DURABILIDAD: La oxidacin, corrosin y

degradacin.
Herrera Lina, Lis Brayan, Salamanca Ana, Tello Daniel

17.1 Introduccin y sinopsis

El Evangelio segn San Mateo nos recuerda que vivimos en un mundo en el que "la
polilla y el orn corrompen -un mundo de la corrosin, la degradacin y la decadencia.
No es un pensamiento feliz con el cual comenzar un capitulo. Sin embargo, mediante la
comprensin de ellos podemos, a un grado, controlarlos. En este artculo se describen
las formas en las que los materiales se degradan y corroen, la forma en que se miden y
qu se puede hacer para frenarlos.
Comienza con la primera: las formas en que los materiales se degradan, Hay muchos,
Existe el efecto daino de la radiacin y el calor, no en el cambio de las propiedades de
una forma reversible al igual que en el captulo anterior, pero en la causa de los cambios
qumicos que los destruyen irreversiblemente, es atacado por productos qumicos
agresivos: cidos, lcalis y, en el caso de los polmeros, disolventes orgnicos y existe
la corrosin acuosa incluso en agua dulce pura, que, proporciona oxgeno se disuelve en
ella, puede ser muy agresivo.
Debido a que muchas propiedades diferentes estn involucradas aqu, la exploracin de
la ciencia se divide en dos, uno de ahondar en la oxidacin, la inflamabilidad y la foto
degradacin, el otro en la corrosin por lquidos. Cada seccin termina con una
descripcin de formas en que la degradacin se puede inhibir.

17.2 Oxidacin, inflamabilidad y la foto degradacin

El estado ms estable de la mayora de los elementos es como un xido, Por esta razn,
la corteza terrestre est casi enteramente hecha de xidos simples o complejos: silicatos,
como el granito, aluminatos como el basalto, carbonatos como la piedra caliza. Tcnicas
de termoqumica, electroqumica y sntesis permite que stos sean refinados en los
materiales que utilizamos en la ingeniera, pero no son, en general, los xidos. Desde el
momento en que se hacen para volver a oxidar, algunos muy lentamente, otros ms
rpidamente; y cuanto ms calientes son, ms rpido pasan. Para el diseo seguro de
alta temperatura es necesario entender las tasas de oxidacin.

Definicin y Medicin

Las tasas de oxidacin de los metales se miden en la forma esbozada en la figura 17.1:
una lmina delgada de material (gran cantidad de superficie) se mantiene a una
temperatura T durante un tiempo t, que va en aumento, y la ganancia o prdida de peso,
m, es mesurado. Si el xido de adhiere al material el aumento de peso de la muestra
1
puede ser de manera lineal, (m t) o bien parablico, (m 2 ), para cualquier tiempo
t. Si por el contrario el xido es voltil, la muestra perder peso linealmente con el tiempo,
(m ~ -t), como en la figura 17.2. Los polmeros tambin se oxidan, pero de una manera
ms sorprendente.

Figura 17.1 medicin de las tasas de oxidacin

Figura 17.2 tasas de oxidacin: el aumento de peso lineal, parablica ganancia y lineal
de perdida
Inflamabilidad
Las cermicas y vidrios no se queman, los metales, si, se dispersan como un polvo fino,
son potencialmente combustibles, pero en mayor inflamabilidad normalmente no
representan un problema, ni siquiera el magnesio. La mayora de los polmeros, por el
contrario, son inherentemente inflamables, aunque todos en diferentes grados: algunos
se queman de forma espontnea en caso de ignicin; otros son auto extinguibles, se
queman solo cuando se exponen a la llama directamente. Las escalas se comparan en
la tabla 17.1
Tabla 17.1 Comparacin de los ndices de inflamabilidad

Foto-degradacin
No se debe prender fuego a un polmero para que se oxide, los polmeros y elastmeros
de edad cuando se exponen a la luz (especialmente UV) y al oxgeno, pierden
resistencia, rigidez y dureza, decoloracin y prdida de brillo. Esto puede ser
contrarrestado gracias a aditivos como: antioxidantes, estabilizadores de luz y agentes
de blanqueamiento fluorescentes. Algunos de ellos son estndar es decir pueden ser
colocados a cualquier polmero y la mayora ya contiene una cantidad suficiente para
darle una resistencia aceptable; PP, ABS, PS, PET, PMMA, PC, nylons y PU, todos
necesitan proteccin UV.

