Tema 4 - Balances de Energía PDF

Asignatura: FundamentosdeIngenieraBioqumica
Tema4: BalancesdeEnerga
Profesora: MngelesMartnLara
TEMA 4. BALANCES DE ENERGA
GENERALIDADES
A diferencia de muchos procesos qumicos, los bioprocesos no utilizan condiciones de

extrema energa.
Los fermentadores y reactores enzimticos operan a temperaturas y presiones cercanas a las

ambientales.
Se minimiza el suministro de energa en el procesado para evitar el dao a los productos

sensibles al calor.
A pesar de todo, los efectos de la energa son importantes porque los catalizadores biolgicos
son muy sensibles al calor y a los cambios de temperatura.
En los procesos a gran escala, el calor desprendido durante la reaccin puede causar la muerte
de las clulas o la desnaturalizacin de las enzimas si no se elimina rpidamente.
Para el diseo racional de las operaciones que requieren un control de la temperatura,

previamente deben determinarse los flujos de energa en el sistema mediante balances de
energa.
PROPIEDADES
Intensivas: Aquellas cuya magnitud es independiente de la cantidad de materia

presente.
Temperatura
Densidad
Fraccin molar
Presin
Viscosidad
pH
Concentracin
Extensivas: Aquellas cuya magnitud depende de la cantidad de materia presente. Esto

es, cambian si se aade o elimina materia del sistema.
Masa
Volumen
Energa
Nmero de moles
Las variables extensivas pueden convertirse en cantidades especficas dividiendo por la

masa del sistema como, por ejemplo, el volumen especfico que es el volumen dividido
por la masa.
FORMAS DE ENERGA. Funciones de estado
Energa potencial, EPT (J) o energa potencial especfica, EP (J/kg): es la que

corresponde a un cuerpo en virtud de su posicin en un campo potencial o de
fuerzas como el gravitatorio, los campos elctricos, etc.
EPT = M g h (joule) [1]
EPT joule m2
EP gh

o
[2]
M kg s2

Energa cintica, ECT (J) o energa cintica especfica, EC (J/kg): es la energa

que corresponde a un cuerpo en virtud de su movimiento respecto a un sistema
definido de coordenadas.
ECT 1 M v 2 (joule) [3]
2
2
ECT 1 2 joule m
EC v

o 2 [4]
M 2 kg s

Energa interna del sistema, UT (J) o energa interna especfica, U (J/kg): que
representa la suma de las energa potencial y cintica correspondientes a las
partculas constitutivas de la materia (molculas, tomos, etc.).
FORMAS DE ENERGA. Funciones de trayectoria
Energas en trnsito
Calor, QT (J) o Q (J/kg): es la energa que fluye a travs de los lmites del sistema
debido a la diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Trabajo, WT (J) o W (J/kg): es la energa transferida como resultado de cualquier
fuerza impulsora que no sea la diferencia de temperatura y que depende de la
trayectoria.
El trabajo efectuado para producir un desplazamiento, dx, viene dado por
WT = - F dx (Nm) o (joule) [5] WT WT F dx [6]

trayectoria trayectoria
En general se puede formular que
Fuerza Desplazamiento [7]
Trabajo = *
Generalizada Generalizado
Diferentes formas de trabajo:

* rotacional WT = M d [8] M = par torsor, Nm, y d = desplazamiento angular, radianes
* de expansin WT = P dV [9] P = presin, N/m2, y dV = cambio de volumen, m3
* superficial WT = - dA [10] = tensin superficial, N/m, y dA = cambio de rea, m2
* elctrico WT = - V dQ [11] V = potencial, V, y dQ = cambio en la carga, C.
Criterio de signos:
Calor: signo positivo al calor transmitido de los alrededores al sistema y signo negativo al calor cedido por el sistema.
Trabajo: signo positivo al trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores y signo negativo al trabajo efectuado sobre el sistema..
TIPOS DE SISTEMAS
Sistemas abiertos: son aquellos que intercambian materia y energa con el entorno a
travs de las fronteras. Ej. Olla con agua hirviendo.
Sistemas cerrados: Son aquellos que solo pueden intercambiar energa con el
entorno, pero no materia.
Sistemas aislados: Son aquellos en los que no se puede intercambiar ni energa ni

materia a travs de las fronteras. Ej. Termo.
Energa Materia
Energa Sistema Energa
cerrado
Sistema Sistema
aislado abierto
Materia
Materia
Energa
Materia Entorno Energa
Para sistemas abiertos, se puede considerar dos formas importantes del trabajo
correspondientes a la interaccin entre un sistema y sus alrededores, que son el trabajo
de flujo y el trabajo de eje o a la flecha o externo.
Trabajo de flujo WTe, WTs (J) o We, Ws (J/kg): es la energa necesaria para impulsar
materia dentro del sistema. En un proceso en el que existe un flujo, el fluido a la
entrada ha realizado un trabajo para fluir desde fuera al interior del sistema, mientras
que el fluido a la salida realiza un trabajo empujando al lquido de fuera para que
contine el flujo.
Figura 1. Entrada de una masa dM a travs del plano R en un sistema abierto.

