cidos Carboxlicos

SonLalasImportancia depara
materias primas loslos
cidos Carboxlicos
derivados (RCO
de acilo (steres, 2H) y
amidas
cloruros de cido)
Grupo acilo

NOMBRE ESTRUCTURA SE ENCUENTRAN O USAN EN:

CIDO VINAGRE, CREMOR TRTARO

CARBOXLICO (LEVADURA) (BITARTRATO
PTASICO)

STER GRASAS, MEMBRANA CELULAR

AMIDA NYLON, PROTENAS

CLORURO DE ACILO SNTESIS DE DERIVADOS DE CIDOS

CARBOXLICOS

ANHDRIDO DE SNTESIS DE DERIVADOS DE CIDOS

CIDO CARBOXLICOS
Son abundantes en la naturaleza, ya que provienen de la
oxidacin de aldehdos y alcoholes en el metabolismo
Los cidos carboxlicos se
encuentran en alimentos y
frmacos que consumimos
en nuestra vida diaria:
(a) El vinagre contiene
cido actico.
(b) La aspirina es cido
acetilsaliclico.
(c) La vitamina C es cido
ascrbico.
(d) Los frutos citrcos como
los limones contienen
cido ctrico.
(e) La espinaca contiene
cido oxlico
 cido mlico cido pirvico Niacina (una cido ctrico
(varias frutas) (un intermediario metablico) vitamina) (frutas ctricas)

Biotina cido abitico cido clico

(un factor de crecimiento celular) (resina de pino) (bilis)
CIDOS CARBOXLICOS QUE SE ENCUENTRAN EN LA
NATURALEZA.

La glucosa es hidrolizada (glucolisis) para

formar el cido pirvico.
cido pirvico

El cido lctico es el responsable de la

sensacin de calor que se siente en los
cido
(S)-(+)-lctico msculos durante el ejercicio anaerbico
 La espinaca y otros vegetales de hoja
verde son ricos en cido oxlico.
cido oxlico

cido succnico cido ctrico

El cido succnico y el cido ctrico son intermediarios

en el ciclo del cido ctrico
El cido mlico, o su forma ionizada, el malato (C4H605) (del
latn Malus domestica que significa manzana)

cido
(S)-(-)-mlico

es uno de los cidos carboxlicos ms abundantes de la

naturaleza y se metaboliza con facilidad por los
microorganismos
El cido mlico fue aislado de la sidra por primera vez en el
ao 1785 por el qumico alemn Carl Wilhen Scheele quien
los describo en forma completa. Este cido se obtiene
comercialmente por sntesis qumica.

(1742 -1786) Qumico sueco. Tras

ejercer como farmacutico en varias
ciudades suecas, en 1775 instal su

propia farmacia en Kping, poblacin

en la que permaneci el resto de sus

das.
 PROSTAGLANDINAS
Las prostaglandinas son un conjunto de sustancias que
pertenecen a los cidos grasos de 20 carbonos
(eicosanoides)

Prostaglandina A2 Prostaglandina F2a

 PROSTAGLANDINAS

El nombre prostaglandina proviene de la glndula

prosttica. Cuando las prostaglandinas fueron
aisladas por primera vez en el lquido
seminal en 1935, se crey que formaba parte de las
secreciones de la prstata.

Prostaglandina E1
 PROSTAGLANDINAS
Intervienen en la respuesta inflamatoria: vasodilatacin,
aumento de la permeabilidad de los tejidos permitiendo el
paso de los leucocitos, antiagregables de plaquetas,
 PROSTAGLANDINAS
Estmulo de las terminaciones nerviosas del dolor.
Provocan la contraccin del msculo liso. Regulan la
presin sangunea.
 Musculo Liso
El msculo liso, tambin conocido como no curvo o no voluntario, se
compone de clulas en forma de huso. Carecen de estras transversales
aunque muestran ligeramente estras longitudinales.

Msculo liso.

https://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%BAsculo_liso#/media/File:Smooth_muscle_tissue.jpg
El estmulo para la contraccin de los msculos lisos est mediado
por el sistema nervioso autnomo

El msculo liso se localiza en los

aparatos reproductor y excretor,
en los vasos sanguneos, y
rganos internos.

El musculo liso recubre todos los

vasos sanguneos y el sistema
digestivo, as como otros tejidos
internos que necesitan movilidad
no consciente.

http://biologia.laguia2000.com/histologia/el-
musculo-liso
Musculo Liso

Ncleo
Clulas con con forma
forma de aguja de cigarro

Fibras de
colgeno
 Musculo Liso
Forma las paredes del estmago, los intestinos, los
vasos sanguneos y los rganos internos
Las clulas individuales son en forma de huso con un
ncleo
No hay estras
Rodeado de tejido conectivo
Es un msculo involuntario
Tipo Receptor Funcin
Vasodilatacin
PGI2 IP2
Inhibe la agregacin plaquetaria

Broncoconstriccin
EP1
Tracto gastrointestinal: contraccin del msculo liso

Broncodilatador
EP2 Tracto gastrointestinal: relaja el msculo liso
Vasodilatacin

Secrecin cida del estmago

PGE2 Secrecin mucosa del estmago
En embarazadas: contraccin uterina, dilatacin y
EP3 borramiento cervical
Contraccin del msculo liso del estmago
Inhibe la lipolisis
autonmico neurotransmisores

Hiperalgesia
Inespecficos
Pirgeno
Contraccin uterina
PGF2 FP
Brococonstriccin
Tipo Receptor Funcin
Vasodilatacin
PGI2 IP2
Inhibe la agregacin plaquetaria

Broncoconstriccin
EP1
Tracto gastrointestinal: contraccin del msculo liso

Broncodilatador
EP2 Tracto gastrointestinal: relaja el msculo liso
Vasodilatacin

Secrecin cida del estmago

PGE2 Secrecin mucosa del estmago
En embarazadas: contraccin uterina, dilatacin y
EP3 borramiento cervical
Contraccin del msculo liso del estmago
Inhibe la lipolisis
autonmico neurotransmisores

