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Fsico-Qumica FQE001

Experimental Exp. 06

Identificao de Polmeros por Espectroscopia de Infravermelho

1. Introduo
Polmeros so compostos de origem natural ou sinttica com massa molar da ordem de
104 a 106 g/mol, formados pela repetio de um grande nmero de unidades qumicas unidas
por ligao covalente. A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de
repetio). Entre os polmeros incluem-se materiais como filmes que embalam alimentos, fibras
txteis e borrachas, por exemplo.
A diferena entre macromolculas e polmeros consiste no fato de que as
macromolculas so definidas como estruturas moleculares grandes e complexas, com massa
molar geralmente acima de 10.000 g/mol. Desta maneira, um polmero uma macromolcula
onde a alta massa molar proveniente da repetio de unidades estruturais. Entretanto,
macromolculas como as protenas, por exemplo, nem sempre podem ser consideradas
polmeros.
As substncias que do origem aos polmeros por reao qumica so chamadas de
monmeros. As unidades que se repetem ao longo da cadeia polimrica e que caracterizam a
composio qumica do polmero so chamadas de unidades repetitivas ou meros. Em muitos
casos, a unidade repetitiva quase equivalente ao monmero que originou o polmero, como
no polietileno. Em outros, a diferena maior, como o poli(hexametileno adipamida) (Nylon
6,6), no qual a unidade repetitiva difere da unidade monomrica por duas molculas de gua. A
Figura 1 ilustra a estrutura qumica destes dois polmeros e seus respectivos monmeros e
meros.

mero
H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C
H H H H H H H H H H
Etileno n
(a) (monmero) Polietileno

HO CH2 CH2 OH
Etilenoglicol O O

+ O C C CH2 CH2 O + H 2O
O O n
C C
HO OH Polietilenotereftalato (PET)

(b) cido Tereftlico

Figura 1: Estrutura qumica do (a) polietileno e (b) PET, indicando seus respectivos monmeros
e meros.
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Os polmeros esto entre os materiais mais comuns da sociedade moderna. Ao longo
das ltimas dcadas, temos observado uma crescente substituio de produtos naturais, como
madeira, alumnio, cermica e algodo, por produtos polimricos sintticos, como PVC e
polister, pois os ltimos atendem s necessidades do homem to bem quanto os primeiros, ou
melhor. As vantagens dos polmeros sintticos so: a capacidade de serem moldados e a
possibilidade de se reunir, em um nico material, vrias caractersticas, tais como: leveza,
resistncia mecnica, transparncia, isolamento eltrico e/ou trmico, flexibilidade, dentre
outras. Entretanto, a diversidade de materiais polimricos torna importante o conhecimento de
tcnicas de caracterizao, capazes de identificar os principais grupos funcionais que atuam nos
diferentes polmeros. Entre as tcnicas mais comuns utilizadas tanto na indstria de plsticos
como na pesquisa a procura de novos materiais, encontra-se a Espectroscopia de Absoro na
Regio do Infravermelho.

1.1 Espectroscopia de Absoro no Infravermelho (FT-IR)


A espectroscopia no infravermelho se baseia no fato de que as ligaes qumicas das
substncias possuem frequncias de vibrao especficas, que necessitam de quantidades de
energia exatamente conhecidas para ocorrer e estas energias correspondem a nveis de energia
da molcula que chamados de nveis vibracionais.
Quando se faz passar atravs de um material radiao eletromagntica, pode haver uma
interao desta radiao com estes estados de energia das molculas constituintes do material,
levando absoro de parte desta radiao e resultando em algum efeito que pode ser medido.
Por exemplo, se a radiao incidente tiver um valor de energia similar ao necessrio para
movimentos de vibrao de alguma ligao qumica deste composto em questo, ento a
radiao ser absorvida por este material para que ele possa vibrar. Portanto, determinar os
valores destas energias de fundamental importncia para se caracterizar um processo ou
mesmo para se conhecer a identidade de um dado material.
Existem diversos tipos de movimentos vibracionais que so capazes de absorver energia
na faixa de radiao infravermelha, e entre os mais comuns esto: deformaes axiais
(estiramento simtrico e assimtrico) deformaes angulares (simtrica ou assimtrica no plano
e fora do plano), conforme mostradas na Figura 2. Cada movimento de vibrao responsvel
por uma linha de absoro no espectro total de absoro no infravermelho. As frequncias
observadas dependem principalmente da geometria molecular e das massas dos tomos. Para
medir, hoje em dia, se utiliza a difundida tcnica do FTIR (Infravermelho com transformada de
Fourrier).

Figura 2: Modos de vibrao molecular. Os sinais X e indicam movimentos para dentro e para
fora do plano do desenho, respectivamente.
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2. Objetivos
Medir o espectro de absoro no infravermelho, atravs da tcnica de FT-IR, de
diferentes filmes polimricos obtidos de produtos comerciais.
Identificar as principais bandas de absoro dos materiais analizados.