El trabajo correspondiente a una corriente de entrada (trabajo con signo negativo):

WTe = - F dx = - Pe A dx = - Pe dVe (joule) [12]
o por unidad de masa

WTe dVe P joule m2
We Pe e

o
[13]
dM dM e kg s2

Y para calcular el trabajo efectuado por el sistema para impulsar una masa dM hacia el
exterior (trabajo con signo positivo):
Ps joule m2
Ws

o
[14]
s kg s2

A = seccin; Pe y Ps, presiones a la entrada y salida; e y s, densidades a la

Donde: entrada y salida; dVe el volumen de materia que es impulsado hacia el
interior del sistema.
Trabajo de eje o a la flecha o externo, WTF (J) o WF (J/kg): que se puede definir por
exclusin como todo trabajo de interaccin ejercido por o sobre el sistema que sea
distinto del trabajo de flujo. As se puede evaluar el trabajo total a la flecha por
WTF = WT - WTe - WTs (joule) [15]
o por unidad de masa

joule m2
WF W We Ws

o [16]
kg s2

Determinacin de WTF si se conoce la denominada ecuacin de proceso, V=f(P).
* Trabajo total, WT, (segn la ecuacin [9])
WT es P dV [17]
y sustituyendo en la ecuacin [15]

WTF es P dV WTe WTs [18]
WTF es P dV WTe WTs [18]
* WTe y WTs se pueden determinar de acuerdo con las ecuaciones [13] y [14] para el
caso de que entre y salga una masa M del sistema
Pe Ps
WTe WTs M (We Ws ) M (P V)s (P V) e (P V) [19]
e s
donde Ve sera el volumen de materia que entra al sistema y Vs el de la que sale.
Sustituyendo en la ecuacin [18], se obtiene finalmente
WTF es P dV (P V) es P dV es d (P V)
WTF es P dV es V dP es P dV es V dP [20]
ENTALPA
Transferencia de calor a presin constante. Concepto de entalpa, HT.
La entalpa es una propiedad de estado (o funcin de estado) que se utiliza

frecuentemente en los balances de energa.
Se define como HT = UT + PV donde HT es la entalpa, UT es la energa interna, P

es la presin y V el volumen.
La funcin de entalpa es importante en el anlisis de sistemas abiertos. Sin

embargo, si un sistema cerrado se expande (o contrae) en contra de una presin
externa constante, las energas cinticas y potencial son insignificantes y el nico
trabajo realizado por o sobre el sistema es de expansin (o contraccin), entonces, la
ecuacin del balance de energa se reduce a Q = H.
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: entalpa de

reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, etc.
UNIDADES
La unidad del Sistema Internacional es el julio (J).

1 J = 1 newtonmetro (Nm)
Otra unidad es la calora (cal), que se define como el calor necesario para aumentar
1 C la temperatura del agua pura a 1 atm de presin.
1 cal = 4,1868 J
En unidades imperiales, se utiliza la unidad trmica britnica (British thermal

unit, Btu), que se define como la cantidad de energa necesaria para aumentar 1 F la
temperatura de 1 lb de agua a 1 atm de presin.
1 Btu = 1,054 kJ
Otra unidad de energa que se utiliza, por ejemplo, en el suministro de gas natural
para calcular las facturas es la termia (th).
1 termia (th) = 106 cal
El vatio-hora, simbolizado Wh, es una unidad de energa expresada en forma de

unidades de potencia tiempo, con lo que se da a entender que la cantidad de
energa de la que se habla es capaz de producir y sustentar una cierta potencia
durante un determinado tiempo.
1 kWh = 3,6 MJ
ECUACIN GENERAL DEL B. ENERGA
El principio que se cumple en todos los balances de energa es la ley de

conservacin de la energa, segn la cual la energa ni se crea ni se destruye,
solamente se transforma. Esta ley tambin se conoce como primera ley de la
termodinmica.
Aunque esta ley no se aplica a las reacciones nucleares, la conservacin de la

energa es un principio vlido para el bioprocesado ya que en ste no se utilizan
mecanismos nucleares.
La ley de conservacin de la energa puede escribirse como:
Energa acumulada Energa que entra a Energa que sale a

en el sistema = travs de los lmites - travs de los lmites
del sistema del sistema
AUTOEVALUACIN
1) Qu formas de energa puede poseer un sistema?, En qu formas se puede

transferir energa hacia y desde un sistema cerrado?.
2) Por qu carece de significado hablar del calor que posee un sistema?.
3) Suponga que la energa inicial de un sistema (interna + cintica + potencial) es Ei,

la energa final es Ef, y que una cantidad Q de energa se transfiere de los
alrededores al sistema como calor y otra cantidad W pasa del sistema a los
alrededores como trabajo. Segn la primera ley de la termodinmica, cmo deben
estar relacionadas Ei, Ef, Q y W?.
B. ENERGA EN SISTEMAS CERRADOS
Se dice que un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que la masa cruce o no

las fronteras del sistema durante el tiempo cubierto por el balance de energa.
Es posible escribir el balance de energa integral para un sistema cerrado entre dos
instantes dados.
La ley de conservacin de la energa puede escribirse en este caso como:
Energa neta Energa final del Energa inicial del

transferida al sistema
= sistema
- sistema
QT - WT UTf + ECTf + EPTf UTi + ECTi + EPTi