17.3 Mecanismos de oxidacin

Mecanismos de oxidacin: el grado de oxidacin de la mayora de los metales a
temperatura ambiente es muy bajo para considerarlo un problema de ingeniera, de
hecho, esto podra ser beneficioso para proteger los metales de otros tipos de corrosin.
Si se aumenta la temperatura de los metales, el grado de corrosin aumenta, trayendo
diversos problemas. La fuerza de un material para oxidarse es su energa libre de
oxidacin- la energa liberada cuando reacciona con oxgeno, pero una gran energa no
significa una rpida oxidacin. El grado de oxidacin es determinado por la cintica de la
reaccin. Cuando cualquier metal (con excepcin del oro, platino y algunos otro que son
an ms caros) es expuesto al aire, una pelcula ultra fina de xido se forma
inmediatamente, siguiendo la reaccin de oxidacin que se muestra a continuacin:

M (metal) + O (oxgeno) MO (xido) + energa

La pelcula ahora cubre la superficie, separando el metal del oxgeno. Si la reaccin v

mucho ms all, el oxgeno puede llegar a atravesar la pelcula.

Si es positivo (+), la reaccin es exotrmica favorece la formacin del xido

Si es negativo (-), la reaccin es endotrmica ser de difcil oxidacin

FIGURA 17.3 Mecanismos de oxidacin. (A) el crecimiento por difusin de metal y la

conduccin de electrones (b) Crecimiento por difusin de oxgeno y agujeros.
El peso que gana el metal en la figura anterior, revela dos tipos de comportamientos. Par
algunos metales el peso Ganado es lineal, y esto implica que la oxidacin es progresiva
a una tasa constante:

= = ,

Donde Ke es la constante cintica linear. Esto se debe a las grietas de la pelcula de

oxgeno, lo cual no protege al metal. Algunos metales tienen un mejor comportamiento,
la pelcula que se forma en la superficie es compacta, coherente y fuertemente unida al
metal. Por esto, el peso Ganado es parablico, ralentizado con el tiempo, y esto implica
una tasa de oxidacin de la forma:

()
= 2 =

Donde Kp es la constante de la cintica parablica. La capa una vez formada, separa el

metal del oxgeno. adicionalmente, cualquiera de los tomos de oxgeno debe
difundirse hacia el interior a travs de la pelcula para llegar a los tomos de metal o el
metal debe difundirse hacia el exterior a travs de la pelcula. La fuerza impulsora es la
energa libre de oxidacin, pero la rata de oxidacin, est limitada por la rata de difusin,
el espesor de la pelcula y lo largo que esto lleve.

La figura 17.3 muestra un crecimiento en la pelcula de xido. La reaccin creando el

xido MO

M + O = MO

Toma dos pasos. El metal primero forma un ion, M2+, liberando electrones:

M= M2+ + 2e

Los electrones son absorbidos por el oxgeno para dar un ion de oxigeno:

O + 2e = O2-

El problema es que la primera de estas reacciones le ocurre al lado del metal del xido,
mientras el oxgeno est en el otro lado. Tanto los iones del metal como los electrones
deben difundirse afuera para entrar en contacto con el oxgeno, o le oxigeno debe
difundirse dentro del metal. SI la pelcula es una aislante elctrica, como mucho xido
los son, los electrones no pueden moverse a travs de l, entonces debe ser el oxgeno
el que se debe difundir. El gradiente de concentracin de oxigeno es el que el gas Co
divide el espesor de la pelicula, x. La tasa de crecimiento de la pelicula es proporcional
al flujo de diffusion de atomos a traves de la pelicula, dando

= [exp ]

Donde D es el coeficiente de diffusion, Ko es una constante cintica y Q des la energa

de activacin para la difusin del oxgeno. Integrndolas da

x2= kpt

Esta tiene la misma forma de la ecuacin

kp exp

Esto explica porque las tasas de oxidacin se eleven abruptamente con el aumento de
la temperatura, y porque el crecimiento parablico. Las pelculas ms protectoras son
aquellas con bajos coeficientes de difusin, y esto significa altos puntos de fusin. Es as
como Al2O3 se oxide formando una pelcula de aluminio, el Cr2O3 forma una pelcula
de acero inoxidable y cromo de plata, y la pelcula de SiO2 de hierro fundido es tan
protectora.

No todos los xidos crecen con una cintica parablica, como lo hemos visto. Aquellos
que muestran una ganancia de peso lineal es porque el xido formado no es compacto,
peor tiene grietas o astillas debido al excesivo cambio de volumen, dejando la capa
totalmente expuesta al oxgeno.

