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Edio revista

e atualizada
Qumica verde no Brasil: 2010 - 2030
Qumica verde
no Brasil:
2010 - 2030
Edio revista e atualizada

ISBN - 978-85-60755-31-8

Ministrio da
Cincia e Tecnologia
Qumica Verde
no Brasil
2010-2030
Edio revista e atualizada

Braslia DF
2010
ISBN 978-85-60755-31-8

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE)


Organizao Social supervisionada pelo Ministrio da Cincia e Tecnologia

Presidenta
Lucia Carvalho Pinto de Melo

Diretor Executivo
Marcio de Miranda Santos

Diretores
Antonio Carlos Filgueira Galvo
Fernando Cosme Rizzo Assuno

Edio / Tatiana de Carvalho Pires


Design Grfico / Eduardo Oliveira
Grficos / Camila Maya
Diagramao / Hudson Pereira
Capa / Diogo Rodrigues

C389q
Qumica verde no Brasil: 2010-2030 - Ed. rev. e atual. - Braslia,
DF: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos, 2010.

438 p.; il, 24 cm


ISBN 978-85-60755-31-8

1. Qumica verde - Brasil. 2. Desenvolvimento auto-sustentvel. I.


CGEE. II. Ttulo.
CDU 66(81)

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos


SCN Qd 2, Bl. A, Ed. Corporate Financial Center sala 1102
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Impresso em 2010
Qumica Verde
no Brasil 2010-2030
Edio revista e atualizada

Superviso
Fernando Cosme Rizzo Assuno
Consultores
Jos Osvaldo Bezerra Carioca
Maria Fatima Ludovico de Almeida
Peter Rudolf Seidl
Equipe tcnica CGEE
Demtrio Antonio da Silva Filho (coordenador)
Elyas Ferreira de Medeiros
Colaboradores
Adelaide Maria de Souza Antunes (Escola de Qumica da UFRJ)
Andressa Gusmo (UFRJ)
Carlos Ren Klotz Rabello (Petrobrs/CENPES)
Daniel Hoefle (UFRJ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (Petrobrs/CENPES e Escola de Qumica da UFRJ)
Flvia Maria Lins Mendes (UFRJ)
Flavio Arajo Pimentel (Embrapa Agroindstria Tropical)
Jos Osvaldo Beserra Carioca (UFCE)
Jos Vtor Bomtempo Martins (Escola de Qumica da UFRJ)
Larissa Barreto Paiva (UFRJ)
Lucia Gorenstin Appel (Instituto Nacional de Tecnologia - INT)
Maria Fatima Ludovico de Almeida (PUC-Rio)
Manoel Rgis Lima Verde Leal
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Mariana Azpiazu (UFRJ)
Marlos Alves Bezerra (Embrapa Agroindstria Tropical)
Nei Pereira Jnior (Escola de Qumica da UFRJ)
Paola Galera (UFRJ)
Paulo Alcntara
Paulo Marcos Craveiro
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Peter Seidl (UFRJ)
Raimundo Guilherme C. Corra
Regina Celi Arajo Lago (Embrapa)
Rodrigo Cartaxo (UFRJ)
Svio Macambira
Sumrio

Apresentao 8
Introduo 10

1. Biorrefinarias - Rota bioqumica 19


1.1. Panorama mundial da rota bioqumica 22
1.2. Panorama nacional da rota bioqumica 33
1.3. Tpicos associados ao tema 37
1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 66
1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010-2030 68
1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 72

2. Biorrefinarias Rota termoqumica 77


2.1. Panorama mundial da rota termoqumica 78
2.2. Panorama nacional da rota termoqumica 95
2.3. Tpicos associados rota termoqumica 103
2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030) 105
2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 109
2.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 113

3. Alcoolqumica 117
3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica 117
3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica 122
3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual 125
3.4. Tpicos associados ao tema 127
3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 132
3.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 133
3.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 136
4. Oleoqumica 139
4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas 142
4.2. Panorama mundial 146
4.3. Panorama nacional 153
4.4. Tpicos associados ao tema 164
4.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 167
4.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 169
4.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 172

5. Sucroqumica 175
5.1. Panorama mundial 176
5.2. Panorama nacional 200
5.3. Tpicos associados ao tema 206
5.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 210
5.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 213
5.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 217

6. Converso de CO2 219


6.1. Principais usos gerais do CO2 222
6.2. Panorama mundial 235
6.3. Panorama nacional 252
6.4. Tpicos associados ao tema 254
6.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 255
6.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 260
6.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 263
7. Fitoqumica 265
7.1. Panorama mundial 271
7.2. Panorama nacional 301
7.3. Tpicos associados ao tema 330
7.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030 330
7.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 330
7.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 331

8. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos 333


8.1. Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos no contexto do desenvolvimento
da Qumica Verde 333
8.2. Processo de inovao e a competio entre tecnologias e estratgias 337
8.3. Identificao dos principais projetos em curso 342
8.4. Competio e inovao em biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos 343
8.5. Empresas e estratgias 363
8.6. Consideraes para o planejamento da Rede Brasileira de Qumica Verde 365

9. Energias renovveis 375


9.1. Panorama mundial 380
9.2. Panorama nacional 397
9.3. Tpicos associados ao tema 402
9.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030 427
9.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030 429
9.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema 431
Apresentao

Qumica verde, qumica ambiental ou qumica para o desenvolvimento sustentvel um campo


emergente que tem como objetivo nal conduzir as aes cientcas e/ou processos industriais eco-
logicamente corretos. A plena aceitao e adoo deste novo campo de atividades da qumica nos
anos recentes se devem ao esforo bem sucedido de se acoplar os interesses da inovao qumica
simultaneamente com os objetivos da sustentabilidade ambiental e com os objetivos de carter
industrial e econmico. A razo pela qual a qumica assumiu tamanha importncia nestas ltimas
dcadas se deve ao fato de que a qumica se situa no centro de todos os processos que impactam
o meio ambiente, afetando setores vitais da economia.

O movimento relacionado com o desenvolvimento da Qumica Verde comeou no incio dos anos
, principalmente nos Estados Unidos, Inglaterra e Itlia, com a introduo de novos conceitos e
valores para as diversas atividades fundamentais da qumica, bem como, para os diversos setores da
atividade industrial e econmica correlatos. Esta proposta logo se ampliou para envolver a Interna-
tional Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) e a Organizao para Cooperao e Desenvol-
vimento Econmico (OCDE) no estabelecimento de diretrizes para o desenvolvimento da Qumica
Verde em nvel mundial.

Vale ressaltar o papel futuro do agronegcio brasileiro que j se congura como uma das mais ex-
pressivas contribuies para a economia nacional e, agora, apresenta uma oportunidade real para
instalar a inovao qumica atravs da agregao de valor s matrias-primas renovveis, permitindo
assim que se passe de uma economia de exportao de commodities para uma economia de pro-
dutos inovadores e de alto valor agregado a bioeconomia.

Levando em conta estes antecedentes, o CGEE desenvolveu juntamente com uma efetiva representao
da comunidade cientica e tecnolgica nacional, inclusive empresas, um amplo estudo dos principais
temas correlacionados com a Qumica Verde, tendo como foco, a experincia nacional nesta rea; bem
como, as potencialidades da nossa biodiversidade e a estreita cooperao com a indstria nacional para
compor uma proposta de desenvolvimento da qumica verde no Brasil, tendo como temas prioritrios:

as biorenarias, pelas rotas termoqumica e bioqumica;


a alcoolqumica;
a oleoqumica;
a sucroqumica;
a toqumica;
a converso de CO;
os bioprodutos, bioprocessos e biocombustveis;
as energias alternativas;

Inclui tambm temas transversais como: catlise, modelagem e escalonamento de processos.

A proposta assim colocada almeja integrar este esforo com alguns programas que vem sendo desen-
volvidos de forma isolada e em desenvolvimento no pas, tendo em vista promover a Qumica Verde
no pas como uma estratgia de desenvolvimento sustentvel nacional, tendo a ps-graduao nacio-
nal, notadamente as reas da biologia, qumica e engenharia qumica, como o patamar deste salto cien-
tco e tecnolgico. Trata-se de uma proposta madura e bem centrada nas potencialidades nacionais.

Aproveitamos para agradecer e cumprimentar os colaboradores deste projeto Qumica Verde no Brasil.

Lucia Carvalho Pinto de Melo


Presidenta do CGEE
Introduo

O Brasil se encontra em uma posio privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento integral
das biomassas pelo fato de possuir a maior biodiversidade do planeta; possuir intensa radiao solar;
gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de bicombustveis da biomassa
em larga escala, com destaque para a indstria canavieira, o etanol. As microalgas despontam como um
novo recurso renovvel com potencialidades diversas em termos de bioenergia e produtos qumicos. O
pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de recursos de investimentos provenientes do
mercado de carbono no segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente a sua
maior riqueza e possuir enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica. Neste contexto, o
termo biorenarias compreende as instalaes e os processos atravs dos quais as matrias-primas reno-
vveis e seus resduos so transformados em bicombustveis, produtos qumicos de alto valor agregado,
alm de energia e alimentos. Neste sentido, as biomassas assumem posio estratgica na era ps-petr-
leo, uma vez que elas representam a grande fonte de materiais renovveis a serem utilizadas.

A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diver-
sos produtos qumicos. No Brasil, a alcoolqumica, implantada na dcada de , foi abandonada
quando da consolidao da petroqumica. A tendncia para uso da alcoolqumica vem se conso-
lidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do
ponto de vista econmico, ambiental e social, alm da grande valorizao dos produtos qumicos
produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar que
grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno, oriundo de etanol.
Evidncias existem sobre as condies para o surgimento no pas de um moderno segmento indus-
trial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao de eteno e
outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial. Neste contexto, a alcool-
qumica abrange a utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos pro-
dutos qumicos; em particular, o eteno, matria-prima para produo de resinas; e produtos impor-
tados derivados do etanol, como os acetatos e o ter etlico.

A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente aos avanos da
petroqumica face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos dos derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de . Com a crescente preocupao com a preservao do meio ambien-
te e a busca pela sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a oleoqumica est sen-
do requisitada por faixas de mercado nos produtos de consumo, comeando assim, a disputar algumas
aplicaes industriais. Dentro deste contexto, a oleoqumica engloba os diversos processos de transfor-
mao de leos vegetais e/ou gorduras animais em produtos de alto valor agregado e biocombustveis
alternativos ao diesel. Estes materiais so fontes renovveis, biodegradveis e apresentam-se na forma
de substratos diversicados e de baixo custo. Em geral, so steres, cujas aplicaes dependem das fa-
mlias de oleaginosas: luricos, olicos, ricinoleicos, polinsaturados, entre outras.

Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o
volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do acar renado relativamente
baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos seus derivados
qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose vem despertando
um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, rea denominada sucroqu-
mica. Cabe ressaltar que grande parte dos derivados dos acares importada, possuindo alto valor
agregado, o que contribui signicativamente para o dcit da balana comercial qumica do pas. Si-
multaneamente, estas rotas industriais constituem excelentes oportunidades de investimento. Neste
contexto, o termo sucroqumica refere-se utilizao da sacarose como matria-prima renovvel e
de baixo custo, que utilizada na sntese de derivados sacarneos de maior valor agregado, como por
exemplo: surfactantes no-inicos, polmeros, adoantes, emulsicantes, entre outros.

O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes
em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientcas se inten-
sicam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade. Embora, o Brasil detenha um dos
maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes bio-
mas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o aproveitamento sustentvel da biodiversidade.
A falta de domesticao dos recursos naturais como as plantas medicinais, aromticas e detentoras
de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas, tem levado subutilizao e extino de
inmeras espcies vegetais, impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produ-
o agrcola de alimentos saudveis tem se confrontado com srios problemas de contaminaes por
toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos. Dentro deste contexto, o termo toqumica abran-
ge o levantamento e o estudo de componentes qumico de vegetais utilizados como princpios ativos,
aromas, pigmentos e molculas da parede celular. As aplicaes desses produtos podem se estender
para diversas reas como: mdica, farmacutica, cosmtica, de higiene e alimentos.

Entre as alternativas estratgicas para aumentar signicativamente a utilizao de CO, destaca-se o


desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no
mercado, nos quais o CO venha a ser usado como matria-prima ou como insumo. Acredita-se que
a utilizao de novas rotas tecnolgicas baseadas no uso de CO possa contribuir para a reduo da
emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima dcada, foram ampliados os esforos de P&D
direcionados para o maior uso do CO como matria-prima. Atualmente cerca de Mt de CO so
usados anualmente para sintetizar produtos como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamen-
to realizado nas bases internacionais (Web of Science e Derwent Innovations Index), sobre a produo
cientca e as patentes relacionadas com este tema, conrmam o avano do conhecimento nos di-
versos tpicos associados no perodo de -. Assim, o termo converso de CO compreende o
desenvolvimento de processos para a converso de CO; particularmente, a reduo qumica, reaes
de condensao com CO, produo de uria, bicarbonato, carbonatos e policarbonatos orgnicos,
alm da produo de gs de sntese, considerada rota fundamental para a indstria qumica de base.

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo de


competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores
com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais
dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria (a indstria dos bioprodutos) cuja
conformao, bastante diferente da indstria qumica clssica, hoje existente, est sendo gerada no
processo de inovao.

certo armar que as energias renovveis esto chegando com fora no cenrio mundial, consti-
tuindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia. Merecem destaques a
energia elica, a solar, a biomassa e a prpria indstria dos bicombustveis. Conforme apontado pela
IEA (International Energy Agency), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se re-
duzir as emisses de gases de efeito estufa (GEE).

Uma viso de futuro

Considerando a necessidade de adequar o pas para novos paradigmas da economia da sustenta-


bilidade baseada no uso de matrias-primas renovveis, a viso - derivada deste Estudo :

Estabelecer uma dinmica de inovao e competitividade para a indstria brasileira baseada em


processos qumicos que usam matrias-primas renovveis dentro do contexto da Qumica Verde.

Para tanto, os meios de materializao desta viso de futuro se fundamentam nas necessidades de:

1) Estruturao de uma Rede Brasileira de PD&I em Qumica Verde; e


2) Criao de uma Escola Brasileira em Qumica Verde.
So apontamentos que decorrem de esforo coletivo que vem envolvendo a participao de re-
presentantes do governo, de universidades, de instituies de CT&I e de empresas, cujas trajetrias
prossionais relacionam-se diretamente aos temas tecnolgicos e aos aspectos polticos, institucio-
nais e programticos que esto aqui abordados e registrados no acervo de documentos do CGEE.

Potencialidade para uma estratgia nacional

O Brasil se encontra em posio privilegiada para assumir liderana no aproveitamento integral das
biomassas pelo fato de apresentar grande potencial de cultivo de matrias-primas renovveis, dis-
pondo de:

a) Culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a indstria canavieira;


b) Maior biodiversidade do planeta;
c) Intensa radiao solar;
d) gua em abundncia;
e) Diversidade de clima;
f) Pioneirismo na produo do biocombustvel etanol; e
g) Grande recurso renovvel, com excepcionais potencialidades: as microalgas para a produ-
o de biodiesel, produtos qumicos, frmacos e alimentos.

O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de investimentos no segmento de pro-
duo e uso de bioenergia, e por ter no meio ambiente a sua maior riqueza.

Constituem temas correlatos de igual importncia para a formao de uma estratgia nacional,:

a) A promoo do desenvolvimento rural;


b) O avano da cincia e da tecnologia; e
c) A criao de uma economia de bioprodutos com elevado valor agregado.

Recomendaes gerais

Institucionalizar um programa nacional em qumica verde considerando seus avanos e desdo-


bramentos na conjuntura poltico-econmica internacional (No. 1)
Que este Programa observe as recomendaes da IUPAC para obteno de vantagens em cincia,
tecnologia e inovao na utilizao sustentvel dos recursos naturais.

necessria a formao de parceria com o setor industrial que dinamize a economia e fortalea a
criao de novos mercados por meio de esforo coordenado e multidisciplinar.

O conceito internacional para Qumica Verde, entendida como o desenho, o desenvolvimento, a


produo e o uso de produtos qumicos e processos para reduzir ou eliminar o uso ou gerao de
substncias nocivas sade humana e ao meio ambiente, dever sempre nortear aes que institu-
cionalizem um programa nacional em qumica verde.

Ainda, para este Programa, que se considere:

A importncia da biodiversidade brasileira na biologia, pois a biologia tem se tornando


um poderoso vetor de dinamismo da economia mundial, como base da inovao no s-
culo . A evoluo dos conhecimentos em biologia contribui para maior utilizao das
biomassas, seja na preparao e produo de matrias-primas ou nas tecnologias de con-
verso. Novos conhecimentos baseados em engenharia gentica, novos processos fermen-
tativos e enzimticos estaro crescentemente disponveis.
A importncia do agronegcio brasileiro para a economia nacional, da propor-se o
desenvolvimento de temas ligados ao agronegcio, visando dinamiz-lo e fortalec-lo no
sentido de que se passe nas prximas dcadas de uma economia de exportao de mat-
rias-primas para uma economia de produtos de alto valor agregado, contribuindo para o
desenvolvimento da bio-economia.
O esforo desenvolvido pela comunidade cientfica brasileira para fazer uso da bio-
diversidade, a institucionalizao do Programa trar os benefcios da gesto tecnolgica
para o uso sustentvel dos recursos naturais e diminuir impactos ambientais existentes.
Os impactos ambientais decorrentes do uso de combustveis fsseis e as conseqentes
mudanas climticas, que fazem necessrio evoluir rapidamente para uma economia
baseada no uso de biomassa; que gerar emprego e renda, promovendo de forma estra-
tgica o desenvolvimento rural e diminuindo a evaso de divisas.
A necessidade de integrao dos esforos acadmicos com a indstria qumica nacio-
nal, visando a incrementar a inovao como fator determinante da promoo de um de-
senvolvimento sustentvel, a integrao empresa-universidade se mostra uma estratgia
valiosa para se atingir efetividade na inovao industrial.
Criar a Rede Brasileira de Qumica Verde (No. 2), considerando:

O conhecimento, as competncias existentes nas empresas, centros de pesquisas e universidades


brasileiras;

O fomento aos processos de inovao existentes, para maior ecincia e sustentabilidade dos diver-
sos setores industriais;

O desenvolvimento de novos produtos e processos limpos, atratores de pessoal especializado nos


diversos nveis, dando assim um forte estmulo ao crescimento da ps-graduao nacional.

A viso () de construo da Rede Brasileira de Qumica Verde ancora-se no desejo de se esta-


belecer no Brasil referncia mundial no desenvolvimento de produtos e processos limpos de acordo
com os princpios da Qumica Verde.

A Rede contribuir para reduzir o impacto dos atuais processos qumicos no meio ambiente bra-
sileiro e para que o pas tenha um modelo de desenvolvimento industrial sustentvel, no mdio
e longo prazo.

Sua misso est em assumir o papel e a responsabilidade de mobilizar e desenvolver no mdio e


longo prazo a competncia cientca e tecnolgica do pas para a gerao de inovaes tecnolgi-
cas em Qumica Verde.

Consideraes adicionais para a criao da Rede Brasileira de Qumica Verde:

A necessidade de formao de parcerias institucionais e a promoo de aes multi-setoriais inte-


gradas, o fortalecimento da integrao empresa-universidade constitui meta estratgica de alcance
de uma economia sustentvel baseada em novos produtos e processos da biodiversidade. Membros
da Rede devero compreender as metas estratgicas por perodo (curto, mdio e longo prazo) e os
benefcios potenciais da rede como uma fonte criadora de valor para o futuro das instituies en-
volvidas e o pas.

A necessidade de se estabelecer programas de cooperao internacional para a insero da Qumica


Verde brasileira no cenrio global recomenda o estabelecimento de programas de cooperao que
visem ganhos de tempo em alguns setores onde o pas encontra posio desfavorvel.
Criar a Escola Brasileira de Qumica Verde (No. 3)

Considerando a necessidade de promover o avano das pesquisas e da formao de pessoal de alto


nvel para permitir a transferncia de conhecimentos para a indstria qumica nacional na rea da
qumica verde, prope-se:

Que esta Escola seja implantada junto a uma Universidade com vocao para o desenvolvimento
da qumica no Brasil, bem como apresente um quadro de professores e pesquisadores especialistas
em qumica verde.

A Escola Brasileira de Qumica Verde trabalhar como centro de gerao e difuso de conhecimen-
tos em consonncia com o trabalho da Rede Brasileira de Qumica Verde e com o Ncleo de Cer-
ticao de Produtos e Processos Limpos (Proposta No. ), haja vista que no se dispe deste tipo
de atividade no pas.

A Escola dever permanentemente acompanhar o estado-da-arte das tecnologias visando a atua-


lizao das grades curriculares e o desenvolvimento de novos processos e produtos limpos. O seu
trabalho identicar e atender demandas tecnolgicas da indstria nacional, notadamente aquelas
relacionadas com a formao de jovens cientistas, conforme recomendado pela IUPAC.

A Escola desenvolver atividades na busca de se manter como uma instituio de excelncia, reali-
zando de forma continuada o alinhamento do pas com os avanos cientcos observados no exte-
rior. Assim, vale ainda salientar que a escola ter a difcil misso de transferir conhecimentos para as
empresas nacionais, e em especial para o pequeno produtor rural.

Fomentar o desenvolvimento da bioeconomia no pas (No. 4)

Considerando a necessidade de fortalecer as cadeias produtivas do agronegcio brasileiro, visando


torn-lo mais competitivo, os diversos atores (Rede, Escola e indstrias) trabalharo no sentido de se
agregar valor s matrias-primas nacionais.

A meta estratgica a criao de uma economia nacional voltada para bioprodutos, diferentemente
da situao atual, onde o foco esta voltado para a produo e exportao de commodities. A meta
exige pessoal qualicado para tornar o pas referencia mundial na produo de bioprodutos.
Construir marcos regulatrio (No. 5)

Considerando a necessidade de se criar marcos regulatrios no pas para permitir o uso ecologica-
mente correto e socialmente justo dos seus recursos naturais, bem como certicar produtos e pro-
cessos limpos:

Faz-se necessria a instalao de um Ncleo de Certicao de Produtos e Processos Limpos junto


Rede e a Escola brasileira de qumica verde.

O Ncleo acompanhar os desenvolvimentos dos marcos regulatrios no exterior e apoiar o de-


senvolvimento de legislao nacional.

Essas instituies devero ser capazes de sustentar nova conduta em processos qumicos industriais;
e de implementar aes sob leis de inovao, de patentes e de cultivares, em apoio s atividades de
cadeias produtivas brasileiras.
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1. Biorrefinarias - Rota bioqumica1

A expectativa com a diminuio das reservas de petrleo e a elevao dos custos para sua obteno,
aliadas crescente preocupao com a preservao ambiental vm exigindo solues tecnolgicas
imediatas s necessidades de consumo. Este movimento em direo oposta explorao das fon-
tes fsseis de matria-prima rompe um paradigma global, mantido por dcadas, que foi base para o
desenvolvimento de toda uma cadeia industrial.

notrio que as fontes fsseis de matria-prima esto presentes em todos os nveis de qualquer
cadeia produtiva, j que sua explorao, principalmente para ns energticos, foi a base para o de-
senvolvimento da sociedade industrial. Por isso, o comportamento da economia se tornou extrema-
mente sensvel a qualquer mudana em sua qualidade, preo ou demanda.

Os aumentos signicativos no preo do petrleo tm viabilizado a utilizao de algumas fontes


alternativas, que antes no apresentavam competitividade econmica. Cabe ressaltar o destaque
mundial que a agroenergia vem ganhando devido aos elevados preos atingidos recentemente pelo
barril do petrleo. O sucesso da implantao do etanol na matriz energtica brasileira tem sido
exemplo para o desenvolvimento de novas polticas energticas.

Apesar da atmosfera de incerteza no curto e mdio prazo, verica-se um interesse crescente nas bio-
massas como fonte de matrias-primas e energia para o futuro, como discutido no Captulo . Sua
composio apresenta um elevado potencial tecnolgico que permite a produo de uma gama de
substncias qumicas, atravs de rota qumica ou bioqumica, capazes de substituir os produtos deri-
vados de petrleo, gs natural e carvo.

A preocupao com a preservao do meio ambiente outro fator que tem trazido grande preocu-
pao sociedade moderna. A queima de combustveis fsseis e o desmatamento emitem grandes
quantidades de gases, em especial o CO na atmosfera (emisses antrpicas). As crescentes emisses
deste gs e de outros como o metano (CH), o xido nitroso (NO), hidrouorcarbonetos (HFCs),
peruorcarbonetos (PFCs) e hexauoreto de enxofre (SF) na atmosfera tm causado srios proble-
mas ambientais, por acentuarem o efeito estufa. Devido quantidade com que emitido, o CO o
gs que mais contribui para o aquecimento global. A sua permanncia na atmosfera pode levar d-

1 Este captulo foi elaborado por Nei Pereira Jnior e traz contribuies de especialistas participantes das oficinas do Estudo.