Hiperalgesia
Inespecficos
Pirgeno
Contraccin uterina
PGF2 FP
Brococonstriccin
 Usos de los cidos carboxlicos
Estructura Nombre Usos

cido frmico Tincin, curtido

Vinagre. Conservacin de
cido actico alimentos

cido propinico Conservacin de alimentos

cido butrico Barnices

cido Conservacin de alimentos,

benzoco tincin
Estructura Nombre Nombre Fuente natural
IUPAC comn
HCOOH cido cido Procede de la
metanoico frmico destilacin
destructiva de
hormigas
(frmica es
hormiga en latn)
Nomenclatura de los cidos Carboxlicos y
Nitrilos
COMN
cido frmico, el nombre viene del latn frmica, hormiga.
Este compuesto se encuentra en las hormigas, en las abejas
El cido frmico tambin se encuentra en la ortiga
venenosa, que al rozarla causa escocimiento en la piel
Estructura Nombre Nombre Fuente
IUPAC comn natural
CH3COOH cido cido Vinagre
etanoico actico (acetum es
vinagre en
latn)
cido actico. Proviene del latn acetum (vinagre), el cual
a su vez proviene del latn acere (agriarse, hacerse cido)
Estructura Nombre Nombre Fuente
IUPAC comn natural

CH3CH2COOH cido cido Produccin

propanoico propinico de lcteos
(protos:
primera
pion:
grasa, en
griego)
cido propinico.
Proviene del griego protos (el primero), y pin (grasa).
Este es el primer cido carboxlico que muestra un
comportamiento similar a los cidos grasos.
Dumas, Malagute y Leblanc introdujeron la versin francesa
del nombre: acide propionique en 1847.

Hay otros nombres ms antiguos:

cido metacetnico (cido posterior al actico)
cido metactico
 Estructura Nombre Nombre Fuente
IUPAC comn natural

CH3CH2CH2COOH cido cido Mantequilla

butanoico butrico (butyrum,
mantequilla
en latn)
cido butrico, de latn
butyrum (butter, mantequilla)
este cido se encuentra en la
mantequilla rancia. El trmino
fue inventado por Chevreul
en 1826
 Estructura Nombre Nombre Fuente natural
IUPAC comn

CH3(CH2)2CH2COOH cido cido Valeriana

pentanoco valrico
officinalis
cido valrico, se aslo de
la raz de la Valeriana
officinalis, la valeriana, es
una planta perenne (del
latn per, "por", annus,
"ao, es una planta que
vive durante ms de dos
aos), perteneciente a la
familia de las
Valerianceas. Se usa
mucho como sedante y
calmante en el histerismo
 Estructura Nombre Nombre Fuente
IUPAC comn natural

CH3(CH2)3CH2COOH cido cido Cprico, del

hexanoco cprico latn latn
caper (cabra)

CH3(CH2)4CH2COOH cido cido Caprco, del

heptanoco caproco latn latn
caper (cabra)
CH3(CH2)5CH2COOH cido cido Caprlico, del
octanoco caprlico latn latn
caper (cabra)
cido cprico
cido caprico
cido caprlico

Derivan del latn caper (cabra). stos cidos se

encuentran como triglicridos en la mantequilla, en
especial la que se prepara a partir de la leche de cabra
Letras Griegas para nombrar a los cidos carboxlicos

cido a-cloropropinico cido -aminobutrico

cido isovalrico
(cido -metilbutrico)
Nomenclatura de cidos
carboxlicos
 Nomenclatura
IUPAC - se sustituye la terminacin o del alcano
por la terminacin ico, y se antepone la palabra
cido
NOMBRE SISTEMTICO
O

HCOH cido metanoco

O

CH3COH cido etanoco

CH3(CH2)16COH cido octadecanoco

 Nomenclatura
Los nombres comnes toman como base a
su origen natural ms que a su estructura

Nombre sistemtico Nombre comn

O

HCOH cido metanoco cido frmico

O

CH3COH cido etanoco cido actico

CH3(CH2)16COH cido octadecanoco cido esterico

 Nomenclatura
Nombre sistemtico Nombre comn
O
cido cido lctico
CH3CHCOH 2-hidroxipropanoco
OH O

CH3(CH2)7 (CH2)7COH
C C
H H
cido cido oleco
(Z)-9-octadecenoco
Estructura y enlace
El cido frmico es una molcula plana

O H
C O
120 pm

134 pm
 Deslocalizacin electrnica

Estabiliza al grupo carbonilo

R O R + O R O
C C C

O O + O
H H H
Propiedades fsicas
 Puntos de ebullicin

pe (1 atm) 31C 80C 99C 141C

Las fuerzas intermoleculares, en especial los

puentes de hidrgeno, son ms fuertes en los
cidos carboxlicos que en otros compuestos
de peso molecular y estructura similar
 Dmeros por puentes de hidrgeno

O H O
H3CC CCH3
O H O

En fase gaseosa el cido actico existe como

un dmero unido por puentes de hidrgeno. El
grupo hidroxilo de una molcula esta unido por
medio de un puente de hidrgeno con el
oxgeno del carbonilo de la otra molcula
 Dmeros por puentes de hidrgeno

En fase gaseosa el cido actico existe como

un dmero unido por puentes de hidrgeno. El
grupo hidroxilo de una molcula esta unido por
medio de un puente de hidrgeno con el
oxgeno del carbonilo de la otra molcula
 Solubilidad en agua

Los cidos carboxlicos son similares a los alcoholes

con respecto a su solubilidad en agua

Forman puentes de hidrgeno con el agua

H
O H O
H3CC H
O H O
H
 Acidez de los cidos
carboxlicos
La mayora de los cidos carboxlicos tienen un
valor de pKa cercano a 5.
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles
Sin embargo son ms cidos que los alcoholes

O
CH3COH CH3CH2OH

pKa = 4.7 pKa = 16

 Energas libres de ionizacin

CH3CH2O + H+ Diferencia:

G= 64 kJ/mol O
G= 91 kJ/mol
CH3CO + H+

G= 27 kJ/mol
O
CH3CH2OH CH3COH

 Constante de Acidez y pKa
Los cidos Carboxlicos transfieren un protn al agua para
formar el ion H3O+ y aniones carboxilato, RCO2, pero el ion
H3O+ es un cido ms fuerte
La constante de acidez, Ka,, es de alrededor de
10-5 para un cido carboxlico tpico (pKa ~ 5)

y
 Comparacin de la Acidez con
los Alcoholes
Los cidos Carboxlicos son mejores donadores de protn
que los alcoholes (el pKa del etanol es ~16, comparado
con ~5 para el cido actico)

En un ion alcxido, la carga negativa se localiza en el

oxgeno mientras que en un ion carboxilato la caga
negativa se localiza sobre dos tomos de oxgeno
equivalentes, dando estabilizacin por resonancia
Energa