3. Metodologia
A caracterstica comum dos polmeros que uma nica unidade qumica (um
monmero, ou unidade repetitiva) se repete inmeras vezes na macromolcula. Assim, a cadeia
de um polmero praticamente um sistema linear com fortes ligaes covalentes na direo da
cadeia e alguns acoplamentos laterais mais fracos. Sua constituio e grau de polimerizao
influenciam muito a conformao da macromolcula, ou seja, o arranjo da cadeia que pode ser
formado atravs da rotao em torno das suas ligaes qumicas.
Esta caracterstica dos polmeros influencia o espectro de infravermelho obtido por FT-
IR, e torna necessrio um mtodo para identificar as bandas de absoro. Uma boa aproximao
para correlacionar o espectro de FT-IR com a estrutura de polmeros considera a anlise de
modos vibracionais de partes da molcula em termos da sua simetria local. Desta forma, tomos
simples ligados molcula sofrem vibraes ressonantes que so dependentes apenas da massa
dos tomos envolvidos e da fora da ligao entre eles. Desta maneira, a presena de uma banda
caracterstica de uma determinada ligao qumica representa a presena, no polmero, deste
grupo funcional. O conjunto de todos os grupos funcionais identificados no espectro de FT-IR
pode caracterizar o polmero em estudo.
A Figura 3 mostra algumas bandas de absoro tpicas de grupos funcionais, em nmero
de onda (cm-1) ou comprimento de onda (m), enquanto a Figura 4 mostra um espectro de FT-
IR do polmero polibutadieno, indicando as bandas tpicas de diferentes ligaes C H presentes
em sua cadeia.

Figura 3: Algumas bandas de absoro tpicas, em nmero de onda (cm-1) ou


comprimento de onda (m).
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(a)

HC CH
CH
CH2
n
1,2-vinil

CH2 H
H 2C CH C C polibutadieno
CH CH2 H CH2
n
butadieno 1,4-trans

CH2 CH2
C C
H H
1,4-cis n
(b)

Figura 4. (a) Espectro de FT-IR do polibutadieno; (b) estruturas qumicas do monmero


butadieno e do polibutadieno representado com suas respectivas insaturaes.
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3.1 Espectros de FT-IR de alguns polmeros de interesse comercial.
As figuras seguintes mostram a estrutura qumica e o espectro de FT-IR de uma srie de
polmeros comerciais.

Polietileno (PE)

C-H
rocking

C-H
Bending

stretching
CH2 H H
C C
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

n mero de onda (cm )


-1
H H
n

Poli(cloreto de vinila) (PVC)

640
C-Cl
1425
2857
C-H
CH2
1250
1745 C-H-Cl
2929 C=O H H
Plastificante
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
C C
n mero de onda (cm )
-1
H Cl
n

Poliestireno (PS)

C-H Aromtico
(Overtone)

2857
CH2

1496 H H
3026 1445 C
C=C-CH2 750
Aromtico 700
C-H Aromatico 2922 CH2 C-H aromtico H
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

n mero de onda (cm-1)


n
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Poli (cido lactico) (PLA)

3495
O-H

3650
O-H

C-H 1440
Stretching C-H
Bending C-O-C
1755
C=O C-O 1075
1245

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 CH3 O


-1
n mero de onda (cm ) O CH C
n

PET
Transmitncia

3430
OH 2916

CH2
740
2974
C-H
1736 1150
C=O C-O-C
O O
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1 O C C CH2 CH2 O
n mero de onda (cm )
n

Figura 5. Espectro de FT-IR e estruturas qumicas de alguns polmeros de interesse


comercial.

4. Procedimento Experimental
Materiais
Plsticos de uso comercial Tesoura
PLA (impressora 3D) Placa de Petri
Clorofrmio Baqueta
Procedimento
Prepare uma soluo com alta concentrao de PLA em clorofrmio (normalmente,
dissolve-se 1,0 g de polmero em 10 mL de solvente). Derrame a soluo sobre uma placa de
petri e passe a baqueta para espalhar o lquido. Aguarde o solvente secar e observe o filme
formado.
No Laboratrio de Polmeros, obtenha o espectro de FT-IR do filme obtido e compare
com o espectro do PLA na Figura 5.
Cada equipe receber uma amostra de um polmero comercial diferente e, atravs do
espectro de FT-IR da amostra e com auxlio das Figuras 3 e 5, dever identificar o material.
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Nome: ______________________________________________________________________

1. Pesquise sobre o polmero poli(cido ltico) PLA para responder as seguintes questes:
a. Como o PLA obtido?
b. Quais os principais usos do PLA?
c. Qual a sua principal caracterstica?

2. Apresente o espectro de FT-IR obtido para o PLA e indique suas principais bandas

3. Apresente o espectro de FT-IR obtido para a amostra de polmero recebida pela sua
equipe e tente identifica-lo, relacionando as principais bandas com a estrutura qumica
do polmero.

4. Procure quais so os usos comerciais dos polmeros apresentados na Figura 5


a. PE
b. PVC
c. PS
d. PET