17. 4 HACIENDO MATERIALES QUE RESISTAN LA OXIDACIN

Los elementos para calderas, partes y componentes de hornos, generadores de energa

y plantas de ingeniera qumica, requieren materiales que puedan ser usados en
procesos con aire a altas temperaturas. Si se trata de un metal puro debe ser platino (de
hecho, algunos hornos especiales tienen bobinas de platino) debido a que el xido de
platino es menos estable que el metal mismo. Pero si usted desea algo ms asequible,
se debe usar una aleacin.
Los xidos, por supuesto, son estables a altas temperaturas. Una manera de
proporcionar una proteccin de alta temperatura es recubrir metales como hierro fundido,
acero o aleaciones de nquel con un recubrimiento de xido. Las estufas estn protegidas
por el esmaltado (un recubrimiento de vidrio, en gran parte SiO2); palas de la turbina
estn recubiertos con TBCs plasma pulverizado sobre la base del xido de circonia
(ZrO2). Sin embargo, los revestimientos de este tipo son caros, y, en caso de deterioro,
dejan de proteger.
Hay otra manera de dar resistencia a la oxidacin de los metales, y es una en la que el
metal se repara a s mismo si est daado. Los xidos de cromo (Cr 2O3), de aluminio
(Al2O3), de titanio (TiO2) y de silicio (SiO2) tienen puntos de fusin muy altos, por lo que
la difusin de cualquier metal o de oxgeno a travs de ellos es muy lenta. Tambin son
aislantes elctricos por lo que los electrones no pueden moverse a travs de ellos
tampoco. El mecanismo de oxidacin requiere tanto la difusin y la conduccin, por lo
que la tasa de Kp constante es muy pequea: el xido deja de crecer cuando hay pocas
molculas de espesor. Estos xidos se adhieren bien y son muy protectores; ellos son
los que hacen que la reactividad de los metales sea tan pasiva. Las pelculas pueden ser
artificialmente engrosadas por anodizado- un proceso electroqumico que promueve la
reaccin de oxidacin que aumenta su poder protector. Las pelculas anodizadas
aceptan una amplia gama de tintes de color, generando as una funcin decorativa
adems de la ya mencionada funcin de proteccin.

Flamabilidad: Cmo se queman los Polmeros y Cmo podemos detenerlos?

La combustin es una reaccin exotrmica en la cual los hidrocarburos son oxidados a

CO2 y H2O. La combustin es una reaccin en fase-gas; los polmeros y sus productos
de descomposicin se transforman en gas debido al fuego que se inicia. Cuando se
enciende una vela que est derritiendo la cera y se eleva la la temperatura a la que se
piroliza (400-800 C) , se forman los productos de descomposicin de hidrocarburos
gaseosos. Estos gases reaccionan en la llama para producir calor, que se funde y se
piroliza ms cerca, manteniendo la reaccin en marcha.

El fuego totalmente desarrollado se produce cuando hay una fuente de ignicin como
una chispa o un cigarrillo, se enciende el material combustible tal como el papel. Su calor
se irradia hacia fuera, causando otros materiales combustibles (especialmente los
polmeros y tejidos) a descomponerse en una mezcla de gas inflamable. La combustin
sbita generalizada (Figura 17.4) se produce cuando estos gases se inflaman,
extendindose al instante el fuego por toda la zona y produciendo temperaturas
superiores a 1000 C.

FIGURA 17.4 La temperatura durante un incendio

La combustin implica la reaccin de los radicales libres. A altas temperaturas de
hidrgeno, junto con un electrn de su enlace covalente (smbolo H *), es liberado de un
tomo de carbono de la molcula del polmero, dejando R* radicales libres en el gas
altamente reactivos. Los radicales de hidrgeno reaccionan con los radicales del oxgeno
y el hidrocarburo para producir CO2 y calor, y se libera H* de nuevo para sostener la
reaccin adicional.
Los retardantes de llama trabajan de dos maneras. Algunos compactan los radicales
libres, atndolos sin causar dao y as retardan la reaccin de combustin. Estos son
generalmente compuestos que contienen cloro o bromo; ellos tambin pirolizan para dar
radicales libres Cl y Br que se adhieren al radical hidrocarburo, sacndolo de la reaccin.
Otros trabajan mediante la creacin de una capa protectora de vapor de agua entre el
polmero slido y los productos de descomposicin gaseosos, lo que limita la
transferencia de calor, el enfriamiento y la reduccin de pirolizacin. Tpica de ellos es la
adicin de Mg(OH)2 que se descompone a alrededor de 300 C, liberando el H 2O y
dejando al MgO inerte.

Que causa la Fotodegradacin?