Estabilizacin
por resonancia

Progreso de la reaccin
Mapas de potencial electrosttico del
cido actico y del ion acetato

cido actico Ion acetato

Estructura del cido frmico
y la del ion formiato
determinada por rayos X
Mayor acidez: estabilizacin del ion carboxilato
Efecto inductivo del grupo carbonilo

O

RC O
+
Estabilizacin por resonancia del ion carboxilato
 Efectos de los Sustituyentes en la Acidez
Acidez de algunos cidos carboxlicos
Estructura

cido fuerte

cido dbil
(etanol)*
*Se muestra el valor del EtOH como referencia
Los sustituyentes Electronegativos promueven la formacin
del ion carboxilato

Estructura
 10+2.85 = 707.95

10+2.68 = 478.63

Bromoacetic acid CH2BrCO2H 1.3 103 2.90

Chloroacetic acid CH2ClCO2H 1.3 103 2.87

Fluoroacetic acid CH2FCO2H 2.6 103 2.59

http://2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistry-v1.0/s31-appendix-c-dissociation-
consta.html
La carga nuclear efectiva es la carga positiva neta experimentada por
un electrn en un tomo polielectrnico.

El trmino "efectiva" se usa porque el efecto pantalla de los electrones

ms cercanos al ncleo evita que los electrones en orbitales superiores
experimenten la carga nuclear completa.

Es posible determinar la fuerza de la carga nuclear observando el nmero

de oxidacin del tomo.
Carga nuclear efectiva
 Efectos de los Sustituyentes
Un grupo electronegativo dirigir el equilibrio de la ionizacin hacia la
derecha, incrementando la acidez
Un grupo electrodonador desestabiliza al anin carboxilato y disminuye la
acidez

Grupo electroatractor Grupo electrodonador

Estabiliza al caboxilato Desestabiliza al caboxilato
e incrementa la acidez y disminuye la acidez
 Ejemplos de Efectos Inductivos en la
Acidez
Los cidos Fluoroactico, Cloroactico, Bromoactico, e
iodoactico son cidos ms fuertes que el cido actico
Si est presente varios sustituyentes electronegativos, se observa
un efecto sinrgico en la acidez (se incrementa)

cido cido
dbil Acidez
fuerte
Sustituyentes y fuerza del
cido
Efecto del tipo de sustituyente en la acidez

La referencia (el estndar) para la comparacin

es el cido actico (X = H)

X CH2COH

pKa = 4.7
X = H, CH3CO2H
 Efecto del tipo de sustituyente en la acidez
O

X CH2COH
Los grupos alquilo no tienen Los grupos electronegativos
un efecto apreciable incrementan la acidez

X pKa X pKa

H 4.7 H 4.7
CH3 4.9 Cl 2.9

CH3(CH2)5 4.9 F 2.6

Efectos de los sustituyentes en la acidez

X CH2COH

Los sustituyentes electronegativos atraen

electrones del grupo carboxilo (por efecto
inductivo, -I); incrementan el valor de la
constante K para la prdida de H+
 Efecto del nmero de enlaces entre el
sustituyente electronegativo y el grupo carboxilo

a pKa
CH3CH2CHCO2H 2.8
Cl

CH3CHCH2CO2H 4.1
Cl

ClCH2CH2CH2CO2H 4.5
El anillo bencnico
es un grupo electroatractor o electrodonador?

O O

X CH2COH X CH2COH
pKa 4.31

pKa = 4.7, CH3CO2H

Efecto del Sustituyente en derivados
del cido Benzoico

cido Grupos
dbil activantes

Grupos
cido desactivantes

fuerte
Efectos del Tipo de Sustituyente Aromtico
Grupo electroatractor (-NO2) (desactivante) incrementa la acidez al
estabilizar al anin carboxilato

Grupo electrodonador (OCH3) (activante) disminuye la acidez al

desestabilizar al anin carboxilato

cido p-metoxibenzoco cido benzoco cido p-nitrobenzoco

(pKa = 4.46) (pKa = 4.19) (pKa = 3.41)

cido cido
dbil
Acidez fuerte
Ionizacin de los
cidos benzocos
sustitudos
 Efecto de la hibridacin

O pKa

COH 4.2
O

H2C CH COH 4.3

O

HC C COH 1.8
Un carbono con hibridacin sp2 es ms electronegativo que
uno con hibridacin sp3, y uno con hibridacin sp es ms
electronegativo que uno con hibridacin sp2
Ionizacin de cidos benzocos sustitudos
El efecto es pequeo a menos
O que el grupo X sea
X
electronegativo; el efecto es
COH ms importante si el grupo esta
en la posicin orto

pKa
Substituyente orto meta para
H 4.2 4.2 4.2
CH3 3.9 4.3 4.4
F 3.3 3.9 4.1
Cl 2.9 3.8 4.0
CH3O 4.1 4.1 4.5
NO2 2.2 3.5 3.4
Sales de los cidos
carboxlicos
 Los cidos carboxlicos son neutralizados
por las bases fuertes
O O

RCOH + HO RCO + H2O

cido cido
ms fuerte ms dbil

El equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha; K

es ca. 10+11
Si la longitud de la cadena y por lo tanto el peso molecular
no son muy altos, las sales de los carboxilatos de sodio y
potasio sern solubles en agua
Si se conoce pKa de un cido dado y el pH del
medio, el % de formas disociadas y no disociadas
se puede calcular usando la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
 Ka Constante de Acidez
La concentracin de agua como disolvente no cambia significativamente
cuando se protona
El peso molecular de H2O es 18 y un litro pesa 1000 gramos, por lo que la
concentracin es
~ 55,6 M a 25
La constante de acidez, Ka para HA es Keq veces 55,6 M (dejando [agua] fuera
de la expresin)
Ka vara desde 1015 para los cidos ms fuertes hasta valores muy pequeos
(10-60) para los ms dbiles

HA + H2 O A + H3 O+

H3 O+ A
K a = K eq H2 O =
HA
pKa = log Ka
La energa libre en un equilibrio esta relacionado

log Keq (G = RT log Keq)

Un valor pequeo de pKa indica un cido fuerte y es

proporcional a la diferencia de energa entre productos y
reactivos
El valor del pKa del agua es 15.74
y
TAREA:
Una disolucin de cido bromoactico 0.1 M se ioniza el 13.2%
a. escriba la ecuacin de disociacin
b. Cul es la concentracin de cada uno de los componentes de la solucin?
c. Cul es el valor de la Ka?
d. Cul es el pH de la solucin?