19
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

cadas. Isto signica que as emisses de hoje tm efeitos de longa durao, resultando em impactos
no regime climtico ao longo dos sculos.

Os impactos ambientais, decorrentes, fundamentalmente, da queima de combustveis fsseis so


uma realidade com a qual a sociedade tem que conviver, controlar e se adaptar, necessitando de
uma tomada de conscincia da importncia da questo e exigindo mudanas em muitos hbitos
de consumo e de comportamento.

Com a raticao do Protocolo de Kyoto, medidas que objetivam a reduo destes gases entram
em vigor e, juntamente aos outros inconvenientes do petrleo, criam uma grande oportunidade
para o uso de fontes alternativas de energia, produzidas a partir de matrias-primas renovveis de-
nominadas coletivamente de biomassas.

Atualmente, o foco est sobre as biomassas de composio lignocelulsica, que so as fontes de


carboidratos mais abundantes na natureza. Um fato que corrobora esta armao que, somente
no Brasil, foram produzidos milhes de toneladas destas biomassas em , sendo que cerca
de se encontram prontamente disponveis para utilizao. Outro fato que estas biomassas
so geralmente resduos de colheita, ou do processamento das principais culturas, como a cana-de-
acar, arroz, milho, trigo, soja e so subutilizadas pela indstria. Por se tratar de um dos temas mais
importantes da Biotecnologia moderna, o presente Captulo enfatiza o aproveitamento dessas bio-
massas residuais, por razes que sero explicitadas ao longo do texto.

Pesquisas acadmicas demonstram um enorme potencial para aplicao em diversos campos,


e a esta amplitude de possibilidades convencionou-se chamar de biorrenaria. O conceito de
biorrenaria est se rmando imagem do que representa a renaria de petrleo. Seu conceito
contradiz o raciocnio por justaposio de cadeias de produo, o qual pressupe a separao
total de reas, e busca pela construo de sistemas integrados para a produo de compostos
qumicos, alimentos e energia.

Apesar de ser um conceito relativamente novo, na prtica a estruturao sob a forma de biorrena-
ria, no sentido estrito que tange o aproveitamento majoritrio das biomassas residuais, j praticada
em alguns setores da indstria. No Brasil, so exemplos o parque industrial sucroalcooleiro e a inds-
tria de papel e celulose. No entanto, apesar do mximo aproveitamento das biomassas, a indstria,

2 Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao
(Mestrado). Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 2006.
3 Sachs, I. Tecnologia atual permite criao de biocivilizao, diz cientista. Entrevista para a Agncia Fapesp. Autor: Fbio de Cas-
tro. 04/05/2008. Disponvel em:< http://bvs.fapesp.br/namidia/?act=view&id=23672>. Acesso em dez 2009.

20
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de um modo geral, agrega pouco valor ao uso das fraes que a compem. Isto se deve, em parte,
falta de conhecimento, oportunidades e comportamento empreendedor.

As oportunidades de negcio e formao de mercado so conceitos dinmicos e esto diretamen-


te ligados s caractersticas tecnolgicas, econmicas, sociais e juntamente com o comportamento
empreendedor requerem habilidades particulares dos agentes inovadores. Contudo, o acesso ao co-
nhecimento tecnolgico sempre foi um problema enfrentado pelos meios produtivos, de pesquisa
e desenvolvimento. Isto tornou necessrio medidas que sistematizassem a busca por informaes
relevantes, as organizassem e as transformassem em conhecimento.

No tocante ao conhecimento tecnolgico, existem diculdades em estabelec-lo devido disper-


so das informaes, sendo algumas, inclusive, de acesso restrito. O esforo para minimizar a distn-
cia entre as fontes de informaes e os setores interessados vem logrando sucesso atravs de parce-
rias entre a academia e o setor produtivo, no mbito nacional e internacional, estabelecendo assim
uma relao de complementao mtua.

O conceito de biorrenaria foi construdo por grupos de pesquisa internacionais que buscavam
o desenvolvimento de tecnologia para a produo de etanol de segunda gerao, ou seja, aquele
produzido a partir de resduos de composio lignocelulsica. Os esforos nesta temtica j apre-
sentam expressivos resultados, traduzidos pela construo de dezenas de unidades demonstrativas,
algumas j em operao, para a produo deste biocombustvel, em particular nos Estados Unidos
da Amrica do Norte.

Nessa perspectiva, o presente Captulo focaliza as tendncias e desaos para a produo de etanol
de segunda gerao, buscando ressaltar etapas crticas do processo, particularmente s ligadas a
montante (upstream), as quais deniro o xito tecnolgico para a produo de etanol de segunda
gerao e tambm de qualquer outra substncia por rota bioqumica, na medida em que os pr-
tratamentos so anlogos. Adicionalmente, por se tratar de um processo tecnolgico mais comple-
xo, os conceitos expressos neste Captulo aplicam em maior ou menor extenso a outras biomassas
baseadas em carboidratos (acares).

O Brasil encontra-se em posio bastante privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento


integral das biomassas, pelo fato de ser um dos maiores potenciais de matrias-primas renovveis do
planeta; pela grande disponibilidade de culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a
indstria canavieira; possuir intensa radiao solar; gua em abundncia; diversidade de clima e pio-
neirismo na produo de biocombustvel em larga escala, o etanol. O pas rene, ainda, condies

Biorrefinarias - Rota bioqumica 21


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

para ser o principal receptor de recursos de investimentos, provenientes do mercado de carbono no


segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente sua maior riqueza e possuir
enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica.

Descrevem-se, a seguir, o panorama mundial e nacional do desenvolvimento do tema biorrenarias:


rota bioqumica e, na sequncia, apresentam-se os resultados das anlises prospectivas referentes a
este tema. Inicialmente, apresentam-se os tpicos associados a biorrenarias: rota bioqumica e os
setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Em seguida, discutem-se os mapas
tecnolgicos em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico es-
tratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -. Apresentam-se os resultados da
anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais
promissoras para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso
de futuro construda a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.

1.1. Panorama mundial da rota bioqumica


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema Biorrenarias: rota
bioqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de
referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations
Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e
cobriram o perodo , como apresentado a seguir. A Tabela . apresenta os termos utiliza-
dos na estratgia de busca de publicaes cientcas e patentes e os resultados agregados por termo.

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos ge-
rais relacionados ao tema, como por exemplo biomass biochemical conversion, e alguns termos
especcos associados aos tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo biomass pretreat-
ment. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).

Considerando-se o perodo - e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram


identicadas . publicaes cientcas e . patentes.

A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre o tema biorrenarias:

4 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
5 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
6 Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em biorrefinarias rota bioqumica: 1998-2009. Texto para discus-
so. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
22
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

rota bioqumica no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientca
deste tema a partir de , perodo no qual o nmero de publicaes cientcas indexadas na base
de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de .

Tabela 1.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Nmero de Nmero de
publicaes patentes
Ref. Termos da estratgia de busca
(Web o f Science) (Derwent
Innovations ndex)

TS=(biomass enzymatic hydrolysis) OR TS=(biomass enzymatic 646 136


#1
conversion)

TS=(lignocellulosic ethanol) OR TS=(lignocellulosic biofuel) OR 677 253


#2
TS= (lignocellulosic ethyl acohol)

TS=(lignocellulosic biomass conversion) OR TS= (biomass 380 63


#3
biochemical conversion)

1.270 238
#4 TS=(biomass pretreatment) OR TS=(biomass pre-treatment)

#5 TS=(cellulase production) OR TS=(cellulolytic enzyme*) 1.943 883

#6 #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5 3.774* 1.359*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Biorrefinarias - Rota bioqumica 23


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

700
699

600 601

500

428
400

300
269

248
200 217 209 206 199 202
189

100

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2007 2008 2009

Figura 1.1: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota


bioqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, segui-
dos da China e da ndia, com e publicaes, respectivamente. Essa busca indicou um to-
tal de pases.

Observa-se na Figura . que o Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cientca
no tema biorrenarias: rota bioqumica, com publicaes indexadas na referida base.

24
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1004
1000

800
N de publicaes

600

400
317
289
244
205 200 180
200 162
137 134 133 132 120
92 89 74 73 69 63 57

0
A

S.
a

Au a
a

Fin a
da

ria
ha
d

a
ca
ia

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o

a
il
a
di
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EU

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do
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It
c

lan

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an
na

an

ar
n
Ch

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Jap

te

ut
ln
Br

str
Su

m
pa

Fr

em
Ca

Hu
Tu
ia

gla

Ho

O
na
r
Es

Pases

In
Al
Co

Di
Figura 1.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao.

Tabela 1.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Biotecnologia e microbiologia aplicada 1.747 46,29

Bioqumica e biologia molecular 544 14,41

Energia e combustveis 480 12,72

Engenharia qumica 411 10,89

Microbiologia 373 9,88

Engenharia agrcola 357 9,46

Cincias ambientais 309 8,19

Cincia e tecnologia de alimentos 298 7,89

Engenharia ambiental 165 4,37

Botnica 161 4,26


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Constata-se que um percentual signicativo de publicaes associa-se diretamente a uma rea espe-
cca: biotecnologia e microbiologia aplicada (,). As demais reas situam-se em patamares bem

Biorrefinarias - Rota bioqumica 25


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

inferiores na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme infor-


mao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento, conrmando-se a
concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela .. Cabe destacar que uma determi-
nada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies


de origem de seus autores.

Tabela 1.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas


por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

National Renewable Energy Laboratories EUA 90

Lund University Sucia 79

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) EUA 72

Dartmouth College EUA 60

Chinese Academy of Science China 59

Michigan State University EUA 56

Technical University of Denmark Dinamarca 56

University British Columbia Canad 50

North Carolina State University EUA 42

Universidade de Vigo Espanha 38

University of Wisconsin EUA 38

University of Florida EUA 36

Auburn University EUA 35

Kyoto University Japo 35

Texas A&M University EUA 35

Agriculture &Agri Food Canada Canad 33

Purdue University EUA 33

Institut National de la Recherche Agronomique Frana 32

University of Gergia EUA 31

Cornell University EUA 29


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Sc ience. Acesso em dez 2009

26
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Em um total de . instituies, o National Renewable Energy Laboratories dos EUA lidera o


ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguido da Lund University, da Su-
cia, e do Agricultural Research Service (USDA/ARS), dos EUA, com e publicaes, respectiva-
mente. Destacam-se tambm o Dortmouth College dos EUA, a Chinese Academy of Science ( e
publicaes, respectivamente) e a Technical University of Denmark, com publicaes no per-
odo. Entre as primeiras colocadas no ranking da produo cientca, so instituies america-
nas, conrmando-se os indicadores da Figura ..

Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema bior-


renarias: rota bioqumica no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi rea-
lizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do
levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.

Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializa-


o associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas prprias
bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena
de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP),
que revela as subclasses ICP e respectivos cdigos de maior representatividade para posterior monito-
ramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.

A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classicao por rea de es-
pecializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de
reas de conhecimento.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 27


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Tabela 1.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas


por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Qumica 1.346 99,04

Biotecnologia e microbiologia aplicada 1.059 77,92

Cincia e tecnologia de alimentos 429 31,57

Farmacologia e farmcia 403 29,65

Engenharia 355 26,12

Cincia dos polmeros 268 19,72

Energia e combustveis 266 19,57

Cincia dos materiais 252 18,54

Agricultura 214 15,74

Instrumentos e instrumentao 169 12,43


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que percentuais


signicativos referem-se diretamente qumica (,) e rea de biotecnologia e microbiologia
aplicada (,). Em um segundo patamar, situam-se trs reas: cincia e tecnologia de alimentos
(,); farmacologia e farmcia (.) e engenharia (,). Neste ranking (critrio top ), as
demais reas possuem de , a , do total de patentes classicadas segundo o prprio siste-
ma da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode
ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, observando-se que
a empresa lder a Novozymes AS com patentes, seguida da Genencor Int. Inc com paten-
tes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Kao Corporation, com patentes, a
Henkel KGAA, com patentes, a Iogen Energy Corp. com patentes e a Danisco US Inc com
patentes. A busca indicou ainda um total de . depositantes (Tabela .).

28
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas


por depositante: 1998- 2009 (critrio top 15)

Depositante Nmero de patentes

Novozymes AS 99

Genencor Int Inc 44

Kao Corp. 31

Novo Nordisk AS 25

Novozymes Inc 25

Novo-Nordisk AS 25

Henkel KGAA 23

Iogen Energy Corp 21

Danisco US Inc Genencor Division 20

Novozymes Biotech Inc 20

Novozymes North America Inc. 19

Goedegebuur, F. 12

Midwest Research Institute 12

Du Pont De Nemours & Co 11

Dunn- Coleman, N. 11
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 29


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Tabela 1.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota bioqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Cdigo do depositante Empresa, inventor ou instituio Nmero de patentes

NOVO-C Novo 147

GEMV-C Genencor Int Inc 46

DASC-C Danisco 36

KAOS-C Kao Corp 31

HENK-C Henkel &Co 27

IOGE-N Iogen Energy Corp 23

DUPO-C Du Pont 13

GOED-I Goedegebuur, F. 12

MIDE-C Midwest Research Institute 12

PROC-C Procter & Gamble Co 12


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

A ttulo de ilustrao, sob o cdigo NOVO-C esto classicados os depositantes Novozymes AS,
Novo Nordisk AS, Novo-Nordisk AS Novozymes Inc e Novozymes North America Inc., que na Ta-
bela . se encontravam em diferentes posies no ranking (, , , , e ). Na Tabela ., o
cdigo NOVO-C aparece em lugar, perfazendo patentes, em um total de . patentes e
. cdigos de depositantes.

Na sequncia, a tabela mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e


respectivos cdigos da International Patent Classication (ICP).

30
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Classe ICP Nmero de patentes

C12P-007/02 291

C12N-009/42 198

C12P-019/00 189

C12P-007/06 170

C12N-015/09 154

C12N-001/21 148

C12P-007/10 146

C11PD-003/386 112

C12N-001/15 111

C12N-009/00 109
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientcas associados ao tema


biorrenarias; rota bioqumica, objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resul-
tado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento
posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo .).

Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como outros mais especcos, de-
vero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia,
como as que foram acessadas neste estudo. Para efeito de um futuro monitoramento da proprieda-
de intelectual em nvel mundial baseado nas classes e subclasses da ICP, constata-se que as subclas-
ses ICP de maior representatividade em relao ao tema so: CP- preparao de compostos
orgnicos contendo oxignio; CN- enzimas, por ex., ligases; pro-enzimas; suas composies;
processos para preparar, ativar, inibir, separar, ou puricar enzimas e CP- preparao de
compostos contendo radicais sacardeos.

Complementando o panorama da produo cientca e propriedade intelectual, a Tabela . apre-


senta as mais importantes empresas que vm empregando tecnologias para a produo de etanol
de segunda gerao e informaes complementares, como localizao, caractersticas de processo
e capacidade instalada.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 31


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 1.8: Empresas que empregam tecnologias para a produo de etanol


de segunda gerao e caractersticas de processo

Empresa Pas de Caractersticas de Localizao Capacidade


origem processo (m3/ano)

AE Biofuels EUA Hidrlise enzimtica Montana 567

Blue Fire Ethanol EUA/Japo Hidrlise com cido Califrnia 12.110


concentrado Izumi n.d.

Chempolis Ou Finlndia Hidrlise com cido diludo Oulu n.d.

Iogen Canad Hidrlise enzimtica Ontario 4.000

KL Energy EUA Hidrlise enzimtica Wyoming 5.680

Lignol Energy Canad Pr-tratamento Organosolv Vancouver 2.500

Mascoma EUA n.d. Nova Iorque 1.890

Poet EUA n.d. Dakota do Sul 75

Sekab Sucia Hidrlise enzimtica n.d. n.d.

ST1 Finlndia n.d. Lappeenranta 1.000


Hamina 1.000
Nrpi 1.000

St. Petersburgo State Rssia Hidrlise c/cido diludo 13 unidades no pas n.d
Forest-Technical
Academy

Sun Opta Canad Hidrlise enzimtica China n.d.

University of Florida EUA Hidrlise enzimtica com E. Flrida 7.570


coli recombinantes (modelo
integrado)

Verenium EUA Hidrlise enzimtica (modelo de Louisiana 5.300


duas correntes) Japo 4.920

Todas as empresas mencionadas na Tabela . exploram o conceito de biorrenaria, como apre-


sentado na introduo deste Captulo. Para se ter uma dimenso dos movimentos nesta temtica,
apresentam-se dados adicionais considerados relevantes. Verica-se, pelas capacidades instaladas,
que todas as iniciativas esto em fase de demonstrao.

A Tabela a seguir mostra os projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DOE) para a cons-
truo de pequenas biorrenarias naquele pas, ao nal de . Observa-se uma tendncia de im-
plementao da plataforma bioqumica.

32
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.9: Projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DoE) para a


construo de pequenas biorrefinarias nos EUA

Empresa Custo Participao Capacidade Localizao Matrias- Tecnologia


total DoE anual de primas
106 US$ 106 US$ produo

Verenium 91,35 76,0 1.500.000 Jennings, LA Bagasse, Rota bioqumica


energy crops,
agricultural
wastes, wood
residues

Flambeau Llc 84,0 30,0 6.000.000 Park Falls, WI Forest residue BTL

86,0 30,0 1.500.000 St. Joseph, MO Switchgrass, Rota bioqumica


ICM forage
sorghum,
stover

Lignol 88,0 30,0 2.500.000 Commerce Woody Rota bioqumica


Innovations City, CO biomass, Organosolv
agricultural
residue

Pacic 73,0 24,34 2.700.000 Boardman, OR Wheat straw, Biogasol


Ethanol stover, poplar (EtOH, biogas,
residuals solid fuels)

New Page 83,6 30,0 5.500.000 Wisconsin, WI Wood biomass BTL


mill residues

Rse Pulp 90,0 30,0 2.200.000 Old Town, Wood chips Rota bioqumica
Maine (mixed
hardwood)

Econ, Llc 77,0 30,0 1.300.000 Washington Corn cobs Rota bioqumica
Country, KY (Solid state
fermentation)

Mascoma 135,0 25,0 2.000.000 Monroe, TN Swichgrass and Rota bioqumica


hardwoods

Total 808,0 305,3 25,2 M gales


= 95,4 M litros
Fonte: US DOE, 2009.

1.2. Panorama nacional da rota bioqumica


Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca,
com publicaes indexadas na referida base (Ver Figura .).

Biorrefinarias - Rota bioqumica 33


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela ..

Tabela 1.10: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota bioqumica,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)

Nmero de
Instituio Estado
publicaes

Universidade de So Paulo So Paulo 24

Universidade Estadual de Campinas So Paulo 13

Universidade Estadual Paulista (UNESP) So Paulo 12

Universidade Federal do Paran Paran 12

Universidade Federal do Rio de Janeiro Rio de Janeiro 10

Universidade Federal de Viosa Minas Gerais 8

Universidade de Braslia DF 7

Universidade Federal do Rio Grande do Sul Rio Grande do Sul 7

Universidade Estadual de Maring Paran 6

Universidade Federal de Pernambuco Pernambuco 6

Universidade Federal de Minas Gerais Minas Gerais 5

Universidade de Caxias do Sul Rio Grande do Sul 4

Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena So Paulo 4

Universidade Estadual de Londrina Paran 3

Universidade Federal de Santa Catarina Santa Catarina 3


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Lidera o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo ( publicaes), em um


total de publicaes indexadas no perodo -. Nas prximas quatro colocaes, encon-
tram-se a Universidade Estadual de Campinas ( publicaes), a Universidade Estadual de So Pau-
lo, a Universidade Federal do Paran (ambas com publicaes) e a Universidade Federal do Rio de
Janeiro, com publicaes. Foram identicadas instituies s quais os autores brasileiros esto
vinculados. Cabe ressaltar que das instituies brasileiras identicadas nesta busca, as trs primeiras
do ranking so do Estado de So Paulo.

O Quadro . apresenta os laboratrios nacionais considerados referncias (ncoras), que potencial-


mente podero integrar a Rede Brasileira de Qumica Verde para o desenvolvimento mais amplo

34
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

do conceito de biorrenaria. Essa Rede dever enfatizar a integrao efetiva dos projetos que hoje
fazem parte desta temtica (otimizao de pr-tratamentos, produo/engenharia de enzimas, hi-
drlise enzimtica, processos fermentativos, integrao energtica e escalonamento).

Quadro 1.1: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos relacionados ao tema


biorrefinarias: rota bioqumica

Laboratrio/Instituio Estgio de maturao dos projetos

Laboratrio de Desenvolvimento de Bioprocessos Avanado, com nfase no desenvolvimento de plataforma bioqumica para a
(Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ. produo de etanol de segunda gerao, poliis, enzimas (celulases e xilanases),
cidos orgnicos e valorizao da lignina para a produo de energia.
Ncleo Interdisciplinar de Planejamento Avanado. Desenvolve estudos com nfase em integrao energtica.
Energtico (NIPE) da Unicamp.
Instituto Virtual Internacional de Mudanas Avanado. Desenvolve estudos e pesquisas em trs grandes reas interligadas
Globais (IVIG) da Coppe/UFRJ. e relacionadas s transformaes globais: mudanas climticas globais e
mudanas de paradigmas e inovaes tecnolgicas no setor de energia.
Laboratrios de Engenharia Bioqumica DEQ/USP Avanado na produo de celulases por fermentao no estado slido.
Centro de Tecnologia Canavieira (CTC) Avanado, com nfase na produo de etanol de primeira gerao. Incipiente
na segunda gerao.
Instituto de Pesquisa Tecnolgica do Estado de Mediano, com alguns desenvolvimentos na temtica.
So Paulo (IPT/SP)
Laboratrios de Biologia Molecular (Labiomol) do Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de
ICB da Universidade de Braslia biocatalisadores timos. Referncia nacional em Biologia Molecular.
Centro de Pesquisas Leopoldo Miguez de Mello Avanado. Possui a nica e primeira planta-piloto na Amrica Latina para a
(Cenpes)/ /Petrobras produo de etanol de segunda gerao.
Centro de Apoio Multidisciplinar (CAM)/UFAM Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de biocatali-
sadores timos. Interage fortemente com o Labiomol/Universidade de Braslia.
Laboratrio de Engenharia de Processos Avanado em tecnologias de imobilizao de enzimas.
Enzimticos (LEE) do DEQ/UFSCar
Laboratrio de Cristalograa do Instituto de Fsica Avanado em tcnicas moleculares de caracterizao e engenharia de
da USP (Campus de So Carlos). enzimas. Interage fortemente com o Laboratrio de Desenvolvimento de
Bioprocessos (Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ.
Laboratrio de Tecnologia Enzimtica/UFRJ Avanado em produo de enzimas, com nfase em celulases.
Laboratrios de Biotecnologia da EEL/USP Avanado em pr-tratamento e em processos fermentativos para a produo
(Campus Lorena) de poliis.
Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol Incipiente. Centro recentemente criado.
Vrios laboratrios da Embrapa Avanado em ocorrncia e composio de biomassas residuais, havendo
alguns laboratrios com grande experincia em gentica vegetal, microbiana,
bem como com processos biolgicos para a produo de enzimas.

Identica-se ainda uma rede nacional que foi estabelecida em (Projeto Bioetanol-Finep), mas
que infelizmente no foi bem sucedida devido ao baixo nvel de sinergismo apresentado. Identi-
cam-se, tambm, vrios laboratrios da Embrapa, que podero agregar conhecimento temtica. A
Embrapa um ator que no se pode prescindir na integrao da Rede Brasileira de Qumica Verde.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 35


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A nica empresa nacional que est utilizando tecnologias referentes presente temtica a Petro-
bras, que possui uma instalao piloto em seu Centro de Pesquisas (Cenpes) para a produo de
etanol de segunda gerao seguindo o modelo de duas correntes. A empresa tambm utiliza sua
instalao piloto, dimensionada atravs de resultados levantados pelos Laboratrios de Desenvolvi-
mento de Bioprocessos da UFRJ, para ensaios de pr-tratamento e produo enzimtica.

Um levantamento do Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido pelo CNPq revelou
. grupos de pesquisa nacionais com competncias complementares, que poderiam se asso-
ciar Rede Brasileira de Qumica Verde, tendo os laboratrios especicados anteriormente como
ncoras. A Tabela . apresenta a distribuio desses grupos por palavra-chave ou termo de bus-
ca no referido Diretrio. As reas de conhecimento com maior expresso so: microbiologia e
microbiologia industrial ( grupos); agronegcio ( grupos); biocombustveis ( grupos) e
produo de biomassa ( grupos).

