Tema 9.

SOLIDOS COVALENTES
Introduccin
Estructuras de no-metales
Boro
Carbono
Fsforo
Arsnico, Antimonio y Bismuto
Selenio y Telurio
Estructuras de xidos
Estructuras basadas en tetraedros
Estructuras basadas en octaedros
Otras estructuras
http://www.chem.ox.ac.uk/icl/heyes/structure_of_solids/Lecture4/Lec4.html

http://www.univ-lemans.fr:80/enseignements/chimie/01/theme0.html

http://cst-www.nrl.navy.mil/lattice/
Juan M. Gutirrez-Zorrilla.
http://lutton.kenyon.edu/marusak/chem343/ICinfo.htm Qumica Inorgnica. 2005

Juan M. Gutirrez-Zorrilla. Qumica Inorgnica. 2005

1
Introduccin
Los slidos covalentes estn formados por tomos
covalentemente unidos a sus inmediatos vecinos.
Los enlaces son direccionales y determinan el ordenamiento
geomtrico de los tomos en la estructura cristalina.
La rigidez de su estructura electrnica hace que los slidos
covalentes sean duros y poco deformables.
No son buenos conductores ni del calor ni la electricidad (no hay
electrones libres).
Algunos son semiconductores.
El color depende de la energa del gap.

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Estructura de los cristales covalentes

La formacin de las redes cristalinas de slidos covalentes debe
entenderse en base a lo siguiente:
El poliedro de coordinacin de cada tomo depende de su estructura electrnica.
La disposicin y conexin de todos los poliedros de la red debe ser compatible con
las exigencia de valencia de todos los tomos.
Conectividad (P). Regla 8-N
Las estructuras de los elementos no-metlicos viene gobernada por la regla:
P = 8-N

P 1 2 3 4
Tipo de estructura Dmeros Anillos Cadenas Capas Redes 3D
Ejemplo I2 S8 -Se As diamante

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 Estructura de no-metales
13 14 15 16 17
B C C
N2 O2 O3 F2
icosadrico diamante grafito

Al Si P P P4 S S6
negro rojo Cl2
metlico diamante capas cad. blanco polimer. S8

Ga Ge As As4 Se
(gris) Se8 Br2
metlico diamante (amarillo) hlice
capas

In Sn Sn Sb Sb Te
(blanco) (gris) (gris) I2
metlico (amarillo) hlice
metlico diamante capas

Tl Pb Bi Po
metlico metlico capas metlico

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Rombodrico: R-3m
Boro a=5.057, =58.06
Z=12 D=2.46 gcm3
B-B(puente): 1.70-2.02
B-B(icosaedro): 1.73-1.79

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3
 Diamante
C Si Ge Sn
Cbico: Fd3m
a () 3.5668 5.4199 5.6576 5.769
V (3) 45.37 159.2 181.1 192.0
Z 8 8 8 8
3
D(gcm ) 3.514 2.344 5.325 8.20
M-M () 1.544 2.347 2.45 2.50

Cullinan Diamond -
3106 carats in its
uncut state.

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Hexagonal: P3
a () 2.456
Carbono
c () 6.696 (grafito)
V (3) 32.67
Z 4 C-C: 1.418
3 capa-capa: 3.35
D (gcm ) 2.439

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4
 Fsforo (Hittorf)
Monoclinico: P2/c
a () 9.21
b () 9.15
c () 22.60
() 106.1
V (3) 1829.9
Z 84
D (gcm3) 2.36
P-P () 2.17 - 2.30

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Fsforo (negro)
Ortorrmbico: Cmca
a () 3.3133
b () 10.473
c () 4.374
V ( )
3 151.8
Z 8
3
D (gcm ) 2.71
P-P () 2.22, 2.28

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Arsnico, Antimonio y Bismuto
As Sb Bi
Trigonal: R-3m
a () 3.7598 4.3084 4.456
c () 10.5475 11.274 11.862
V(3) 129.1 181.2 212.3
Z 6 6 6
D(gcm3) 5.782 6.691 9.747
M-M () 2.52 2.91 3.03
M-M(intercapas) 3.12 3.35 3.50

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Selenio Telurio

Se Te
Trigonal: P312
a() 4.3662 4.411
c() 4.9536 5.934
V ( )
3 81 100
Z 3 3
3
D(gcm ) 4.83 6.232
M-M () 2.37 1.98-2.03
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6
 xidos basados en Td
-cristobalita (SiO2)
Cubico: Fd3m
a () 7.160
V ( )
3 367.06
Z 8
D (gcm3 ) 2.174
Si-O () 1.550

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xidos basados en Oh
Trixodo de renio (ReO3)
Cubico: P m-3m
a () 3.734
V (3 ) 52.1 Estructuras relacionadas
Z 1 WO3, AlF3, ScF3, FeF3, CoF3
D (gcm3) 7.46
Re-O () 1.867

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7
 Perovskita
Perovskita (BaTiO3)
Tetragonal: P 4mm
a () 3.9998
c () 4.018
V (3) 64.3
Z 1
D (gcm3) 6.02
Ti-O () 1.87, 2.15, 2.00
Ba-O () 2.79, 2.83, 2.88

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Superconductor: YBa2Cu3O7
http://superconductors.org/
YBa2Cu3O9 YBa2Cu3O7

Ba

X3 2O Y

Cu

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8
 K2NiF4
Tetrafluoroniccolato de potasio
Tetragonal: P 4/mmm
a () 4.013
b () 13.088
V (3 210.8
Z 2
D (gcm3) 3.35
Ni-F () 2.007
K-F () 2.62, 2.77, 2.84

Estructuras relacionadas
La2CuO4 superconductores

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MgB2
Hexagonal: P 6/mmm
a () 3.086
b () 3.524
V (3 27.15
Z 1
D (g.cm3) 2.81
B-B () 1.78
Mg-Mg () 3.09
B-Mg () 2.51

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9
 (B)

1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 4.0

1.0
Tringulo Fases Subxidos Sales

M
Aleaciones inicas

et
Zintl
(A)

al
de Ketalaar Metlico Inico

es
Sales
Intersticiales inicas
Intermedio polarizadas 1.5
Estructura

Se
en capas Redes 3D

m
ic
(silicatos)

ond
Cadenas 2.0

u
(A) = (B)

ct
Enlace

ore
a lo largo de la secundario

s
diagonal Covalente
Molculas 2.5
covalentes

N
3.0

o-
m
et
al
es
4.0
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