a)

b) Como se ioniza en un 13,2%, su concentracin inicial es 0,1M, que es el 100%. Se

determina el 13,2% de disociacin de este as: 0.1 M x 13.2/100 = 0.0132M
O sea que el BrCH2COOH se ioniza en 0,0132 M de BrCH2COO- y 0,0132M de H+.

c) El valor de Ka?
La frmula de equilibrio es
Ka = [BrCH2COO-][H+] / [BrCH2COOH]
(productos entre reactivos - recuerde que se ignora el agua).
Entonces Ka = (0,0132M)(0,0132M) / 0,1M
Ka = 1,74x10-3

d) pH = -log [H+]
pH = -log (0,0132M)
pH = 1,88
 Miscelas

Los cidos carboxlicos no ramificados con un nmero de

carbonos de 12-18 darn sales de carboxilatos que a su
vez formaran micelas en el agua

ONa
Estearato de sodio
(octadecanoato de sodio)
O

CH3(CH2)16CO Na+
 Micelas
O

ONa

No polar polar
 Micelas
O

ONa

No polar polar

El estearato de sodio tiene un extremo polar (el

extremo con el carboxilato) y una cola no polar
El extremo polar tiene afinidad por el agua o bien es
hidrofilico, y la cola no polar tiene repulsin por el
agua o es hidrofbico
En el agua, muchos iones esterato forman un racimo
entre ellos para formar agregados esfricos; los iones
carboxilato se encuentran afuera de la esfera y las
colas dentro de dicha esfera
Una micela
 Micela

El interior de la micela es no polar y tiene la capacidad de

disolver a las sustancias no polares.

Los jabones pueden limpiar debido a que ellos forman

micelas, las cuales son dispersadas en el agua.

La grasa (la cual no es soluble en el agua) se disuelve en el

interior de la micela y es eliminada por medio de la micela
dispersada
Michel-Eugne Chevreul
(1786-1889)
cidos dicarboxlicos
 cidos dicarboxlicos

O O pKa

HOC COH cido oxlico 1.2

O O

HOCCH2COH cido malnico 2.8

O O

HOC(CH2)5COH cido heptanodioco 4.3

Un grupo carboxilo acta como un grupo
electroatractor hacia el otro; el efecto disminuye
conforme se incrementa la separacin entre ellos
cido carbnico
 cido carbnico

O O

CO2 + H2O HOCOH H+ + HOCO

99.7% 0.3%

La K global para estos dos pasos = 4.3 x 10-7

CO2 es la principal especie presente en una

solucin de cido carbnico" en medio cido
 cido carbnico

La segunda constante de ionizacin:

O O
Ka = 5.6 x 10-11
HOCO H+ + OCO
 Sntesis
cidos carboxlicos
Sntesis de cidos carboxlicos: Resumen
Oxidacin de la cadena lateral de los alquilbencenos

Oxidacin de alcoholes primarios

Oxidacin de aldehdos
 Preparacin de cidos Carboxlicos
La oxidacin de un alquilbenceno sustitudo con KMnO4 o
Na2Cr2O7, da lugar a un cido benzoco sustitudo. Los
grupos alquilo 1 y 2 se pueden oxidar, pero los terciarios
no

-
calor
 cido p-nitroetoxibenzoco
p-nitrotolueno
88 %

KMnO4, KOH
H2SO4, H2O

KMnO4, KOH
H2SO4, H2O
Oxidacin de los alquilbencenos

H2H2
CC CH
CH3CH3 CH3 3

KMnO4 NR NR NR

KMnO4 COOH
calor
NR NR
Oxidacin de los alquilbencenos

COOH

+ KMnO4,, heat
calor

COOH

COOH
+ KMnO4,, heat
calor + 2 CO2
 Oxidacin de los alquilbencenos

1) Oxidacin
Sinperiplanar
2) Se utiliza para la
identificacin de todos
los ismeros C8H10
No hay reaccin
MECANISMO DE REACCIN
 A partir de alquenos
La ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4 da
lugar a un cido carboxlico si el alqueno tiene
cuando menos un hidrgeno vinlico

cido oleco cido nonanoco cido nonanodiico

 O O OH
MnO4-
Mn
Solucin
(can ser
(puede be aislado)
isolated)
cold aqu. soln.
acuosa en fro O O
- OH

OH
MnO4-
COOH
calor
heat
OH HOOC
 Oxidacin con Permanganato

Ocurre a travs de un intermediario cclico,

mecanismo sinperiplanar
El diol se puede aislar si la oxidacin se
lleva a cabo en medio y en fro (con
frecuencia en medio bsico), pero los
rendimientos no son buenos
Se forman los cidos carboxlicos en
condiciones ms drsticas (en caliente y en
medio cido)
Resumn:

Alqueno + permanganato acuoso caliente

produce cidos carboxlicos
Alqueno + permanganato acuoso en fro
puede producir dioles, pero se presentan
problemas de sobreoxidacin. El tetrxido de
osmio es un reactivo mucho ms limpio para
lograr esta transformacin
Bajo condiciones cidas, los iones de permanganato
(manganeso (VII)) se reducen a iones de manganeso
(II) .
Bajo condiciones alcalinas, los iones de
permanganato (manganeso (VII) se reducen a iones
de manganeso (VI) .

Solucin verde
oscuro

Y posteriormente pasa a formar una solucin de

xido de manganeso (IV) (dixido de manganeso).

Precipitado caf
oscuro
3,7-dimetil-1-octeno cido 2,6-dimetilheptanoco (45%)
MECANISMO DE REACCIN
BAJO EL MEDIO SE FORMA UN DIALDEHDO
Y NO EL DIOL
EL DIOL SE FORMA EN MEDIO BSICO
OXIDACIN DEL ALDEHDO AL CIDO
CARBOXLICO
OXIDACIN DEL ALDEHDO AL CIDO
CARBOXLICO
 A partir de Alcoholes o de aldehdos
Oxidacin de un alcohol primario o de un aldehdo con
CrO3 en presencia de cido (reactivo de Jones)

1-Decanol cido Decanoco (93%)

Hexanal cido Hexanoco (85%)

 Sntesis de cidos
carboxlicos por la reaccin de
carboxilacin de reactivos de
Grignard
Franois-Auguste-Victor Grignard
Qumico francs.
Premio Nobel de Qumica en 1912
Carboxilacin de Reactivos de Grignard