Cuando se considera el paso de un sistema de un estado 1 a un estado 2 el primer

principio toma la forma
UT + ECT + EPT = QT - WT (joule) [25]
y en un cambio diferencial
dUT + dECT + EPT = QT - WT (joule) [26]
ecuaciones que constituyen la base de los balances de energa en sistemas cerrados.
En los sistemas en que los nicos cambios de energa sean los de energa interna se
puede establecer que
dUT = QT - WT (joule) [27]

EJERCICIO 1: Balance de energa en un sistema cerrado
Un cilindro con un pistn mvil contiene un gas. La temperatura inicial del gas es
25 C. El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una
posicin fija. Se transfiere una cantidad de calor de 2 kcal al gas, el cual se
equilibra a 100 C (y una presin ms alta). Despus se libera el pistn y el gas
realiza 100 J de trabajo para mover al pistn a su nueva posicin de equilibrio. La
temperatura final del gas es 100 C. Escriba la ecuacin del balance de energa
para cada una de las dos etapas de este proceso y resuelva en cada caso el trmino
desconocido de energa en la ecuacin.
Nota: Ignore el cambio de energa potencial del gas mientras el pistn se desplaza en direccin vertical y
suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energas en J.
B. ENERGA EN SISTEMAS ABIERTOS
Figura 2. Sistema abierto con

intercambios de calor y trabajo.
El balance integral de energa en un incremento de tiempo, t, al volumen de control

establecido en la Figura 2, lnea discontinua, vendr dado por
Energa en Energa en Energa total Energa total Energa total Energa total
el volumen - el volumen = que entra - que sale + agregada - cedida
de control de control con la con la como como
en t + t en t corriente me corriente ms calor trabajo
1) - 2) = 3) - 4) + 5) - 6)
1) = (UT + ECT + EPT)t + t [28]

2) = (UT + ECT + EPT)t [29]
3) = (Ue + ECe + EPe) me t [30]
4) = (Us + ECs + EPs) ms t [31]
5) = QT
6) = WT
Sustituyendo estos trminos en la ecuacin general del balance de energa, dividiendo

por t y tomando el lmite cuando t tiende a cero resulta el balance diferencial
d (U T EC T EPT ) Q WT
m e (U e EC e EPe ) m s (U s ECs EPs ) T [32]
dt dt dt
d (U T EC T EPT ) Q WT
m e (U e EC e EPe ) m s (U s ECs EPs ) T [32]
dt dt dt
Normalmente el trmino de trabajo se separa en el correspondiente al trabajo de flujo y

en el trabajo de eje.
* Trabajo de flujo a la entrada por unidad de masa (ecuacin [13])
WTe We me dt Pe me dt [33]
e
* Trabajo de flujo a la salida (ecuacin [14])
WTs Ws ms dt Ps ms dt [34]
s
Teniendo en cuenta estas dos ltimas expresiones
WT Pe P WTF
me s ms [35]
dt e s dt
que sustituida en la ecuacin [32] determina el balance general de energa en la forma
d (U T EC T EPT ) Q WTF [36]
m e (H e EC e EPe ) m s (H s ECs EPs ) T
dt dt dt
1
Simplificaciones del balance general de energa, representado por la ecuacin [36], para
funcionamiento en estado estacionario
me = ms = m
d(UT+ECT+EPT)/dt = 0
QT/dt y WTF/dt constantes
De forma que integrando la ecuacin general resulta
m t (Hs - He + ECs - ECe + EPs - EPe) = QT - WTF [37]
y si se definen la cantidad de calor y de trabajo de eje por unidad de masa que entra o
sale del sistema por Q = QT/(mt) y WF = WTF/(mt), respectivamente, se obtiene que
(Hs - He) + (ECs - ECe) + (EPs - EPe) = Q - WF (J/kg) [38]
simplificndose al denominado balance entlpico al considerar algunos trminos

despreciables (la energa cintica y la energa potencial despreciables y el trabajo
externo nulo)
Hs - He = Q (J/kg) [39]
2
Simplificaciones del balance general de energa para procesos adiabticos
QT/dt = 0
Un proceso adiabtico es aquel en el que no se transfiere calor hacia o desde el sistema
d (U T ECT EPT ) WTF

me (H e ECe EPe ) ms (Hs ECs EPs ) [40]
dt dt
AUTOEVALUACIN
Cmo simplificara el balance de energa en estado estacionario para un sistema

abierto en cada uno de los siguientes casos?
a) No hay partes mviles en el sistema.

b) El sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura.
c) Todas las corrientes entran y salen del proceso a una misma altura.
CLCULOS DE LA ENTALPA
Estados de referencia y propiedades de estado
La entalpa no puede medirse ni conocerse en trminos absolutos.