7 Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Disponvel
em: < dgp.cnpq.br/censos/inf_gerais/p_q_serve.htm>. Acesso em dez 2009.

36
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.11: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos


relacionados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica

Palavra-chave Grupos

Etanol 95

Biocombustveis 119

Biomassas 12

Biorrenaria 3

Enzimas industriais 36

Processos bioqumicos 21

Processos enzimticos 23

Processos fermentativos 53

Tecnologia de bioprocessos 11

Engenharia bioqumica 23

Planejamento energtico 41

Integrao energtica 12

Produo de biomassa 103

Agronegcio 148

Biologia molecular 3

Gentica 11

Microbiologia 492

Microbiologia industrial 25

Qumica verde 34

Total 1.265

1.3. Tpicos associados ao tema


As matrias-primas lignocelulsicas, principalmente os resduos da agroindstria, tm sido objeto
de intensivas pesquisas em todo o mundo por se constiturem em fontes renovveis de carbono e
energia disponveis em grandes quantidades.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 37


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

O aproveitamento integral e racional das matrias-primas lignocelulsicas poder revolucionar uma


srie de segmentos industriais, tais como os de combustveis lquidos, de alimentos/raes e de in-
sumos qumicos, trazendo benefcios imensurveis para pases de grandes extenses territoriais e de
elevada produtividade de biomassa, entre os quais o Brasil ocupa posio de destaque. O bagao de
cana-de-acar o principal resduo agroindustrial brasileiro, sendo produzidos cerca de kg de
bagao por tonelada de cana-de-acar. Apesar do grande potencial desta matria-prima, grande
parte desse resduo agro-industrial queimada nas usinas para produo de energia e uma frao
menor empregada na composio de rao animal, havendo ainda excedentes.

A utilizao efetiva dos materiais lignocelulsicos em processos microbiolgicos esbarra em dois


obstculos principais: a estrutura cristalina da celulose, altamente resistente hidrlise; a associao
lignina-celulose, que forma uma barreira fsica que impede o acesso enzimtico ou microbiolgico
ao substrato. Adicionalmente, a hidrlise cida da celulose apresenta o inconveniente de requerer
o emprego de elevadas temperatura e presso, levando destruio de parte dos carboidratos e
obteno de produtos de degradao txicos aos microrganismos. A sacaricao enzimtica, por
sua vez, requer o emprego de pr-tratamentos fsicos (moagem, aquecimento, irradiao) ou qumi-
cos (cido sulfrico, cido fosfrico, lcalis), para atingir rendimentos viveis.

As Figuras ., . e . contextualizam, gracamente, o conceito de biorrenaria lignocelulsica e


suas aplicaes em torno da agroindstria, tendo suas biomassas residuais como centro dos proces-
sos de produo de uma grande variedade de molculas.

Tal conceito tem sido alvo de pesados investimentos, pelos norte-americanos, com intuito de rees-
truturar sua indstria, principalmente a alcooleira. A idia de criar um cinturo de processos apre-
senta enormes vantagens logsticas, principalmente de transporte de matria-prima, escoamento
de produtos e oferta de servios. No Brasil, essa nova estrutura industrial ainda est em estgio de
germinao, sendo crescentemente estudada.

A hidrlise total da celulose gera apenas glicose, que pode ser convertida a uma srie de substncias
qumicas e bioqumicas. Pode-se dizer que a glicose, por ter uma via metablica exclusiva e comum
grande maioria dos seres vivos, pode ser, igualmente como a sacarose, convertida biologicamente
a etanol, bem como utilizada para a produo de uma gama de substncias como: cidos orgnicos,
glicerol, sorbitol, manitol, frutose, enzimas, entre outras, por processos qumicos ou bioqumicos.

8 Zanin, G. M. et al. Brazilian bioethanol program. Appl. Biochem. Biotechnol., v. 84-86, p. 1147-1161. 2000.
9 Jacobsen, S. E.; Wyman, C. E. Cellulose and hemicellulose hydrolysis models for application to current and novel pretreatment
processes. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.84, n.1-9, p. 81-96. 2000.

38
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Borrachas
Polisteres
Poli - Hidroxi - Alcanoatos

Vitamina C

Plsticos

Nylon c.
Resinas Levulnico Butadieno
steres Butanol
Acetona
Glicerol
Etileno c. Ctrico
c. Butrico
Celulose Enzimas c. Glutmico
Regenerada c. Ltico
Hidroximetil c. Glucnico
Furfural Sorbitol Etanol Scp c. Succnico
teres

steres Glicose

Celulose

Biomassa Enzimas (Fes)


Residual

Figura 1.3: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da celulose


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

O produto de hidrlise da frao hemicelulsica uma mistura de acares, com predominncia,


no caso do bagao de cana-de-acar, de xilose. O mercado tradicional para este acar tem sido
na produo de furfural, que um solvente seletivo, muito reativo, sendo usado em larga escala na
puricao de leos minerais, de vegetais e animais, como tambm na concentrao de vitamina A
de leo de fgado de peixe. Alternativamente, xilose pode ser hidrogenada para produzir xilitol, que
apresenta aplicaes como adoante no cariognico, com poder adoante igual a de sacarose e
com metabolizao no organismo humano independente de insulina.

No entanto, xilose pode ser convertida biologicamente protena de unicelular (Single Cell Protein) e a
uma variedade de combustveis e solventes, como etanol por leveduras com habilidade de fermentar
esta pentose (Pichia stipitis, Candida sheratae ou Pachysolen tannophilus); a xilitol, por leveduras com
atividade redutsica sobre xilose, como por exemplo, Candida guilliermondii, Debaromyces hanseni e
Candida tropicalis e, ainda, a uma srie de cidos orgnicos, solventes e outros combustveis (cidos
succnico, actico, lctico e butrico, butanol, , butanodiol, acetona, acetona e propanol) por bactrias.

10 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005; Vasquez, M. P.; Souza Jr., M. B.; Pereira Jr., N., 2006.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 39


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Nylon

Tetra Hidro Furano


Resinas e cido
Furan Lisin A Plsticos Glutmico

Xilitol
Phas Sorbitol
Enzimas Manitol
Galactol
cidos Orgnicos Furfural Acetona Butanol Arabitol SCP Etanol

cido Actico cidos Urnicos Xilose; Glicose; Arabinose; Manose; Galactose

Hemicelulose

Biomassa Enzimas (Fes)


Residual

Figura 1.4: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da hemicelulose


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

Aproximadamente, milhes de toneladas de lignina so geradas por ano, mundialmente, como


resduo dos processos de produo de pastas celulsicas e papel. A maioria da lignina residual
queimada para gerar energia neste segmento industrial. Entretanto, tendo em vista suas interessan-
tes propriedades funcionais, a lignina oferece perspectivas de utilizao para a obteno de produ-
tos de alto valor agregado, como ligantes, dispersantes, emulsicantes e seqestrantes.

As propriedades fsicas e qumicas da lignina diferem dependendo da tecnologia de extrao (pro-


cesso sulto, processo Kraft, processo alcalino e Organosolv). Por exemplo, os lignosulfonatos so
hidroflicos e as ligninas Kraft so hidrofbicas.

11 No processo sulto de polpao, a madeira em cavacos e submetida coco em cidos e a lignina sulfonada de modo a
se tornar solvel em gua e, assim, poder ser separada da celulose insolvel. As ligninas solveis em gua so denominadas de
lignosulfonatos.
12 Na produo da polpa pelo processo Kraft os cavacos de madeira so aquecidos em um vaso de presso (digestor) com licor
de cozimento constitudo principalmente de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio e de sulfeto de sdio.
13 Van Dam, J.; Gosselink, R.; Jong, E. Lignin applications. Agrotechnology & food innovations. 2006. Disponvel em: <http://www.
biomassandbioenergy.nl/>.Acesso em: dez 2009.

40
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A indstria comeou primeiramente a usar lignina nos idos de s quando os lignosulfonates fo-
ram utilizados em banhos de tanagem para a produo de couros e m banhos de tintura Desde
ento, a lignina vem sendo empregada como matria-prima para a produo de emulsicantes com
aplicao na rea alimentcia e na produo de vanilina, que usada extensamente como avori-
zante em alimentos, como componente na formulao de produtos farmacuticos e tambm com
fragrncia em indstria de perfumaria. As aplicaes de produtos derivados da lignina expandiram
literalmente, impactando muitos segmentos industriais.

Combustvel Produtos Combustveis


Slido Qumicos Lquidos

Fenol,
Vanilina, Resinas
leos Lignina Oxidada Fenlicas Metanol

Gs De Sntese
Hidrogenlise Processos
Oxidativos Gaseicao

Lignina

Biomassa Enzimas (Fes)


Residual

Figura 1.5: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da lignina


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

Para que a tecnologia de produo de etanol de materiais lignocelulsicos possa ser implementada
industrialmente os seguintes aspectos devem ser focalizados:

desenvolvimento de tecnologia de pr-tratamento que seja ecaz e que no gere subs-


tncias txicas que possam obstaculizar a fermentao alcolica, nem tampouco requeira
equipamentos onerosos de alta presso;

desenvolvimento de processos de produo de celulases por fermentao submersa e no


estado slido, bem como de engenharia de enzimas (formulao inteligente) para eciente
hidrlise da frao celulsica das biomassas residuais;

14 Lignin Institute. Welcome to Lignin Institute. Disponvel em:< http://www.lignin.info>. Acesso em dez 2009.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 41


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Cincia, Tecnologia e Inovao

construo de microrganismos timos, atravs da Biologia molecular, para eciente fer-


mentao de C e C;
converso de ambas as fraes, celulsica (glicose) e hemicelulsica (principalmente xi-
lose) a etanol, seja pelo modelo de duas correntes (two stream model), no qual a fermen-
tao do hidrolisado hemicelulsico se d separadamente do hidrolisado celulsico ou
atravs do modelo integrado (integrated model), no qual um mesmo microrganismo (re-
combinante) seja capaz de fermentar tanto pentoses quanto hexoses;
realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando todas as correntes,
seja de processo quanto de utilidades, a m de favorecer a relao input/output de energia;
realizao de estudos detalhados sobre a viabilidade econmica dos processos de aprovei-
tamento de resduos agrcolas e agroindustriais, incluindo as questes de logstica.

Considerando esses aspectos e com base no panorama mundial e nacional do tema biorrenarias:
rota bioqumica, foram selecionados cinco tpicos tecnolgicos a serem abordados na anlise pros-
pectiva, cujos resultados sero apresentados nas sees seguintes. O Quadro . apresenta os tpicos,
seus descritivos, grau de maturidade e setores que sero impactados pelo seu desenvolvimento.

42
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 1.2: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica

Grau de Setores mais


Tpicos
Ref. Descritivo maturidade impactados
associados
(mundo) (Brasil)

Etapa essencial que visa desorganizar o Agroindstrias;


T1a Pr-tratamento da complexo lignocelulsico , fracionando-o, Crescimento biocombustveis; celulose
biomassa e aumentar a acessibilidade da celulose e papel; qumica; meio
hidrlise enzimtica. ambiente; plsticos.

Etapa essencial para viabilizar tcnica e Agroindstrias;


T1b Produo de economicamente a rota bioqumica e Crescimento biocombustveis; celulose
celulases minimizar a dependncia estrangeira de e papel; qumica; energia;
biocatalisadores. Visa produzir enzimas meio ambiente; plsticos;
para a hidrlise de celulose (principal txtil e confeces.
componente de biomassas lignocelulsicas).

Construo de clulas timas para eciente Agroindstrias;


T1c Biologia molecular produo de biomolculas, a partir de Crescimento biocombustveis; celulose
diferentes carboidratos (pentoses + hexoses) e papel; qumica; energia;
gerados nos processos de hidrlise dos meio ambiente e
polissacardeos das biomassas residuais. plsticos.

Denio de estratgias tecnolgicas para a Agroindstrias;


T1d Produo de produo de biomolculas: modelo de duas Crescimento biocombustveis; celulose
biocombustveis correntes ou modelo integrado; processo e papel; qumica; energia;
de segunda em batelada ou contnuo; recuperao meio ambiente e
gerao e de das enzimas. Necessidade imperiosa de se plsticos.
outras molculas avanar no escalonamento (plantas pilotos e
demonstrativas) no pas.

Denio de estratgias tecnolgicas para a Agroindstrias;


T1e Integrao produo de biomolculas: modelo de duas Maduro biocombustveis; celulose
energtica de correntes ou modelo integrado; processo e papel; qumica; energia;
processo em batelada ou contnuo; recuperao meio ambiente e
das enzimas. Necessidade imperiosa de se plsticos.
avanar no escalonamento (plantas pilotos e
demonstrativas).

Para que os materiais lignocelulsicos possam ser utilizados como matrias-primas para a produ-
o de etanol e de outras substncias qumicas, necessrio que sejam separados. Nesta separao
imprescindvel uma etapa de pr-tratamento (Ta), que visa fundamentalmente desorganizar o
complexo lignocelulsico. O pr-tratamento pode ser realizado por meio de processos fsicos, fsico-
qumicos, qumicos, ou biolgicos, podendo estar associado ou ser seguido de processos de hidr-
lise das pores polissacardicas (hemicelulose e celulose) em suas respectivas unidades monomri-
cas (pentoses e hexoses).

Os pr-tratamentos mais adequados so: a pr-hidrlise ou a exploso a vapor, com despolimeri-


zao e dissoluo quase completa das hemiceluloses. Do material restante (celulose + lignina), a
celulose pode ser separada, pela dissoluo da lignina com lcalis (deslignicao), cando com a

Biorrefinarias - Rota bioqumica 43


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

sua acessibilidade aumentada ao ataque cataltico, ou a lignina pode ser separada, pela hidrlise da
celulose com cidos minerais fortes, concentrados ou diludos, a temperaturas elevadas. Na Figura
. encontra-se um esquema simplicado para o fracionamento dos principais componentes dos
materiais lignocelulsicos.
Material
Lignocelulsico

Pr - Tratamento
(Auto - Hidrlise/p r - Hidrlise) Hemicelulose
(Pentoses +hexoses)

H+ OH-
(Hidr lise) (Deslignicao)
Glicose Celulose + Lignina Lignina
(Celulignina) Solvel

Celulose
Lignina
(Hidr lise Enzimtica)

Glicose

Figura 1.6: Fracionamento dos componentes de biomassas lignocelulsicos


Fonte: Schuchardt et al, 2001.

No contexto da produo de etanol e outras substncias a partir de materiais lignocelulsicos,


entende-se por pr-tratamento o(s) processo(s) atravs do(s) qual(is) a molcula da celulose se
torna mais acessvel atuao das enzimas hidrolticas (celulases). Na literatura, muitas vezes os
termos pr-hidrlise e auto-hidrlise so utilizados como sinnimos de pr-tratamento (Ta). A
acessibilidade da molcula de celulose decorrente da remoo da frao hemicelulsica, bem
como da remoo parcial da lignina, promovendo uma espcie de abertura da matriz lignoce-
lulsica. Adicionalmente, conforme detalhado adiante, as tcnicas usuais de pr-tratamento en-
volvem um sinergismo entre a ao do calor, do pH do meio e do tempo de exposio da matriz
nas condies do processo, levando diminuio da cristalinidade da molcula da celulose, com
conseqente aumento de sua digestibilidade.

15 Harris, J. F. Acid hydrolysis and dehydration reactions for utilizing plant carbohydrates. Appl. Polym. Symp., v. 28, p. 131. 1975.
16 Ramos, L. P., 2003; Lynd, L. R., 1996; Lynd, L. R. et al, 2002; Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Sun,
Y.; Cheng, J., 2002.

44
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Os pr-tratamentos podem ser divididos em quatro tipos: fsicos (cominuio do material por frag-
mentao ou moagem); fsico-qumicos (exploso a vapor, catalisada ou no); qumicos (hidrlise
cida; ozonlise ou deslignicao oxidativa) e biolgicos (microbianos ou enzimticos), conforme o
agente que atua na alterao estrutural.

Dada a heterogeneidade dos materiais lignocelulsicos, no se pode eleger um nico processo de


pr-tratamento como sendo o melhor. A escolha depender, basicamente, da natureza do material
a ser tratado, bem como da nalidade do uso do hidrolisado. Vrios processos vm sendo desenvol-
vidos no sentido de aumentar a ecincia da remoo da frao hemicelulsica.

Destaca-se, o pr-tratamento trmico, envolvendo o processo de exploso a vapor, e, ainda, os pr-


tratamentos termoqumicos, empregando cido inorgnico diludo e submetendo-se o material a
ao do calor,,.

Deve-se salientar que, quando se tenciona hidrolisar a frao celulsica com enzimas do complexo
celulsico, o pr-tratamento por exploso a vapor uma das tendncias tecnolgicas mais adota-
das para aumentar a acessibilidade das enzimas s molculas de celulose. Nesse caso, o processo hi-
droltico realizado em vrias etapas, quer sejam: cominuio do material lignocelulsico, exploso
a vapor, podendo-se empregar insumos auxiliares como cido inorgnico diludo (exploso a vapor
catalisada), que tem como resultado a remoo da frao hemicelulsica (fase lquida) e emprego
de celulases para a obteno de um meio rico em glicose.

Em que pese o fato de ser uma tecnologia amplamente estudada, alguns gargalos tecnolgicos
podem ser identicados nesse processamento, conforme resumidos a seguir: (i) formao de com-
postos txicos, oriundos da degradao dos acares (furfural e metil furfural) e da degradao da
lignina (substncias aromticas), que podem acarretar problemas de inibio ao processo de con-
verso biolgica; (ii) problemas relacionados corroso de equipamentos quando se trabalha com
meios cidos em altas temperaturas; e (iii) remoo da lignina e dos compostos resultantes da sua
degradao parcial.

17 Mc Millan, J. D., 1994; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.


18 Glasser, W.G.; Wright, R.S. Steam-assisted biomass fractionation. II. fractionation behavior of various biomass resources. Biomass
and Bioenergy, v.14, p.219-235, 1998.
19 Mosier, N.; Wyman, C.; Dale, B.; Elander, R.; Lee, Y. Y.; Holtzapple, M.; Ladish, M. Features of promising technologies for pretreat-
ment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, v.96, p.673-686, 2005.
20 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p.1-11, 2002.
21 Lynd, L. R.; Weimer, P. J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbio-
logy Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 45


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A compreenso dos mecanismos envolvidos nos processos de pr-tratamento ainda no foi com-
pletamente elucidada e os projetos associados a esses processos so feitos, normalmente, em bases
empricas. Pode-se, ainda, armar que h diferentes nveis de importncia dos mecanismos envolvi-
dos em funo dos diferentes processos de pr-tratamento. Nos materiais lignocelulsicos encon-
trados na natureza, a celulose acha-se intimamente associada hemicelulose e a outros polissacar-
deos estruturais, sendo as microbrilas ricas em carboidratos envolvidas por uma espcie de selo
constitudo pela lignina .Claramente, a funo primria do pr-tratamento abrir esta matriz mul-
ticomponente, de modo a torn-la mais acessvel. Desta forma, vrios fatores assumem destacada
importncia, conforme resumido a seguir:

binmio tempo x temperatura: em um primeiro momento, pode-se acreditar que, quo


mais elevada a temperatura, maior ser a ecincia de hidrlise. No entanto, temperatu-
ras muito altas podem levar degradao dos acares liberados a furfurais, diminuindo
a ecincia do pr-tratamento e aumentando a toxicidade dos hidrolisados. Por outro
lado, mesmo com temperaturas mais baixas, o mesmo poder ocorrer se o tempo de
exposio for muito grande. De uma maneira geral, temperaturas maiores implicam em
menores tempos e vice-versa;
tamanho das partculas: geralmente, a ecincia do pr-tratamento quando se emprega
processos com cido diludo aumentada em sistemas com partculas de tamanhos me-
nores. O tamanho das partculas afeta a rea de superfcie disponvel para posterior atu-
ao do(s) agente(s) de hidrlise, bem como a cristalinidade da celulose e seu grau de
polimerizao. Ao contrrio, verica-se que, ao se realizar o pr-tratamento com exploso
com vapor, especialmente com bagao de cana, mais conveniente se trabalhar com par-
tculas de tamanhos maiores ;
estrutura da molcula: a cristalinidade e o grau de polimerizao da molcula de celulose
esto intimamente associados sua reatividade. Maiores ecincias so atingidas em me-
nores graus de polimerizao e ndices de cristalinidade;
acidez do meio: a concentrao de prtons tem um papel importante nas reaes qumi-
cas envolvidas na etapa de pr-tratamento. Ainda que a tecnologia no envolva a adio
de cido no processo, com o emprego de temperaturas elevadas favorecido o aumento
da acidez do meio, mediante a liberao de cidos orgnicos endgenos, principalmente
actico e frmico, bem como pela protonao decorrente da dissociao da gua ;

22 Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
23 Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al. , 2005.
24 Cadoche; L.; Lpez, G. D., 1989; Lynd, L.R., 1996.
25 Mc Millan, J.D. 1994; Mosier, N. et al. 2005.
26 Lynd, L. R., 1996; Mosier, N. et al., 2005.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

teor de umidade: o papel da gua nos processos de pr-tratamento no deve ser subesti-
mado. A presena de gua diminui a temperatura de degradao da lignina, facilitando a
sua remoo da bra. Alm disso, as ligaes glicosdicas, tanto na celulose, como na he-
micelulose, so clivadas atravs de hidrlise e, no caso da hemicelulose, a frao mais sus-
ceptvel hidrlise, ocorre desacetilao parcial e despolimerizao das molculas. Similar-
mente, a lignina tambm sofre parcial despolimerizao. A clivagem das ligaes qumicas
pode ser incrementada atravs do aumento da constante de desproporcionao da gua
em elevadas temperaturas, o que leva queda do pH. Por exemplo, a oC, o pH do meio
atinge ,, ao passo que, temperatura ambiente, o mesmo tem valor igual a . Devido a
este efeito, acredita-se que, em temperaturas elevadas, o papel da gua na protonao do
meio mais relevante do que o papel desempenhado pelos cidos orgnicos liberados.

Finalmente, no se pode perder de vista o fato de que a ecincia dos processos de pr-tratamento
a resultante do sinergismo entre temperatura, tempo e acidez do meio. Tal sinergismo to im-
portante, que muitos autores trabalham com um parmetro denominado grau de severidade, que
relaciona estes fatores. De uma forma geral, h um grau de severidade timo, acima do qual menor
ser a ecincia de hidrlise, pois maior ser a degradao dos acares e a formao de outros ini-
bidores derivados da lignina .

De acordo com vrios autores, alguns fatores so cruciais na escolha do pr-tratamento mais adequado:

tipo de matria-prima: conforme mencionado anteriormente, a composio dos mate-


riais lignocelulsicos varia de acordo com a fonte, e requerero diferentes pr-tratamentos;
formao de inibidores: dependendo da aplicao do hidrolisado, a presena de inibido-
res pode ser crucial s etapas subseqentes do processo, levando necessidade de etapas
de destoxicao. Os principais inibidores so originados de: (i) cidos orgnicos oriundos
da hemicelulose (actico, frmico, glucurnico e galacturnico); (ii) produtos da degrada-
o de acares (furfural e hidroxi-metilfurfural); (iii) produtos da degradao da lignina
(cinamaldedo, p-hidroxi-benzaldedo e siringaldedo, entre outros); (iv) produtos oriundos
da corroso dos equipamentos (ons metlicos);
tamanho de partcula requerido: depende da tecnologia a ser empregada. Geralmente,
a demanda energtica e o custo dos equipamentos para cominuio do material aumen-
tam em proporo geomtrica de acordo com a diminuio do tamanho da partcula;

27 Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
28 Mc Millan, J. D. Pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Himmel, M.E. , Baker, J.O., Overend, R.P. (eds). Enzymatic conversion
of biomass for fuel production. Washington DC: ACS. p. 292-324, 1994.
29 Lynd, L.R., 1996; Mc Millan, J. D.,1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Ramos, L. P., 2003.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 47


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custo do material de construo dos reatores: o tamanho do reator denido pelo


tempo de residncia e concentrao de slidos. O tipo de material funo, primeira-
mente, da corrosividade do meio e, de uma forma secundria, da presso operacional;
formao de resduos: se a tecnologia envolver uso de cido sulfrico com posterior neu-
tralizao do meio com uso de clcio (cal virgem ou hidratada), h uma grande produo
de gesso, o que requerer uma adequada destinao. Deve-se ainda levar em considera-
o a possibilidade de acoplar planta uma unidade de recuperao de cido, levando
minimizao de custos.
nmero de etapas: o processo preferencialmente deve envolver um nmero reduzido de
etapas, especialmente no que diz respeito neutralizao e destoxicao.

A seguir, apresentam-se as principais tecnologias disponveis para pr-tratamento de materiais lig-


nocelulsicos: (i) pr-tratamentos trmicos; (ii) pr-tratamentos qumicos; (iii) pr-tratamentos bio-
lgicos; (iv) outras tecnologias para pr-tratamento.