O
Mg CO2
RX RMgX RCOMgX
dietil
ter H3O+

O
Se convierte un halogenuro de
alquilo en un cido carboxlico, el RCOH
cual contiene un carbono de ms
 Carboxilacin de Reactivos de Grignard

O O
dietil
R R C
C ter
O +
MgX O MgX

H3O+
O

R C
OH

 Ejemplo: halogenuro de alquilo

1. Mg,
dietil ter
CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2CH3
2. CO2
Cl CO2H
3. H3O+
(76-86%)
Carboxilacin de Reactivos de Grignard

1. Mg,
dietil
ter

2. CO2
CH3 3. H O+ CH3
3

Br CO2H

(82%)
 Sntesis de cidos
carboxlicos por la
preparacin de nitrilos y su
hidrlisis
 Preparacin e hidrlisis de nitrilos

O
C N H3O+
RX RC N RCOH + NH4+
SN2 calor

Se convierte a un halogenuro de alquilo en un cido

carboxlico, el cual tiene un tomo de carbono ms que el
halogenuro de partida
Este mtodo est limitado a que el halogenuro debe de ser
reactivo hacia la sustitucin por medio de un mecanismo
SN2
Ejemplo
NaCN
CH2Cl CH2CN
DMSO
(92%)

H2O
H2SO4
calor

(77%) CH2COH
Ejemplo: cido dicarboxlico

BrCH2CH2CH2Br

NaCN H2O

NCCH2CH2CH2CN (77-86%)

H2O, HCl calor

O O

HOCCH2CH2CH2COH (83-85%)
 A travs de una cianohidrina

O OH
1. NaCN
CH3CCH2CH2CH3 CH3CCH2CH2CH3
2. H+
CN
H2O
HCl, calor

OH
CH3CCH2CH2CH3
(60% a partir de la 2-pentanona) CO2H
 Mecanismo de reaccin
Hidrlisis cida

tautomera

AMIDA

transferencia

INTERMEDIARIO
TETRAHDRICO

Subproducto
 Mecanismo de reaccin
Hidrlisis bsica

tautomera

ION AMIDA
AMIDURO

ANIN
CARBOXILATO

INTERMEDIARIO
INTERMEDIARIO CIDO
TETRAHDRICO
TETRAHDRICO CARBOXLICO

Subproducto
Mecanismo hidrlisis bsica
Tareas

Entrada: CIDO FTLICO ANHDRIDO Apellidos

FTLICO
1 Benzonitrilo Benzamida AaD
2 Fenilacetonitrilo Fenilacetamida EaI
3 Cianoacetato de Fenoxiacetamida JaN
etilo
4 p-hidroxi- Valeramida OaU
fenilacetonitrilo
5 Valeronitrilo Pivalamida WaZ

AMYD: ARTCULO HIDROLISIS SECA MW

 Sntesis malnica
de cidos carboxlicos
Sntesis del ster Malnico
Sntesis del ster Malnico

El malonato de dietilo es el equivalente sinttico

del siguiente sintn:
Acidez hidrgenos en posicin a al grupo carbonilo
Compuesto
Fuerza de un cido, pKa
 Hidrxido

Alcxidos
metxido etxido t-butxido

Hidruro de sodio

Esta reaccin no es reversible, ya que se combinan el

protn y el hidruro para formar hidrgeno gas el cual
evoluciona del seno de la reaccin

Diisopropilamiduro de Litio (LDA)

Base fuerte no nucleoflica debido al

impedimento estrico de los dos grupos
isopropilo
NaHMDS (hexametildisilazida de sodio)
 Sntesis del ster Malnico

Posibilidad de llevar a cabo reacciones de

dialquilacin
Sntesis del cido 4-metilpentanoco
Sntesis del cido 2-metilpentanoco

CH3
CH3CH2CH2 CHCOOH
Sntesis del ster Malnico
Sntesis del ster Malnico
Y a todo esto:
Cmo se obtendra el malonato de dietilo?
Cmo se obtendran los sguientes cidos
carboxlicos?
Tree was drawn in the
1880's by an unnamed
illustrator for Harper's
Illustrated. It has been
variously claimed to
represent Indian leaders,
South American leaders,
and Russian leaders. It
originally was meant to
illustrate British leaders
Reacciones de los cidos
carboxlicos
Reacciones de los cidos carboxlicos

Reacciones ya discutidas

Propiedades cido-base

Reduccin con LiAlH4

Esterificacin (alcoholes)

Reaccin con cloruro de tionilo

Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
Formacin de cloruros de cido

Ejemplos

Cloruro de tionilo
cido oleco

Cloruro de oleoilo
(95 %)

Cloruro de oxalilo

cido 3.fenilpropanoco

Cloruro de 3-fenilpropanoilo (95 %)

Mecanismo de la formacin de cloruros de cido
Cloruro de tionilo

Un anhdrido mixto clorosulfito

Mecanismo de la formacin de cloruros de cido
Cloruro de tionilo
Formacin de cloruros de cido
Cloruro de oxalilo

CLORURO DE OXALILO
Con cloruro de oxalilo se genera menos HCl

PIRIDINA
LA REACCIN SE ACELERA SI SE USA DMF

catalizador
LA REACCIN SE ACELERA SI SE USA DMF
Con cloruro de cianurilo
Tareas

Entrada: Apellidos
1 AaC
3 DaF
5 GaI
7 JaL
9 LaN
2 OaQ
4 RaT
6 UaW
8 XaZ
Kangani, O.C.; and day, B.W.; Organic Letters, 2008,10[13],2645
 Tareas

Entrada: Apellidos
1 AaC
3 DaF
5 GaI
7 JaL
9 LaN
2 OaQ
4 RaT
6 UaW
8 XaZ

AMYD: Mild-Efficient-Friedel-CraftsAcylations
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
Formacin de anhidridos Wacker Chemie AG
Mecanismo de la formacin de anhidridos

CETENA
Formacin de anhidridos
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
 Hermann Emil Fischer
Qumico alemn
Premio Nobel de Qumica (1902)
 Esterificacin catalizada con cido

(Esterificacin de Fischer)

O
H+
COH + CH3OH

COCH3 + H2O

Hecho importante: el oxgeno del alcohol queda

incorporado en la estructura del ster
 Mecanismo de la esterificacin de Fischer

El mecanismo involucra a dos pasos:

1) La formacin de un intermediario tetradrico
2) La disociacin del intermediario tetradrico
Mecanismo de esterificacin
catalizada con cido
 Mecanismo de la esterificacin de Fischer
Al igual que el mecanismo para la reaccin de
esterificacin, ste involucra dos pasos:
1) La formacin del intermediario tetradrico
2) La disociacin del intermediario tetradrico

OH

C OCH3

OH

Estructura del intermediario tetradrico en la

esterificacin el cido benzoco con metanol
Primer paso:
Formacin del intermediario tetradrico

COH + CH3OH
El metanol se adiciona al
grupo carbonilo del cido
H+ carboxlico

El intermediario tetradrico
OH es anlogo a un hemiacetal

C OCH3
Segundo paso:
Ruptura del intermediario tetradrico y formacin del ster
OH

C OCH3

OH
ste paso corresponde a
H+ una deshidratacin
catalizada con cido
O
COCH3 + H O
2
Mecanismo de la formacin
del intermediario tetradrico
Paso 1
CH3

O H O
+
C H

O H

CH3

+O H O

C H

O H


Paso 1 O H

el oxgeno del carbonilo +O H

es protonado debido a
que el catin que se
forma es estabilizado por
deslocalizacin de
electrones (resonancia)

+O H

C
O H

Paso 2
+O H CH3
C O

O H
H

OH
CH3
+
C O

OH H

Paso 3

OH
CH3
+ CH3
C O
O
H
OH
H

OH
CH3
C O CH3
+
OH H O

H
Paso de conversin del
intermediario tetradrico
al ster
Paso 4
OH

C OCH3 CH3

O H O
H +
H

OH
CH3
O
C OCH3

+ H
O
H H
Paso 5
OH

C OCH3

+
O
H H

OH

+ O
C H H
+
OCH3

Paso 5

OH

C
+
OCH3

+
OH

C

OCH3

Paso 6 H
+
O H

O
CH3

C

OCH3

O
CH3
C + H O
+
OCH3 H

 Caractersticas clave del Mecanismo

Se activa el grupo carbonilo por protonacin del

oxgeno del grupo carbonilo

Se forma un intermediario tetradrico

La eliminacin de agua a partir del intermediario

tetradrico regenera el grupo carbonilo
Formacin intramolecular
de steres:
Lactonas
 Lactonas

Las lactonas son steres cclicos

Se forman por medio de una reaccin de esterificacin

intramolecular en un compuesto que tenga dentro de su
estructura los dos grupos: un hidroxilo y un cido carboxlico
 Ejemplos

HOCH2CH2CH2COH + H2O

cido 4-hidroxibutanoco 4-butanlido

Nomenclatura de la IUPAC: se elimina la palabra cido y

se reemplaza la terminacin -oico del cido carboxlico por
la terminacin y -lido
Se identifican los carbonos oxgenados por nmero
 Ejemplos

HOCH2CH2CH2COH + H2O

cido 4-hidroxibutanoco 4-butanlido

HOCH2CH2CH2CH2COH + H2O

cido 5-hidroxipentanoco 5-pentanlido

 Nombres comnes

-butirolactona -valerolactona

El tamao del anillo es designado por la letra griega

que corresponda al carbono oxigenado
Una lactona tiene un anillo de 5 miembros
Una lactona tiene un anillo de 6 miembros
 Lactonas

Las reacciones que se llevan a cabo para formar

hidroxicidos con frecuencia dan la lactona
correspondiente, sobretodo si el anillo resultante
es de 5- o 6-tomos
 Ejemplo

O O

CH3CCH2CH2CH2COH

1. NaBH4 A travs de:

2. H2O, H+ OH O

CH3CHCH2CH2CH2COH

5-hexanlido (78%)
REACCIN DE ESTERIFICACIN CON
DIAZOMETANO

CIDO DIAZOMETANO STER METLICO

Ejemplo

CIDO CICLOBUTANOCARBOXLICO CICLOBUTANOCARBOXILATO DE METILO

 MECANISMO DE LA REACCIN DE
ESTERIFICACIN CON DIAZOMETANO
PASO 1: TRANSFERENCIA DE PROTN

SAL DE METILDIAZONIO

PASO 1: ATAQUE NUCLEOFLICO SOBRE EL GRUPO METILO (SN2)

Aldrich Generador de diazometano
con el sistema 45con una conexin
compatible para la preparacin de
diazometano sin ter
IMPORTANCIA DE LOS STERES

DERIVADOS CIDO
FRMICO

DERIVADOS CIDO
ACTICO

DERIVADOS CIDO
PROPINICO
IMPORTANCIA DE LOS STERES

DERIVADOS CIDO
BUTRICO
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
 Preparacin de las amidas
A temperatura ambiente las aminas no reaccionan
con los cidos carboxlicos para formar amidas. La
nica reaccin que ocurre es un equilibrio cido-
base.
O O
+
RCOH + R'NH2 RCO + R'NH3
calor

O
RCNHR' + H2O
Formacin de la acetamida (etanamida)

El equilibrio se desplaza al utilizar el

exceso de cido actico y eliminar el
agua formada (por destilacin)
Direct Synthesis of Weinreb Amides from Carboxylic Acids
Using Triphosgene

Hana, K-J and Kim, M.; Letters in Organic Chemistry, 2007, 4, 20-22

25C
Tareas

Entrada: Apellidos
1 AaC
2 DaF
3 GaI
4 JaL
5 LaN
6 OaQ
1 RaT
2 UaW
3 XaZ
MECANISMO DE REACCIN.
1. REACCIN SNAc. FORMACIN ANHDRIDO MIXTO
MECANISMO DE REACCIN.
2. REACCIN SNAc. FORMACIN DE LA AMIDA DE
WEINREB
Ejemplo
O
COH + H2N

225C

O
CNH + H2O

(80-84%)
 Relativity
M. C. Escher
Lithography

Maurits Cornelis Escher

Artista grfico
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
 a-Halogenacin de cidos
carboxlicos:
la reaccin de
Hell-Volhard-Zelinsky (HVZ)
 a-Halogenacin de cidos carboxlicos

O O

R2CCOH + X2 R2CCOH + HX

H X
Es una reaccin anloga a la a-halogenacin de
aldehdos y cetonas

Pregunta clave: en los cidos carboxlicos el

contenido del tautmero enol es lo suficientemente
alto para que ocurra la reaccin a una rapidez
apreciable?.
La respuesta es NO
 Pero...