Los polmeros comerciales son de cadena larga, con hidrocarburos de alto peso
molecular. Cuando se exponen a la radiacin hay reacciones qumicas que se activan y
cambian su composicin qumica y peso molecular. Estas reacciones, llamadas foto-
oxidacin o fotodegradacin, tambin crean radicales libres. Adems, producen un
cambio en las propiedades fsicas y pticas del polmero, por lo que lo hace frgil y, si es
transparente, lo convierte blanco o gris. Una vez que esto se inicia se pone en marcha
una reaccin en cadena que acelera la degradacin a menos que se usen estabilizadores
para interrumpir el ciclo de oxidacin. El calor tambin puede desencadenar la
degradacin en un ambiente donde haya oxgeno.
Los Absorbentes de luz ultravioleta tales como benzofenona o benzotriazol trabajan
mediante la absorcin de la radiacin, a raz de la ley de Beer-Lambert, que establece
que la cantidad de radiacin UV absorbida aumenta con el aumento de la concentracin
de espesor de la muestra y el estabilizador. En la prctica, se requieren altas
concentraciones de absorbentes y suficiente espesor del polmero para retardar
eficazmente la fotodegradacin antes de que la absorcin tenga lugar suficiente. Los
estabilizadores de amina impedida (HALS) son una manera ms eficiente para estabilizar
la degradacin inducida por la luz en la mayora de los polmeros. Ellos no absorben la
radiacin UV, sino que actan para inhibir la degradacin del polmero; Su eficiencia y la
longevidad se deben a un proceso cclico en el que los HALS se regeneran en vez de
consumirse. Las bajas concentraciones son suficientes para dar una buena
estabilizacin.

17.5Corrosion: cidos, bases, aguas y disolventes orgnicos

Los cidos fuertes como H2SO4 (cido sulfrico), HNO (cido ntrico) y HCl (cido
clorhdrico) son ampliamente utilizados en la industria qumica. Tambin lo son las bases
fuertes como NaOH (sosa custica). Productos para el hogar contienen algunas formas
de diluir, pero en el hogar los cidos orgnicos como el vinagre (cido actico) y bases
suaves como la sosa comercial (carbonato de sodio) se encuentran ms comnmente
Los sulfatos, nitratos, cloruros y acetatos de la mayora de metales son ms estables que
el mismo metal, por ejemplo, reacciona con el cido sulfrico, la liberacin de hidrgeno.
La cuestin de si el metal no ser atacado, pero con rapidez. Al igual que con la
oxidacin, esto depende de la naturaleza de la corrosin en los productos de y en
cualquier revestimiento de la superficie que puede tener el metal. Las pelculas de xido
de aluminio, titanio y cromo protegen de algunos cidos siempre que el xido de s mismo
no es daado.
Las bases, tambin, atacan algunos metales. Zinc, estao, plomo y aluminio reaccionan
con NaOH, por ejemplo, para dar zincatos, estanitos, plumbatos y aluminas (como
cualquiera que haya calentado carbonato de soda en un recipiente de aluminio se debe
descubrir). El agua es casi tan mala. Incluso cuando es puro, el agua causa la corrosin
si est presente el oxgeno. La oxidacin del acero solo presenta enormes problemas
econmicos. La corrosin, sin embargo, puede ser maravillosa: la platina de color
turquesa de los techos y profundas de cobre en los techos y los marrones de estatuas
de bronce son creados por la corrosin

Disolventes orgnicos

Los lquidos orgnicos son omnipresentes: dependemos de ellos como combustibles y

lubricantes, para cocinar, para la eliminacin de manchas, como crema para la cara,
como el esmalte de uas y muchos materiales en el servicio se encontrar con ellos.
Metales, materiales cermicos y vidrios son en gran parte inmune a ellos, y algunos
polmeros pueden tolerar algunos problemas sin lquidos orgnicos. Pero no todos.

La Resistencia a los disolventes orgnicos, por lo general est dado por categoras en
cinco puntos de la escala
muy mal a muy bien, Slo da la indicacin ms amplia de susceptibilidad. La
identificacin de los disolventes que son incompatibles con un polmero dada se basa en
gran medida en la experiencia, ensayo y error, y la intuicin guiada por tales normas
como " disuelve como semejantes ' y varias definiciones de disolvente " fuerza .

17.6 Profundizando: mecanismos de corrosin

El agua pura, H2O, se disocia un poco para dar un ion hidrgeno, H+, y un ion hidroxilo,
OH-

H2O H+ + OH-

El producto de las concentraciones de los dos iones es constante: aumento de una y la

otra baja. Esto se conoce como la ley de accin de masas:

[H+]. [OH-] = constante

donde los corchetes significan 'concentracin molar'. En el agua pura hay nmeros
iguales de los dos tipos de iones, [H+]=[OH-], y el valor de la constante, cuando se mide,
es 10-14. Por lo tanto, la concentracin molar de los dos genotipos es 10 -7; una molcula
de H2O en 107 se ioniza. El pH de la ionizado de agua se define como el negativo del
logaritmo de la concentracin de iones de hidrgeno:

pH=-log10[H+]

Por lo tanto, para el agua pura, pH= 7.