Uma alternativa bastante ecaz para a extrao e hidrlise da hemicelulose a tecnologia de com-
presso e descompresso rpidas, realizada atravs de exploso a vapor, tambm denominada de
auto-hidrlise. Sua operao d-se pela impregnao do material lignocelulsico em gua, em um
sistema sob elevada presso ( a atm) e temperatura ( a C). Em seguida, alivia-se a pres-
so instantaneamente e a gua, que se encontra na fase lquida, passa imediatamente para a fase va-
por. Esta mudana provoca uma expanso violenta, resultando no rompimento das ligaes estru-
turais do material lignocelulsico. Obtm-se um material mido com o complexo lignocelulsico
desorganizado (slido denominado de celulignina) e uma fase lquida extravel por exploso, com-
posta de: xilose, xilooligossacardeos e cidos urnicos e actico. A parcial hidrlise da hemicelulose,
em especial de xilanas altamente acetiladas, decorre, fundamentalmente, de suas caractersticas ci-
das, da o termo auto-hidrlise.A recuperao dos acares oriundos da frao hemicelulsica , ba-
sicamente, funo das condies operacionais (binmio temperatura x tempo) e da concentrao
dos cidos orgnicos, principalmente cido actico, os quais so formados durante o tratamento.

Os contedos de hemiceluloses diferem signicativamente em funo de suas origens.As hemi-


celluloses de hardwood so compostas na maior parte de heteroxilanas altamente acetiladas, classi-
cadas geralmente como -O-metil glucuronoxilanas. Hexosanas, na forma de glucomananas tam-
bm esto presentes, mas em quantidades muito baixas. Devido s caractersticas cidas e s pro-

30 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
31 Negro, M. J., Manzanares, P., Oliva, J. M., Ballesteros, I.; Ballesteros, M. Changes in various physical/chemical parameters of Pinus
pinaster wood after steam explosion pretreatment. Biomass and Bioenergy, v. 25, n. 3, p.301-308. 2003.
32 Hamelinck et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

priedades qumicas, as xilanas de hardwood so relativamente lbeis hidrlise cida e sofrem au-
to-hidrlise em condies relativamente moderadas. Contrastando, as hemiceluloses de softwoods
tm uma proporo mais elevada de glucomananas e de galactoglucomananas em parte acetiladas,
e as xilanas correspondem somente a uma frao pequena de seu contedo total de hemicellulose.
Em consequncia, as hemiceluloses de softwood (na maior parte hexosanas) so mais resistentes a
processos hidrlise do que as hemiceluloses de hardwood (na maior parte pentosanas.

A exploso a vapor uma operao de amplo domnio setor sucro-alcooleiro brasileiro, que a em-
prega para aumentar a digestibilidade do bagao de cana para consumo na alimentao forrageira.
De forma que, a utilizao de resduos gerados por este segmento industrial para a produo adi-
cional de etanol, no esbarraria em diculdades para a adoo desta tecnologia de pr-tratamento.

Na ltima dcada, tm sido realizados vrios trabalhos envolvendo o uso de agentes qumicos, visan-
do o aumento da ecincia do processo de exploso a vapor. Neste caso, tem sido usada a denomi-
nao pr-tratamento termoqumico ou exploso a vapor catalisada. Os principais agentes qu-
micos empregados so: cido sulfrico, com concentraes variando entre , e v/v ou anidrido
sulfuroso (que em soluo forma cido sulfrico). Quando se emprega cido sulfrico, previamente
exploso a vapor, o material embebido na soluo cida. Aps esta etapa, realizado o processo
de exploso com vapor. No caso de uso de anidrido sulfuroso, realizada a passagem de uma cor-
rente rica neste composto, concomitantemente exploso a vapor. Em ambos os casos, a faixa de
temperatura e os intervalos de tempo no diferem muito dos citados anteriormente .

Outras substncias qumicas podem ser utilizadas, como o gs carbnico, que em soluo forma
cido carbnico ou amnia, processo conhecido como a sigla AFEX (Ammonia Fiber Explosion),
cujo princpio se baseia na elevada solubilidade de hemiceluloses em ambientes alcalinos. Con-
tudo, h que se considerar que, similarmente, a lignina tambm apresenta alta solubilidade nesses
ambientes alcalinos, podendo haver a necessidade de etapa de destoxicao dos meios gerados
por este processo.

So vrios os pr-tratamentos qumicos de materiais lignocelulsicos que vm sendo estudados,


objetivando a remoo da frao hemicelulsica, a clivagem das ligaes entre a lignina e os polis-
sacardeos e a reduo do grau de cristalinidade da celulose antes da hidrlise enzimtica. Embora
muitos destes processos atinjam alta ecincia, h a desvantagem dos mesmos requererem plantas
33 Ramos, L.P. The chemistry involved in the steam treatment of lignocellulosic materials. Qumica Nova, v.6, p.863-871. 2003.
34 Lynd, L. R.,1996; Ogier, J. C. et al., 1999; Hamelinck, C. N. et al., 2005.
35 Hohlberg, A. I.; Aguilera, J.M.; Agosn, E.; San Martn, R. Catalyzed ash pretreatments improve saccharication of pine (Pinus
radiata) sawdust. Biomass, v.18, p. 81-93. 1989.
36 Teymouri, F., Laureano-Perez, L., Alizadeh, H.; Dale, B. E. Optimization of the ammonia ber explosion (AFEX) treatment para-
meters for enzymatic hydrolysis of corn stover. Bioresource Technology, v. 96, p. 2014-2018. 2005.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 49


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construdas com materiais que tenham grande resistncia s condies reacionais drsticas, princi-
palmente sob o aspecto da corrosividade do meio. Os principais agentes qumicos empregados so:
cidos, lcalis, gases, agentes oxidantes, solventes, etc..

O pr-tratamento alcalino usado freqentemente para aumentar a digestibilidade de substratos


lignocelulsicos. Este processo foi desenvolvido originalmente na indstria de papel e celulose em
processos de polpao para a obteno de papel com bras longas, sendo indicado, em especial
quando se trabalha com palhas, devido aos seus baixos teores de lignina. As condies usualmente
empregadas nesse pr-tratamento so: concentrao de NaOH entre e da biomassa seca a ser
tratada, tempo de exposio entre e minutos e temperatura entre e oC. A desvanta-
gem deste processo est relacionada ao preo da soda custica e diculdade de sua recuperao,
que envolve custos ainda proibitivos.

Uma alternativa ao pr-tratamento alcalino o uso simultneo de perxido (alkaline peroxide medium).
A deslignicao de materiais lignocelulsicos com perxido de hidrognio fortemente dependen-
te do pH, uma vez que a sua dissociao ocorre em valores de pH em torno de ,. Tal dissociao
leva formao de radicais altamente reativos, os quais atuam sobre a molcula de lignina, ocorren-
do a sua solubilizao e oxidao. Algumas variaes desse processo envolvem duas etapas, sendo a
primeira com o uso de soda custica e a segunda com o uso de soda e perxido. A deslignicao
oxidativa com perxido ocorre a temperaturas baixas (-oC) e, via de regra, os resduos gerados
tem baixa carga poluente. Outro agente que tem sido reconhecido pelo alto poder oxidante e sele-
tividade no rompimento da estrutura da lignina o cido peractico. Este cido promove a abertu-
ra dos anis aromticos da lignina, gerando cidos dicarboxlicos e suas lactonas. Similarmente ao
caso anterior, o processo tambm pode ser realizado em duas etapas, visando minimizar os gastos
com o cido peractico, visto que o seu preo alto.

Notoriamente, a vantagem do pr-tratamento alcalino ou do alcalino-oxidativo a baixa deman-


da energtica. No entanto, estes processos apresentam algumas desvantagens em potencial. Meios
fortemente alcalinos podem degradar a hemicelulose em cidos sacarnicos, os quais no se cons-
tituem em substratos para fermentaes e a degradao oxidativa da lignina gera o acmulo de
monmeros e oligmeros fenlicos, que so inibidores dos processos de transformao biolgica.

37 Hamelinck, C. N. et al., 2005.; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.
38 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreat-
ment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005..
39 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
40 Teixeira, L. C.; Linden, J. C.; Schroeder, H. A. Simultaneous saccharication and cofermentation of peracetic acid-pretreated bio-
mass. Applied Biochemistry and Biotechnology, v. 84-86, p. 111-127. 2000.
41 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O chamado processo organosolv, envolvendo o emprego de solues diludas de lcalis em conjun-


to com solventes (etanol, por exemplo) vem sendo citado como uma alternativa promissora para
a deslignicao. No entanto, tal tecnologia ainda encontra-se em estudo e, experincias recentes
de sua aplicao no Brasil, mostram que o problema da formao de inibidores txicos ainda no
foi equacionado.

Como j abordado previamente, a acidez do meio um dos quesitos fundamentais para o aumento
da ecincia do pr-tratamento. Baseado nisto, os processos de pr-tratamento cido, em especial
aqueles que empregam cido sulfrico diludo, vm, cada vez mais, se tornando alvo de estudos
em todo o mundo. As taxas reacionais elevadas, o reduzido consumo de cido e o seu custo baixo,
quando comparado aos lcalis, se constituem nas vantagens desses processos. Como tambm cita-
do, as desvantagens residem na questo da corrosividade e, tambm, dependendo das condies
empregadas, na formao de inibidores. A faixa de concentrao de cido pode variar de , a , a
temperatura entre e oC e o tempo de exposio de a min. Muitos trabalhos indicam
que o pr-tratamento realizado em mais de um estgio, ou ainda, empregando-se a combinao de
mais de uma tecnologia, pode levar a elevadas ecincias, acarretando um menor consumo de ce-
lulases na etapa de hidrlise enzimtica.

Os pr-tratamentos biolgicos consistem no uso de um pool de enzimas, visando hidrlise da


frao hemicelulsica e deslignicao.

No caso da hidrlise das hemiceluloses, a despeito da especicidade das xilanases, onde a ao se d


pela sinergia das enzimas -xilosidase, endo ,--xilanase, acetil-xilanaesterase, -glucoronidase e
L-arabinofuranosidase, h problemas relacionados ao custo dessas enzimas, que ainda consiste em
impeditivo para a implantao dessa tecnologia em escala industrial. Neste sentido, tm sido desen-
volvidos trabalhos com o objetivo de se produzir enzimas do complexo xilansico. Entretanto, o
principal foco tem sido o setor de papel e celulose, no qual h um crescente interesse em empregar
tais enzimas na etapa de branqueamento da polpa, em substituio ao cloro. Isto se observa, princi-
palmente, devido a uma tendncia irreversvel em favor do branqueamento livre de cloro - sistemas
TCF (total chlorine free) e ECF (elemental chlorine free).

42 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
43 Mosier, N., 2005; Ogier, J. C. et al, 1999; Lynd, L. R. 1996.
44 Ferreira, V. et al, 2006; Damaso, M. C. T. et al., 2004.
45 Viikari, L.; Kantelinen, A.; Sundquist, J. M.; Linko, M. Xylanases in bleaching: from an idea to the industry. FEMS Microbiology
Reviews, v.13, p. 335-350. 1994.

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O desenvolvimento comercial de hemicelulases para a hidrlise de materiais lignocelulsicos no


est to avanado quanto o de celulases, pois as preparaes celulsicas comerciais correntes tm
sido principalmente desenvolvidas para a hidrlise de biomassa pr-tratada com cido diludo, onde
a hemicelulose removida antes da sacaricao de celulose, como descrito anteriormente. No en-
tanto, com o desenvolvimento de pr-tratamentos no cidos, nos quais a frao hemicelulsica
permanecer intacta, as hemicelulases sero compulsoriamente requeridas.

As celulases atuais, como as de Trichoderma reesei tendem a possuir fraca atividade hemicelulsica
e no so adequadas para a completa converso aos acares monomricos. Espera-se que o de-
senvolvimento da produo de hemicelulases a baixo custo e que trabalhem em sinergismos com
celulases seja intensamente focalizada em um futuro prximo. A Figura . exibe a ao de diferentes
enzimas do complexo xilansico.
COOH
H3CO O Acetil Xilanaesterase
Endoxilanase HO
OH
- Glucuronidase

OH O OH OAc
O HO O HO O HO
O AcO O O
O O O O O
O O O O O
O HO O O
OH OH OH
AcO OAc

O
O
OH OH
O OH
HO
O
HO
O O
O HOH2C HOH2C - Arabinofuranosidase
OH OH OH

E-xilosidase

Figura 1.7: Enzimas envolvidas na hidrlise de xilanas: exemplo de pr-tratamento enzimtico

A lignina impe desaos para a hidrlise enzimtica de celulose devido a sua ligao no-produtiva
com as celulases, que resulta na inativao enzimtica. Uma nova abordagem para melhorar a ativida-
de de celulases na hidrlise de materiais lignocelulsicos usando enzimas que fracamente se ligam
lignina foi proposta recentemente. Segundo essa nova abordagem, celulases de microrganismos na-
turalmente ocorrentes, com similar atividade cataltica em um substrato celulsico modelo, diferem
signicativamente em relao as suas atividades por lignina e, portanto, afetam o desempenho das en-
zimas sobre os substratos nativos. A localizao e a estrutura da lignina afetam a hidrlise enzimtica
mais do que a quantidade absoluta de lignina no complexo lignocelulsico. Modicaes na superfcie

46 Berlin, A;Gilkes, N.; Kurabi, A.; Bura, R.;Tu, M.; Kilburn, D.; Saddler, J. Weak lignin-binding enzymes: A novel approach to improve
activity of cellulases for hydrolysis of lignocellulosics. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.121, n.1-3, p.163-170. March
2005.

52
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

da lignina por tratamentos oxidantes com lacase conduzem a um aumento na hidrlise de celulose.
Porm ainda no h estudos sucientes de transposio de escala laboratorial para piloto que mos-
trem a sua viabilidade tcnico-econmica para a substituio dos pr-tratamentos qumicos.

Outros processos de pr-tratamento tambm esto sendo estudados. Alguns trabalhos propem o
uso de gua lquida quente (liquid hot water LHW).). Esta tecnologia, chamada de termohidrli-
se, envolve simplesmente a lavagem do material com gua pr-aquecida em alta presso, com tem-
peraturas da ordem de oC e tempos em torno de minutos, mas as ecincias ainda so baixas,
quando comparadas aos processos de exploso a vapor ou com a pr-hidrlise cida .

O uso de irradiao com microondas tem sido o alvo de algumas pesquisas . Comumente empre-
ga-se irradiao a W por minutos. Entretanto, ao contrrio de todas as tecnologias citadas,
esta ainda encontra-se em estudos em escala de bancada, no se sabendo, ainda, como seria a sua
aplicao em escalas maiores, haja vista a demanda energtica inerente ao processo.

A Tabela . resume as principais caractersticas das tecnologias de pr-tratamento de emprego


mais corrente (Ta).

47 Palonen, Hetti. Role of lignin in the enzymatic hydrolysis of lignocellulose. PhD Thesis. Helsinki University of Technology. Helsinki.
Finlndia. 2004.
48 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreat-
ment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005.
49 Kitchaia, P.; Intanakul, P.; Krairiksh, M. Enhancement of enzymatic hydrolysis of lignocellulosic wastes by microwave pretreatment
under atmospheric-pressure. Journal of Wood Chemistry and Technology, v.23, p.217-225. 2003.

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Tabela 1.12: Caractersticas das principais tecnologias de pr-tratamento

Tecnologias de pr-tratamento

Caractersticas
Exploso com vapor Hidrlise com cido
Exploso com vapor Termohidrlise
catalisada diludo

Condies Batelada ou contnuo Batelada ou contnuo Batelada ou contnuo Batelada


operacionais tpicas 190-270oC 160-200oC 150-180oC 170-230oC
1min a 10 mi 1 a 10 min 5 a 30 min 5 a 60 min

Consumo de No Sim Sim No


insumos qumicos

Recuperao de 45 a 65% > 80% > 80% > 80%


pentoses (10% xilose; 90%
xilooligossacarideos

Formao de Sim, sob condies severas Sim, sob condies Sim, sob condies Pouca
inibidores severas severas

Reduo de tamanho Mdia Mdia Alta Mdia


de partcula
requerida

Ecincia de hidrlise > 70% > 80% > 90% > 80%
enzimtica da
celulose

Gerao de rejeitos Pouco signicativos Medianos Signicativos Pouco


signicativos

Corrosividade do Baixa Baixa a moderada Moderada a alta Baixa


meio

Simplicidade do Alta Moderada a alta Moderada No avaliada


processo (potencial)

Estado da arte Vrias plantas piloto Vrias plantas piloto Plantas piloto e Escala de
demonstrativas bancada
Fonte: Lynd, L.R.,1996; Ogier, J.C. et al., 1999.

Dependendo da aplicao dos hidrolisados e da tecnologia de pr-tratamento adotada, pode ser


necessria uma etapa de destoxicao dos mesmos. Preferencialmente, deve-se minimizar a for-
mao de inibidores na etapa de pr-tratamento, pois, em muitos casos, a tecnologia de desto-
xicao pode levar a uma perda parcial dos acares oriundos da hidrlise da frao hemicelu-
lsica. O Quadro . mostra, de forma resumida, algumas tcnicas usuais de destoxicao.

50 Mussato, S. I.; Roberto, I. C. Alternatives for detoxication of diluted-acid lignocellulosic hydrolisates for ethanol production.
Bioresource Technology. 96, 1-10. 2004.

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Quadro 1.3: Alguns procedimentos empregados na destoxificao de hidrolisados

Procedimentos Efeitos

Tratamento com vapor uente. Remoo de volteis (furfural, fenis, cido actico).

Neutralizao com CaO, NaOH, KOH; tratamento com Reduo da concentrao de cido actico.
carvo ativo; ltrao.

Neutralizao (pH=6,5) ou alcalinizao (pH=10) com Precipitao de acetato, metais pesados, furfural, taninos,
Ca(OH)2, CaO ou KOH; remoo do precipitado; adio de terpenos, compostos fenlicos.
H2SO4 (pH=6,5).

Cromatograa de excluso inica. Remoo de aromticos.

Neutralizao (pH=6,5) com CaCO3; remoo do Claricao; remoo de SO4= e compostos fenlicos.
precipitado; tratamento com carvo ativo; ltrao.

Extrao com ter. Remoo de furfural.

Evaporao a vcuo. Remoo de cido actico.

Extrao com acetato de etila. Remoo de compostos derivados da degradao da lignina.

Tratamento com carvo ativo; ltrao; neutralizao com Claricao; remoo de furfural.
CaO (pH = 7,0).

Estudos recentes desenvolvidos no Brasil sobre a pr-hidrlise de bagao de cana mostraram que
a tendncia , cada vez mais, minimizar, ou mesmo, abolir o uso de tcnicas de destoxicao. Por
meio da aclimatao progressiva de cultivos de leveduras nos hidrolisados no destoxicados, atin-
giram-se bons resultados na produo de xilitol e de etanol, respectivamente. A no necessidade
de tratamentos posteriores pr-hidrlise potencialmente torna o aproveitamento das biomassas
lignocelulsicas economicamente mais competitivo.

Os processos de hidrlise da celulose podem ser qumicos ou enzimticos. O primeiro, de maior


conhecimento, d-se em condies estabelecidas de temperatura (presso), tempo de exposio,
tipo e concentrao de cido, bem como relao slido:lquido, semelhana da pr-hidrlise. No
entanto, a hidrlise qumica (cida) da celulose vem sendo abandonada em substituio hidrlise
enzimtica e, portanto, a sua descrio no ser abordada no presente Captulo.

A opo pela hidrlise enzimtica da celulose decorre da ausncia de condies severas. Essa estra-
tgia tecnolgica difere da concepo de processos antigos em que se buscava pela hidrlise qu-
mica conjunta da celulose e da hemicelulose (polissacardeos que apresentam diferentes suscetibi-
lidades ao ataque hidroltico). Estes processos geravam hidrolisados com alta toxicidade (furfurais
e substncias aromticas derivadas da lignina), que obstaculizavam o metabolismo da clula viva.

51 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005.; e Betancur, 2005.

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As celulases tm na natureza o papel fundamental de, atravs da degradao da celulose presente


na biomassa vegetal, estabelecer um elo fundamental no desenvolvimento do ciclo do carbono na
natureza (Tb). Para fazer frente ao desao de degradar a celulose, os microrganismos celulolticos
produzem uma mistura complexa de enzimas: as celulases. Estas enzimas, que coletivamente apre-
sentam especicidade para as ligaes glicosdicas -,, so todas necessrias para a solubilizao
completa da celulose, mesmo das regies cristalinas, existindo sinergismo na sua forma de atuar. Os
solos de superfcie so o principal habitat da microora aerbica celuloltica.

As enzimas do complexo celuloltico so classicadas em trs grupos: (i) Endoglucanases, que clivam
ligaes internas da bra celulsica; (ii) Exoglucanases, que atuam na regio externa da celulose; e (iii)
-glucosidases, que hidrolisam oligossacardeos solveis a glicose. A Figura a seguir esquematiza a
atuao dessas enzimas sobre a celulose.

Figura 1.8: Enzimas envolvidas na hidrlise da celulose


Fonte: Malburg et al. ; 1992.

As endoglucanases, ou ,--D-glucana--glucanohidrolases (EC ...) so as enzimas do com-


plexo celulsico responsveis por iniciar a hidrlise. Tais enzimas hidrolisam randomicamente re-
gies internas de estrutura amorfa da bra celulsica, liberando como produtos oligossacardeos
de diversos graus de polimerizao e, conseqentemente, novos terminais redutores, sendo um
redutor e um no redutor. Durante a reao de hidrlise uma molcula de gua consumida.

52 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbio-
logy and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.

56
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O grupo das exoglucanases constitudo majoritariamente pelas enzimas ,--D-glucana-glucano-


hidrolases (EC ...), tambm conhecidas como celodextrinases e ,--D-glucana-celobiohidro-
lases (EC ...), mais comumente conhecidas como celobiohidrolases. Entre os dois tipos, certa-
mente o mais reportado na literatura o das celobiohidrolases (CBH).

As celobiohidrolases so distinguidas em dois tipos: As enzimas do tipo I (CBH I) hidrolisam termi-


nais redutores, enquanto que as do tipo II (CBH II) hidrolisam terminais no redutores. Essas enzimas
geralmente sofrem inibio pelo seu produto de hidrlise (celobiose).

A estrutura das celobiohidrolases apresenta uma regio na forma de gancho, cuja funo se ligar
bra celulsica, facilitando o seu acesso ao stio cataltico.

Adicionalmente, reportado que as CBH I possuem dez substios ativos no domnio cataltico, cuja fun-
o se ligar sicamente celulose e iniciar as reaes qumicas que hidrolisa as cadeias a celobiose.

O terceiro e ltimo grande grupo das enzimas do complexo celuloltico engloba as enzimas -
glucosidsicas, ou -glicosdeo glucohidrolases (EC ...). As -glucosidases tm a proprieda-
de de hidrolisar celobiose e oligossacardeos solveis (com menos de sete unidades monomri-
cas) a glicose. Assim como as celobiohidrolases, tambm so reportadas por sofrerem inibio
por seu produto de hidrlise.

Quando atuam conjuntamente, as celulases apresentam um rendimento melhor do que a soma dos
rendimentos individuais, ou seja, quando atuam isoladamente umas das outras. Tal efeito conhe-
cido como sinergia. So conhecidas pelo menos trs formas de sinergia:

sinergia endo-exo: As endoglucanases, atuando nas regies amorfas da bra, disponibili-


zam terminais redutores e no redutores para atuao das CBH I e CBH II, respectivamente;
sinergia exo-exo: As CBH I e CBH II atuam simultaneamente na hidrlise dos terminais
redutores e no redutores liberados por ao das endoglucanases;
sinergia exo-BG: Como seu produto de hidrlise, as celobiohidrolases liberam celobiose,
que so substratos para as -glucosidases.

53 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and
Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998.
54 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbio-
logy and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 57


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Cincia, Tecnologia e Inovao

A hidrlise do polmero celulsico pelas celulases envolve basicamente duas etapas: A adsoro das
celulases superfcie do substrato celulsico e a hidrlise de celulose em acares fermentveis. Para
tal, os seguintes passos acontecem:

difuso do complexo celulsico do seio do uido para a regio de localizao do substrato


celulsico. No caso de substrato insolvel, a difuso acontece na direo do lme imedia-
tamente adjacente partcula do substrato;
adsoro do complexo celulsico aos stios disponveis no substrato celulsico;
formao de um complexo ativo celulases-substrato;
hidrlise das ligaes glicosdicas do polmero celulsico;
difuso dos produtos de hidrlise do stio ativo celulases-substrato para o seio do uido;
dessoro do complexo celulsico do substrato hidrolisado.