Las variaciones de entalpa se evalan en funcin de un estado de referencia que
debe definirse al inicio del clculo.
Ejemplo: 1 mol de CO2 se calienta a 1 atm de presin desde 0 C hasta 25 C, la

variacin de entalpa del gas H = 0,91 kJ. Si se asigna el valor H = 0 al CO2 a 0 C,
H a 25 C puede considerarse 0,91 kJ. Esto no significa que el valor absoluto de
entalpa a 25 C sea 0,91 kJ sino que la entalpa a 25 C es 0,91 kJ en relacin a la
entalpa a 0 C.
Estado 1 Estado 2
Entalpa = H1 - Href Entalpa = H2 - Href
H = (H2 Href) - (H1 Href) = H2 H1

H es por tanto independiente del estado de referencia utilizado porque el valor de Href se anula.
Estados de referencia y propiedades de estado
La entalpa es una funcin de estado. Esta propiedad es muy til ya que el cambio
de entalpa de un proceso puede calcularse a travs de una serie de etapas hipotticas
o recorridos del proceso partiendo del estado inicial y alcanzando el estado final.
Ejemplo: Transformacin del perxido de hidrgeno en oxgeno y agua catalizado por

una enzima a 35 C.
Estado 1 H Estado 2
H2O2 O2 + H2O
35 C 35 C
Enfriamiento del H = H1 + H2 + H3 Calentamiento de
reactante, H1 los productos, H3
Estado 1 Estado 2
H2O2 O2 + H2O
Reaccin a 25C
25 C 25 C
H2
Variacin de entalpa en procesos no reactivos
La variacin de entalpa en Cambios de temperatura.

sistemas no reactivos puede ser el Cambios de fase.
resultado de: Mezcla de disoluciones.
Cambios de temperatura
El calor que se transfiere para aumentar o disminuir la temperatura de un cuerpo sin

cambiar su estado fsico se denomina calor sensible, de manera que la variacin de
entalpa de un sistema debido a la variacin de temperatura se denomina variacin
del calor sensible.
En los balances de energa, las variaciones de calor sensible se calculan utilizando

una propiedad de la materia denominada capacidad calorfica a presin constante o
simplemente capacidad calorfica.
H MC T T Cp constante
M masa o moles dependiendo
H C T T de las unidades de Cp
Cambios de temperatura
Las capacidades calorficas varan con la temperatura para la mayora de las

sustancias.
Cuando se calculan variaciones de entalpa debidas a cambios en la temperatura, el
valor de Cp vara tambin sobre el intervalo de T.
Las capacidades se encuentran normalmente tabuladas como funciones polinmicas
de la temperatura, como por ejemplo: Cp = a + bT + cT2 + dT3.
Teniendo en cuenta que el intervalo de temperaturas de inters en el bioprocesado es
relativamente pequeo, la suposicin de capacidad calorfica constante no introduce
grandes errores en los clculos.
H C dT
EJERCICIO 2: Variacin del calor sensible con Cp constante
Cul es la entalpa de 150 g de cido frmico a 70 C y 1 atm tomando como

referencia 25 C y 1 atm?
EJERCICIO 3: Balance de energa en un sistema abierto
Por el interior de un tubo de un cambiador de calor se introducen 100 kg/h de aire

seco a 150 C y 2 kg/cm2 de presin absoluta y con una velocidad de 30 m/s. El aire
sale del cambiador a -18 C, a 1 kg/cm2 de presin y 3 m por encima del punto de
entrada. Determinar la velocidad de eliminacin de energa (en kcal/h) a travs de
la pared en estado estacionario suponiendo comportamiento ideal para el aire y
que su capacidad calorfica viene dada por
Cpm = 6,39 + 1,7610-3T 2,6510-7T2 kcal/(kmolK)

Cambio de fase
Los cambios de fase, como la vaporizacin o la fusin, van acompaados de

variaciones relativamente grandes de energa interna y entalpa debido a las roturas
y los nuevos enlaces creados entre las molculas.
El calor transferido hacia o desde el sistema que produce un cambio de fase a
temperatura y presin constante se denomina calor latente.
Signos:
Calor latente de condensacin de gas a lquido: negativo (se necesita eliminar
calor).
Calor latente de congelacin o solidificacin de un lquido: negativo (se
necesita eliminar calor).
Calor latente de vaporizacin de un lquido: positivo (se necesita aportar
calor).
Calor latente de fusin de un slido: positivo (se necesita aportar calor).
calor latente
H M H M masa o moles dependiendo
de las unidades de
Cambio de fase
El calor latente es una propiedad de las sustancias y, al igual que la capacidad

calorfica, vara con la temperatura.
Cmo calcular la diferencia de entalpa de un cambio de fase cuando el calor
latente a la temperatura real del cambio de fase no se encuentra tabulada?
H
Lquido 30 C Vapor 30 C
Calentamiento del Enfriamiento del

lquido cambio de H = H1 + H2 + H3 vapor cambio de
temperaturas, H1 temperaturas, H3
Lquido 60 C Vapor 60 C
Cambio de fase
H2
EJERCICIO 4: Entalpa de condensacin
Se condensan 50 g de benzaldehdo vapor a 179 C. Cul es la entalpa del lquido

en relacin con la del vapor?
Mezcla y disolucin
Para una disolucin ideal o una mezcla ideal de varios compuestos, las propiedades
termodinmicas de la mezcla son la suma de las contribuciones de los componentes
individuales.
En las disoluciones reales, sin embargo, se produce una absorcin o
desprendimiento neto de energa, lo que produce cambios en la energa interna y en
la entalpa de la mezcla.
Los valores de Hmezcla pueden encontrarse tabulados.
En los sistemas biolgicos no existen cambios significativos de entalpa debido a
calores de mezcla pues la mayora de las disoluciones en procesos de fermentacin o
enzimticos son mezclas acuosas diluidas pudiendo considerarse ideales en los
clculos de los balances de energa sin cometer grandes errores.
EJERCICIO 5: Calor de disolucin
cido malnico y agua se encuentran inicialmente a 25 C. Si se disuelven 15 g de

