ENLACE DE VAN DER WAALS

Ninguno de los enlaces limite (inico, covalente, metlico) puede explicar la cohesin de los gases nobles en
estado slido (o lquido) o las fuerzas intermoleculares de los cristales orgnicos.

Estas fuerzas que existen en esos casos se conocen como enlaces de VAN DER WAALS, puesto que ya
fueron postulados por VAN DER WARLS en 1873 al estudiar la ecuacin de estado de los gases aunque sin
analizar su naturaleza.

Estas fuerzas existen siempre, aunque son dbiles y pasan desapercibidas si se comparan con las propias
fuerzas inicas, covalente o metlicas

Teora del enlace de VAN der WAALS. -

En 1912, KEESOM consider la existencia de un efecto de orientacin entre molculas neutras polares que
presentan dipolos permanentes. La atraccin electrosttica entre los dipolos orientados justificara la cohesin
entre las molculas.

DEBYE consider que las predicciones del efecto de orientacin no concordaban exactamente con la
realidad, Por esta razn considero un efecto de induccin entre los dipolos permanentes ya existentes. De esta
forma el efecto electrosttico se vera incrementado. Estos efectos van siempre asociados.

Los dos efectos anteriores son validos en slidos o lquidos con molculas polares pero no pueden jugar
ningn papel en casos como: Gases nobles, metano, hidrgeno, benceno... en los que ni las molculas ni los
tomos (caso ce los gases nobles) poseen momento dipolar permanente.

LONDON considero un efecto de dispersin asociado con la polarizacin dinmica de la molcula. De

acuerdo con LONDON incluso los sistemas completamente simtricos, sin momento dipolar permanente,
pueden tener momento dipolar instantneo o transitorio, puesto que, en un instante dado los electrones no
estaran distribuidos con la alta simetria correspondiente a un gran periodo de tiempo. El dipolo instantneo
polariza a sus vecinos tal como ocurrira en el efecto de induccin.

En general, el efecto de dispersin es el mas importante (salvo en el caso de molculas muy polares tales
como H2O, NH3 , ...).

Los efectos de dispersin e induccin se ven favorecidos por la complejidad creciente de los tomos (radio y
nmero de electrones) puesto que su polarizacin seria ms fcil,
Un ejemplo del papel primordial de este efecto es el estado fsico de los halgenos. F2, Cl2, Br2, I2

ENLACE POR PUENTES DE HIDROGENO.

Se conoce desde hace tiempo que en determinadas condiciones un tomo de hidrgeno es atrado por fuerzas
relativamente intensas hacia otros dos tomos en lugar de hacia uno slo como cabria esperar. Dado que el
hidrgeno solo pude formar un enlace covalente el puente de hidrgeno que se establece con el otro tomo es
necesariamente de carcter inico. A pesar de que la energa de estos enlaces (2 a 10 kcal/mol) es tan slo
una dcima parte de la de un enlace covalente, si tienen gran importancia en las propiedades de las
substancias donde se presentan (pueden formarse muchos enlaces de este tipo).

La primera mencin de este enlace se debe a Moore y Winmill (1912) que explicaron la dbil basicidad del
hidrxido de trimetil amonio por relacin al hidrxido de tetrametilamonio por la formacin de estos enlaces.
Latimer y Rodebusch (1920) reconocieron la importancia de este tipo de enlace y usaron este concepto en el
estudio y justificacin de propiedades de lquidos altamente asociados tales como el agua y el fluoruro de
hidrgeno, la pequea ionizacin del hidrxido de amonio y la formacin de molculas dobles (dmeros) de
Acido actico.

En primer lugar la unin hidrogeno es un enlace entre dos tomos mediante un hidrgeno. En segundo lugar
solo los tomos mas electronegativos podrn formar uniones hidrgeno. La experiencia indica que el flor
forma uniones hidrgeno muy fuertes; el oxigeno mas dbiles; y el nitrgeno, ms dbiles an. Aunque el
cloro tiene la misma electronegatividad que el nitrgeno, su poder de formacin de uniones hidrgeno es
muy pequeo (lo que puede atribuirse a que su tamao es mucho mayor que el del nitrgeno haciendo ms
dbiles sus interacciones electrostticas).

La representacin habitual de la unin hidrgeno es AHB y, en general, el tomo de hidrogeno est

ms cerca de uno de los dos tomos electronegativos adyacentes que del otro. Como ya hemos dicho las
uniones de hidrgeno son ms dbiles que los enlaces covalentes pero son ms intensos que las fuerzas de
Van der Waals; lgicamente las longitudes de enlace de los puentes de hidrgeno (2'5 - 3 ), son intermedias
entre ambos casos.

Efecto sobre las propiedades fsicas de las substancias:

Cuando se considera la serie H2Te, H2Se, H2S se aprecia que los puntos de fusin y de ebullicin muestran el
orden creciente esperado a la vista de la disminucin de pesos moleculares y de las fuerzas de Van der Waals
(el efecto predominante, el de dispersin, disminuye al hacerlo Z para elementos de estructura similar). De
acuerdo con esta secuencia , seguida en el caso de toda la serie de los gases nobles, cabria esperar en el caso
del agua valores de -100 C y -80 C para los respectivos p.f. y p.eb. del H2O. Como es bien conocido los
valores reales son mucho ms altos: la justificacin est en la formacin de puentes de hidrgeno que tienen
la extraordinaria propiedad de duplicar el valor del punto de ebullicin del agua en la escala Kelvin de
temperatura.

Esta misma circunstancia se observa con el fluoruro de hidrgeno respecto al resto de la serie HX , y con el
amoniaco respecto a la serie XH3. La existencia de este efecto tanto en el p.f. como en el p.eb. se debe
interpretar como que parte de las uniones de hidrgeno existentes en los cristales del slido se rompen en la
fusin, pero que otras (ms de la mitad del total) se mantienen en el lquido an en el punto de ebullicin y se
rompen por la vaporizacin. Incluso, los fuertes puentes de hidrgeno existentes en el fluoruro de hidrgeno
persisten en el vapor que se encuentra polimerizado en un cierto grado.

Los puentes de hidrgeno son responsables de las propiedades especiales del agua y amoniaco: valores
anormalmente elevados de los puntos de fusin y de ebullicin, constante dielctrica, calor de fusin y
vaporizacin. En el caso del agua es igualmente singular la estructura muy abierta del hielo con muy baja
densidad , lo que hace que sea uno de los raros casos en que una sustancia slida a flote en su fundido:
igualmente singular es la dilatacin anmala del agua lquida que hace que alcance su mxima densidad a
unos 4 C .

En el caso de las substancias orgnicas los puentes de hidrgeno son muy frecuentes en los alcoholes y en los
cidos carboxlicos con 1a formacin de las correspondientes agrupaciones polimricas y efecto consiguiente
sobre las propiedades.

Adems de los casos, de uniones entre tomos de molculas distintas (uniones intermoleculares), tambin
existen muchos casos de uniones de hidrgeno entre tomos de una misma molcula (uniones
intramolecuares). As por ejemplo el nitrofenol presenta uniones hidrgeno en su forma orto, que se ponen de
manifiesto por la diferencia entre los p.f. y eb., por relacin a las formes meta y para. Ms importante sin
duda son las uniones, de hidrgeno NH0 en las protenas, puestas de manifiesto por Pauling y Corey
(11954). Igualmente de excepcional importancia son la, uniones NHO y NHN que se presentan
en los cidos nucleicos.