Celulases so produzidas, entre outros microrganismos, por diferentes fungos filamentosos,


sendo os maiores produtores, os pertencentes aos gneros Trichoderma, Penicillium e Asper-
gillus (Tb). Embora, de forma geral, os nveis deste complexo enzimtico, secretado pelos fun-
gos, atendam na natureza s necessidades de decomposio da matria lignocelulsica e dispo-
nibilizao de acares para o seu metabolismo, o uso industrial das celulases requer a obten-
o de preparaes enzimticas com altos nveis de atividade e estabilidade, sendo necessrio
modificarem linhagens de fungos naturalmente ocorrentes em hiper-secretores, empregando-
se tcnicas da gentica clssica ou da biologia molecular. Trabalhos nesta direo tm sido de-
senvolvidos por diferentes laboratrios nacionais e internacionais, de universidades e empresas,
merecendo destaque as linhagens hiper-produtoras de Trichoderma reesei.

Vrias abordagens tm sido utilizadas para melhorar o desempenho de celulases e diminuir a quantida-
de de enzimas necessrias para a eciente hidrlise de materiais lignocelulsicos. A primeira meta para
a engenharia de celulases tem sido as celobiohidrolases, pois elas tendem a constituir - dos siste-
mas celulsicos naturais. Estudos recentes demonstraram que a utilizao de tcnicas combinadas da
engenharia gentica (site-directed mutagenesis, site-saturation mutagenesis, error-prone PCR and DNA
shuing) gerou linhagens altamente produtoras de celobiohidrolase (Trichoderma reesei Cela), que su-
peraram a linhagem selvagem na hidrlise de resduo agrcola pr-tratado do processamento do milho.

55 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and
Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998.
56 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbio-
logy and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
57 Teter, S.; Cherry, J.; Ward, C.; Jones, A.; Harris, P.; Yi, J. Variants of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei with improved
properties. Novozyme Biotechnology IU, EU patent nb. 2005048619. 2004.

58
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Outra abordagem que tem sido utilizada a introduo de genes heterlogos que codicam para a
produo de celulases em sistemas j existentes, de tal forma que o desempenho global da linhagem
recombinante que melhorado. Introduziram-se vrios genes bacterianos que codicaram para
endoglucanase em T. reesei. Um deles, GHA de Acidothermus cellulolyticus, foi fusionado com o
de celobiohidrolase (CBH) de T. reesei. O produto da fuso foi expresso em T. reesei e demonstrou
ser mais efetivo na sacaricao da celulose do resduo de processamento do milho do que aquele
oriundo da linhagem parental (reduo no tempo de hidrlise da celulose de para horas).

Esses resultados sinalizam que maiores desenvolvimentos devero ocorrer em um futuro prximo
a m de se viabilizar a produo de celulases, em particular na prpria planta industrial (dedicated
cellulase production), j que grandes quantidades de enzimas sero requeridas para a eciente hidr-
lise dos abundantes materiais lignocelulsicos visando produo de etanol. Ressalta-se que a inte-
grao da produo de celulases com a produo de etanol na prpria instalao industrial tambm
se insere no contexto do tema biorrenarias: rota bioqumica.

As tecnologias da produo de etanol de matrias-primas aucaradas (caldo de cana-de-acar) e ami-


lceas (milho) esto comercialmente estabelecidas e levadas a cabo pela levedura Saccharomyces ce-
revisiae. Entretanto, como descrito anteriormente, os hidrolisados das pores polissacardicas de ma-
teriais lignocelulsicos possuem uma mistura de hexoses (principalmente glicose) e pentoses (princi-
palmente xilose), sendo a grande maioria das linhagens naturalmente ocorrentes de Saccharomyces
cerevisiae incapaz de metabolizar xilose.

A produo de etanol a partir de xilose realizada em trs estgios, tanto em bactrias, leveduras
ou fungos lamentosos. Primeiramente, ocorre a converso de xilose a xilulose -P. Em bactrias esta
converso realizada atravs de uma reao de isomerizao, ao passo que em leveduras e fungos
lamentosos primeiramente xilose reduzida a xilitol pela ao da enzima xilose redutase NADPH-
dependente, com posterior oxidao de xilitol a xilulose pela ao da enzima xilitol desidrogenase
NAD+-dependente. Xilulose , ento, incorporada via das pentoses-fosfato, originando gliceralde-
do -P e frutose -P. Ambos so convertidos a piruvato pela via glicoltica, que d origem ao etanol
atravs de duas reaes sequenciais (descarboxilao e reduo). A equao qumica, a seguir, ilustra
as duas reaes iniciais do catabolismo de xilose.

58 Bower, B.S. Fusion proteins of an exocellobiohydrolase and an endoglucanase for use in the saccharication of cellulose and
hemicellulose. US patent 2005093073. 2005.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 59


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Xilose redutase Xilitol desidrogenase


XILOSE XILITOL XILULOSE

+
NADPH NADP NAD NADH

Figura 1.9: Catabolismo de xilose em leveduras e fungos filamentosos


Fonte: Malburg et al. , 1992.

Embora certas leveduras naturalmente ocorrentes, como por exemplo Pichia stipitis, Pichia sego-
biensis, Candida tenius, Candida shehatae e Pacchysolen tannophilus, sejam capazes de fermentar
xilose a etanol, as taxas de produo so mais reduzidas, quando comparadas as da fermentao
alcolica de glicose.

Visando integrao desses dois processos, pesquisas tm sido desenvolvidas basicamente


com duas abordagens (Tc). Na primeira, busca-se pela construo de um recombinante com
adicional habilidade de processar a via das pentoses-fosfato . J na segunda abordagem, visa-se
aumentar os rendimentos em etanol atravs da engenharia gentica em microrganismos que
j possuem a habilidade de fermentar tanto hexoses quanto pentoses. Mesmo que ambas as
estratgias tenham se revelado factveis, as taxas de produo e rendimentos da fermentao
alcolica de hidrolisados de materiais lignocelulsicos com esses recombinantes no se mos-
traram ainda comercialmente viveis. Adicionalmente, em contraste s correntes prontamente
fermentveis de sacarose e de hidrolisado de amido, os hidrolisados derivados de biomassas
lignocelulsicas tendem a ter inibidores da fermentao, provenientes do pr-tratamento (ci-
do actico, furfurais e aromticos), que necessitam ser removidos quando suas concentraes
forem muito altas ou requerero o desenvolvimento de linhagens robustas que sejam resisten-
tes a esses inibidores.

Como a maioria dos acares nos hidrolisados constitui-se de glicose e xilose (com menores quanti-
dades de arabinose, galactose e manose), os esforos iniciais para a construo de um microrganismo
etanolognico tm focalizado a co-fermentao de glicose e xilose. Nesta abordagem, genes que co-
dicam para o catabolismo de xilose tm sido inseridos em linhagens selvagens da levedura Saccha-
romyces cerevisiae e da bactria Zymomonas mobilis. Linhagens recombinantes de Saccharomyces

59 Toivola, A.; Yarrow, D.; van den Bosch, E.; van Dijken, J.P. e Scheers, W.A. Alcoholic fermentation of D-xylose by yeasts. Applied
and Environmental Microbiology, v. 47, p.1221-1223. 1984.
60 Jeries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. V.63,
n.5, p. 495-509. 2004.
61 Dien, B. S., Cotta, M. A., Jeries, T. W. Bacteria engineered for fuel ethanol production: current status. Applied Microbiology and
Biotechnology, v. 63, p. 258- 266. 2003.
62 Dien, B.S. et al., 2003; Jeries; Jim, 2004.

60
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

cerevisiae com habilidade de co-fermentar glicose e xilose tm sido construdas atravs da adio de
genes de Pichia stipitis (XYL e XYL) que codicam para xilose redutase NADPH-dependente e xilitol
desidrogenase NAD+-dependente, bem como pelo aumento da expresso de xiluloquinase.

Desta forma, xilose convertida a xilulose--fosfato, que um metablito central da via das pento-
ses-fosfato. Embora estes mutantes tenham sido construdos com sucesso e demonstrado desem-
penho satisfatrio em escala laboratorial, a co-fermentao anaerbica de glicose e xilose ainda no
atingiu os requerimentos para a produo industrial. Isto porque, o metabolismo de xilose com esses
recombinantes apresenta um desbalanceamento no potencial redox na clula em relao aos cofa-
tores, em particular no que tange razo NAD+/NADH.H+, o que levar a clula a requerer oxignio,
mesmo que em baixas tenses. A m de se contornar este problema, outras estratgias tm sido
utilizadas, como a insero de uma gliceraldedo--fosfato desidrogenase NADP+-dependente que
auxilia na regenerao de NADPH ou pela construo de uma mutante que expresse uma xilose
redutase com maior anidade por NADH e, portanto, diminua o seu consumo por NADPH.

Desenvolvimentos nesta rea tm avanado de forma acelerada e em um futuro prximo le-


veduras recombinantes que fermentem eficientemente glicose e xilose de hidrolisados de bio-
massa lignocelulsica e com taxas de produo compatveis com os requerimentos industriais
estaro disponveis.

A transformao dos materiais lignocelulsicos para a produo de etanol vem sendo estuda-
da sob diferentes estratgias de processamento (Td). Devido presena de diferentes acares,
muitas vezes se faz necessrio o multiprocessamento, ou seja, o emprego de enzimas simultane-
amente ao de microorganismos. Ou mesmo a utilizao de diferentes microorganismos em
etapas sucessivas, ou de microrganismos recombinantes de maneira a se aproveitar ao mximo
dos acares (substratos) disponveis.

Neste sentido, quatro estratgias so concebidas, cada uma com diferente estgio de desenvolvi-
mento: (i) hidrlise e fermentao em separado (Separate Hydrolysis and Fermentation - SHF); (ii)
sacaricao e fermentao simultneas (Simultaneous Saccharication and Fermentation - SSF);
(iii) sacaricao com co-fermentao simultneas (Simultaneous Saccharication and Co-Fermen-
tation-SSCF); e (iv) bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocess-CBP).

63 Jeries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. v. 63,
n.5, p. 495-509. 2004.
64 Verho, R.; Londesborough, J.; Penttil, M.; Richard, P., Engineering redox cofactor regeneration for improved pentose fermenta-
tion in Saccharomyces cerevisiae. Appl. Environ. Microbiol. v. 69, p.58925897. 2003.

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A hidrlise e fermentao em separado a concepo mais antiga, na qual a hidrlise da celulose,


aps o pr-tratamento da matria-prima para a solubilizao e hidrlise da hemicelulose, ocorre em
um estgio separado da fermentao. O uxograma apresentado na Figura . mostra um processo
que utiliza cido diludo para a hidrlise da frao hemicelulsica. Em seguida, a celulose hidrolisa-
da enzimaticamente, antes da etapa de fermentao alcolica. Esta estratgia tem sido abandonada,
devido baixa ecincia de hidrlise enzimtica da celulose, quando esta ocorre separadamente da
fermentao de glicose.

Matria-prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento Slidos


Hidrlise cida da (Celulignina) Produo de
Hemicelulose Enzimas

Hidrlise Fermentao
Enzimtica C6
de Celulose

Fermentao
C5
Acares Solveis
Etanol
Destilao
Vinhoto

Figura 1.10: Diagrama de blocos do processo hidrlise e fermentao em separado


Fonte: Wingren et al., 2003.

De acordo com a segunda estratgia, a hidrlise enzimtica de celulose e a fermentao ocorrem em


uma mesma etapa. A frao hemicelulsica hidrolisada e fermentada em etapa separada, como
tambm a produo de enzimas do complexo celulsico (Figura .).

62
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento Slidos


Hidrlise cida da (Celulignina) Produo de
Hemicelulose Enzimas

Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6

Fermentao
C5
Acares Solveis
Etanol
Destilao
Vinhoto

Figura 1.11: Diagrama de blocos do processo de sacarificao e fermentao simultneas


Fonte: Wingren et al., 2003.

Ao contrrio do que ocorre com a frao hemicelulsica, da qual acares podem ser obtidos me-
diante a sua hidrlise, quando se objetiva realizar a hidrlise enzimtica da celulose, esta dever estar
associada a um processo de transformao. Isto decorre do fato de que, ainda que apresentem altas
atividades catalticas, as enzimas do complexo celuloltico so inibidas pelos produtos gerados na hi-
drlise (glicose e celobiose). Desta forma, a alternativa encontrada para solucionar os problemas de
inibio consiste em deslocar o equilbrio da reao de hidrlise, mediante a retirada da glicose do
meio reacional. Para se alcanar esse tento, a estratgia adotada a de se acoplar ao processo hidro-
ltico um processo fermentativo que ocorra simultaneamente, medida que a glicose seja formada.
Esse processo chamado, na literatura, de Simultaneous Saccharication and Fermentation (SSF),
o qual visa, principalmente, produo de etanol. Por um lado, esse processo oferece a vantagem
de se minimizar os problemas inibitrios, por outro, as condies operacionais ideais para a hidrlise
enzimtica no necessariamente sero as mesmas da fermentao. Em relao a este aspecto, esfor-
os tm sido envidados no sentido de se produzir enzimas que atuem em temperaturas e valores de
pH prximos queles empregados na fermentao alcolica.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 63


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A terceira estratgia - sacaricao com co-fermentao simultneas - envolve etapas, das quais
a hidrlise da frao hemicelulsica e a produo de celulases ocorrem separadamente, conforme
ilustrado na Figura ..

De acordo com esta concepo, a corrente lquida rica em pentoses, obtida aps o pr-tratamento
permanece no reator, ao qual so adicionadas as celulases e, posteriormente, inoculado com uma li-
nhagem recombinante (capaz de fermentar pentoses e hexoses). A maior vantagem desta estratgia
reside no fato de apenas um reator ser utilizado para a produo de etanol.

Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento Slidos


Hidrlise (Celulignina) Produo de
Hemicelulose Enzimas

Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
& Fermentao C5
Acares Solveis
Etanol
Destilao
Vinhoto
Figura 1.12: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas
Fonte: Wingren et al., 2003.

Finalmente, a quarta estratgia, denominada bioprocesso consolidado (CBP, na sigla em ingls) o


processo de concepo mais avanada, no qual todas, ou pelo menos trs das etapas, podem ser
realizadas em um mesmo equipamento.

64
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Figura . exibe esta concepo de processo, que parece ser o ponto nal lgico na evoluo das
tecnologias de converso de biomassas lignocelulsicas, sendo uma perspectiva de mdio/longo
prazo, onde a Biologia Molecular desempenhar um papel fundamental.

No CBP, etanol e todas as enzimas requeridas so produzidos em um nico biorreator. Com as


ferramentas modernas da Biologia molecular h possibilidade de se expressar diversas ativida-
des em um nico microorganismo, sejam elas associadas capacidade de produo de enzimas
dos complexos xilansico e celulsico, bem como eficiente capacidade fermentativa, tanto de
pentoses quanto hexoses.

Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento Slidos


Hidrlise (Celulignina)
Hemicelulose

Produo de Enzimasa
Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Acares Solveis Fermentao C6
& Fermentao C5 Etanol
Destilao
Vinhoto

Figura 1.13: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas


Fonte: Wingren et al., 2003.

Para nalizar esta Seo, discute-se o ltimo tpico tecnolgico escolhido para a construo dos
mapas tecnolgicos do tema biorrenarias: rotas bioqumicas. Trata-se da integrao energtica
de processo, que se refere denio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas.
Tais estratgias, por sua vez, compreendem: (i) modelo de duas correntes ou modelo integrado; (ii)
processo em batelada ou contnuo; e (iii) recuperao de enzimas.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 65


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Destaca-se a necessidade de realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando


todas as correntes, seja de processo quanto de utilidades, a m de favorecer a relao input/output
de energia (Te). Outro ponto de destaque a considerar em relao a esse tpico a necessidade
imperiosa do Brasil avanar no escalonamento dos resultados alcanados at o momento. Esse tema
ser abordado em maior detalhe no Captulo , que trata de dois temas transversais no contexto
da Qumica Verde.

Esse o panorama das possibilidades e desaos das tecnologias associadas ao tema biorrenarias:
rota bioqumica, cujo desenvolvimento pode ser observado em seu conjunto nos mapas tecnol-
gicos mundial e do Brasil, apresentados nas Sees . e ., a seguir.

1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota
bioqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias
no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o
estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

66
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no mundo


Est
Est gios no mundo
2010--2015
2010 2015 2016--2025
2016 2025 2026--2030
2026 2030

Comercializa
o
o T1b
T1a T1d
T1e T1c

Produo/
o/ T1a
processo T1e T1b T1d T1c

Inovao/
o/
implantao
o T1a T1d
T1c
T1b
Scale-up
T1d T1c
T1a
Fase demonstra
o
o
T1d
T1c
T1a
Fase piloto
T1d
T1c
T1a
Pesquisa em
Pesquisa em bancada
bancada
T1c

Figura 1.14: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

As informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo . e as principais tendn-


cias tecnolgicas que foram discutidas na Seo . deste Captulo sustentam o exerccio prospecti-
vo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura ., consideran-
do-se os perodos -; -; e -.

Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura ., observa-se que, no incio do pero-
do -, a trajetria do tpico pr-tratamento (Ta), por ser fundamental para o desenvol-
vimento do tema como um todo, consegue avanar at os nveis superiores do mapa tecnolgico
produo e comercializao em larga escala. O tpico produo de celulases (Tb) que hoje j se
encontra em fase de implantao/inovao tambm alcanar os nveis superiores do mapa tecno-
lgico produo e comercializao em larga escala.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 67


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Conforme o exerccio de prospeco e pelos resultados alcanados at o momento no mundo, esti-


ma-se que os esforos de desenvolvimento do tpico biologia molecular (Tc) alcanaro a fase de
demonstrao no perodo -, como pode ser visualizado na Figura .. O tpico produo
de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas (Td) atingir o estgio de produo
em larga escala no nal desse perodo.

J o tpico integrao energtica de processo (Te), como indicado no Quadro ., encontra-se em


estgio maduro, situao que se reete no desenho do mapa tecnolgico. No perodo -,
esse tpico j atingiu os nveis superiores do mapa tecnolgico.

No perodo intermedirio do mapa ( ), o tpico biologia molecular (Tc) ter atingido o


estgio superior do mapa tecnolgico, prevendo-se que a fase de escalonamento seja concluda no
incio desse perodo. J os demais tpicos estaro em fase de comercializao em larga escala, como
pode ser visualizado na Figura ..

1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010-2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota bio-
qumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, prin-
cipalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema que foram discutidas na Seo . e as in-
formaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo . deste Captulo serviram de
base para a construo do mapa tecnolgico do tema biorrenarias: rota bioqumica no Brasil. In-
dicam-se as trajetrias dos cinco tpicos tecnolgicos na Figura ., considerando os perodos -
; -; e -. A seguir, comentam-se os destaques e pontos crticos do mapa.

Observa-se, inicialmente, que o mapa tecnolgico no Brasil encontra-se defasado em relao ao


mapa mundial (Figura .). Isso se deve fundamentalmente falta de aes prioritrias e de inves-
timentos nesta temtica no pas, particularmente na dcada de , quando os centros de pesquisa
internacionais dedicavam-se intensamente pesquisa para a produo de etanol de segunda ge-
rao, inserida no contexto de biorrenaria. Fato que corrobora esta armao a realizao anu-
al de um importante evento, organizado pelos principais laboratrios norte-americanos (National

68
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Renewable Energy Laboratory REL e Oakridge), que focaliza exclusivamente esta temtica. Dele
participam no s representantes do meio acadmico, mas tambm empresarial e governamental.

Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no Brasil


Est
Est gios no Brasil
2010
2010- 2015 2016
2016- 2025 2026
2026- 2030

Comercializa
o
o
T1d
T1e T1b T1c
T1a
T1e T1b T1c
Produo/
o/
processo T1d
T1a
T1a
Inovao/
o/
implanta o
o T1d
T1b T1c

Scale-up T1d T1c


Scale-up
T1b T1a
Fase demonstra
o T1d
Fase demonstrao T1b T1c
T1a
Fase piloto T1d
Fase piloto T1b T1c
T1a
Pesquisa em bancada T1d T1b
Pesquisa em bancada
T1a T1c

Figura 1.15: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

Considerando-se um cenrio otimista, no qual investimentos sejam priorizados, grupos com ca-
pacitao comprovada nesta temtica sejam mobilizados e mecanismos concretos de inter-coo-
perao sejam criados, entre os quais a rede cooperativa, construiu-se o mapa tecnolgico apre-
sentado na Figura ..

65 US Department of Energy. DOE. Symposium on Biotechnology for Fuels & Chemicals. Disponvel em:http://www.simhq.org/
meetings/30symp/index.html>. Acesso em: dez 2009.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 69


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

No Brasil, a grande maioria das etapas que compem a plataforma bioqumica da biorrenaria en-
contra-se em fase embrionria (bancada), havendo um nico caso em que se desenvolveu a tecno-
logia de forma mais integrada e que resultou na construo de uma unidade piloto: a planta locali-
zada no Centro de Pesquisas da Petrobras.

No que tange produo de celulases (Tb), quando se avalia nossa balana comercial, verica-se
que o Brasil fortemente dependente desses biocatalisadores. A grande totalidade de nossas impor-
taes atende o setor txtil, no qual se empregam formulados (cocktails enzimticos) que apresen-
tam composies diferentes daquelas requeridas para a completa hidrlise da celulose de biomassas
residuais. Dito de outra forma, os preparados enzimticos para a hidrlise das biomassas celulsicas,
visando produo de biocombustveis e de outras substncias qumicas, devem possuir um balan-
ceamento adequado das atividades que compem o seu pool cataltico, que diferente daqueles
utilizados em outros segmentos industriais que empregam estes biocatalisadores.

Adicionalmente, quando se vislumbra a plataforma bioqumica da biorrenaria, a produo de enzi-


mas est inserida no portfolio de produtos/insumos nesta concepo. A isto se denomina produo
dedicada (dedicated production) de enzimas, cujo desempenho depender da origem da matria-
prima e dos pr-tratamentos utilizados. Como colocado anteriormente, o pas possui grupos que
poderiam, indubitavelmente, acelerar a viabilizao da produo industrial desses biocatalisadores.
J a construo de microrganismos recombinantes, atravs das tcnicas modernas da Biologia Mo-
lecular (Tc), que devem ser empregadas para se avanar na integrao de processo (modelos inte-
grado e consolidado), segue a tendncia mundial, tendo em vista se tratar de um tema mais recente
e fortemente demandante de pesquisa e inovao.

Quanto etapa de produo de biocombustveis e outras substncias qumicas de biomassas de


composio lignocelulsica (Td), que intensamente dependente das etapas pr-tratamento (qu-
micos e enzimticos), vemos, em nosso pas, o desenvolvimento das tecnologias de produo tam-
bm em fase embrionria. No entanto, esses processos guardam similaridades com aqueles a partir
de outras matrias-primas (sacarneas e amilceas). De forma que, uma vez contornados os fatores
limitantes das etapas que antecedem o processo produtivo propriamente dito, a tecnologia para a
obteno de tais molculas apresentar maior viabilidade.

Um nico caso, em que se tem a tecnologia j disponvel para comercializao refere-se etapa de
produo de energia (Te) no prprio complexo industrial, cuja ampla experincia dos setores sucro-
alcooleiro e de celulose e papel seria facilmente incorporada/transferida para a implantao de bior-
renarias no pas. O setor sucroalcooleiro acumulou grande experincia com a queima de bagao de

70
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

cana e o setor de papel e celulose com a queima da lignina, sendo ambos os setores auto-sucientes
em energia pela adoo dessas prticas industriais.

Ressalta-se que o conceito de biorrenaria engloba tambm a produo de energia para atender
a demanda energtica de vrias operaes e processos unitrios que comporo as unidades in-
dustriais, como por exemplo: moagem, pr-tratamentos, ltrao, fermentao, centrifugao,
destilao, entre outros.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrenarias: rota bioqumi-


ca, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios:
(i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes
potenciais do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento de-
senhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).
alta

T1e T1b

T1d T1a T1c


Ideal Desejvel Aposta
Sustentabilidade
mdia

Desejvel Aceitvel Indesejvel


baixa

Aceitvel Indesejvel Indesejvel


baixo mdio alto
Gru de esforo requerido

Figura 1.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil
(2010 2030)
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 71


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico indi-


cado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange aos tpicos em po-
sio desejvel, a saber: pr-tratamento (Ta); produo de biocombustveis de segunda gerao
e de outras molculas (Td); e integrao energtica de processo (Te). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas
so produo de celulases (Tb) e biologia molecular (Tc).