cido malnico en 5 kg de agua. Qu cantidad de calor debe suministrarse para
que la disolucin permanezca a 25 C?, Cul es la entalpa de la disolucin con
relacin a la de sus componentes?
EJERCICIO 22: Turbina de vapor
500 kg/h de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm
y 450 C con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de
la entrada de sta, a presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s. La turbina
aporta trabajo de flecha a razn de 70 kW, y las prdidas de calor de la misma se
estiman como 104 kcal/h. Calcular el cambio de entalpa especfica asociado con el
proceso.
Tablas de vapor de agua
Se usan extensamente cuando se necesitan valores de entalpa y energa interna del

agua.
Estn publicadas en numerosos textos cientficos y acadmicos.
Vapor de agua saturado
Entalpa especfica
Volumen especfico
V = 1/
Los datos de la tabla estn agrupados segn zonas dentro del diagrama de fases del
agua.
Zona de agua subenfriada
Lnea de agua y vapor saturado

(coleccin de puntos Tebullicin, Pvapor)
Zona de vapor de agua

sobrecalentado o recalentado
Lnea de hielo y vapor saturado

En las tablas de vapor proporcionadas en este tema el punto de referencia es H = 0

para el agua lquida en el punto triple.
Vapor de agua saturado

AUTOEVALUACIN
1) Visualice el video Tabla de vapor de agua de la UA - Universidad de Alicante

subido a youtube y determine el cambio de entalpa especfica para pasar de agua
lquida a 8C y 0,01072 bar a agua en estado vapor a 14 C y 0,01597 bar.
2) Visualice el video Sistemas de referencia en los balances de energa de la UA

Universidad de Alicante subido a youtube y explica por qu es necesario utilizar un
sistema de referencia.
EJERCICIO 6: Vapor de agua
a) Determinar la temperatura de un vapor saturado a 7 kg/cm2. Qu cantidad

de calor cede al condensar 1 kg del mismo? Si se recalentase el vapor
aadiendo 60 kcal/kg, en qu condiciones queda el vapor?
b) Un vapor contiene 750 kcal/kg y se encuentra a una presin de 5 atm. En qu

condiciones est?
RESOLUCIN DE BALANCES DE
ENERGA SIN REACCIN QUMICA
Metodologa a seguir
Repasar la informacin disponible de forma minuciosa hasta entenderla

completamente, con especial hincapi en comprender los cometidos de las
operaciones implicadas en el proceso y determinar cuales son las respuestas
solicitadas.
Confeccionar un diagrama de bloques simplificado que permita visualizar el

proceso bajo estudio y en el que se recojan los datos disponibles.
Asignar las variables necesarias para definir completamente el sistema

(temperaturas, presiones, composiciones, etc.).
Formular el balance de energa eliminando cualquier trmino que sea cero o

insignificante para el sistema e indicando las unidades seleccionadas.
Especificar todas las suposiciones utilizadas para la resolucin del problema.

Suposiciones
Si el sistema es homogneo o se encuentra bien mezclado = las corrientes de salida

abandonan el sistema a la temperatura del sistema.
Se omiten los calores de mezcla o disolucin para mezclas que contienen

compuestos de estructura molecular similar. Las mezclas de gases se consideran
ideales.
En recipientes bien aislados se ignoran las prdidas de calor del sistema hacia los
alrededores.
El trabajo mecnico de agitacin se omitir si la agitacin no es muy fuerte ni el

lquido que se agita es muy viscoso.
Si los componentes no son muy voltiles o si la temperatura no es muy elevada, se

despreciar la evaporacin en sistemas lquidos.
EJERCICIO 7: Calentador de agua en continuo
Se alimenta agua a 25 C a un tanque abierto calentado a una velocidad de 10

kg/h. El agua en estado lquido abandona el tanque a 88 C a una velocidad de 9
kg/h y el resto, 1 kg/h, se pierde en forma de vapor de agua. En estado
estacionario, cul es la velocidad de entrada de calor al sistema?
EJERCICIO 8: Enfriamiento en el proceso de recuperacin del producto
En el proceso de recuperacin del cido glucnico, el caldo de fermentacin

concentrado, con un contenido del 20% en peso de cido glucnico, se enfra en un
cambiador de calor como paso previo a su cristalizacin. Para ello deben enfriarse
hasta 6 C, 2000 kg/h de lquido a 90 C que procede de un evaporador. El
enfriamiento se alcanza intercambiado calor con 2700 kg/h de agua que se
encuentra inicialmente a 2 C. Si la temperatura final del agua de refrigeracin es
de 50 C, cul es la velocidad de prdida de calor de la disolucin de cido
glucnico hacia los alrededores?. Supngase que la capacidad calorfica del cido
glucnico es 0,35 cal/(gC).
EJERCICIO 9: Turbina de vapor
Se alimenta vapor a 10 bar absolutos con 190 C de sobrecalentamiento a una

turbina a razn de 2000 kg/h. La operacin de la turbina es adiabtica y el
efluente es vapor saturado a 1 bar. Calcule el trabajo producido por la turbina en
kW, despreciando los cambios de energas cintica y potencial.
CALORES DE REACCIN
Variacin de entalpa en procesos reactivos
El calor de reaccin (o entalpa de reaccin), Hr(T,P) , es la energa desprendida o

absorbida durante la reaccin a una temperatura T y presin P y es igual a la
diferencia de entalpa entre los reactivos y los productos.
Su valor depende de los reactivos y los productos que intervienen en la reaccin as

como de la temperatura y presin de operacin.
Ejemplo:
2A + B 3C Hr(100C, 1 atm) = -50 kJ/mol
Significa que el cambio de entalpa para la reaccin dada es:

-50 kJ / 2 mol A consumidos = -50 kJ / 1 mol B consumido = -50 kJ/ 3 mol C generados
Si se sabe, por ejemplo, que se generaron 150 mol de C/s en la reaccin dada a 100C y 1
atm, se podra calcular el cambio de entalpa asociado como: -2500 kJ/s
De manera ms general:
n ,

H H ,
CALORES DE REACCIN
Si Hr(T,P) < 0 la reaccin es exotrmica a T y P.
Se requiere menos energa para romper los enlaces que mantienen juntas a las molculas del
reactivo de la que se libera cuando se forman los enlaces de producto, dando como resultado una
liberacin neta de energa a medida que procede la reaccin. Esta energa puede transferirse desde
el reactor como calor o utilizarse para elevar la temperatura de la mezcla de reaccin.
Si Hr(T,P) > 0 la reaccin es endotrmica.
Se requiere ms energa para romper los enlaces de reactivo de la que se libera cuando se forman
los enlaces de producto, conduciendo a una absorcin neta de energa a medida que la reaccin se
realiza. A menos que se aporte esta energa al reactor como calor, la temperatura de la mezcla
disminuye.
El valor de un calor de reaccin depende de los estados de agregacin (gas, lquido o

slido) de reactivos y productos.
El calor estndar de reaccin, H0r es el calor de reaccin a 25 C y 1 atm.

AUTOEVALUACIN
1) Qu es el calor o entalpa de reaccin?, qu es el calor estndar de reaccin?.
2) Suponga que H0r = -40 kJ/mol para la reaccin 2A B.

a) Cul es el valor de la relacin kJ/mol A que reaccionaron?
b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25 C y 1 atm.
c) Si los reactivos y productos estn a la misma temperatura, indique si debe agregar o
retirar calor del reactor.
d) Si el reactor es adiabtico, diga si los productos saldrn a mayor o menor
temperatura que los reactivos que entran.
CALORES DE REACCIN. Ley de Hess
Ley de Hess: Si la ecuacin estequiomtrica para la reaccin 1 puede obtenerse

mediante operaciones algebraicas de las ecuaciones estequiomtricas para las
reacciones 2, 3, ., entonces el calor de reaccin H0r1 puede obtenerse llevando a
cabo las mismas operaciones para los calores de las reacciones H0r2, H0r3, . .
1
Reaccin 1 C s O g CO g H0r1 = ?
2
Reaccin 2 C s O g CO g H0r2 = -393,51 kJ/mol
1
Reaccin 3 CO g O g CO g H0r3 = -282,99 kJ/mol
2
H0r1 = H0r2 - H0r3 = -393,51 + 282,99 = -110,52 kJ/mol

AUTOEVALUACIN
1) Qu es la Ley de Hess?
2) Suponga que se miden de forma experimental los calores de reaccin a 25C y 1

atm de las siguientes reacciones:
1) 2A + B 2C H0r = -1000 kJ/mol
2) A + D C + 3E H0r = -2000 kJ/mol
Utilice la Ley de Hess para demostrar que:

B + 6E 2D H0r = 3000 kJ/mol
CALORES DE REACCIN. Entalpas de formacin
Entalpa o calor de formacin (Hf,(T, P)): Es el calor de la reaccin en la cual se

forma un mol del compuesto a partir de sus constituyentes elementales en la forma
en que se encuentra normalmente en la naturaleza.
Entalpa o calor estndar de formacin (H0f): Es el calor de la reaccin en la cual

se forma un mol del compuesto a partir de sus constituyentes elementales en la
forma en que se encuentra normalmente en la naturaleza a 25C y 1 atm.
Mediante la ley de Hess se puede demostrar que si i es el coeficiente

estequiomtrico de la especie que participa en una reaccin (+ para productos, -
para reactivos) y H0fi es el calor de formacin de esta especie, entonces el calor
estndar de la reaccin es:
H H
AUTOEVALUACIN
Considere la reaccin de oxidacin parcial del butano y escriba la frmula para H0r en
trminos de los calores estndar de formacin de reactivos y productos:
9
C H g O g 4CO 5H O l
2
H0r = ?
Ley de Hess
H0r = 5H0f (H2O, l) + 4 H0f (CO, g) 9/2H0f (O2, g) - H0f (C4H10, g)

