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MI13LFQII C

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN


MARCOS
FACULTAD DE QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DEE ING. QUIMICA
FISICOQUIMICA

Laboratorio de FISICOQUIMICA II

TEMA ELECTROQUMICA

PROFESOR TORRES FRANCISCO

ALVARADO VILELA ALEXANDRA


ALUMNOS
ICANAQU ESPINAL POOL

FECHA DE REALIZADO 25-05-2016

FECHA DE ENTREGA 02-06-2016

Ciudad Universitaria
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

TABLA DE CONTENIDOS

TABLA DE CONTENIDOS .......................................................................................................... 1

INTRODUCCIN ....................................................................................................................... 2

RESUMEN ................................................................................................................................. 3

OBJETIVOS ............................................................................................................................... 4

PRINCIPIOS TERICOS ............................................................................................................. 4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL........................................................................................... 7

TABULACIN DE DATOS .......................................................................................................... 8

Tabla #1: Condiciones de laboratorio ......................................................................... 8

Tabla #2: Datos experimentales ................................................................................. 8

Tabla #3: Datos tericos .............................................................................................. 9

Tabla #4: Resultados y porcentajes de error ............................................................ 10

CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS .................................................................................. 11

a) Calculo del potencial terico la ecuacin de Nernst y concentraciones. ............... 11

b) Calculo del potencial terico la ecuacin de Nernst y actividades de los iones. ... 12

c) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrgeno liberado en el ctodo. ................... 13

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS .............................................................................. 15

CONCLUSIONES...................................................................................................................... 16

RECOMENDACIONES ............................................................................................................. 17

BIBLIOGRAFA ........................................................................................................................ 18

APNDICE ............................................................................................................................... 19

GRUPO C 1
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

INTRODUCCIN

Electroqumica, es una parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en
elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes.

El estudio de los procesos electroqumicos son reacciones redox en donde la energa


liberada por una reaccin espontnea se transforma en electricidad (Celda
galvnica), o la electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica no
espontnea (electrlisis). Ambos procesos de mucha importancia en la industria
qumica.

La celda galvnica tiene varias aplicaciones ya que permite obtener energa elctrica
a partir de reacciones qumicas, proceso que se lleva a cabo en pilas y bateras. Las
bateras poseen fuerza electromotriz que esta dada por la diferencia de potenciales
de los electrodos en condiciones estndar.

La electrolisis tiene lugar cuando se hace inducir una reaccin qumica no


espontanea, se aplica un potencial entre 2 electrodos producindose una reaccin
redox.

Todo lo anterior ha permitido la aplicacin de estos conocimientos en diferentes


reas como la medicina, industria qumica, energa , generando una mejor calidad de
vida.

En la presente prctica de laboratorio se realizara ambos procesos, analizando los


factores que intervienen en cada proceso y analizando las leyes ya establecidas para
cada uno como la Ley de Faraday y la Ecuacin de Nernst.

GRUPO C 2
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

RESUMEN

En el presente informe; cuyo objetivo es el estudio de la ecuacin de Nernst aplicada


a la celda galvnica Zn/Zn+2//Cu+2//Cu a diferentes concentraciones; mediante la
preparacin de diferentes concentraciones de una solucin de CuSO4 y midiendo la
variacin de potencial cuando se pone en contacto (puente salino) con una solucin
de concentracin fija de ZnSO4. Asimismo, se llev a cabo el estudio de la Ley de
Faraday para la electrlisis del agua; mediante la medicin del tiempo en que una
sustancia conocida desplaza un volumen determinado de H2O a una intensidad de
corriente elctrica definida, lo que nos permite relacionar estos datos mediante la
(PE) I t
ecuacin: m = . La experiencia se realiz a las siguientes condiciones
96500 C
ambientales:
Patm = 756 mmHg, T = 22 C y %HR = 96%.

En primer lugar, se prepararon 250 mL de las soluciones de CuSO4 0.01M y 0.001M,


a partir de la dilucin de la solucin stock de CuSO4 0.1M; a partir de esta preparacin
se midieron los potenciales de cada solucin de CuSO4 frente a la solucin de ZnSO4
0.1M (1.06V, 1.04V y 1.07V respectivamente segn el orden mencionado). Los
porcentajes de error frente a los valores tericos (1.07V,1.04V y 1.10V) fueron:
0.93%, 0% y 2.73%, valores aceptables para las mediciones realizadas.