No que concerne produo de celulases (Tb), o Brasil fortemente demandante de preparados


comerciais de multinacionais (Genencor e Novozymes) para atender outros segmentos industriais,
como mencionado anteriormente, sendo a incipiente produo brasileira no competitiva com a
daqueles grupos. A falta de polticas industriais denidas para a produo de biocatalisadores em
nosso pas, nas dcadas passadas, tambm obstaculizou os desenvolvimentos nesta temtica. No
entanto, o amplo conhecimento acumulado nas universidades e instituies de C&T brasileiras exi-
gir um grau de esforo mediano para a materializao desses desenvolvimentos, que devero resul-
tar em um alto impacto econmico e socioambiental.

Quanto ao tpico biologia molecular (Tc), embora sejam identicados grupos internacionais
que j anunciaram a construo de clulas timas para as bioconverses pretendidas, ainda veri-
cam-se gargalos que necessitam ser resolvidos, particularmente no tocante robustez e tolern-
cia das clulas recombinantes aos seus produtos do metabolismo e a outras substncias geradas
nos processos hidrolticos.

1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema biorrenarias: rota bioqumica no Brasil, na perspectiva de correla-
cionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabi-
lizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos.

O Quadro . apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo,
destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do
potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos gargalos
existentes e previstos nos prximos anos.

72
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Construiu-se uma viso de futuro, no que se refere gerao de conhecimentos que permitir o
desenvolvimento tecnolgico da plataforma bioqumica da biorrenaria em nosso pas. Neste con-
texto, fortemente recomendado que as idias e aes aqui apresentadas sejam consideradas como
prioridades na formulao de polticas, a m de sejam criadas oportunidades para que o Brasil possa
seguir a sua vocao natural para o uso das biomassas vegetais como matrias-primas.

Dado o estgio embrionrio em que se encontra a maioria das tecnologias associadas ao tema no
Brasil e sua intensidade em P,D&I, sinaliza-se para a necessidade imperiosa de formao de recursos
humanos em nvel graduado e, principalmente, ps-graduado durante todo o perodo considerado
(-). Esses recursos humanos devero se capacitar para incorporar inovaes na temtica,
bem como operar plantas em nvel de bancada, piloto e demonstrativo, visando concluir o escalo-
namento dos processos produtivos inseridos neste contexto.

Quadro 1.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota


bioqumica no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Recursos humanos em nvel tcnico, Recursos humanos em nvel tcnico, Recursos humanos em nvel tcnico e
graduado e ps-graduado; graduado e ps-graduado; graduado e ps-graduado;

Parcerias pblico-privadas; Legislao ambiental mais restritiva; Maior equilbrio das desigualdades
regionais;

Formao de arranjos cooperativos Convergncia Tecnolgica Impactos da Qumica Verde e da


de pesquisa, como redes, clusters e Biotecnologia Qumica Fina Biotecnologia (estado-da-arte mundial);
sistemas locais de inovao; Tecnologias de Produto;

Insumos bsicos para P,D&I; Parcerias pblico-privadas; A agricultura dirigida ao mercado


internacional com solicitao de
tecnologias que maximizem o rendimento;

nfase na adoo de mecanismos da Exigncia de escala de produo; Diminuio das barreiras tcnicas;
propriedade intelectual;

Aquecimento global e seus impactos; Produo mais limpa; Uso de energias limpas;

Difuso cientca sobre sistemas e Biossegurana (legislao, risk Consumidores mais conscientes do
processos biolgicos; assessment institucionalizado); ecologicamente correto.

Educao em todos os nveis. Percepo da sociedade quanto ao


valor das tecnologias limpas.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 73


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Ao lado do reconhecimento da importncia de recursos humanos altamente capacitados no pro-


cesso de produo e difuso de conhecimentos e inovao, reconhece-se tambm que o Brasil j
conseguiu desenvolver uma ps-graduao cuja qualidade, diversidade de reas do conhecimento e
quantidade de titulados tm crescido de maneira sistemtica e acelerada. Por outro, lado verica-se
que o sistema de avaliao de programas de ps-graduao reconhecidos pela Capes privilegia fun-
damentalmente critrios acadmicos, com nfase na qualicao de pesquisadores e na produo
de artigos cientcos em peridicos com seletiva poltica editorial. Menor nfase dada a gerao de
patentes, considerado importante instrumento e indicador de inovao tecnolgica. Neste sentido,
mecanismos para se valorizar este importante instrumento da inovao necessitam ser incorpora-
dos, principalmente no meio acadmico.

Aes governamentais para o estmulo de parcerias pblico-privadas e para a formao de redes


cooperativas de pesquisa, que suportaro esses desenvolvimentos, devero tambm ser implemen-
tadas no horizonte mais prximo (-). Felizmente, verica-se que os especialistas em po-
lticas cientcas e tecnolgicas j se convenceram de que a inovao depende de uma rede de
instituies pblicas e privadas cujas atividades e interaes iniciam, modicam e difundem novas
tecnologias. No entanto, ratica-se a necessidade de uma formatao de rede cooperativa que es-
tabelea um alto grau de sinergismo entre os seus participantes, diferentemente da forma com que
vem sendo praticada em nosso pas. Identicou-se, ainda, o requerimento de maior difuso sobre
os sistemas e processos biolgicos em outros segmentos industriais que tambm se beneciaro
desses desenvolvimentos, como, por exemplo, o qumico e o de celulose e papel, que necessitaro
incorporar mudanas em suas bases tcnicas industriais.

Finalmente, mas no de menor importncia, recomenda-se a formulao de polticas educacionais pr-


ativas em todos os nveis com o intuito de se criar uma maior conscientizao populao brasileira so-
bre a necessidade de adoo de novas prticas de consumo inseridas no desenvolvimento sustentvel.

Para o horizonte em mdio prazo (-), estimou-se que as legislaes ambientais estaro
mais restritivas, o que conduzir ao desenvolvimento/implantao de processos de produo
mais limpa. Obviamente, as parcerias pblico-privadas devem continuar sendo fomentadas, vi-
sando acelerar a concretizao desses conceitos no setor produtivo, bem como denir a escala
de produo necessria, semelhana do vem acontecendo nos Estados Unidos da Amrica do
Norte, como mostrado anteriormente.

Outro condicionante de suma importncia, neste perodo, refere-se saudvel convergncia tecno-
lgica que dever existir entre a biotecnologia e a qumica para o desenvolvimento da plataforma
bioqumica da biorrenaria. O setor qumico emprestando a sua vasta experincia industrial e a
66 Freeman, C. The national system of innovation in historical perspective. Cambridge Journal of Economics, v.19, p. 5-224. 1995.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

biotecnologia aportando as inovaes tecnolgicas inseridas neste contexto. Tm-se vericado no


Brasil alguns movimentos nesta direo, no entanto, ainda de forma muito incipiente. Exemplos so
as empresas Braskem, Oxiteno, Dow Qumica e Petrobras.

Pelo fato de as tecnologias relacionadas plataforma bioqumica da biorrenaria poderem utilizar ma-
terial biolgico modicado geneticamente na etapa de produo propriamente dita, o atendimento
legislao de biossegurana ser uma condio sine qua non para a implantao desses processos. Bios-
segurana e qualidade esto vinculadas pelo conceito de boas prticas, entendido como um conjunto
de aes que permite alcanar um grau satisfatrio de segurana diante dos riscos a que esto expostos
os prossionais dos servios, os clientes e o meio ambiente. Portanto, biossegurana tambm uma
questo de qualidade. No entanto, no vemos a incorporao destas prticas como uma barreira aos
desenvolvimentos pretendidos, na medida em que as construes genticas dos agentes biolgicos de
tais processos inserem-se na categoria mais baixa de risco biolgico, como colocado anteriormente.

Uma vez fomentada a educao em todos os nveis, prev-se, ao nal deste segundo perodo, uma
maior percepo da Sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.

Para o ltimo perodo (-) vislumbra-se um maior equilbrio das desigualdades regionais, j que
estes desenvolvimentos permitiro gerar emprego e renda para o homem no campo, evitando-se o
to problemtico xodo rural. Os impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia tambm podero ser
sentidos, com a agricultura dirigida ao mercado internacional, no s como fornecedora de matrias-
primas, mas, fundamentalmente, de produto acabado e de tecnologias. Caso esses desenvolvimentos
recebam a devida prioridade por parte dos formuladores de polticas de Cincia e Tecnologia em nos-
so pas, seguramente, reduzir-se-o as barreiras tcnicas, tendo em vista a gerao de conhecimento
tecnolgico no prprio pas; avanar-se- em um dos temas mais importantes da atualidade (desenvol-
vimento da biorrenaria), para o qual o pas tem vocao natural.

Finalmente, ressalta-se que a biotecnologia moderna oferece inovadoras possibilidades para a pro-
duo de substncias qumicas e processos mais limpos. Em seu cerne est o princpio de se traba-
lhar em harmonia com o mundo natural. A biotecnologia tem solues para suplantar tecnologias
que poluem a biosfera ou que contribuam para a depleo de fontes nitas. No entanto, a indstria,
a comunidade cientca e o governo necessitam trabalhar em conjunto para que o Brasil possa lan-
ar mo plenamente do potencial da biotecnologia, a m de alcanar sua sustentabilidade indus-
trial/econmica/ambiental e permitir que o pas siga a sua vocao natural para a rea. Em pases
desenvolvidos, pesquisas integradas e o desenvolvimento de processos qumicos e bioqumicos a
partir de resduos lignocelulsicos tm avanado de forma clere e plantas comerciais para o apro-
veitamento de tais materiais esto por se tornar realidade.
67 Cavalcante, N.J.; Barbieri, D. D.; Monteiro, A.L.C. Biossegurana. Atualidades em DST/AIDS, v.1, n.1, p. 15-25. 1998.

Biorrefinarias - Rota bioqumica 75


Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

2. Biorrefinarias Rota termoqumica1

O termo biorrenarias foi abordado no Captulo e representa um novo conceito que envolve
muitas reas e cuja denio ainda no muito clara. Neste sentido, h vrias denies possveis
para o que seja de fato uma biorrenaria, conforme destacado a seguir:

co-produo de um espectro de bioprodutos (alimentos, materiais e produtos qumicos)


e energia (combustveis, energia e calor) obtidos a partir de biomassa;
uma planta industrial na qual biomassa processada e convertida em biocombustveis,
produtos qumicos, biomateriais e outros bioprodutos;
uma instalao (incluindo equipamentos e processos), capaz de converter biomassa reno-
vvel em biocombustveis e bioprodutos e produzir eletricidade;
uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrenaria baseada em carboi-
dratos (sugar biorenery); biorrenaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica
(lignocellulosic biorenery) e biorrenaria baseada em lipdios (lipids biorenery).
uma planta industrial que recebe como insumo material biolgico e transforma-o em
uma variedade de produtos qumicos, materiais, combustveis e outros produtos de maior
valor agregado.

Para ns da anlise prospectiva sobre o tema biorrenarias: rota termoqumica, adota-se a seguinte
denio: biorrenaria um conceito que envolve as instalaes e os processos atravs dos quais, a
partir de biomassa renovvel, biocombustveis e outros produtos clssicos do reno tradicional do
petrleo, tais como petroqumicos, so produzidos. Procura-se, a partir desta denio, dar uma vi-
so mais direcionada para o reno tradicional, de modo a enquadrar as biorrenarias como rena-
rias que utilizam uma matria-prima alternativa ao petrleo, ou seja, a biomassa, quer na forma de
produtos de origem animal ou vegetal (como exemplo, leos vegetais ou gorduras animais) ou ainda
rejeitos de origem orgnica, como, por exemplo, bagao e palha de cana.

1 Este captulo foi elaborado por Eduardo Falabella Sousa-Aguiar com coautoria de Arthur Jos Gerbasi da Silva e traz contribui-
es de especialistas participantes das ocinas do Estudo.
2 IEA Bioreneries: co-production of fuels, chemicals, power and materials from biomass. Task 42. 2007.. Disponvel em: <www.
biorenery.nl/ieabioenergy-task42>. Acesso em: dez 2009.
3 Bioenergy. Glossary. Disponvel em:<www.greatlakesbioenergy.org/research/bioenergy-glossary>. Acesso em: dez 2009.
4 Denio que consta do 2008 Farm Act dos EUA. Disponvel em: <www.ers.usda.gov/Brieng/bioenergy/glossary.htm> Acesso em
dez 2009.
5 Thomas, D.; Octave, S. Biorenery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.
6 Denio de biorrenaria disponvel em: <www.biobasics.gc.ca/english/View.asp>. Acesso em: dez 2009.

77
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema biorrenarias: rota
termoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e nacional do tema, os tpi-
cos tecnolgicos e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia,
discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e
o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -
. Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com
indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identicam-se os con-
dicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecno-
lgicos e portflio estratgico.

2.1. Panorama mundial da rota termoqumica


O futuro reserva inmeros desaos para a indstria de reno. Entre os fatores responsveis por estes
desaos, destacam-se: (i) aumento crescente das preocupaes com o meio ambiente; (ii) polticas
e regulao governamental; (iii) altas expectativas dos consumidores com relao aos combustveis;
e (iv) competio global.

As mudanas climticas globais (MCG) so cada vez mais vistas como o mais grave de todos os pro-
blemas ambientais da humanidade e podem vir a ser o maior desao j enfrentado pela indstria de
petrleo e gs. A recente divulgao dos Sumrios para Tomadores de Deciso dos documentos
dos Grupos , e , do Relatrio de Avaliao do Painel Intergovernamental de Mudanas do
Clima (IPCC) (a; b; c), aliada concesso do prmio Nobel da Paz de ao IPCC e a
Al Gore, por suas aes em prol da divulgao da problemtica das MCG, vem causando um gran-
de impacto na opinio pblica. Isto, provavelmente, resultar na adoo de medidas adicionais s j
adotadas com a raticao do Protocolo de Quioto para tentar mitigar este problema.

A combinao de regulaes, tanto para limitar as emisses provenientes da utilizao dos combus-
tveis derivados de petrleo, quanto para limitar as emisses das renarias com relao a poluen-
tes locais, como, por exemplo, xidos de enxofre (SOx), xidos de nitrognio (NOx), monxido de
carbono (CO), particulados e gases de efeito estufa (GEE) como dixido de carbono (CO), metano

7 American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007.


8 Nobel Foundation, 2007.
9 United Nations Framework Convention on Climate Change, 2007.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

(CH) e outros, fazem da indstria de petrleo uma das mais reguladas do mundo. Os consumido-
res, em ltima anlise, so os responsveis pela demanda dos derivados de petrleo e esto exigindo,
cada vez mais, combustveis seguros, menos poluentes, de alto desempenho e a preos acessveis.
Ademais, as escolhas dos consumidores com relao tecnologia da prxima gerao de veculos
(hbridos eltricos a diesel ou gasolina, hbridos plug-in, ex fuel, gs natural veicular, clula a com-
bustvel, etc.) inuenciaro decisivamente o setor de reno de petrleo.

A competio global tem levado reestruturao da indstria de reno. O nmero de renarias


diminuiu dramaticamente desde , sendo que as que permaneceram operando possuem maior
capacidade e ecincia. As renarias tm lidado com os impactos econmicos causados por mu-
danas no preo do petrleo, variao na sua qualidade e perodos de baixas margens de lucro,
enquanto atendem a uma demanda crescente de produtos renados com especicaes cada vez
mais restritivas. No futuro, a indstria de reno precisa continuar mantendo este balano entre de-
manda por maiores quantidades de produtos cada vez melhores e lucratividade

Os principais desaos da indstria de reno podem ser assim resumidos: (i) regulaes ambientais
cada vez mais restritivas; (ii) exigncia de combustveis cada vez mais limpos; (iii) globalizao; (iv)
aumento da produo de derivados a partir de petrleos de qualidade declinante; (v) incerteza so-
bre as escolhas dos consumidores; (vi) presses crescentes para a reduo de emisses de GEE; (vii)
busca da sustentabilidade; e (viii) atuao pr-ativa com relao opinio pblica, ao meio ambien-
te e s mudanas climticas globais; (ix) adoo macia de matrias primas alternativas ao petrleo,
tais como biomassa e carvo. A seguir, analisam-se os esquemas de reno que podem ser utiliza-
dos para vencer tais desaos, avaliando-se qual das opes tem maior probabilidade de ser adotada.

2.1.1. Cenrios para a indstria do refino

Os futuros esquemas de reno podem assumir diversas conguraes que vo desde esquemas
tradicionais, baseados em hidrorreno, at esquemas inovadores, que utilizam gs natural, biomas-
sa e resduos e integram processos de pirlise, gaseicao, sntese qumica, como por exemplo, o
processo Fischer-Tropsch (FT), fermentao e biorreno. O Department of Energy (DOE) dos EUA
incentivou uma parceria entre as indstrias de petrleo para identicar as necessidades dessa inds-

10 American Petroleum Institute. API, 2000.


11 American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007.
12 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999.
13 American Petroleum Institute. API, 2000.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 79


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

tria na rea de pesquisa e desenvolvimento. Esta parceria, chamada Petroleum Rening Industry of
the Future foi encerrada aps a gerao de dois documentos com a viso da indstria de reno
americana sobre o futuro do reno.

Segundo a viso descrita nos referidos documentos, em , a indstria de reno ter evoludo por
meio de melhorias contnuas relativas ao uso eciente da matria prima, ao desempenho ambiental
das renarias e de seus produtos e conabilidade e segurana das instalaes de reno. As renarias
tero uma operao mais simples e utilizaro processos bem compreendidos em seus fundamentos.
Para alcanar esta viso ser necessrio atuar em trs vetores estratgicos: (i) ecincia energtica e me-
lhoria de processos; (ii) desempenho ambiental; e (iii) tecnologias de inspeo e materiais.

Para melhorar a ecincia energtica dos processos, as renarias integraro tecnologias avanadas
com baixa intensidade energtica e economicamente viveis, como, por exemplo, separaes, ca-
talisadores, sensores e controladores, biotecnologia, entre outras tecnologias. O resultado ser uma
renaria altamente exvel e eciente que poder produzir uma maior variedade de produtos a par-
tir de crus de qualidade varivel e de cargas no convencionais. As renarias aproveitaro melhor as
oportunidades de gerao ou co-gerao de energia para venda, o que aumentar sua lucratividade.
Haver uma utilizao crescente de processos biolgicos, como por exemplo, bioprocessamento de
petrleo, biotratamento de guas residuais, biorremediao de solos, etc.

Tendo em vista a melhoria de seu desempenho ambiental, a indstria de reno buscar a reduo
de suas emisses. Todas as etapas do processo produtivo (produo, armazenamento e transporte)
estaro sob controle atravs da utilizao de sensores para evitar ou detectar e corrigir emisses de
poluentes. As emisses veiculares sero reduzidas atravs de uma combinao de novas regulaes
e melhorias no projeto dos veculos, dos sistemas de transporte e das formulaes dos combustveis.
Uma abordagem de anlise de ciclo de vida (LCA) ser utilizada para minimizar a poluio de todo o
processo, do reno ao uso nal no veculo. Novas tecnologias de inspeo e de materiais reduziro o
custo de manuteno, aumentaro a segurana industrial e a vida til dos equipamentos. As tecno-
logias de inspeo sero globais, em linha, no-invasivas e em alguns casos, operadas remotamente
e os equipamentos sero altamente instrumentados para monitorar sua integridade estrutural.

O US Department of Energy (DOE) tambm patrocina um programa chamado Vision com o


objetivo de fomentar o desenvolvimento de uma planta modular capaz de produzir energia eltrica,

14 US Department of Energy. DOE, 2007c.


15 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999.
16 US Department of Energy. DOE, 2007d.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

calor, combustveis e matrias primas, a partir de diversos insumos como carvo, petrleos pesados,
gs natural, biomassa e resduos, sem emitir poluentes locais e utilizando sequestro de carbono, para
diminuir a emisso de gases de efeito estufa. Esse programa foi concebido originalmente para via-
bilizar a utilizao das reservas de carvo dos EUA, porm, seus objetivos foram evoluindo e, atual-
mente, so bastante ambiciosos e, se forem atingidos, podero revolucionar a indstria de combus-
tveis e de energia nos prximos anos. Esse programa visa ao desenvolvimento de um conjunto de
tecnologias modulares que podem ser interconectadas de diversas formas para gerar os produtos
desejados (energia eltrica, calor, combustveis, etc.) a partir de diversos insumos. As ecincias espe-
radas so para converso de carvo em eletricidade, para converso de gs em eletricidade
e para produo de H a partir de carvo.

Algumas tecnologias utilizadas nos mdulos j esto sendo desenvolvidas fora deste programa e
incluem: combusto com baixa emisso de poluentes, gaseicao, fornos e trocadores de calor de
alta ecincia, turbinas a gs avanadas, clulas a combustvel, e sntese de combustveis. Outras tec-
nologias crticas e tcnicas de integrao de sistemas sero desenvolvidas durante o projeto. Quan-
do os sistemas desenvolvidos neste projeto forem combinados com sistemas de captura de dixido
de carbono e posterior reciclo ou sequestro, seu impacto ambiental ser minimizado. A Figura .
mostra um dos esquemas que uma planta do projeto Vision poderia utilizar.

As tecnologias mais importantes que esto sendo desenvolvidas neste projeto so: (i) combusto
e trocadores de calor de alta temperatura; (ii) gaseicao com exibilidade de matria-prima; (iii)
turbinas com exibilidade de combustveis; (iv) clulas a combustvel; (v) processos qumicos para
transformao de hidrocarbonetos gasosos em combustveis lquidos, tambm conhecidos como
processos gas-to-liquids (GTL) .

importante enfatizar que os objetivos deste programa so muito ambiciosos, uma vez que com-
binam ecincia trmica muito alta, emisses de poluentes prximas a zero e custos competiti-
vos num prazo bastante reduzido. Alcanar esses objetivos exigir saltos de desenvolvimento (bre-
akthroughs) em vrias tecnologias, tanto com relao aos seus custos quanto com relao ao seu
desempenho tcnico.

17 US Department of Energy, DOE, 2007d; Moure, 2002d.


18 US Department of Energy, DOE, 2007d.
19 Moure, 2002d; Moure, 2002b; Moure, 2002c.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 81


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Remo o de Limpeza do Reator de Converso de


Particulados Gs Shift Gs de S ntese

Combust veis
Gaseificador e Produtos
Particulados Qu micos
Separa o de H 2

Hidrognio
Constituintes Enxofre
Gasosos
Energia
Separador de Ar Clula a El trica
Ar Combust vel
Oxignio Comprimido
Carvo , Combustor
Coque de petrleo ,
Biomassa , Ar
S lidos Energia
Resduos , etc.
Eltrica
Gerador
Turbina a
Ar Combusto
Caldeira de
Vapor Recupera o de Calor

Vapor Chamin / Sequestro de CO 2


Gerador

Turbina a Vapor Energia


Eltrica
Resduos S lidos

Figura 2.1: Possvel esquema de uma planta do projeto Vision 21 do US DOE


Fonte: Adaptado de Department of Energy, DOE (2007)

Outro programa patrocinado pelo US Department of Energy (DOE) o Biomass Program, cujo
foco o desenvolvimento de tecnologias para a produo de biocombustveis, bioprodutos e bioe-
nergia. Este programa tem como meta principal a produo de etanol a partir de lignocelulose, mas
para isto, estabelece como um de seus objetivos a implementao de biorrenarias, que na viso do
DOE so plantas que convertem biomassa em combustveis, produtos qumicos e energia eltrica.
Alm dos processos bioqumicos (hidrlise enzimtica, fermentao, etc), as biorrenarias podem
utilizar processos termoqumicos, como por exemplo, pirlise para gerao de bio-leo ou gaseica-
o seguida de sntese qumica atravs do processo (Fischer-Tropsch), para gerao de biocombus-
tveis. Uma descrio detalhada dos processos de biorreno pode ser encontrada em Huber et al.
() e uma compilao das companhias que esto desenvolvendo tecnologias de biorreno pode
ser encontrada em Hayes ().

Erickson () descreve os processos termoqumicos que podem ser empregados em uma biorre-
naria. O aprimoramento desses processos cria a possibilidade do co-processamento dos produtos
em uma renaria convencional de petrleo, o que pode propiciar uma implementao mais rpida
da utilizao de biocombustveis sem que isto se oponha indstria do reno.

20 US Department of Energy, DOE, 2007a.


21 Szklo e Schaeer, 2006.

82
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Um estudo realizado pelo Instituto Mexicano del Petrleo em para direcionar suas atividades
de pesquisa e desenvolvimento at o horizonte de desenvolveu trs cenrios para a indstria
de reno: inercial, incremental e inovador, resumidos no Quadro ., a seguir.

Quadro 2.1: Cenrios para a indstria de refino construdos pelo IMP

Cenrio Matria-prima Mercado Processos Foco

Inercial Proporo - Combustveis Tradicionais. Rentabilidade.