CALORES DE REACCIN. Entalpas de combustin
Entalpa o calor de combustin (Hc,(T, P)): Es el calor que interviene durante la

reaccin de una sustancia con oxgeno para formar ciertos productos oxidados como
el CO2 gas, H2O lquida y N2 gas.
Entalpa o calor estndar de combustin (H0c): Es el cambio de entalpa asociado

con la reaccin de combustin de una sustancia en condiciones estndar, 25C y 1
atm.
Por convenio, H0c es cero para los productos de oxidacin, es decir, CO2 gas, H2O
lquida y N2 gas; los calores estndar de combustin para otros compuestos son
siempre negativos.
CALORES DE REACCIN. Entalpas de combustin
EJERCICIO 10: Clculo del calor de reaccin a partir de los calores de

combustin
El cido fumrico se produce a partir del cido mlico utilizando una enzima,
fumarasa. Calcular el calor estndar de reaccin para dicha transformacin
enzimtica a partir de los calores estndar de combustin.
C4H6O5 C4H4O4 + H2O

c. mlico c. fumrico
CALORES DE REACCIN. Produccin de biomasa
Variacin de entalpa en procesos con produccin de biomasa
Las reacciones bioqumicas en las clulas no ocurren de forma aislada sino que
forman un complejo entramado de transformaciones metablicas. Las reacciones
anablicas y catablicas se producen simultneamente por lo que la energa
desprendida en una reaccin se utiliza para producir otras reacciones.
Las clulas utilizan la energa qumica de manera bastante eficiente aunque algunas
veces es inevitable el desprendimiento de calor.
Cmo puede calcularse el calor de reaccin asociado al metabolismo y crecimiento

celular?
Condicionesaerobias
Cultivos aerobios donde el oxgeno es el principal aceptor de electrones: Calor

producido directamente proporcional al consumo de oxgeno.
CwHxOyNz + aO2 + bHgOhNi cCHO + dCO2 + eH2O

Fuente de Biomasa
Sustrato
nitrgeno seca
Calor de reaccin para el metabolismo aerobio: - 460 kJ por mol de O2 consumido

CALORES DE REACCIN. Condiciones aerobias
EJERCICIO 11: Produccin de levadura de panadera
La levadura utilizada para panadera se produce en un fermentador de 50000 litros de capacidad

bajo condiciones aerobias. El sustrato de carbono utilizado es sacarosa y el amoniaco es la fuente
de nitrgeno. La composicin media de la biomasa es CH1,83O0,55N0,17 con un 5% de cenizas. En
condiciones de crecimiento aceptables, la biomasa es el nico producto mayoritario obtenindose
un rendimiento de biomasa a partir de sacarosa de 0,5 g/g. Si la velocidad de crecimiento
especfica es 0,45 h-1, calcular la velocidad de eliminacin de calor necesaria para mantener la
temperatura constante en el fermentador cuando la concentracin de levadura es de 10 g/L.
Condicionesanaerobias
Cultivos anaerobios donde el oxgeno no es el principal aceptor de electrones.
CwHxOyNz + bHgOhNi cCHON + dCO2 + eH2O + fCjHkOlNm

Sustrato Fuente de Biomasa Producto
nitrgeno seca extracelular
Para calcular el calor de reaccin de los procesos anaerobios deben utilizarse los
calores de combustin. Suponiendo el amoniaco la fuente de nitrgeno, trabajando
con los calores de combustin y utilizando la Ley de Hess se puede determinar el
calor de reaccin.
H0r = H0c, sustrato + bH0c, NH3 - cH0c, biomasa - f H0c, producto extracelular
-21,2 kJ/g levaduras -23,2 kJ/g bacterias
Cmo puede calcularse el calor de reaccin asociado al metabolismo y crecimiento

celular?
- 460 kJ por
1 CwHxOyNz + aO2 + bHgOhNi cCHO + dCO2 + eH2O mol de O2
consumido
Condiciones
aerobias
2 CwHxOyNz + bHgOhNi cCHON + dCO2 + eH2O + fCjHkOlNm

Condiciones
anaerobias
Sustrato Fuente de Biomasa Producto
nitrgeno seca extracelular
Suponiendo el amoniaco la fuente de nitrgeno, trabajando con los calores de

combustin y utilizando la Ley de Hess se puede determinar el calor de reaccin.
H0r = H0c, sustrato + bH0c, NH3 - cH0c, biomasa - f H0c, producto extracelular
-21,2 kJ/g levaduras -23,2 kJ/g bacterias
Se ha encontrado que el contenido energtico de los compuestos orgnicos est

relacionado con el grado de reduccin mediante la siguiente ecuacin de tipo
emprico:
H0c = -qxC
q, es el calor que interviene por mol de electrones disponibles transferidos al

oxgeno durante la combustin (experimentalmente 115 kJ/mol)
, es el grado de reduccin del compuesto definido con respecto al N2
xC, es el nmero de atomos de carbono en la frmula molecular
TIPOS DE PROBLEMAS
Los grandes cambios de energa interna y entalpa a menudo estn asociados con las
reacciones qumicas y conducen a grandes requerimientos de transferencia de calor
(calentamiento o enfriamiento) en los reactores qumicos Balance de energa
reducido a trmino entlpico y calor.
1) Especificadas las corrientes de entrada y salida Determinacin del calor

necesario a partir del balance de energa.
2) Especificadas las condiciones de entrada, la alimentacin de calor