En segundo lugar, con 200 mL de una solucin de NaOH 4N, se conectaron electrodos
y, gracias a una salida lateral que tena el tubo que conectaba la solucin con el agua
en la bureta, se midi el tiempo en que demor el gas H2 en desplazar un volumen
de 15 mL de H2O, se realizaron tres mediciones donde los tiempos obtenidos fueron:
287 s, 281 s, 278 s. Para cada uno de estos tiempos se calcul la masa de H2 que
desplaz los 15mL de H2O en la bureta (1.19 mg, 1.16 mg, 1.15 mg), luego mediante
la ecuacin de los gases ideales se determin la masa de H2 terica (1.23 mg)
obtenindose los siguientes errores: 3.25%, 5.69% y 6.5%; los cuales no son muy
pequeos ya que durante la prctica quizs se cometieron errores de medicin del
tiempo o la intensidad de corriente regulada (0.4 A) no fue exacta.

Finalmente se llega a la conclusin que, en una celda galvnica a menor


concentracin de una de las soluciones, el potencial ser menor y para la celda
electroltica, a mayor amperaje la masa de sustancia ser mayor y el tiempo en que
se demorar en desplazar un determinado volumen ser menor.

GRUPO C 3
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

OBJETIVOS

El estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a la celda galvnica Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu


a diferentes concentraciones.
El estudio de la Ley de Faraday para la electrlisis del agua.

PRINCIPIOS TERICOS

ELECTROLISIS: Electrolisis, parte de la qumica que trata de la relacin entre las


corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa
qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electrolisis es el estudio
de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

ELECTROQUMICA

Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energa
qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. En las pilas secas
comunes y en el acumulado de plomo se tiene convertidores de energa qumica en
elctrica, mientras que en la carga de la batera de almacenamiento y en la
purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar una
accin qumica.

GRUPO C 4
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

CELDAS GALVNICAS

En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante est
en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:

Zn(s) + Cu2+ Zn2+(ac) + Cu(s)

Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e -
Cu2+ + 2e- Cu(s)

Se observa que en tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu2+ que se


reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si
estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados fsicamente, fuese
posible que la transferencia de electrones se diera a travs de un medio conductor
externo, en lugar en que se diera en forma directa en la disolucin.
As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y por lo
tanto se generara electricidad (esto es se producira trabajo elctrico).
El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una reaccin
redox se llama celda electroqumica.

LA ECUACIN DE NERNST

Considere la reaccin redox del tipo

aA + bB cC + dD

De la ecuacin

G = G + RT Ln Q

Puesto que G = -n F E y Go = -n F Eo, la ecuacin anterior se puede expresar como:

-n F E = -n F Eo + RT Ln Q

Dividiendo la ecuacin entre nF, se obtiene:

+2
= 0 ( )
+2

aZn+2 y aCu+2 son las actividades del zinc y del cobre

GRUPO C 5
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.
O PRIMERA LEY DE FARADAY
La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo
respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda

m = Kq .. (1)

Dnde: K: Cte. De proporcionalidad = Peq/(96 500 C/eq g)

q: carga, q = I x t

Reemplazando en la ecuacin (1):

()
=
96500

Dnde: PE: peso equivalente

I: Intensidad de corriente elctrica

T: tiempo en segundos

o SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas


en los electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda
es igual a la razn de sus pesos equivalentes

m1 / m2 = Peq1 / Peq2

GRUPO C 6
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

ECUACION DE NERSNT
1. Preparar 250 mL DE soluciones de CUSO4 0.01 M y CUSO4 0.001 M
2. Preparar 29 mL de solucin saturada de Kcl, llevar hasta ebullicin, cesar el
calentamiento y agregar 0.5 g de agar agar.
3. En caliente colocar en un tubo U y enfriar.
4. Luego colocar en un vaso de precipitado 200 mL de CuSO4 y 200 Ml DE ZnSO4 , y conectar
con un puente salino.
5. Lijar las laminas metlicas y enjuagar con agua destilada, secar, colocar el cordon negro
en COM y el cordon rojo en V del multmetro.
6. Colocar el cable negro en la lmina de zinc, y el cable rojo en la lamina de zinc.
7. Girar el multmetro hasta 2 V y encender el multmetro, estabilizar y anotar las lecturas.
8. Desconectar los circuitos, apagar. Realizar el mismo proceso para las soluciones
preparadas en 1.

