os cdigos de segurana aplicveis e econmico para usar e substituir.
O fluido deveria ter um ponto de congelamento mnimo de 3 K e preferivelmente de 8 K
abaixo da temperatura mnima na qual vai operar. Nas temperaturas mnimas de operao a
viscosidade dever ser o suficientemente baixa para permitir uma transferncia de calor
satisfatria e razoveis perdas de carga. Uma instalao tpica utilizando fluido secundrio pode
ser vista na Figura 7.28.

Figura 7.28. Detalhe de uma instalao de refrigerao com fluido secundrio.

Nestes sistemas, a bomba do fluido secundrio geralmente colocada na linha de retorno


do chiller. Assim, a vazo da bomba baseada na massa especfica do fluido na temperatura de
retorno. A vazo em massa do refrigerante secundrio, m& , para uma dada capacidade de
refrigerao, Q& E , baseada na faixa de temperatura desejada e no coeficiente de transferncia de
calor a uma temperatura media de mistura, conforme a Eq. 7.12:

Q& E
m& = (7.12)
c p T

7.11.2. Tipos de Fluidos Secundrios

Embora a gua seja um agente de transporte trmico universalmente eficaz, traz como
inconveniente o fato de congelar-se a 0 C e vaporizar a 100 C, o que limita seriamente sua
Refrigerao Captulo 7 Pg. 29

faixa til de temperaturas. Vrios tipos de salmouras, leos, compostos orgnicos aromticos e
fluidos sintticos tem sido utilizados como agentes secundrios para o transporte de calor.

7.11.2.1. Salmouras

Consistem de solues aquosas de cloreto de sdio ou cloreto de clcio. Segundo o grau


de concentrao possvel trabalhar a diferentes temperaturas. As Tab. 7.8 e 7.9 listam as
propriedades destas salmouras, utilizando substncias puras. Para graus comerciais de pureza,
utilizar as correes indicadas nestas tabelas.

Tabela 7.8. Propriedades de salmouras com cloreto de clcio puro.

Tabela 7.9. Propriedades de salmouras com cloreto de sdio puro.


Refrigerao Captulo 7 Pg. 30

Nas Fig. 7.29 e 7.30 encontram-se os valores de viscosidade e condutividade trmica para
salmouras de cloreto de clcio e cloreto de sdio, respectivamente, de acordo com ASHRAE
(2001).

(a) (b)

(a) (b)

Figura 7.29. Viscosidade para salmouras a base de (a) cloreto de sdio e (b) cloreto de sdio.

(a) (b)
Figura 7.30. Condutividade trmica para salmouras a base de (a) cloreto de sdio e (b) cloreto de
sdio.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 31

Na Fig. 7.31 encontram-se os valores de calor especfico e massa especfica para


salmouras de cloreto de sdio, de acordo com ASHRAE (2001).

(a) (b)

Figura 7.31. Propriedades de salmouras de cloreto de sdio: (a) calor especfico e (b) massa
especfica.

Apesar de serem fluidos secundrios baratos, apresentam importantes problemas de


corroso e formao de depsitos, principalmente quando se utilizam tubulaes de ao
galvanizado. Pode-se utilizar (desde que a legislao permita) tratamentos a base de cromatos
como inibidores da corroso.
Salmouras de cloreto de clcio requerem um mnimo de 1800 mg/kg de cromato de sdio
e pH entre 6,5 e 8,5. Salmouras de cloreto de sdio requerem um mnimo de 3600 mg/kg de
cromato de sdio e um pH entre 6,5 e 8,5. Nitrato de sdio a 3000 mg/kg em salmouras a base de
clcio ou a 4000 mg/kg nas salmouras a base de sdio controlam o pH entre 7,0 e 8,5,
fornecendo proteo adequada. Na impossibilidade de utilizarem-se cromatos ou nitratos, estes
podem ser substitudos por inibidores orgnicos.
A gua, como um eficiente solvente, contm, muitas vezes, partculas slidas dissolvidas
que podem depositar-se e eventualmente acumularem-se no sistema, restringindo o fluxo e
atuando como um isolante para o transporte trmico.