Determinacin de la temperatura de salida.
3) Balance de energa para un cultivo celular: El calor de reaccin es tan grande que
los pequeos efectos de la entalpa debida a variaciones de calor sensible y calores
de mezcla pueden despreciarse en el balance de energa.
Hr(T,P)
Evaporacin = Mvv
Q
Agitacin (trabajo externo, de eje o a la flecha) = WF
CALORES DE REACCIN. Condiciones anaerobias
EJERCICIO 12: Fermentacin de cido
Se prueban diferentes especies de Proionibacterium para la produccin a escala comercial de

cido propinico. El cido propinico y otros cidos se sintetizan en cultivos anaerobios
utilizando sacarosa como sustrato y amoniaco como fuente de nitrgeno. Los rendimientos
globales obtenidos a partir de la sacarosa son los siguientes:
cido propinico 40% (g/g)

cido actico 20% (g/g)
cido butrico 5% (g/g)
cido lctico 3,4% (g/g)
Biomasa 12% (g/g)
Se inocula la bacteria a un recipiente que contiene sacarosa y amoniaco de manera que se

consume un total de 30 kg de sacarosa durante un perodo de 10 das. Cules son las necesidades
de refrigeracin?

Tema 4 - Balances de Energía PDF

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Tema 4 - Balances de Energía PDF

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Asignatura: FundamentosdeIngenieraBioqumica

A diferencia de muchos procesos qumicos, los bioprocesos no utilizan condiciones de

Los fermentadores y reactores enzimticos operan a temperaturas y presiones cercanas a las

Se minimiza el suministro de energa en el procesado para evitar el dao a los productos

Para el diseo racional de las operaciones que requieren un control de la temperatura,

Intensivas: Aquellas cuya magnitud es independiente de la cantidad de materia

Extensivas: Aquellas cuya magnitud depende de la cantidad de materia presente. Esto

Las variables extensivas pueden convertirse en cantidades especficas dividiendo por la

Energa potencial, EPT (J) o energa potencial especfica, EP (J/kg): es la que

Energa cintica, ECT (J) o energa cintica especfica, EC (J/kg): es la energa

WT = - F dx (Nm) o (joule) [5] WT WT F dx [6]

Diferentes formas de trabajo:

Sistemas aislados: Son aquellos en los que no se puede intercambiar ni energa ni

Figura 1. Entrada de una masa dM a travs del plano R en un sistema abierto.

El trabajo correspondiente a una corriente de entrada (trabajo con signo negativo):

o por unidad de masa

A = seccin; Pe y Ps, presiones a la entrada y salida; e y s, densidades a la

WTF = WT - WTe - WTs (joule) [15]

o por unidad de masa

Determinacin de WTF si se conoce la denominada ecuacin de proceso, V=f(P).

* Trabajo total, WT, (segn la ecuacin [9])

y sustituyendo en la ecuacin [15]

WTF es P dV WTe WTs [18]

donde Ve sera el volumen de materia que entra al sistema y Vs el de la que sale.

Sustituyendo en la ecuacin [18], se obtiene finalmente

Transferencia de calor a presin constante. Concepto de entalpa, HT.

La entalpa es una propiedad de estado (o funcin de estado) que se utiliza

Se define como HT = UT + PV donde HT es la entalpa, UT es la energa interna, P

La funcin de entalpa es importante en el anlisis de sistemas abiertos. Sin

La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: entalpa de

La unidad del Sistema Internacional es el julio (J).

En unidades imperiales, se utiliza la unidad trmica britnica (British thermal

El vatio-hora, simbolizado Wh, es una unidad de energa expresada en forma de

El principio que se cumple en todos los balances de energa es la ley de

Aunque esta ley no se aplica a las reacciones nucleares, la conservacin de la

La ley de conservacin de la energa puede escribirse como:

Energa acumulada Energa que entra a Energa que sale a

1) Qu formas de energa puede poseer un sistema?, En qu formas se puede

2) Por qu carece de significado hablar del calor que posee un sistema?.

3) Suponga que la energa inicial de un sistema (interna + cintica + potencial) es Ei,

Se dice que un sistema es abierto o cerrado dependiendo de que la masa cruce o no

La ley de conservacin de la energa puede escribirse en este caso como:

Energa neta Energa final del Energa inicial del

QT - WT UTf + ECTf + EPTf UTi + ECTi + EPTi

Cuando se considera el paso de un sistema de un estado 1 a un estado 2 el primer

dUT + dECT + EPT = QT - WT (joule) [26]

ecuaciones que constituyen la base de los balances de energa en sistemas cerrados.

dUT = QT - WT (joule) [27]

EJERCICIO 1: Balance de energa en un sistema cerrado

Figura 2. Sistema abierto con

El balance integral de energa en un incremento de tiempo, t, al volumen de control

1) = (UT + ECT + EPT)t + t [28]

Sustituyendo estos trminos en la ecuacin general del balance de energa, dividiendo

Normalmente el trmino de trabajo se separa en el correspondiente al trabajo de flujo y

QT/dt y WTF/dt constantes

De forma que integrando la ecuacin general resulta

m t (Hs - He + ECs - ECe + EPs - EPe) = QT - WTF [37]

(Hs - He) + (ECs - ECe) + (EPs - EPe) = Q - WF (J/kg) [38]

simplificndose al denominado balance entlpico al considerar algunos trminos

Simplificaciones del balance general de energa para procesos adiabticos

Un proceso adiabtico es aquel en el que no se transfiere calor hacia o desde el sistema

d (U T ECT EPT ) WTF