LEY DE FARADAY
1. Colocar 200 ml de NaOH 4N en un vaso de 250 mL, conectar la bureta con un tubo de
salida lateral, manteniendo abierto el conducto de salida.
2. Nivelar la bureta en CERO con la pera, introducir electrodo de carbn que contiene NaOH
4N
3. Introducir el otro electrodo en C al mismo nivel
4. Conectar el terminal de la fuente, el positivo con el anodo y el negativo con el catodo.
5. Con el cursor variar el voltaje y mantener 0.3 A
6. Dejar liberar hidrogeno por el catodo por espacio de 1 minuto luego cerrar el conducto
de salida a.
7. Medir el tiempo para desajola 20 mL de la bureta. Mantener la pera al nivel del agua.
8. Desconectar los aparatos y los cables.

GRUPO C 7
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TABULACIN DE DATOS

Tabla #1: Condiciones de laboratorio

Presin atmosfrica
Temperatura (C) Humedad relativa (%)
(mmHg)

756 22 96

Tabla #2: Datos experimentales

a) Generador electroqumico de energa (Celda galvnica):

Concentracin de Concentracin de Potencial


Temperatura
CuSO4 ZnSO4 experimental

24C 0.1M 0.1M 1.07 V

24.5C 0.01M 0.1M 1.06 V

25C 0.001M 0.1M 1.04 V

b) Ley de Faraday (Celda electrolquica)

Tabla 2.2. Ley de Faraday para la electrlisis del agua

Intensidad 0.4 A

Voltaje 4V

Volumen desalojado 15 mL

Temperatura de la Pera 25 C

Tiempo (t1) 287 s

Tiempo (t2) 281 s

Tiempo (t3) 278 s

GRUPO C 8
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Tabla #3: Datos tericos

a) Tabla 3.1. Constantes para Ley de Faraday y Nernst

Constante Universal de
8.314 J mol/K
los gases (R)

Constante de nernst
2
(n)

Constante de Faraday
96500 C
(F)

Peso Equivalente
1
Hidrgeno (PEH)

Masa molar del


2 g/mol
hidrogeno (MH2)

b) Tabla 3.2. Potenciales Tericos para pila de Daniels

Potencial Estandar de la celda E0 = 1.1 V

Concentracin de Concentracin de
Potencial terico
CuSO4 ZnSO4

0.1M 0.1M 1.10 V

0.01M 0.1M 1.07 V

0.001M 0.1M 1.04

c) Tabla 3.3. Coeficientes de actividad de los iones para las soluciones a 25C

COEFICIENTE DE
ION CONCENTRACION
ACTIVIDAD (y)

Zn+2 0.1 0.485

Cu+2 0.1 0.485

Cu+2 0.01 0.749

Cu+2 0.001 0.905

GRUPO C 9
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Tabla #4: Resultados y porcentajes de error

a) TABLA 4.1. Ecuacin de Nernst para la Celda galvnica utilizando


concentraciones:

Concentracin Concentracin Potencial Potencial


% Error
de CuSO4 de ZnSO4 terico experimental

0.1M 0.1M 1.10 V 1.07 V 2.73 %

0.01M 0.1M 1.07 V 1.06 V 0.93 %

0.001M 0.1M 1.04 V 1.04 V 0.00%

b) TABLA 4.1. Ecuacin de Nernst para la Celda galvnica utilizando


actividades:

Actividad de Actividad de Potencial Potencial


% Error
Cu+2 Zn+2 terico experimental

0.0485 0.0485 1.10 V 1.07 V 2.73%

0.00749 0.0485 1.12 V 5.36%


1.06 V

0.000905 0.0485 1.15 V 1.04 V 9.57%

c) Celda electroltica, masa de hidrogeno liberado en el catodo.