Los cidos se disocian en agua para dar iones H+. cido sulfrico, por ejemplo, se
disocia:

H2SO4 H2+ + SO42-

Esto empuja hacia arriba la concentracin de [H+] Y, a causa de la ecuacin anterior, que
empuja hacia abajo la concentracin [OH-]; cidos dbiles tienen un pH de 4-6; los fuertes
un pH a 0. Los lcalis hacen lo contrario. El hidrxido de sodio, por ejemplo, se disocia
cuando se disuelve en agua, para dar iones OH-:

NaOH Na+ + OH-

Los lcalis dbiles tienen un pH de 8-10, los fuertes un pH de hasta 13.
La corrosin por cidos y lcalis es una reaccin electroqumica. La mitad de esto es la
reaccin de disociacin de un metal M en un ion metlico, MZ+, Los electrones de
liberacin e:

M Mz+ + Ze-

Donde z, Un nmero entero de 1, 2 o 3, es la valencia del metal. Ambientes cidos, con

alta [H+] (Y por lo tanto un pH bajo) estimular esta reaccin; Por lo tanto, un metal tal
como el cobre, en solucin de cido sulfrico, reacciona rpidamente:

Cu Cu2+ + 2e-
H2SO42 2H+ + SO42- Cu2+ + SO42- CuSO4
 FIGURA 17.5 Escalas de PH y POH 1
Algunos metales son resistentes al ataque por algunos cidos. Esto es porque el
producto de reaccin, como CuSO4, Forma una capa superficial de proteccin; por lo
tanto, revestida de plomo contienen-res se utilizan para procesar el cido sulfrico debido
a sulfato de plomo es de proteccin. Alcalino, tambin, causa la corrosin mediante una
reaccin electroqumica. Zinc, por ejemplo, es atacado por la sosa custica a travs de
los pasos:

El agua dulce y lo impuro

La corrosin, como acabamos de ver, es la degradacin de un metal mediante una
reaccin electroqumica con su entorno. Si un metal se coloca en una solucin
conductora como agua salada, se disocia en iones, liberando electrones, a travs de la
reaccin:

Fe Fe2+ + 2e-

Los electrones se acumulan en la plancha, lo que supone una carga negativa que crece
hasta que la atraccin electrosttica empieza a tirar Fe2+ iones de nuevo sobre la
superficie del metal, y sofocar an ms la disociacin. En este punto el hierro tiene un
potencial (en relacin con un estndar, el estndar de hidrgeno) de 0,44 voltios. Cada
metal tiene su propio potencial (llamado el potencial de reduccin estndar). Los
electrones adicionales ingresan a la estructura de bandas del metal justo por encima del
nivel de Fermi, por lo que la energa asociada con el nivel de Fermi determina la forma
en que se tiene. El nivel de Fermi tambin establece la funcin de trabajo, por lo que se
podra esperar que los dos estn relacionados.

FIGURA 17.6 Ionizacion

Si dos metales estn conectados entre s en una clula, como las muestras de hierro y
cobre en la figura 17.8, una diferencia de potencial igual a su separacin en la figura 17.7
aparece entre ellos. El potencial de corrosin del hierro, 0.44V, difiere de la de cobre,
0.34V, por 0,78 voltios, as que si no hay flujos de corriente en la conexin del voltmetro
registrar esta diferencia. Si una corriente ahora se permite, los electrones que fluyen
del hierro (el nodo) al cobre (el ctodo); los ioniza de hierro (es decir, que corroe),
despus de la reaccin andica de la ecuacin (17.12) y si la solucin fuera una que
contiene iones de sulfato de cobre de cobre, Cu2+, podra depositarse sobre el cobre
despus de la reaccin catdica:

Cu Cu2+ + 2e-
Suponga que el lquido no es una solucin de sulfato de cobre, slo agua (figura 17.9).
El agua disuelve oxgeno, des gasificado y especialmente protegido de aire, no es
oxgeno en solucin. El hierro y el cobre todava se disocian hasta que se establezca su
corrosin diferencia de potencial, pero ahora, si se deja que la corriente fluya, no hay
depsito de iones de cobre a la placa a cabo. El hierro todava corroe, pero la reaccin
catdica ha cambiado; ahora es la reaccin de hidrlisis.

H2O + O + 2e- 2OH-

FIGURA 17.7 Potenciales de reduccin estndar de metales
FIGURA 17.8 Una celda de corrosin bi-metal. El potencial de corrosin es el potencial
en el cual la cada relativa del metal con respecto a un estndar del hidrogeno.