O O
P o PX3
R2CCOH + X2 R2CCOH + HX

H X
La reaccin trabaja bien si se adiciona a la mezcla
de reaccin una pequea cantidad de fsforo rojo
o de un trihalogenuro de fsforo

Esta combinacin se conoce como la reaccin

de Hell-Volhard-Zelinsky
 REACCIN HVZ
Profesor Carl Magnus von Hell, (1849-1926),
U. de Stuttgart, Alemania;

Profesor Jacob Volhard, (1834-1910), U. de Halle,

Alemania;

Profesor Nicolai Zelinsky, (1861-1953), U. de

Mosc
Ejemplo
O

CH2COH + Br2

benceno
PCl3
80C

CHCOH (60-62%)

Br
 Ejemplo
O O
Br2
CH3CH2CH2COH CH3CH2CHCOH
P
Br
(77%)

Utilidad de la reaccin: el halgeno en a se

puede sustituir por medio de reacciones de
sustitucin nucleoflica bimolecular
Utilidad
O O
Br2
CH3CH2CH2COH CH3CH2CHCOH
P
Br (77%)
K2CO3
H2O
calor

CH3CH2CHCOH

OH
(69%)
 Sntesis de a-aminocidos
O O
Br2
(CH3)2CHCH2COH (CH3)2CHCHCOH
PCl3
(88%)
Br
NH3
H2O

(CH3)2CHCHCOH

NH2 (48%)
USOS DE LOS a -HALOCIDOS
OBTENCIN DE a -HIDROXICIDOS
USOS DE LOS a -HALOCIDOS
OBTENCIN DE a -AMINOCIDOS
USOS DE LOS a -HALOCIDOS
OBTENCIN DE a-CIANOCIDOS
Mecanismo de la reaccin HVZ
ENOL
ALQUENO ACTIVADO CON EL GRUPO -OH
INTERCAMBIO CLORURO DE CIDO A
CIDO CARBOXLICO
David N. Harpp, L. Q. Bao, Christopher Coyle, John G. Gleason, and Sharon
Horovitch, Org. Synth. 1976, 55, 27, DOI: 10.15227/orgsyn.055.0027

C. W. Smith and D. G. Norton, Org. Synth. 1953, 33, 29. DOI: 10.15227/orgsyn.033.0029
Journal of the American Chemical Society,1969,91,7098
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
Descarboxilacin del cido
malnico y compuestos
relacionados
 Descarboxilacin de cidos carboxlicos
Los cidos carboxlicos simples no se descarboxilan
con facilidad

O
NaOH, Ca(OH)2
RCOH RH + CO2
500oC

Pero los cidos malnicos si lo hacen

O O O
150C
HOCCH2COH CH3COH + CO2
 Mecanismo de la descarboxilacin
del cido malnico
Uno de los grupos carboxilo asiste a la prdida del otro

O O O H
O

HO OH HO O
H H H H
Estos hidrgenos no participan

OH O
Este compuesto es el +
H C
tautmero enol del HO
cido actico
O
H
Mecanismo de la descarboxilacin
del cido malnico
OH O
H HOCCH3
HO
H
Tautmero enol Tautmero ceto
 Mecanismo de la descarboxilacin
del cido malnico
Uno de los grupos carboxilo asiste a la prdida del otro
O O O H O

HO OH HO O
R R' Pueden estar presentes otros
R R'
grupos diferentes al H

O OH O

HOCCHR' R' + C
HO
R O
R
La descarboxilacin es una reaccin general
para cidos 1,3-dicarboxlicos

CO2H 185C CO2H

CO2H H
(74%)

160C
CH(CO2H)2 CH2CO2H

(96-99%)
 Mecanismo de la descarboxilacin
del cido malnico
Uno de los grupos carboxilo asiste a la prdida del otro
O O O H O

HO OH HO O
R R' R R'
Este grupo OH no participa

OH O
O
R' + C
HOCCHR' HO
R O
R
 Mecanismo de la descarboxilacin
del cido malnico

O O
a Este tipo de compuestos se
R" OH conocen como -cetocido
R R'

O
La descarboxilacin
R"CCHR' de un -cetocido
da una cetona
R
 Descarboxilacin de un -cetocido

O CH3 O CH3
25C
CH3C C CO2H CH3C C H

CH3 CH3

+ CO2
 50 %

Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.271 (1988); Vol. 51, p.73 (1971).
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
REACCIN DE ELECTRLISIS DE KOLBE
REACCIN DE DESCARBOXILACIN

Adolph Wilhelm Hermann Kolbe

1818 - 1884
 voltmetro

Puente salino

ELECTRODO DE ZINC
ELECTRODO DE
COBREE

SOLUCIN DE SOLUCIN DE
SULFATO DE SULFATO DE
COBRE ZINC
electrones

nodo ctodo
+ -

celda
galvnica

oxidacin reduccin
 nodo (+)

2 RCOO R-R + 2 CO2

CH3COOH CH3COO CH3COO CH3 + CO2

2CH3 CH3CH3
Reaccin REDOX
CORRIENTE
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
REACCIN DE HUNSDIECKER (BORODIN)
REACCIN DE DESCARBOXILACIN
La reaccin la public por
primera vez Alexander
Porfiryevich Borodin, qumico,
fsico y msico

A. Borodine, Ann. 119, 121 (1861).

Un experimento publicado en 1862

describe el primer desplazamiento
nucleoflico de cloro por flor
en cloruro de benzolo
Se le atribuye junto con el
qumico Charles Adolphe Wurtz el
descubrimiento de la reaccin
aldlica

nlinelibrary.wiley.com/store/10.1002/anie.201002023/asset/image_m/mcontent.gif?v=1&s=e459
00abd84d68435849393eee94bc469e6895ec

http://static1.squarespace.com/static/5275adb7e4b0298e6ac6bc86/t/55c8a277e4b0515e413d
e192/1439212151458/JCEBorodin.pdf
 A. Borodine

Dmitri Mendeliev

Fotografa realizada en Heidelberg (hacia 1860)

Los Cinco, tambin conocidos como El Gran Puado (en ruso:
,Mogchaya kuchka), se refiere a un crculo de compositores que se
reunieron en San Petersburgo, Rusia, en los aos 1856-1870:

Mili Balkirev

Csar Cu Modest Msorgski Nocolai Rimski-Krsakov Aleksandr Borodin

 pera El Prncipe Igor de Alexander Borodin.