Masa de sustancia Masa de sustancia Porcentaje de


(terica) (experimental) error
1.23 mg 1.17 4.8 %

GRUPO C 10
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CLCULOS Y EJEMPLOS DE CLCULOS

a) Calculo del potencial terico utilizando la ecuacin de Nernst y


concentraciones.

Potencial terico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 295 K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Reemplazamos los datos en la ecuacin de Nernst, ver datos en tablas tericas
(Tabulacin de datos).

[+2 ]
() = () +
[+2 ]


(8.314 )(295) 0.1

() = 1.1 +
(2)(96500 ) 0.1

() = 1.1 V

Clculo del porcentaje de error


Con el valor terico obtenido, y el valor experimental que fue de la lectura
del multmetro, ver tabla datos experimentales.

() = 1.07 V

1.10 - 1.07
%Error = | | x 100 = 2.73%
1.10

Se realiza anlogamente para los otros pares de soluciones, los valores


obtenidos se anotaron en la tabla de resultados (Ver tabulacin de datos)

GRUPO C 11
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b) Calculo del potencial terico utilizando la ecuacin de Nernst y


actividades de los iones.

Potencial terico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 295 K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Reemplazamos los datos en la ecuacin de Nernst y las actividades, ver datos
en tablas tericas (Tabulacin de datos).

+2
() = () + ( )
+2


(8.314 )(295) 0.0485

() = 1.1 +
(2)(96500 ) 0.0485

() = 1.1 V

Clculo del porcentaje de error


Con el valor terico obtenido, y el valor experimental que fue de la lectura
del multmetro, ver tabla datos experimentales.

() = 1.07 V

1.10 - 1.07
%Error = | | x 100 = 2.73%
1.10

Se realiza anlogamente para los otros pares de soluciones, los valores


obtenidos se anotaron en la tabla de resultados (Ver tabulacin de datos)

GRUPO C 12
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

c) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrgeno liberado en el ctodo.

Clculo de la masa terica:


Para hallar la masa terica haremos uso de la ecuacin universal de
los gases.

P = 756 mmHg
V = 15 mL
T = 298 K
= 2 mg
M mmol
mL atm
R = 0.082 mmol K

Reemplazando en la EUGI

PV = RTn


(0.995 atm)(15 ml)(2 ) = m (0.082 )(298K)

Masateorica = 1.22 mg

Clculo de la masa experimental:


I = 0.4 A
PE = 1 g/eq-g
t = 287 s
Para la prctica se tomaron tres tiempos, del cual obtenemos un
tiempo promedio:

1 + 2 + 3
= = 282
3

Utilizando la ley de faraday utilizamos los datos anteriores.

()
=
96500

GRUPO C 13
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(1 ) (0.4 )(282 )
=
96500

Masaexp = 1.17 mg

Clculo del porcentaje de error

1.23 - 1.17
%Error = | | x 100 = 4.8%
1.23

GRUPO C 14
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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

- En la celda galvnica se obtuvieron valores experimentales de potencial con


errores muy pequeos respecto a los valores tericos (2.73%, 0.93% y 0.00%), esto
se debe a la precisin del voltmetro, a la preparacin de las soluciones para que
las concentraciones sean exactas y tambin a que se realiz de manera correcta el
lijado de las lminas de zinc y cobre.

- Para la celda electroltica, se realizaron tres mediciones de tiempo, obteniendo


porcentajes de error bajos (3.25 %, 5.69 % y 6.5%), los cuales pudieron ser
provocados debido al error en la toma del tiempo (el cual debe iniciar la medicin
al mismo tiempo en que se cierra el conducto (a); o porque la graduacin de
amperaje no fue exacta.

GRUPO C 15
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CONCLUSIONES

El proceso en una celda galvnica es el inverso a el proceso electroltico, ya

que en la primera se utiliza la energa qumica para transformarla en energa

elctrica y en la electrolisis se utiliza energa elctrica para inducir una

reaccin qumica.