FIGURA 17.9 Una celda bi-metal contiene agua pura en el cual el oxgeno puede
disolverse
 FIGURA 17.10 Una celda de corrosin por la diferencia de entrada del oxigeno

Mientras que el oxgeno puede alcanzar el cobre, la reaccin de corrosin contina, la

creacin de Fe2+ iones en el nodo y OH- iones en el ctodo. Ellos reaccionan para formar
Fe(OH)2 insoluble, que en ltima instancia se oxida adicionalmente a Fe 2O3.H2O, xido.
Por lo tanto, la conexin de metales diferentes, ya sea en agua pura o agua con sales
disueltas es malo: celdas de corrosin aparecen que se come el metal con el potencial
de corrosin ms bajo (ms negativo). No es necesario tener dos metales: ambas
reacciones andica y catdica pueden tener lugar en la misma superficie. La figura 17.10
muestra cmo sucede esto. Aqu una muestra de hierro se sumerge en agua con acceso
al aire. La parte de la muestra ms prximo a la superficie del agua tiene un suministro
fcil de oxgeno; ms lejos que no lo hace. En la parte ms alejada de la reaccin de
ionizacin. El hierro se va corroyendo y la liberacin de electrones del flujo de la muestra
a la parte cerca de la superficie donde el oxgeno es abundante, en los que permiten la
reaccin de hidrlisis de la ecuacin (17.14). La reaccin de hidrlisis tiene un potencial
de corrosin de 0,81 voltios, y la diferencia entre este y la del hierro, 0,44 voltios, impulsa
la corrosin. Si la muestra se podra cortar en dos a lo largo de la lnea quebrada en la
figura 17.10 y un pequeo voltmetro inserta, se registrara la diferencia: 1,23 voltios.

Esta corrosin de oxidacin diferencial es una de las ms usuales para impedir: donde
hay agua y una regin con acceso al oxgeno y que est privado de ella, una clula est
configurado. Slo metales por encima de la potencial reaccin de hidrlisis de 0,81 voltios
en la Figura 17.7 son inmunes.

CORROSON SELECTIVA

A menudo la corrosin selectiva, corrosin hmeda, en lugar de ser uniforme, se produce

de forma selectiva, y cuando lo hace, puede conducir al fracaso ms rpidamente que la
tasa uniforme podra sugerir. El estrs y la corrosin actuando juntos (corrosin bajo
tensin "y" fatiga por corrosin') con frecuencia conducen a un ataque localizado, al igual
que los cambios locales en la microestructura, tales como los que estn en una unin
soldada. Brevemente, los mecanismos localizados son stos. La corrosin intergranular
se produce porque los lmites de grano tienen propiedades qumicas que difieren de los
del grano debido a que el registro no da tomos hay mayor energa. La corrosin por
picaduras es un ataque preferencial que puede ocurrir en los descansos en el xido fi lm
naturales en los metales, o en compuestos precipitados en ciertas aleaciones. galvnica
de ataque a nivel micro estructural aparece en aleaciones con una microestructura en
dos fases, compuesta de granos alternativamente de una composicin y de otra. Las dos
composiciones, en general, se encuentran en momentos ligeramente diferentes puntos
en la escala potencial de reduccin. Si se sumerge en una solucin conductora, miles de
diminutas celdas de corrosin aparecen, haciendo que la fase inferior que se encuentra
en el potencial de reduccin para ser comido. La corrosin bajo tensin se acelera la
corrosin, localizada en grietas en componentes cargados. El estrs rompe el protector
pelcula de xido fi y la energa elstica en y cerca de la punta de la grieta estimula ataque
all. El resultado es que las grietas crecen bajo una intensidad de tensiones Kscc que
est muy por debajo K1c. Ejemplos son de latn en amoniaco, acero suave en sosa
custica, y algunas aleaciones de aluminio y titanio en agua salada. la fatiga por corrosin
se refiere al ritmo acelerado en el que crecen las grietas de fatiga en un ambiente
corrosivo. El lmite de resistencia de algunos aceros en agua salada se reduce por un
factor tan grande como 4. La tasa de crecimiento de grietas de fatiga, tambin, aumenta
a un nivel que es mayor que la suma de las tasas de corrosin y de la fatiga actuando
juntos.