Las danzas suceden en el Acto II de la pera (en la edicin original), cuando se

celebra un banquete preparado por el Khan de los polovtsianos. El libreto
indica: Entran msicos y miembros del squito. Hombres, mujeres y jvenes
muchachas se unen en el canto y danzas; compiten uno con otro,
desaforadamente y con entusiasmo
 Heinz Hunsdiecker Clre Hunsdiecker

Heinz Hunsdiecker (22 enero 1904 22 noviembre 1981) fue un

qumico alemn quien junto con su esposa Clre Hunsdiecker
(1903 - 1995) mejoraron la reaccin ya descrita por Borodin

C. Hunsdiecker et al., US 2176181 (1939);

H. Hunsdiecker, C. Hunsdiecker, Ber. 75, 291(1942).
La sal de plata debe estar anhidra
 46 %

Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.179 (1988); Vol. 51, p.106 (1971).

46 %

Organic Synthesis, Coll. Vol. 5, p.126 (1973); Vol. 43, p.9 (1963).
MECANISMO MODIFICADO
Catalytic Hunsdiecker Reaction of ,-Unsaturated Carboxylic
Acids: How Efficient Is the Catalyst?

J. Prakash, S. Roy, J. Org. Chem., 2002, 67, 7861-7864.

1)

2)

3)

4)

5)
Tareas

Entrada: Apellidos
1 AaC
2 DaF
3 GaI
4 JaL
5 LaN
6 OaQ
1 RaT
2 UaW
3 XaZ
Stereoselective Synthesis of (E)--Arylvinyl Bromides by
Microwave-Induced Hunsdiecker-Type Reaction

C. Kuang, Q. Yang, H. Senboku, M. Tokuda, Synthesis, 2005, 1319-1325.

 REACCIN DE SIMONINI
La reaccin de los carboxilatos de plata con yodo se conoce como la reaccin
de Simonini, por Angelo Simonini un estudiante de Adolf Lieben en la
Universidad de Viena

Relacin Carboxilato a yodo: 1 a 2

A. Simonini, Monatsh. 13, 320 (1892); 14, 81 (1893)

Entrada: Apellidos
1 AaL
2 MaQ
3 RaZ
 Reacciones de los cidos carboxlicos

Formacin de cloruros de cido

Formacin de anhdridos
Esterificacin catalizada con cido

Formacin de amidas

aHalogenacin

Descarboxilacin

Reduccin
 Reduccin con Borano
AGENTES REDUCTORES:
BH3/THF:
VENTAJAS:
a) Convierte a los cidos carboxlicos en alcoholes
primarios en forma selectiva
b) El Borano reacciona con mayor rapidez
COOH >> NO2

c) Se prefiere al LiAlH4 debido a su facilidad relativa,

seguridad y especificidad

cido p-nitrofenilactico 2-(p-Nitrofenil)etanol

(94%)
Se prefiere el BH3 al LiAlH4 debido a su facilidad
relativa, seguridad y especificidad
http://www.ch.imperial.ac.uk/rzepa/blog/?p=5114
http://www.ch.imperial.ac.uk/rzepa/blog/?p=5114
 Reduccin de cidos Carboxlicos
con Hidruro de litio y aluminio
Este reactivo es el agente redactor ms democrtico,
reduce por igual a grupos funcionales oxidados)

cido Alcohol primario

Ejemplo

cido fenilactico
2-feniletanol
Subproducto:
H2 (1 equivalente)

Subproducto: Al(OH)3
1 equivalente, sales de aluminio
Reduccin de cidos Carboxlicos
con Hidruro de litio y aluminio

OH 1) LiAlH4, Et2O OH
H 2N H 2N
2) HCl, H2O H H
O
100 %
Equivalente de neutralizacin

Problema tpico:
0.230 g de un cido desconocido A con p.f. 133 C, se disolvi en
agua y se agregaron 2 gotas de fenolftalena. Se necesitaron 15.6 mL
de una solucin de NaOH 0.1 N para hacer virar la fenolftalena al
color rosa intenso. De que cido se trata?
Problema:

Una muestra de 0.2240 g cuando un cido desconocido A con p.f. 139

a 140 C, se disolvi en agua y se agregaron 2 gotas de fenolftalena.
Se necesitaron 13.6 mL de una solucin de NaOH 0.104 N para hacer
virar la fenolftalena al color rosa intenso. De que cido se trata?
 M. C. Escher
Day and Night, 1938
Anlisis espectroscpico de los
cidos carboxlicos
 Espectroscopa de Infrarrojo

Un cido carboxlico se caracteriza por presentar

seales que correspoden a los grupos OH y C=O.

El alargamiento del enlace C=O da una absorcin intensa

cerca de los 1700 cm-1.

La seal del enlace OH es ancha y se traslapa con

las absorciones del enlace CH.
I. O-H da lugar a una banda ancha en el intervalo 2500 3300 cm-1
II. C=O da lugar a una banda en el intervalo 1710 1760 cm-1
O O H O

H3 C C H3 C CH3

O H O H O

Monomero Dmero puente de hidrgeno intermolecular

 Espectro de Infrarrojo del cido 4-fenilbutanoico

C6H5CH2CH2CH2CO2H

Alargamientos OH y CH

C=O Benceno
mono-sustitudo

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Nmero de onda, cm-1

 RMN - 1H

El protn del grupo O-H de un cido carboxlico

es normal que sea el protn menos protegido con
respecto a todos los protones en un espectro de
RMN-1H ( 10-12 ppm; seal ancha).
 O
RMN - 1H
CH2CH2CH2COH

13.0 12.0 11.0 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0
Desplazamiento qumico (, ppm)
 RMN - 1H

cido 4-hidroxibenzoco Disolvente: DMSO 100 %

 RMN 13C
El carbono del grupo carbonilo se encuentra a campo bajo (
160-185 ppm), pero no est tan desprotegido como el carbono
de un grupo carbonilo de un aldehdo o cetona ( 190-215
ppm).

cido 4-hidroxibenzoco Disolvente: DMSO 100 %

 UV-VIS
Los cidos carboxlicos absorben cerca de
los 210 nm, pero la espectrocopa UV-VIS
no ha probado ser til para la determinacin
de la estructura de los cidos carboxlicos
 Espectrometra de Masas

Los cidos carboxlicos alifticos presentan varios

tipos de fragmentaciones.
Los cidos carboxlicos aromticos primero forman
los iones acilio, los cuales pierden CO.

+
O O
+
ArC O +
ArCOH ArCOH Ar
https://en.wikipedia.org/wiki/Claisen_rearrangement#/media/File:Johnson-Claisen_Rearrangement_ Scheme.png