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* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Fraccin molar
Molaridad (M)
Molalidad (m)
EJEMPLO 1
Calcule el nmero de moles de soluto de
HCl en cada una de las siguientes
disoluciones acuosas:
a. 145 mL de una disolucin de HCl con
molaridad 0.8n/dm3. RTA: 0.116
b. 145 g de una disolucin de HCl al 10%
en peso. RTA:0.398
c. 145 g de una disolucin cuya molalidad
en HCl es 4.85 molal. RTA: 0.598
ESTUDIAR
Numerales:
9.2. Magnitudes molares parciales
9.3 Magnitudes de mezcla
9.4. Determinacin de magnitudes
molares parciales
9.2 MAGNITUDES MOLARES PARCIALES:
Volmenes molares parciales
V V *
Volmenes molares parciales
50 cm3 H20
50 cm3 etanol
96.5 cm3
V V (T , P, n1 , n2 ,..., nr ),
dV dV dV dV
dV ( ) P,ni dT ( )T ,ni dP ( )T ,P,ni 1 dn1 ... ( )T ,P,ni r dnr
dT dP dn1 dnr
Volmenes molares parciales
V: volumen de la disolucin
dV dV
dV ( ) P ,ni dT ( ) T ,ni dP Vi dni
dT dP i
Vi Vi (T , P, x1 , x2 ,...)
Relacin entre el volumen de la disolucin y los
volmenes molares parciales
V nf (T , P, x1 , x2 ,...)
dV f (T , P, x1 , x2 ,...)dn
dV V dn
i
i i
dV x V dn
i
i i
V n V
i
i i
U U (T , P, n1 , n2 ,..., nr ) V V (T , P, n1 , n2 ,..., nr ),
9.3 Magnitudes de mezcla
mez H H H *
mez S S S *
mez G G G *
MAGNITUDES TERMODINMICAS
DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin YM = Ydisoluc Y*
En el caso de una disolucin ideal (T y P ctes)
Pi = xi.Pi*
Donde:
Pi: presin parcial de i en la fase vapor en
equilibrio con una solucin ideal a la
temperatura T.
xi: fraccin molar de i en la fase lquida.
Pi*: presin de vapor del lquido puro i a la
temperatura del sistema.
LEY DE RAOULT
La ley de Raoult expresa que la presin de
vapor parcial del constituyente voltil de una
solucin es igual a la presin de vapor del
constituyente puro multiplicada por la
fraccin molar del constituyente en la
solucin.
Solucin binaria en la que ambos
componentes son voltiles:
x1 + x2 = 1
P1 = x1.P1*
P2 = x2.P2* = (1 x1) P2*
LEY DE RAOULT
P2 33.8
y2 0.735
P 46
EJERCICIO 1
P1
P*2
No informa
la composicin del
P2 vapor
0 x1 1
En condiciones de dilucin suficientemente
elevada, todas las disoluciones no
electrolticas pasan a ser disoluciones
diluidas ideales.
1
Pi xi * K Hi xi
K Hi
Pi
O2 (g)O2 (ac)
K'H =
O2 ac
O2 ac
O2 g PO 2
A temperatura constante la
solubilidad de un gas en un lquido
es directamente proporcional a la
presin del gas sobre el lquido.
S = K Hi * Pi
K Hi = Constante de Henry en unidades Molaridad/atm
S = Concentracin de gas en la solucin en unidades de
Molaridad
Pi= Presin parcial del gas en atm
CONSTANTES DE LA LEY DE HENRY PARA LOS GASES
COMUNES SOLUBLES EN AGUA , KH, atm
T (C) Aire N2 O2 CO2 CO H2 H2 S CH4
Determinar la concentracin de
saturacin en mg/L del O2 en agua
a 10C y a 20C y 1 atm.
INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA
SOLUBILIDAD
La presin del gas varia con la altitud; se puede calcular con
la ecuacin de la ley de distribucin baromtrica.
Mwi . g .h
Pi Po e R.T
Kg m
-32 x 10-3 x 9.80 2 x 900 m.
mol seg
e
Pi = 0.21 atm
8,314 j/mol Kg x 298 K
Pi = 0.21 x 0.892 = 0.187 atm.
KH1 H 1 1
ln ( )= -
KH2 R T2 T1
EJEMPLO 5
mg
= 6.24mg/L
L
EJEMPO 6
El vapor en equilibrio con una disolucin
de etanol (et) y cloroformo (cl) a 45C
en la cual xcl= 0.9900, tiene una
presin de 438.59 torr y una fraccin
molar ycl = 0.9794. Se puede suponer
que la disolucin es ideal. a) Calcule las
presiones parciales en la fase vapor. b)
calcule la presin de vapor del
cloroformo puro a 45C. c) Calcule la
constante de la ley de Henry KH para el
etanol en cloroformo a 45C. RTAS: b)
433.9 torr. c) 903 torr.
Atkins, P. and de Paula, J. Physical Chemistry. Oxford.
BIBLIOGRAFA
Seventh Edition. 2002. Italy.
Levine I. Fisicoqumica. Volumen 1. McGraw-Hill. 5
Edicin. 2004.
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PennWell Books. 2 Edition. Tulsa, Oklahoma. 1990. Chapter 3.
Pages 90-127.
Pedersen, K.S., Christensen, P.L. Phase Behavior of
Petroleum Reservoir Fluids.Taylor Francis Group. Boca
Raton.
Prausnitz, J.M., Lichtenthaler, R.N.,Gomes de
Acevedo, E. Termodinmica molecular de los
equilibrios de fases. 3 edicin. Prentice Hall.
Madrid, 2000.
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
P = P*1. x1
P = P*1.x2
Aumento de la Temperatura de
Ebullicin
Tb = Kb * m2
MW1RTo2
Kb
Hv, m *1000
Descenso de la Temperatura de
Congelacin
Descenso de la Temperatura de
Congelacin
Tc = Kc * m2
MW1 RTo 2
Kc
Hm1c *1000
MW1 RTo 2
Kf
Hm1 f *1000
Constantes de Elevacin del Punto de Ebullicin
y de Descenso del Punto de Congelacin
= C2.RT
Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
Molaridad
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
HM < 0
VM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
HM > 0
VM > 0
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Suponga que se disuelven 6 g de
una mezcla de naftaleno (C10H8) y
antraceno (C14H10) en 300 g de
benceno. Cuando la disolucin se
enfra, empieza a congelar a una
temperatura 0.7C por debajo del
punto de congelacin del benceno
puro (5.5C). Calcule la composicin
de la mezcla, teniendo en cuenta que
Kc es 5.1C .kg.n-1 para el benceno.
RTAS:0.026n naft, 0.015 n antr.
EJERCICIOS PROPUESTOS