7.11.2.2. Glicis inibidos

Dois tipos de glicis, inibidos para o controle da corroso, so usados comercialmente: o


etileno glicol, desenvolvido logo aps a 2a. Grande Guerra e o propileno glicol, com piores
propriedades fsicas, mas menos txico que o primeiro, sendo, portanto o preferido quando a
aplicao envolver possvel contato humano ou com alimentos.
Seus atributos principais so: menor ponto de congelamento que a gua, baixa
volatibilidade e, quando apropriadamente inibidos, apresentam baixos nveis de corroso.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 32

Tanto o etileno glicol como o propileno glicol so lquidos incolores, praticamente


inodoros e miscveis com a gua ou outros compostos orgnicos. A Tab. 7.10 apresenta algumas
propriedades destas substncias, quando puras.

Tabela 7.10. Propriedades fsicas do etileno e do propileno glicol.

Nas Fig. 7.32 so encontradas algumas propriedades das solues aquosas de etileno
glicol em funo da temperatura.

(a) (b)
Refrigerao Captulo 7 Pg. 33

(c) (d)

(e)

Figura 7.32. Propriedades das solues aquosas de etileno glicol em funo da temperatura
(volume %).

Nas Fig. 7.33 so encontradas algumas propriedades das solues aquosas de propileno
glicol em funo da temperatura.

(a) (b)
Refrigerao Captulo 7 Pg. 34

(c)

Figura 7.33. Propriedades das solues aquosas de propileno glicol em funo da temperatura
(volume %).

7.11.3. Efeitos na potncia de bombeamento e no coeficiente de transferncia de calor

Na Fig. 7.34 so apresentados alguns dos refrigerantes secundrios mais utilizados


comercialmente e algumas informaes sobre potncia de bombeamento e de coeficientes de
transferncia de calor para cada um deles.

(a) (b)

Figura 7.34. Potncia de bombeamento e coeficientes de transferncia de calor para alguns


refrigerantes secundrios utilizados comercialmente.
Refrigerao Captulo 7 Pg. 35

7.11.4. Inibio da corroso

Quando puros, tanto o etileno glicol como o propileno glicol comerciais so menos
corrosivos que a gua. Em solues aquosas, estes glicis assumem a corrosividade da gua com
que foram preparados. Sem inibidores, os glicis se oxidam formando cidos e a quantidade
depende da temperatura, grau de aerao e at da combinao dos metais da instalao onde
esto operando.
Os inibidores de corroso formam uma pelcula superficial (geralmente os xidos do
prprio metal) que protege a maioria dos metais do ataque, incluindo nesta lista o ao, ferro
fundido, cobre, lato e metais de solda. Uma exceo o ao galvanizado, especialmente a
temperaturas acima de 37 C, pelo fato de que o zinco pode reagir com o inibidor, fazendo com
que o material slido se separe do fluido e tambm o alumnio, para temperaturas acima de120
C.

Referncias

ASHRAE, 2001, Fundamentals. American Society of Heating, Refrigerating and Air-


Conditioning Engineers, Atlanta, GA.
ASHRAE, 1992. Number designation of refrigerants and safety classification of refrigerants.
Ashrae Standard 34-92, American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning
Engineers, Atlanta, GA.
Calm, J.M.; Didion, D.A., 1997. Trade-offs in refrigerant selections: past, present and future.
Proceedings of the ASHRAE/NIST Refrigerants Conference, Gaithersburg, MD, pp. 6-19.
Calm, J.M.; Domanski, P.A., 2004. R-22 replacement status. ASHRAE Journal, Vol. 46, no. 8,
pp.29-39.
Domanski, P.A., 1999. Evolution of refrigerant application. International Congress on
Refrigeration. Milan, IT.
Jabardo, J.M.S., 2001. Refrigerantes: parte 1. Tecnologia da Refrigerao, n.7, pp.22-29.
Molina, M.J.; Rowland, F.S., 1974. Stratospheric sink for chlorofluoromethanes: chlorine atom
catalyzed destruction of ozone. Nature, Vol. 249, pp. 810-812.
Palm, B., 2007. Refrigeration systems with minimum charge of refrigerant. Applied Thermal
Eng., Vol. 17, pp. 1693-1701.
Radermacher, R.; Hwang, Y., 2005. Vapor compression heat pumps with refrigerant mixtures.
Boca Raton: Taylor&Francis.

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