(viso predominante entre crescente tradicionais com
os renadores) de petrleos especicaes mais
pesados rigorosas
- Mercado crescente

Incremental - Petrleos - Hidrognio como - Uso de tecnologias Integrao com


(viso compartilhada por pesados combustvel; comprovadas; petroqumica.
renadores, empresas - Gs natural - Mercado crescente. - Compactao de
de engenharia e de equipamentos;
catalisadores, indstria - Pr-tratamento do
automobilstica e agncias petrleo nos campos
governamentais) de produo.

Inovador - Petrleos Novas tecnologias - Mudana de Mnimo impacto


pesados; automotivas. paradigmas ambiental.
- Gs natural; tecnolgicos e
- Carvo; produo de energia
- Biomassa; renovvel;
- Resduos. - Gaseicao
completa do cru.
Fonte: IMP, 2001.

No cenrio inercial, utiliza-se o pr-tratamento do petrleo (dessalgao e hidrotratamento) e as


destilaes atmosfrica e a vcuo so substitudas por destilao cataltica envolvendo craquea-
mento e hidrodessulfurizao. O craqueamento cataltico em leito uidizado (FCC) opera com uma
converso maior a olenas para alimentar as unidades de alquilao, dimerizao e isomerizao
esqueletal que produziro gasolina de alta qualidade. A reforma cataltica opera com alta seletivida-
de a compostos com oito tomos de carbono, tambm para aumentar a octanagem da gasolina.

O fundo de barril pode ser processado pela unidade de coqueamento retardado, pela unidade de
reduo de viscosidade ou pela unidade de hidroconverso. O hidrognio gerado pela unidade de
reforma a vapor. A renaria possui um alto grau de automao e o controle de processos realizado
em linha. Os passivos ambientais so minimizados .

22 IMP. Prospectiva de la investigacin y el desarollo tecnolgico del sector petrolero al ao 2025. Mxico, 2001.
23 Moure, 2002a; Moure, 2002b; Moure, 2002c; Moure, 2002d.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 83


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Cincia, Tecnologia e Inovao

J no cenrio incremental, o pr-tratamento do petrleo ocorre no campo, com a utilizao de


ultra-som, microondas, etc. A corrente composta por hidrocarbonetos com um ou dois tomos de
carbono (C-C) convertida a lcoois via oxidao seletiva (petroqumica). O gs liquefeito de pe-
trleo (GLP) convertido a gasolina via alquilao e polimerizao. Os destilados so hidrotratados
em reatores de lama com nanocatalisadores. O leo diesel hidrotratado submetido a um processo
de acabamento por biodessulfurizao. J a gasolina de FCC, aps o hidrotratamento, submetida a
um processo de acabamento via oxidao cataltica. Para o fundo de barril, utilizam-se a gaseicao
para produo de Hidrognio e a converso de coque a bra de carbono (petroqumica). O hidrog-
nio tambm produzido via gaseicao e reforma a vapor. O gs natural tambm utilizado para
produzir hidrognio e combustveis lquidos atravs do processo FT. A renaria possui elevada auto-
mao e controle de processo em linha, com um alto grau de compactao de seus equipamentos
(engineering intensication). Os passivos ambientais so minimizados. Vale ressaltar, porm, que no
so consideradas alternativas para a captura e o sequestro de CO neste cenrio.

No terceiro cenrio inovador, o petrleo gaseicado para produzir hidrocarbonetos com ca-
deias de um a quatro tomos de carbono (C-C), com grande quantidade de olenas. A gaseica-
o tambm utilizada para produzir hidrognio. A biomassa gaseicada e o gs de sntese obtido
utilizado para gerar combustveis lquidos pelo processo Fischer-Tropsch. A renaria produz eletri-
cidade atravs da co-gerao com vapor para aumentar a sua rentabilidade. So utilizadas algumas
iniciativas para o sequestro de CO.

O cenrio inovador poderia, ainda, incluir algumas rotas que visariam utilizao de matrias
primas alternativas, agregao de valor e introduo de combustveis alternativos. O carvo
matria prima cuja importncia de sua gaseicao vem crescendo, principalmente na China, onde
anunciam-se investimentos de cerca de bilhes de dlares em rotas CTL (coal-to-liquids) para
gerar diesel. A partir da sntese de Fischer-Tropsch, paranas seriam produzidas e estas sofreriam
hidroisomerizao para gerar lubricantes do tipo IV, de grande valor agregado. Estudos primrios
revelam ser esta a tecnologia mais vivel de produo de lubricantes de alto desempenho. Por ou-
tro lado, as grandes trocas trmicas envolvidas na sntese de Fischer-Tropsch, uma reao altamente
exotrmica, poderiam ser usadas para gerar energia eltrica em combinao com a queima de um
tail gas formado na prpria sntese. Finalmente, h que se considerar a possibilidade do mercado
buscar combustveis alternativos gasolina e ao diesel. Aparentemente, o combustvel alternativo
mais indicado seria o dimetilter (DME), um gs polivalente capaz de substituir tanto o GLP, por
suas propriedades de queima, quanto o diesel, por apresentar um ndice de cetano superior a .

24 Moure, 2002a; Moure, 2002e.


25 Moure, 2002a; Moure, 2002e.

84
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

DME, ademais, queima mais limpo que o diesel tradicional, no gerando fuligem ou particulados por
no apresentar ligaes carbono-carbono em sua molcula.

Os cenrios inercial e incremental so semelhantes ao utilizado no programa tecnolgico do


US Department of Energy (DOE): Petroleum Rening Industry of the Future . J o cenrio ino-
vador semelhante ao denido pelo Programa Vision , tambm publicado por aquele De-
partamento americano.

2.1.2. Produo cientfica e propriedade intelectual

O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema Biorrenarias:


rota termoqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacio-
nais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent In-
novations Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos
de busca, gerais e especcos por tpico tecnolgico, e cobriram o perodo .

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos ge-
rais relacionados ao tema, como por exemplo, biomass thermochemical conversion, e alguns ter-
mos especcos extrados da proposta conceitual do National Renewable Energy Laboratory (NREL)
dos EUA, como por exemplo biomass pyrolysis. As buscas por termo foram delimitadas pelos cam-
pos topic (TS) e year published (PY).

A Tabela ., mostra os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e paten-


tes e os resultados agregados por termo. Considerando-se o perodo - e utilizando-se a es-
tratgia apresentada na Tabela ., foram identicadas . publicaes cientcas e . patentes.

26 US Department of Energy. 2007.


27 US Department of Energy. 2007.
28 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
29 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
30 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em biorrenarias rota termoqumica :1998-2009. Texto para
discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 85


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Tabela 2.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas


e patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica

Nmero de Nmero de patentes


Ref. Termos da estratgia de busca publicaes (Derwent Innovations
(Web o f Science) ndex)

TS=biomass chemical conversion OR TS=biomass 1.008


694
chemical process* OR TS=biomass thermochemical
#1
process* OR TS=biomass thermochemical platform OR
TS=biomass thermochemical conversion

#2 TS=biomass gasication 1.921 1.404

#3 TS=biomass pyrolysis 2.348 479

#4 TS=Fischer-Tropsch OR TS=Fischer Tropsch 2.284 2.581

TS=biomass chemical* OR TS=biomass fuel* OR 37.374


#5 11.384
TS=biomass product*

#6 #1 AND #5 2.860 689

#7 #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #6 7.903* 4.802*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre biorrenarias: rota ter-
moqumica no referido perodo.

86
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1600

1400
1411

1200
1192
N de publicaes

1000
938

800
761

600 650
581
533
467
400
386
331 356
297
200

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009

Ano de publicao

Figura 2.2: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota


termoqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Observa-se uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacando-se os
trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados
consultada atingiu a mdia anual de . publicaes cientcas.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas de
origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos da
China e do Japo, com e publicaes, respectivamente, em um total de pases.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 87


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

1800 1699

1600

1400

1200
N de publicaes

1000 934

800
623
600
489 467
450
385 384
400 343 337 336
253 228
215 210 202 201
200 147 146

0
A

lia

ad a
a
ha
a

da

a
d
Ho a
In a

Au a

il
l
Es o

Al ha

ais ul
sia
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EU

nd

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se
It

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an

S
na

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Ch

te
Jap

Co Rs
str

Br
o
I

do
Su
pa

pa
em

Fr

gla

Ca

Tu

ia
ric

m
Af

De
Figura 2.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Observa-se na Figura . que o Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cient-
ca no tema biorrenarias: rota termoqumica, com publicaes indexadas na referida base.

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.

Constata-se que um percentual signicativo de publicaes associa-se diretamente a duas reas


especcas: engenharia qumica e energia/combustveis (, e ,, respectivamente). As demais
reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de , a , de publicaes
classicadas nas respectivas reas; e o segundo com percentuais na faixa de , a ,. Conforme
informao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento, conrman-
do-se a concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela .. Ressalta-se, porm,
que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

88
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias rota termoqumica,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Engenharia qumica 2.755 34,86

Energia e combustveis 2.242 28,37

Fsicoqumica 1.528 19,33

Cincias ambientais 1.168 14,78

Biotecnologia e microbiologia aplicada 882 11,16

Qumica multidisciplinar 709 8,97

Qumica aplicada 552 6,98

Engenharia ambiental 495 6,26

Engenharia agrcola 458 5,79

Qumica analtica 355 4,49


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Tabela . apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de


origem de seus autores.

Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com


publicaes no perodo considerado, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas
(CSIC), da Espanha, e da University of Kentucky, dos EUA, com e publicaes, respectivamen-
te. Destacam-se tambm a Delft University Technology, a Russian Academy of Science e a Universi-
ty of Tokyo, com respectivamente , e publicaes no perodo.

Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema bior-


renarias: rota termoqumica no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi
realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca
do levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.

Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especia-


lizao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a
presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Clas-
sication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitora-
mento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 89


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Tabela 2.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

National Renewable Energy Laboratories EUA 90

Lund University Sucia 79

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) EUA 72

Dartmouth College EUA 60

Chinese Academy of Science China 59

Michigan State University EUA 56

Technical University of Denmark Dinamarca 56

University British Columbia Canad 50

North Carolina State University EUA 42

Universidade de Vigo Espanha 38

Chinese Academy of Science China 335

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) Espanha 103

University of Kentucky EUA 91

Delft University Technology Holanda 75

Russian Academy of Science Rssia 73

University of Tokyo Japo 72

Tech Univ Denmark Dinamarca 68

Tohoku University Japo 68

Indian Institute of Technology ndia 67

Natural Renewable Energy Laboratory EUA 66

University of Leeds Inglaterra 66

University of Utrecht Holanda 66

University Science&Technology of China China 65

63
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Japo

Anadolu University Turquia 60


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

90
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Tabela . apresenta o conjunto das . patentes classicadas por rea de especializao. A pes-
quisa indicou um total de reas de conhecimento.

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que percentuais


signicativos referem-se diretamente qumica (,) e s reas de engenharia e energia/combus-
tveis (, e ,). Em um segundo patamar, situam-se as reas: instrumentos/ instrumentao
e cincia dos polmeros (, e ,, respectivamente). Neste ranking (top ), as demais reas
possuem indicadores bem inferiores, na faixa de , a , do total de patentes classicadas se-
gundo o sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

Tabela 2.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)

% de publicaes associadas
reas Nmero de publicaes
rea

Qumica 4.565 95,06

Engenharia 4.103 85,44

Energia e combustveis 3.504 72,97

Instrumentos e instrumentao 1318 27,45

Cincia dos polmeros 1052 21,90

Biotecnologia e microbiologia aplicada 427 8,89

Recursos hdricos 295 6,14

Cincia da Imagem e tecnologia fotogrca 261 5,43

Agricultura 184 3,83

Farmacologia e farmcia 167 3,48


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresenta-
do na prxima Tabela.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 91


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Tabela 2.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Depositante Nmero de patentes

Chevron USA Inc. 293

Shell International Research Maatshappij B.V. 270

Exxon Mobil Res &Eng Co. 144

Sasol Technology Pty Ltd 135

Institute Franais du Petrle (IFP) 95

Shell Oil Co 92

Conoco Phillips Co 75

ENI Spa 69

Exxon Res & Eng Co 65

Exxon Mobil Res & Eng Co 20


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Observa-se que a empresa lder a Chevron USA Inc. com patentes, seguida da Shell Interna-
tional Research Maatshappij B.V. com patentes. Os demais depositantes que se destacam no
ranking so: Exxon Mobil Research & Engineering Co. com patentes e a Sasol Technology Pty
Ltd. com patentes. A busca indicou um total de . depositantes.

Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela . apresenta os resultados desta busca.

92
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Cdigo do depositante Empresa, instituio ou pesquisador Nmero de patentes

CALI-C Chevron 307

SHEL-C Shell 290

ESSO-C Exxon 219

SASO-C Sasol Technology 152

INSF-C Institute Franais du Petrle 105

CONO-C Conoco 96

SHAN-N Shangai Yankuang Energy 82

ENIE-C ENI 72

OREA-I Orear, D.J. 55

MITO-C Mitsubishi 54
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Na Tabela ., o cdigo CALI-C aparece em lugar, perfazendo patentes, em um total de .


patentes e . cdigos de depositantes. Vale destacar que no levantamento anterior a Chevron
situou-se tambm em lugar, mas com um nmero inferior de patentes. Na sequncia, a Tabela .
mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da
International Patent Classication (ICP).

Biorrefinarias - Rota termoqumica 93


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 2.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Classe ICP Nmero de patentes

C10G-002/00 652

C10J-003/002 544

C07C-027/00 461

C10B-053/00 452

C07C-001/04 448

C10B-053/02 407

C07C-001/00 403

C10G-000/00 310

C07C-027/06 303

B09B-003/00 300
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Na anlise das patentes PR cdigo da ICP, constatou-se que as subclasses ICP de maior representati-
vidade so: CG craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbone-
tos lquidos, CJ produo de gasognio, de gs de gua, de gs de sntese a partir de matrias
carbonceas slidas, ou de misturas contendo esses gases, CC compostos acclicos ou com-
postos carbocclicos, CB destilao destrutiva de substncias carbonceas para produo de
gs, coque, alcatro ou substncias similares e BB eliminao de resduo slido.

Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas associados


ao tema biorrefinarias; rota termoqumica, foco deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que
qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendan-
do-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos as-
sociados ao tema (Seo .).

Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especcos, devero ser ob-
jeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que
foram acessadas neste estudo.

94
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

2.2. Panorama nacional da rota termoqumica


No caso do Brasil, apesar da grande participao da biomassa, o petrleo ainda a principal fonte de
energia primria, com uma participao de , na matriz energtica brasileira em , o equivalente
a cerca de milhes de toneladas equivalentes de petrleo (tep), de um total de , milhes de tep.

Devido inuncia das caractersticas do petrleo a ser processado e da demanda do mercado con-
sumidor, a denio do esquema de reno com maior probabilidade de adoo deve ser realizada
para uma determinada regio. Assim, ser analisado o caso do Brasil levando-se em considerao
um potencial stio de localizao de uma nova unidade de reno.

Segundo Periss (), o esquema de reno que ser adotado no Brasil sofrer a inuncia dos trs
cenrios anteriormente descritos, como mostra o Quadro .. O autor ressalta que, devido ao perl
do mercado brasileiro de combustveis (com um excedente de gasolina e necessidade de importa-
o de leo diesel), dever ocorrer uma mudana no esquema de reno utilizado atualmente, que
utiliza o FCC para a converso de gasleo.

Unidades de hidrocraqueamento devero ser adicionadas ao parque de reno nacional, aproximan-


do-o do modelo de reno europeu, que voltado para a produo de leo diesel. As unidades de
coqueamento retardado para processamento de resduo de vcuo (RV), as quais j fazem parte do
planejamento da Petrobras, devem ser implantadas at o incio da prxima dcada, quando devem
comear a ser planejadas unidades de hidroconverso de RV ou de Resduo atmosfrico (RAT), de-
pendendo do esquema de reno especco de cada renaria.

Quadro 2.2: Evoluo dos esquemas de refino at 2020

Matria-prima Mercado Processo Foco

Proporo crescente de Combustveis tradicionais e Uso de tecnologias Integrao com


petrleos pesados: abordando mercado crescente: tratando comprovadas: ressaltando petroqumica e mnimo
as alteraes necessrias para das questes relacionadas o papel fundamental da impacto ambiental:
se viabilizar o processamento demanda e s modicaes converso e do hidrorreno raticando o compromisso
de petrleos pesados e cidos nas especicaes que no cenrio futuro brasileiro do desenvolvimento
conforme os que vm sendo vo gerar a necessidade de e mundial, com a utilizao sustentado e da
descobertos no Brasil, sem pr- alteraes nos esquemas de de tecnologias comprovadas integrao com a indstria
tratamento no campo reno petroqumica

Cenrio inercial Cenrio inercial Cenrio incremental Cenrio incremental/


inovador
Fonte: Periss, 2007.

31 Ministrio de Minas e Energia, 2007.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 95


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Essas unidades devem utilizar leito de lama, com um catalisador de baixo custo, em funo da de-
sativao do catalisador devida ao processamento de fraes pesadas. Para a produo de gasolina
ser utilizada uma mistura das seguintes correntes: nafta hidrotratada, isomerizado, reformado, al-
quilado, dimerizado e nafta craqueada hidrodessulfurizada.

Um esquema inovador de reno est sendo avaliado pela Petrobras para implantao em uma re-
naria que dever ser construda na prxima dcada, conhecida como Renaria Premium e que pro-
cessar o petrleo proveniente do campo Marlim, da Bacia de Campos, no estado do Rio de Janeiro.
Esse esquema apresenta exibilidade para atender o mercado com os nveis de qualidade e o perl
de demanda esperados para .

A Figura . apresenta os rendimentos que seriam obtidos com a nova congurao, que permitir
uma produo de derivados mdios (leo diesel + querosene de aviao) da ordem de (.
bpd) em relao carga destilada.

Considerando que a necessidade por olenas leves uma realidade em qualquer cenrio e que, en-
tre elas, o propeno o que apresenta maior crescimento da demanda, muito vem sendo estudado
para desenvolver rotas alternativas de produo de propeno. A mais promissora parece ser a rota
MTO (methanol-to-olen) que utiliza como catalisador uma nova zelita denominada SAPO-,
cujo peculiar tamanho de poros confere ao processo uma enorme seletividade a olenas leves, prin-
cipalmente propeno.

Nafta
1,3 %
Gasolina 10 ppm
14,1 %

Petrleo do QAV
Campo de Marlim
Renaria Premium 10,5 %
79.500 m3/dia
(500.000 b/d) Diesel 10 ppm
60,2 %

Coque
7,0 %
leo combustvel
0,4 %

Figura 2.4: Perfil de produo de derivados da Refinaria Premium da Petrobras


Fonte: Periss, 2007.

32 Periss, 2007.

96
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nesta linha, a rota de produo de DME em uma etapa , sem dvida, um dos grandes desaos
para os catalticos. DME, que pode substituir GLP e diesel, mas tambm pode servir como matria
prima para produo de olenas pela rota MTO, requer catalisadores que combinem o tradicional
catalisador de produo de metanol com uma funo cida para desidratao deste, alm de carac-
tersticas de hidrogenao de CO.

Com respeito sntese de Fischer-Tropsch, principal etapa do processo GTL, recentes estudos de-
monstraram que a melhor utilizao do catalisador tradicional (cobalto suportado em alumina)
uma funo de conhecimentos em nanocatlise. Quando se utilizaram catalisadores contendo par-
tculas de cobalto em nanobras de carbono, foi possvel determinar que partculas entre e nan-
metros apresentavam os melhores resultados de converso e seletividade. Resta agora o desenvol-
vimento de metodologias industriais de preparao de catalisadores com partculas to pequenas.

Ainda abordando Fischer-Tropsch e GTL, o futuro aponta para tecnologias compactas que utilizem
o conceito de intensicao de processos. Neste sentido, o desenvolvimento de reatores de micro-
canais , sem dvida, o principal foco de desenvolvimento. Quanto a catalisadores, resta o desao
de saber introduzi-los nos microcanais, conseguindo uma distribuio homognea e uma boa ade-
rncia, de modo a impedir sua lixiviao. Outro ponto interessante reside no fato de que Fischer-
Tropsch (FT) no produz gasolina de qualidade (alta octanagem). Assim sendo, um grande desao
est na busca de novos catalisadores capazes de gerar gasolina em FT.

Finalmente, no que concerne a hidrotratamentos, os processos de hidroisomerizao parecem re-


presentar um excelente campo de pesquisa em catlise. A remoo de paranas de longa cadeia de
leos lubricantes essencial para que sejam obtidas boas propriedades de uxo a frio. Portanto,
platina suportada em ZSM-, um catalisador bi-funcional que utiliza uma zelita que apresenta um
mecanismo denominado key-lock, o qual permite uma isomerizao seletiva das paranas, parece
ser o catalisador do futuro. Todavia, sua preparao em escala industrial ainda no uma realidade,
o que abre frente para novas pesquisas em zelitas alternativas.

Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of


Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com
publicaes indexadas na referida base (Ver Figura .). Buscou-se analisar esse conjunto de arti-
gos em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ..

Entre as instituies identicadas nesta busca, destacam-se: a Universidade de So Paulo ( pu-


blicaes), seguida da Universidade Federal do Rio de Janeiro, da Universidade Estadual de Campinas,

Biorrefinarias - Rota termoqumica 97


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

da Universidade Federal do Cear e da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (com , , e


publicaes, respectivamente).

Complementando a viso fornecida pelos indicadores bibliomtricos de produo cientca, apre-


sentam-se algumas informaes de relevo referentes s pesquisas que se encontram em andamento
no Brasil, no que tange rota termoqumica. Pode-se armar que o pas j tm razovel tradio
neste tema, com grupos atuando h bastante tempo, principalmente na rea de gaseicao. Des-
tacam-se a Universidade de Itajub (MG), a Petrobras/Cenpes (RJ) e o Instituto de Pesquisas Tecno-
lgicas IPT (SP) como centros ncora, instituies nas quais pesquisas na rea de gaseicao vm
sendo realizadas.

Recentemente, foi criado o Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE) em Campinas (SP).
Sua misso contribuir para a liderana brasileira no setor de fontes renovveis de energia e de insu-
mos para a indstria qumica, em especial, o desenvolvimento da cadeia produtiva do bioetanol de
cana-de-acar, por meio de pesquisa, desenvolvimento e inovao na fronteira do conhecimento.
Tal centro criou uma plataforma chamada biorrenaria virtual, cujos objetivos so: (i) otimizar os
conceitos e os processos envolvidos numa biorrenaria; (ii) avaliar diferentes alternativas de biorre-
naria no que se refere sua sustentabilidade (econmica, ambiental e social); (iii) avaliar o estgio de
desenvolvimento de novas tecnologias includas na anlise.

98
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.8: Tabela 2.8: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota
termoqumica, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)

Nmero de
Instituio Estado
publicaes

Universidade de So Paulo So Paulo 49

Universidade Federal do Rio de Janeiro Rio de Janeiro 28

Universidade Estadual de Campinas So Paulo 17

Universidade Federal do Cear Cear 12

Universidade Federal do Rio Grande do Sul Rio Grande do Sul 11

Universidade Federal de So Carlos So Paulo 9

Universidade Federal Fluminense Rio de Janeiro 7

Universidade de Braslia DF 7

Universidade Federal de Santa Catarina Santa Catarina 5

Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais Vrios 5

Universidade Estadual Paulista (UNESP) So Paulo 5

Universidade Federal de Minas Gerais Minas Gerais 4

Universidade Federal de Pernambuco Pernambuco 4

Petrobras. Cenpes. Rio de Janeiro 4

Conselho de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico DF 3

Embrapa Soja Paran 3

Escola de Engenharia de Mau So Paulo 3

Universidade Federal do Esprito Santo Esprito Santo 3

Universidade Federal do Paran Paran 3

Universidade Federal de Uberlndia Minas Gerais 3

Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas Rio de Janeiro 3

Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia Amazonas 2

Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro Rio de Janeiro 2

Centro Universitrio Central Paulista (Unicep) So Paulo 2

Universidade de Braslia DF 2
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Biorrefinarias - Rota termoqumica 99


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Entre as rotas avaliadas, esto as seguintes:

rota : etanol (a gerao), acar, eletricidade;


rota : etanol (a gerao) hidrlise;
rota : combustveis lquidos gs de sntese;
rota : alcoolqumica;
rota : sucroqumica;
rota : lignocelulosequmica;
rota n: outras rotas.

Como parte dos estudos a desenvolver, foi criada uma Subrede, denominada Subrede , totalmen-
te dedicada rota termoqumica a partir de rejeitos oriundos da indstria sucro-alcooleira. Entre as
aes previstas para esta rede, destacam-se: (i) estudar transporte da palha; (ii) estudar adequao
da biomassa; (iii) estudar pr-tratamento da biomassa (torrefao, pirlise, outras); (iv) estudar gasei-
cao; (v) estudar adequao do gs de sntese; (vi) estudar sntese dos combustveis lquidos; (vii)
denir prioridades de modelagem entre as operaes; (viii) estudar/denir alternativas de produtos;
e (ix) denir conjunto/banco de correlaes de propriedades.

