Pontificia Universidad Catlica de Valparaso

Instituto de Qumica 2 Semestre 2013

Seccin Qumica Analtica

Qumica Analtica (QUI 220/03/04)

Primera Prueba de Ctedra

NOMBRE: pauta Escuela:

I) Con la finalidad de realizar en la forma ms adecuada la cuantificacin de KH2PO4 en una muestra,

se analiza la curva de valoracin para 30 mL de KH2PO4 0,02 M con NaOH 0,06 M.
H3PO4: pka3= 2,2 pka2= 7,2 pka1=12,3
a) Calcule el pH inicial y el pH en los Puntos de Equivalencia de la valoracin con NaOH.
b) Determine entre qu valores de pH debera detener la valoracin en el primer Punto de
Equivalencia de la valoracin con NaOH, para no cometer error superior a 1%. Justifique la
posibilidad de detectar el punto mediante clculos.
c) Determine el porcentaje de error que cometera en la valoracin si utilizara como indicador rojo de
naftilo pKa= 12,0
d) Luego del anlisis terico de la curva de valoracin, se pretende aplicar el procedimiento a una
muestra de fertilizante fosfatado, para determinar el contenido de KH2PO4. Para esto, se toma una
alcuota slida de 5,0025 gr del fertilizante, se disuelve y afora en matraz de 500 mL. De esta
disolucin de toma una alcuota de 10 mL para valorar, se adiciona un indicador que vira alrededor de
un pH de 9,5, se agita y se procede a valorar con NaOH de concentracin 0,030 N, obtenindose un
gasto de 19,6 mL. Con esta informacin determine el porcentaje masa-masa (%m/m) de KH2PO4 en
el fertilizante.
M.M. KH2PO4 136,09 gr/mol.
,+,
a) = = ,

,+, ,
= = , = + , + [+] = ,

b)
Error por defecto Error por exceso
%E(-)=(1-x)*100=1,0% %E(+)=(x)*100=1,0%
= , = ,
Zona tampn H2PO4-/HPO4-2 Zona tampn HPO4-2/PO4-3
0,99 0,01
= + = 7,2 + = 9,2 = + = 12,3 + = 10,3
1 1 0,99 1 1 0,01

c) Se comete error por defecto %E(-)=(1-x)*100

= , + = , = , %() = ( , ) = , %

d) =
= , , = , = , f=1

, = ,

, , = ,

%
= , = , %
,
II) Usted prepara la siguiente disolucin en un matraz aforado de 1 L: agrega una alcuota de 15 mL
de una disolucin de NaOH 1,6 M, adiciona 1,9936 g de cido ftlico (H2F) y 267,5 mg de la sal
NH4Cl, disuelve y afora a 1 L con agua destilada. Determine el pH de la disolucin resultante.
H2F: pk2= 2,95 pk1= 5,41 M.M. H2F 166,13 g/mol
NH4+: pKa= 9,21 M.M. NH4Cl 53,5 g/mol
M.M. NaOH 40 g/mol

mmolNaOH=15mL*1,6M=24 mmol
mmol H2F=1,9936gr/166,13gr/mol*1000=12 mmol
mmol NH4Cl=267,5mg/53,5gr/mol=5,0 mmol

reacciones

) + + ) + +
24 12 12 12
12 / 12 12 / / 12 12

queda en disolucin F-2 (12 mmol) y NH4+ (5 mmol), para no conjugado a diferente
concentracin.

= , + , + = ,

III) Para cierta metodologa analtica, se requiere preparar una solucin amortiguadora (tampn) de
pH bsico, que sea superior a 8.0. Para este propsito, en el laboratorio se dispone de los siguientes
reactivos: cido ascrbico (H2Asc), ascorbato monocido de potasio (KHAsc) y ascorbato de sodio
(Na2Asc) (se representa al in ascorbato como Asc).

a) Si Ud. tiene 250 mL de una solucin 0.100 M de ascorbato monocido de potasio, calcule cuntos
gramos del otro reactivo (cido ascrbico o ascorbato de sodio) se requieren agregar a dicha solucin
para alcanzar un pH 8.50.

b) A la solucin tampn preparada anteriormente, cul sera la variacin de pH (pH) si se le

agregaran 200 mg de NaOH?

pKa cido Ascrbico (H2Asc) : pKa1: 9.10 pKa2: 3.56

Peso Molecular H2Asc: 176.12 g/mol; Peso Molecular KHAsc: 214.12 g/mol

Peso Molecular Na2Asc: 221.12 g/mol; Peso Molecular NaOH: 40.0 g/mol

PAUTA:

a) Al tener una solucin de HAsc-, es necesario agregar Na2Asc, ya que esa cupla acido/base posee
un pKa: 9.1 ( cercano al pH del tampn).

[]
= + log
[]
[ 2 ]
8.50 = 9.10 + log
[ ]

[ 2 ]
8.50 = 9.10 + log
[0.100]

[ 2 ]
100.6 = [ 2 ] = 0.02512
[0.100]

0.02512 2 221.12 .
0.250
1 2

Por lo tanto, gramos de Na2Asc = 1.3886 gramos

b) Si a la solucin se agrega NaOH ( base fuerte), reaccionar con el cido presente en la solucin
tampn, vale decir con HAsc-
0.200 .
milimoles de NaOH agregados = 0.005 = 5
40.0

HAsc- + OH- Asc-2 + H2O

Mmoles iniciales 25 ---- 6.28
Mmoles en reaccin 25 5
Mmoles finales 20 ------ (6.28 + 5)

Por lo tanto, pH final del tampn:

[11.28/0.250]
= 1 + log
[20/0.250]
pH = 8.85
pH = pH final pH inicial = 8.85-8.50 = 0.35