Al disminuir la concentracin de las soluciones en la celda galvnica hace que

disminuya la fuerza electromotriz inducida.

En la celda de Daniels la reduccin se da en el electrodo de Cu (nodo) al

cambiar los iones Cu+2 a Cu metlico y la oxidacin tiene lugar en el electrodo

de Zn (ctodo) al pasar el Zn metlico a iones Zn+2.

En una pila galvanica el electrodo positivo (ctodo) es donde se da la

reduccin y el negativo (nodo) donde se da la reduccin. Mientras que en

una pila electroltica electrodo positivo (nodo) es donde se da la reduccin

y el negativo (ctodo) donde se da la reduccin

GRUPO C 16
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RECOMENDACIONES

Para la ley de Faraday se pueden tomar tres tiempos para asi tener un tiempo
promedio, esto puede disminuir los errores al momento de la toma del tiempo.

Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrgeno, la pera debe
bajarse siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rpido o muy lento
la pera, puede ocasionar una variacin en el volumen que se desea obtener.

Dejar que pase un minuto sin que se cierre la llave as el volumen de hidrogeno estar
por la manguera pero no har correr el volumen de agua en la bureta.

Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial vara
con la concentracion.

GRUPO C 17
PRCTICA N 14 ELECTROQUIMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

BIBLIOGRAFA

ATKINS P.W., Qumica Fsica, Editorial Panamericana, Octava edicin,


Buenos Aires- 2008, 1051 pginas, Captulo 1- Equilibrio: Diagrama de fases
[pg. 174-199].

CASTELLAN G.W., Fisicoqumica, Editorial Pearson Educacin, Segunda


edicin, Mxico- 1998, 1080 pginas, Captulo 12- Equilibrio de fases en
sistemas simples; la regla de las fases (La regla de las fases [pg. 290,291]).

CISTERNAS L.A., Diagrama de fases y su aplicacin, Editorial Revert,


Barcelona- 2009, 134 pginas, Captulo 2,3- Aspectos bsicos de los diagramas
de fases, Representacin de diagrama de fases [pg. 17-70].

DEAN J.A., Langes Handbook of Chemistry, Editorial McGraw-Hill, Dcimo


quinta edicin, Estados Unidos de Amrica- 1972, 1291 pginas, Captulo 5-
Physical Properties (Vapor Pressures, Vapor Pressure of Water, [5.29-
pg.401]) Disponible en: [en lnea]
http://fptl.ru/biblioteka/spravo4niki/dean.pdf

Guas de laboratorio de Fisicoqumica

PONS MUZZO Gastn, Fisicoqumica, Editorial Bruo- 1967

GRUPO C 18
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APNDICE

1. Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda


electroqumica.

Una celda galvnica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que contiene una
disolucin de KCl, proporciona un medio elctricamente conductor entre ambas
disoluciones. Las aperturas del tubo en forma de U estn tapadas con pedazos de algodn
para impedir que la disolucin de KCl fluya hacia los contenedores mientras permiten que
pasen los aniones y los cationes. Los electrones fluyen externamente del electrodo de Zn
(nodo) al electrodo de Cu (ctodo).

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday

Michael Faraday fue un fsico y qumico britnico al cual se le considera fundador del
Electromagnetismo y de la Electroqumica. En esta ltima rama fue donde enuncio sus
leyes, bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:

Primera Ley: La masa de un elemento depositada en un electrodo es


proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del
electrolito.
Segunda Ley: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes qumicos.

GRUPO C 19
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Ejemplo: Faraday adems descubri que para depositar el equivalente qumico de


cualquier elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada
constante de Faraday y equivale a 96500 C.

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia
el ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento
cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se
combina con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.

3. Qu es un electrodo de oxidacin-reduccin?

Estn formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningn
cambio durante el proceso, ya que nicamente hace de transportador de electrones.
Este metal se sumerge en una disolucin en la que se encuentran iones del mismo
elemento en diferentes estados de oxidacin. Un ejemplo de este tipo de electrodos
lo constituye el Pt sumergido en una disolucin que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las
reacciones que pueden tener lugar son:

GRUPO C 20
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GRUPO C 21

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