17.7 La lucha contra la corrosin

En la lucha contra la corrosin, hay una serie de pros y contras. Lo primero. Dos metales
diferentes, conectados elctricamente y se sumergen en agua con casi cualquier cosa
disuelto en el mismo, crear una clula de corrosin como la de la figura 17.8 El metal que
se encuentra ms abajo en la escala de potencial de reduccin es la que es atacado. La
tasa de ataque puede ser grande y localizada en y cerca del contacto. Por lo tanto, el
acero de remachado con remaches de cobre tiene riesgos de corrosin severa del acero
alrededor de la cabeza del remache (figura 17.11 (a)). Colocacin de una cscara de
cuerpo de aluminio a un chasis de acero de auto corre el riesgo de correr la misma suerte,
ya que los fabricantes de automviles han encontrado inconvenientes. La solucin es
evitar las parejas bi-metal si el agua est alrededor, o, cuando esto no es posible, para
aislarlos elctricamente entre s. Esto no siempre es posible; entonces se necesita una
de las dos (abajo).
 FIGURA 17.11 (a) Corrosin electroqumica donde dos diferentes metales est en
contacto elctrico. (b) Hendidura de corrosin causada por diferencia de entrada de
oxgeno.
El segundo no se deriva del mecanismo que se muestra en la Figura 17.10: si es posible,
evitar el acceso diferencial de oxgeno. Figura 17.11 (b) muestra una junta remachada
vuelta (el remache, por supuesto, a partir del mismo metal que la placa). Si el agua se
puede obtener bajo el borde de la placa, lo har. La superficie agua-aire tiene libre acceso
al oxgeno, pero el metal entre las placas no lo hace. El resultado es la corrosin de la
superficie de la articulacin, justo donde menos se quera. La respuesta aqu es poner
selladores en la junta antes de remachar. Esto no es slo un problema de aireacin
diferencial conjunta que es muy difcil de evitar. Es la razn por la que las partes de
embarcaderos y muelles se oxidan justo por debajo de la lnea de agua, y porqu algunos
bordes del tanque mostrado como el cuadro de la cubierta estn ms severamente
oxidadas que otros.

Sin unir un metal a un menor en potencial de reduccin hace que el inferior sea ms
cercano a a corroerse, se deduce que el superior est protegido. Por lo tanto, la conexin
de las tuberas de acero enterradas al zinc placas establece una clula que come el zinc,
pero respeta las tuberas (figura 17.12 (a)). Las hlices de bronce caras de los grandes
barcos no llevan ninguna proteccin superficial (las condiciones son demasiado violento
para que se quede en su lugar). El cobre y el bronce se encuentran por encima de acero
en la tabla potencial de reduccin y aislamiento elctrico es imposible. Bronce conectado
al acero en agua salada es una receta para el desastre. La solucin es cambiar el
desastre en otra parte uniendo placas de zinc al casco alrededor del eje de la hlice. El
zinc, en ambos ejemplos, acta como un nodo sacrificial fi, protegiendo tanto el bronce
y el acero. La fi bits sacrificial es real-zinc-se consume por lo que la proteccin slo dura
tanto como el zinc, lo que requiere que sea reemplazada con regularidad.
 FIGURA 17.12 Proteccin de tubos de acero por un sacrificio de nodo de zinc. (b)
Galvanizacin de platos de acero; el zinc protege el acero cuando se sacrifica.
Chapado puede funcionar de la misma manera. hierro galvanizado es de chapa de acero
con una fina capa de zinc. El zinc acta como un nodo sacrifica (Figura 17.12 (b)): si se
raya, el acero expuesto no se oxida porque el zinc protege incluso cuando no lo cubre.
Otros recubrimientos se ven bien, pero no protegen tan bien. Un chapado de cobre
establece una clula en la direccin opuesta, corroer el hierro en lugar de la de cobre. El
cromado si se debe proteger, puesto que el cromo es por debajo de hierro en la tabla,
pero el cromo se protege tan bien con su pelcula de xido que se convierte en pasiva.
Es esta pasividad que hace que las aleaciones de acero descritas en la Seccin 17.3
bueno en resistencia a la corrosin acuosa tambin. El acero inoxidable no es slo
resistente a la oxidacin, es resistente a la corrosin tambin, y lo mismo puede decirse
de las otras aleaciones que all se indican. Cuando trucos como estos no se pueden usar
para evitar la corrosin, la respuesta es separar el metal reactivo del medio corrosivo con
una pelcula de polmero fi. Pintar con pinturas a base de solventes era, hasta hace poco,
el mtodo ms utilizado, pero el disolvente de evaporacin es generalmente txico; es
un COV (compuesto orgnico voltil) y, por razones de salud, se desaconseja su uso.
pinturas a base de agua a superar el problema, pero que an no producen tan buena
una pelcula de laca. Polmero de recubrimiento en polvo obras de plasma para la
aplicacin con el polmero o la inmersin del componente en caliente en un lecho
fluorizado el de polvo de polmero, causando una pelcula gruesa de polmero para fundir
sobre la superficie. Mientras intactas, las pelculas de laca en polvo de polmero y las
capas funcionan bien, pero tan pronto como el recubrimiento se daa la proteccin cesa
a menos que el metal subyacente tiene una sub-capa de algo- como el zinc, que lo
protege.
Disolventes orgnicos y el parmetro de solubilidad
Los disolventes orgnicos atacan ciertos polmeros. El ms cercano que puede ser
hecho cientfico es a travs de los llamados parmetros de solubilidad. Las cadenas
polimricas se unen fuertemente (enlace covalente) a lo largo de su longitud, pero slo
dbilmente (van der Waals) entre cadenas. Para introducir un polmero del disolvente,
como un virus, debe engaar a estos parmetros en lo que les en donde el "se disuelve
como semejante, mencionados anteriormente, proviene del. Virus que hace las cosas:
en su mayora mal, y unos pocos, bueno. Lo malo: como la radiacin UV, solventes
agresivos causa decoloracin, reduce la resistencia, induce fragilidad y provocar
agrietamiento (el blanqueamiento del polmero debido a muchas pequeas cavidades de
expansin). Las buenas: ciertos disolventes orgnicos actan como plastificantes, lo que
reduce la temperatura del vidrio, pero no la fuerza, la conversin de un polmero rgido
en un material flexible, similar al cuero. Artificial de cuero-PVC plastificado-es un ejemplo.
Muchos son los talatos plastificantes pero el aumento de la preocupacin por su potencial
toxicidad genera presin para utilizar alternativas. Cada vez que se sustituyen por los
aceites plastificantes vegetales bioqumicos tales como aceite de soja o aceite de linaza,
aunque estos son ms caros. Qu disolventes orgnicos son los peores? No es una
pregunta fcil. acetato de amilo (esmalte de uas) es particularmente agresivo, como es
el cloroformo (anestsicos), pero esto no es una respuesta. Para obtener una respuesta
completa tiene que girar a la base de datos de OPS CES ms especializada (que se
ejecuta en el mismo sistema que el de la usada para hacer las listas y en los ejercicios
de este libro); da las clasificaciones detalladas de un gran nmero de polmeros
individuales en un gran nmero de gases y lquidos orgnicos (y otros) diferentes.

17.8 RESUMEN Y CONCLUSIONES

La corrosin es como el cncer: desgasta antes de matar. Su impacto en la economa

es tan grande que gran parte del dinero debe ser invertido en el estudio y la investigacin.
Esta investigacin ha puesto de manifiesto lo que pasa en una escala atmica cuando
los materiales reaccionan con el oxgeno, cidos, lcalis, soluciones acuosas, agua con
gas y disolventes orgnicos. Todos ellos implican reacciones electroqumicas o
reacciones que implican radicales libres.

En la oxidacin de los metales, el metal se ioniza, liberando electrones; los electrones se

combinan con molculas de oxgeno para dar iones de oxgeno, que a su vez se
combinan con los iones metlicos para formar el xido. A medida que la pelcula de xido
de fi crece, iones y electrones deben difundirse a travs de ella para permitir un mayor
crecimiento; su resistencia a esta difusin, y su capacidad de adherirse a la superficie
del metal, determinan la forma de proteccin que es. Los polmeros se oxidan mediante
la accin de los radicales libres. La radiacin, incluida la luz UV, puede generar los
radicales libres, como lo hace el calor. Los polmeros estn protegidos por dopaje con
filtros UV y con adiciones que absorben los radicales libres.

En la corrosin, las reacciones electroqumicas se producen en el fluido corrosivo en

lugar de en el slido. Un metal ioniza cuando se coloca en agua. El grado de ionizacin
determina su potencial de reduccin. Los que tienen el potencial de reduccin ms
pequea (ms negativo) son los ms vulnerables a los ataques y la corrosin de forma
espontnea, incluso en agua pura en presencia de oxgeno. Si un metal con un bajo
potencial de reduccin est en contacto elctrico con uno de mayor potencial, el primero
se corroe y el segundo est protegido. En el diseo de materiales para resistir la corrosin
hay que confiar en la capacidad de algunos de ellos-cromo, aluminio, silicio y titanio para
formar una pelcula de xido protectora que se adhiere fuertemente a la superficie.
Mediante el uso de estos elementos de aleacin, otros metales pueden tener la misma
proteccin. Alternativamente, los metales pueden ser protegidos mediante el
recubrimiento de su superficie con una resistencia a la corrosin fi lm de polmero o de
cermica.