Com respeito rea de Fischer-Tropsch, h uma longa tradio de pesquisa no Programa de Enge-
nharia Qumica da Coppe/UFRJ, principalmente no que diz respeito ao desenvolvimento de catali-
sadores e determinao de condies de processo. De modo semelhante, a Petrobras, mais pre-
cisamente o Cenpes, h vrios anos mantm um forte grupo trabalhando nesta linha, tendo feito
associaes com empresas do exterior para o desenvolvimento de sua prpria linha de catalisadores
(Avantium, Albemarle e HTE). Sua planta piloto est em construo e a partida de sua unidade de
bancada est prevista para os primeiros dias do ms de janeiro de .

As rotas de estudo e desenvolvimento de dimetilter (DME) so mais recentes e tm sua base na


Rede de Transformaes Qumicas de Gs Natural, criada em com apoio da Petrobras. O gru-
po ncora de DME foi e continua sendo o Instituto Nacional de Tecnologia (INT), com forte parti-
cipao do CENPES.

Outros tpicos tecnolgicos que sero tratados na Seo ., tais como metanol de CO, dimetil-
carbonato, etanol de gs de sntese e pirlise so ainda bastante incipientes no panorama nacional
e, embora haja propostas de pesquisa nas reas, essas representam aes isoladas de alguns grupos.

Merece especial destaque a rota HBio, desenvolvida totalmente pela Petrobras/CENPES, que j ultra-
passou o estgio de planta piloto, tendo sido realizados testes industriais com grande sucesso. Entre as
aes desenvolvidas na Petrobras esto, tambm, os estudos das rotas hidrocraqueamento cataltico/

100
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

hidroisodesparanao (HCC/HIDW). O hidrocraqueamento cataltico (HCC) uma realidade e deve-


r em breve ser introduzida nas renarias da empresa. Contudo, no que diz respeito hidroisodespara-
nao (HIDW), a rota ainda est sendo desenvolvida, no havendo previso de sua instalao.

Os cenrios descritos na Seo . deste Captulo tiveram o objetivo de apresentar uma viso que
se acredita ser o caminho para a instalao de uma biorrenaria no Brasil. De fato, o cenrio ino-
vador deixa claro o uso potencial de biomassa como complemento a uma renaria baseada em
petrleo. Nesse sentido, a poltica de operao da unidade de reno pode variar bastante, aceitan-
do, por exemplo, a biomassa apenas como complemento de uma renaria totalmente dedicada (e
otimizada) para processar petrleo e eventualmente um pouco de gs natural, ou at mesmo uma
verdadeira biorrenaria, onde a biomassa sua principal fonte de matria prima e as unidades de
processamento visam a otimizar o aproveitamento de distintas fontes de biomassa.

A viso de se ter uma renaria totalmente dedicada biomassa parte de um conceito mais abrangente
que se denomina XTL, ou seja, a transformao de qualquer fonte de carbono (X) em fraes lquidas
de alto valor agregado (TL = to liquids). Desta forma, XTL engloba tanto tecnologias tradicionais tais
como GTL (gas-to-liquids) e CTL (coal-to-liquids), como tambm outras mais inovadoras do tipo BTL
(biomass-to-liquids) e PTL (petroleum-to-liquids). A Figura . apresenta o conceito de uma renaria XTL.

Electricity

Natural Gas Syngas CH4 Combined Cycle


natural gas
Reforming CO Eletric Generation
H2

bio-mass Urea
Gasication Syngas & waste heat Fertilizer
Amonia
coal
Sequestred CO2

Fischer-Tropsch
Conversion Tail gas & waste heat

MeOH
Naphtha
DME
EtOH/ Waxy syncrude Product
Work-up Diesel
Superior alcohols

Figura 2.5: O conceito de uma refinaria XTL (X= gs natural, carvo ou biomassa)

Biorrefinarias - Rota termoqumica 101


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Ao se considerar apenas a parte relativa biomassa, constata-se que, independentemente de sua


origem (sacarnea, amilcea, celulsica ou oleaginosa) ou forma (bagao, palha, rama seca, leo, ca-
vacos, etc.), a biomassa dever sofrer um tratamento termoqumico para transformar-se em gs de
sntese (CO + H), segundo uma rota denominada gaseicao. Esta , pois, a base do conceito de
biorrenarias: rota termoqumica tema estratgico abordado neste Captulo. A partir do gs de
sntese, que, indubitavelmente, um petroqumico bsico, uma extensa rvore de produtos pode
ser delineada, conforme apresentado na Figura ., proposta pelo National Renewable Energy Labo-
ratory (NREL) dos EUA.

O uxograma da Figura . serviu de base para denio dos tpicos tecnolgicos que foram ob-
jeto das discusses durante o Workshop realizado em Braslia, nos dias e de dezembro de .
Com base neste uxograma e em outros estudos sobre o tema foram propostas cerca de vinte rotas
tecnolgicas consideradas mais relevantes. Ditas rotas foram avaliadas e as selecionadas foram
consideradas as mais signicativas para a rea de termoqumica.

Paranas Olenas MTBE


Diesel Gasolina
cido Actico
Mistura de Fischer - Tropsch
lcoois

O
Formaldedo

+C

Ni
Fe,

3O
H
Ag

h,
Cu,

,R
CH

Co
Ru

Gs de Cu/ ZnO Zelitas Olenas


Sntese Metanol
i- 4
i-C Gasolina
ThO 2 ou ZrO CO + H 2 MTO
2
MTG
Co, Rh Al 2 O 3
H2O
WGS DME
M100
N 2 sobre Fe, FeO Aldedos Etanol M85
NH 3 H2
lcoois DMFC

Figura 2.6: Rotas potenciais a partir de gs de sntese


Fonte: NREL

Vale ressaltar que, na Figura ., no foram levadas em considerao as rotas de xao de CO, as
quais, entretanto, foram includas nos mapas de tecnologias associadas porque se considerou de vi-

102
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

tal importncia, na atual conjuntura, apresentar uma eventual soluo para a grande quantidade de
anidrido carbnico gerada pelas rotas termoqumicas. importante destacar ainda que, neste estudo
prospectivo, a rvore de produtos petroqumicos no foi contemplada por razes de espao, tempo
e pertinncia ao tema. Entretanto, recomenda-se que, em estudos futuros, tal abordagem seja feita.

2.3. Tpicos associados rota termoqumica


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema biorrenarias: rota termoqu-
mica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. In-
clui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais
impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do
quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos deste tema.

Cabe ressaltar ainda que, durante a seleo dos tpicos, houve um cuidado especial em evitar que
tpicos fossem representaes de reas de conhecimento. Portanto, cada tpico representa uma
tecnologia com grau de maturidade especco.

Quadro 2.3: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota termoqumica

Ref. Tpicos Descritivo Grau de Setores mais impactados


associados maturidade (Brasil)
(mundo)

Gaseicao para Gerao de gs de sntese de Crescimento Agroindstrias; celulose e papel;


T2a sntese qumica biomassa por ao de agente madeira e mveis; energia; meio
gaseicante. ambiente; plsticos.

Gerao de bioleo por ao Embrionrio Agroindstrias; celulose e papel;


T2b Pirlise trmica. madeira e mveis; energia.

Sntese de HCs de alto PM Maduro Aeronutico; automotivo;


(olenas, diesel, querosene, biocombustveis; fabricao de
T2c Fischer-Tropsch nafta, lubricantes, paranas), produtos qumicos; petrleo, gs
lcools superiores, a partir da natural e petroqumica; plsticos.
mistura CO/H2.

33 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), January-
February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cam-
bridge: Harvard Business School Press. 1991.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 103


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Ref. Tpicos Descritivo Grau de Setores mais impactados


associados maturidade (Brasil)
(mundo)

Ps-maduro Aeronutico; automotivo;


T2d Metanol Sntese de metanol a partir da biocombustveis; defesa; fabricao
mistura CO/H2. de produtos qumicos; energia;
petrleo, gs natural e petroqumica;
plsticos.

T2e DME rota direta Obteno de DME em uma Embrionrio Fabricao de produtos qumicos,
etapa a partir de gs de incluindo frmacos.
sntese.

Etanol e outros Sntese de etanol e outros Embrionrio Aeronutico; automotivo;


alcois de alto lcoois de alto peso molecular agroindstrias; biocombustveis;
peso molecular a partir da mistura CO/H2 por: petrleo, gs natural e petroqumica;
T2f (i) Fischer-Tropsch fabricao de produtos qumicos;
modicado; (ii) novos energia; higiene, perfumaria e
catalisadores. cosmticos; plsticos.

Hidrotratamento de bioleo
T2g HBio de pirlise e outros leos Crescimento Biocombustveis; petrleo, gs natural
vegetais gerando diesel e petroqumica; agroindstrias.
diretamente.

T2h Hidrocraquea- Hidrocraqueamento de Petrleo, gs natural e petroqumica.


mento cataltico paranas para produzir diesel. Maduro
(HCC`)

T2i Hidroisodespara- Hidroisomerizao / Crescimento Petrleo, gs natural e petroqumica.


nao (HIDW) desparanao de fraes
pesadas para produzir
lubricantes.

T2j Sntese de amnia Sntese de fertilizantes por Ps-maduro Petrleo, gs natural e petroqumica;
rota tradicional. agroindstrias.

T2k Sntese de uria Sntese de fertilizantes por Ps-maduro Petrleo, gs natural e petroqumica;
rota tradicional. meio ambiente.

T2l Sntese de metanol Sntese de metanol usando Embrionrio Meio ambiente; aeronutico;
a partir de CO2 CO2 e H2 oriundo de fotlise automotivo; biocombustveis; defesa;
de gua. fabricao de produtos qumicos;
energia; petrleo, gs natural e
petroqumica; plsticos.

T2m Dimetil carbonato Sntese de aditivo a partir de Embrionrio Meio ambiente; petrleo, gs natural e
DME e CO2. petroqumica.

T2n Gerao de Gerao de energia eltrica Ps-maduro Energia


energia aproveitando o calor de FT e
seu tail gas.

T2o Intermedirios Sntese de aditivos, corantes e Subtpicos em Fabricao de produtos qumicos,


para qumica na outros a partir de DME e CO2. diferentes graus incluindo frmacos
de maturidade

104
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030)


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota ter-
moqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias
no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o
estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

Observa-se que no bordo superior esquerdo da Figura . se encontram tecnologias maduras, como
o caso de Fischer-Tropsch (Tc), metanol (Td), snteses de amnia e uria (Tj e Tk), hidrocraque-
amento cataltico - HCC (Th) e gerao de energia a partir de biomassa (Tn). Todas estas tecnolo-
gias j existem h vrios anos em escala industrial no mundo e utilizam gs de sntese como matria
prima. Portanto, no h uma trajetria tecnolgica clssica, j que tampouco se espera um declnio
destas nos prximos anos. evidente que numa planta integrada, na qual o gs de sntese seria ge-
rado por gaseicao de biomassa, a trajetria tecnolgica seria totalmente distinta. No entanto,
optou-se por dividir as tecnologias em blocos, ou seja, considerando que, uma vez gerado o gs de
sntese, as etapas subsequentes no representariam um gargalo tecnolgico.

No canto inferior esquerdo destacam-se as tecnologias que de fato apresentam (ou podem apre-
sentar) uma real trajetria tecnolgica. Tais tecnologias esto em escala de laboratrio e devero
passar por todas as etapas de desenvolvimento at sua comercializao (bancada, piloto, demons-
trao, scale-up, produo e comercializao). O principal exemplo est na rota de produo de di-
metilcarbonato (Tm), um potencial aditivo para gasolina que pode ser produzido a partir de CO.
Sua trajetria tecnolgica apresenta uma inclinao acentuada porque se acredita que rotas usan-
do CO como matria prima tero grande aceitao mundial, devido a seu impacto na captura de
carbono. Algo similar acontece com a sntese de metanol a partir de CO (Tl), uma rota altamente
inovadora que, ademais, utiliza hidrognio renovvel a partir de fotlise de gua. O Japo j tem sua
planta de demonstrao e acredita-se que em pouco a tecnologia ser comercializada.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 105


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Desenvolvimento do tema biorrenarias: rota


: rota
termoqu
termoqu
mica
mica
no mundo

Estgios
gios
no mundo
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

T2c T2d T2g T2l T2m


Comercializao T2a
T2j T2h T2f
T2i T2e
T2n T2k
T2b

Produo/ T2a
processo
T2b
Inovao/ T2a T2l
implantao
o T2m
T2e T2f

T2b
Scale -up

T2b
Fase demonstrao T2a T2i T2m T2f
T2g T2l T2e

Fase piloto
T2b T2m T2i T2f
T2e
Pesquisa em bancada T2i
T2m T2f

Figura 2.7: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T2a Gaseicao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparanao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica na.

Trajetria similar observada para etanol termoqumico (Tf), rota na qual etanol e outros alcois
superiores so produzidos a partir de gs de sntese com um catalisador especco ou atravs de um
processo Fischer-Tropsch modicado. Embora a trajetria seja similar ao caso anterior, pois o desen-
volvimento ainda est em escala de laboratrio, acredita-se que sua implantao seja mais lenta, em
funo da competio com outras rotas geradoras de etanol, como o caso do etanol lignocelulsico.

A tecnologia do processo hidroisodesparanao (HIDW), notada como Ti, tem uma interessante
trajetria, que parte do desenvolvimento em bancada e rapidamente sobe para a comercializao.
Tal desenvolvimento acelerado deve-se ao fato de que j h muito realizado em maior escala para

106
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

HIDW tradicional. No entanto, novos catalisadores zeolticos apresentando mecanismo key lock
esto revolucionando esta rea de desparanao. Acredita-se que uma vez seja desengargalada a
produo destas zelitas extremamente sosticadas, a tecnologia rapidamente chegar ao mercado.

Dimetilter por sntese direta (Te) e pirlise (Tb) so casos parte, que merecem alguns coment-
rios mais detalhados, tanto no que diz respeito ao produto quanto aos processos em si.

O DME considerado um combustvel multipropsito. Ele pode ser usado como substituto do GLP,
do diesel, como insumo para gerao de petroqumicos (formaldedo e olenas) e hidrognio, no
transporte do gs natural, em termoeltricas, entre outras aplicaes. Este ter pode ser obtido a
partir da desidratao do metanol, sendo este gerado via gs de sntese. Este processo envolve duas
etapas, bastante conhecidas, sendo a referente sntese do metanol praticada deste o inicio do s-
culo passado. O DME pode, tambm, ser gerado em uma nica etapa, diretamente a partir do gs
de sntese. Este processo, naturalmente, est associado diminuio de custos de produo e de in-
vestimento em comparao com a rota em duas etapas. Vale destacar que este um processo novo
que envolve alguns desaos de cunho tecnolgico.

Embora DME a partir de carvo seja uma realidade na China e a partir de petrleo em outros pases
(Chile e Ir), a rota direta ainda carece de desenvolvimento, ainda que j haja planta piloto funcio-
nando no Japo. De qualquer modo, sua trajetria apresenta uma acentuada inclinao, acreditan-
do-se que tal tecnologia possa ser comercializada no comeo da dcada de , ou mesmo antes. Tal
inclinao se deve ao fato de que DME representa um combustvel que queima limpo, ou seja, no
causa emisses de particulados ao sofrer combusto. Alm disso, ele prprio inofensivo, mais ain-
da se comparado ao metanol. H uma forte tendncia de que DME venha a substituir metanol em
muitas de suas aplicaes por presses ecolgicas, ou seja, o uso de um combustvel/intermedirio
que queima limpo e que no-txico.

Quanto pirlise, muito esforo tem sido aplicado, principalmente nos EUA, ao desenvolvimento
desta tecnologia, que, basicamente, se prope a gerar um lquido, tambm conhecido como bio-
leo, a partir de rejeitos da agroindstria. Este bio-leo poderia ser transportado atravs dos dutos
de leo j existentes, diminuindo desta maneira os problemas logsticos clssicos de transporte de
biomassa. De novo, j se tem conhecimento de planta piloto e, a partir desta, acredita-se que a tec-
nologia decolar como o DME, ainda que de modo mais lento.

A rota HBio (Tg), desenvolvida pela Petrobras, merece igualmente um comentrio parte devido
a suas peculiaridades. HBio, ao contrrio do que se pensa, no um produto e sim uma tecno-

Biorrefinarias - Rota termoqumica 107


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Cincia, Tecnologia e Inovao

logia que permite a obteno de diesel a partir do processamento de matria prima renovvel no
esquema de reno de petrleo, atravs da hidroconverso de leo vegetal, em processamento con-
junto com fraes de petrleo em Unidades de hidrotratamento (HDT). Nas renarias, o HDT em-
pregado principalmente para a reduo do teor de enxofre e melhoria da qualidade do leo diesel.
No processo HBio, o leo vegetal, em contato com o catalisador usualmente utilizado no HDT con-
vencional de leo diesel, sofre craqueamento e hidrogenao em condies controladas de elevadas
temperatura e presso de hidrognio. Assim, o leo vegetal transformado em hidrocarbonetos
parafnicos lineares, similares aos existentes no leo diesel de petrleo, sem a gerao de resduos.

Os compostos parafnicos formados contribuem para a melhoria da qualidade do leo diesel nal, des-
tacando-se o aumento da qualidade de ignio (nmero de cetano), a reduo da densidade e do teor
de enxofre. O benefcio na qualidade nal do produto proporcional ao volume de leo vegetal usado
no processo. A desvantagem est no maior consumo de hidrognio e na grande gerao de gua.

Com esta tecnologia, a Petrobras detm uma nova rota para, em futuro prximo, produzir biocom-
bustveis, complementando o Programa de Biodiesel, em pleno desenvolvimento, o que amplia a
utilizao de biomassa na matriz energtica, gerando benefcios ambientais e de incluso social.

A trajetria tecnolgica desta rota peculiar, conforme j comentado. Ela j ultrapassou as etapas
tradicionais de desenvolvimento e, como utiliza unidades existentes, j realizou com sucesso testes
industriais. Sua implantao depende apenas de decises econmicas e polticas, no havendo qual-
quer gargalo tecnolgico para ela.

Resta comentar sobre a tecnologia base de todas aquelas que utilizam a rota termoqumica, ou seja,
a produo de gs de sntese a partir de biomassa por gaseicao (Ta), principalmente de resdu-
os. Gaseicao , em princpio, a converso trmica de um material orgnico - carvo, petrleo ou
seus derivados, biomassa, gs natural - em produto gasoso constitudo principalmente de mon-
xido carbono e hidrognio. O gs obtido do processo de gaseicao, chamado de gs de sntese,
uma mistura de monxido de carbono e hidrognio, pode ser utilizado para gerao de energia el-
trica, de produtos qumicos, fertilizantes e combustveis.

A capacidade mundial de gaseicao, expressa em megawatts trmicos de gs de sntese gerado,


atingiu o valor aproximado de . MWth at o ano de . Entre os anos de e o cres-
cimento da capacidade de gaseicao foi limitado por incertezas econmicas e pelo baixo custo
do gs natural. Neste perodo a produo de gs de sntese cresceu cerca de ,, atingindo a ca-
pacidade de . MWth.

108
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

No perodo de a houve um crescimento na produo de gs de sntese de aproximada-


mente . MWth (, em relao a ), com base nas novas plantas j anunciadas. Neste
perodo o crescimento est sendo impulsionado pelas condies econmicas mais favorveis e pelo
aumento dos preos do petrleo e gs natural. As maiores contribuies para o acrscimo de capa-
cidade so das plantas de gaseicao da China ( de carvo e de coque) com MWth e da
planta da unidade GTL do Qatar (gs natural e . BPD) com MWth.

Aps o ano de , espera-se crescimento na capacidade de gaseicao pela construo de novas


plantas ligadas a projetos de captura de CO ou impulsionadas pela reduo da disponibilidade de
petrleo e gs natural a preos baixos. Contudo, a gaseicao de biomassa ainda muito pequena
e representar , da capacidade esperada para o ano de . O grande volume de biomassa en-
volvido no processo e a necessidade de transporte por longas distncias dicultam a construo de
plantas de gaseicao de biomassa em escala industrial.

Ainda assim, a trajetria tecnolgica do tpico gaseicao (Ta) no mundo prev um crescimen-
to quase exponencial que parte da etapa de demonstrao, considerando que j h plantas de ga-
seicao em Varnamo, na Sucia, utilizando rejeitos de madeira, e na Alemanha, foi construda uma
planta pela empresa Choren. Os problemas principais relativos a esta rota esto na etapa de limpeza
do gs de sntese e ajuste de sua composio (relao hidrognio/monxido de carbono).

2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota ter-
moqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas,
principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se
os destaques e pontos crticos do mapa.

Comparando-se as Figuras . e ., a prospeco para o Brasil , obviamente, outra. Todavia, as tec-


nologias de snteses de amnia e uria (Tj e Tk) so praticadas h muito no pas e permanecem
na parte superior, como tecnologias maduras. J o tpico hidrocraqueamento cataltico - HCC (Th)
permanece no bordo superior, porque a Petrobras detentora dos direitos desta rota e planeja in-
troduzi-la em breve em suas renarias.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 109


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Estgios
gios Desenvolvimento do Tema Biorenarias: rota
: rota
termoqu
termoqu
mica
mica
noBrasil
no Brasil
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao T2m T2i T2m


T2k T2h T2g T2d
T2l
T2j
T2a T2b T2f T2e

Produo/
processo

T2m
T2e T2n T2l
Inovao/ T2b T2f
implantao
o T2a

T2d

Scale -up

T2g T2m T2d


Fase demonstrao T2c T2i T2l
T2e T2b
T2a
T2f
Fase piloto T2c T2a
T2b T2i T2m
T2d T2f
T2i T2e T2l
Pesquisa em bancada T2a T2b T2f
T2d T2f T2m

Figura 2.8: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T2a Gaseicao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparanao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica na.

A rota HBio (Tg), desenvolvida no Brasil pela Petrobras, foi considerada em estgio de demonstra-
o, mas sua implementao e comercializao dever ocorrer antes do nal desta dcada.

Os tpicos gaseicao (Ta) e pirlise (Tb) esto sendo alvo de desenvolvimento na academia
e na Petrobras, de modo que suas trajetrias mantm as mesmas caractersticas do mundo, embora
num estgio menos avanado.

Quanto ao tpico Fischer-Tropsch (Tc), que no mapa mundial foi considerada madura, no caso
do Brasil sua trajetria peculiar. Esta tecnologia considerada moeda de troca e seus detentores
no a licenciam. Por conseguinte, a Petrobras decidiu colocar grande esforo no seu desenvolvimen-

110
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

to e sua planta de bancada com tecnologia prpria dever partir em breve. O scale-up desta est
previsto para , embora no haja qualquer previso para sua comercializao.

J os tpicos DME rota direta e etanol termoqumico (Te e Tf) guardam as mesmas caractersticas
do mundo, com pequena defasagem no caso do Brasil. H grande esforo colocado no seu desenvolvi-
mento no Brasil e no caso do DME, especicamente, as pesquisas so lideradas pelo Instituto Nacional
de Tecnologia (RJ), enquanto que no caso do etanol termoqumica a liderana da Petrobras.

O caso do metanol (Td) merece um comentrio adicional. Admitiu-se que, no Brasil, seria possvel
retomar as pesquisas introduzidas pela extinta Acesita Florestal, nos anos , que se propunha a fa-
zer metanol de madeira por ao trmica. Esta rota, apresentada no mapa do Brasil, teria que passar
pelos estgios clssicos de desenvolvimento.

O tpico hidroisodesparanao - HIDW (Ti) impacta diretamente o setor dos lubricantes espe-
ciais sintticos, de alto valor agregado e utiliza tecnologia j desenvolvida, porm com novos catali-
sadores, poderia dar um salto da fase de demonstrao para a fase de comercializao.

Os tpicos sntese de metanol a partir de CO (Tl) e dimetil carbonato (Tm) so rotas altamen-
te inovadoras e tero, no Brasil, o mesmo tipo de trajetria observada para o resto do mundo. Seu
desenvolvimento ser fortemente inuenciado pela economia ambiental. O mesmo ocorre com a
gerao de energia (Tn) por queima de gs gerado a partir de gaseicao de biomassa. Esta rota
madura, disponvel para compra e sofre concorrncia da gerao hidreltrica no pas.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrenarias: rota termoqu-


mica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois crit-
rios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplica-
es potenciais do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento
desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).

Os posicionamentos dos tpicos no portfolio tecnolgico estratgico da Figura ., conrmam


as trajetrias indicadas nos respectivos mapas tecnolgicos do tema no mundo e no Brasil (Fi-
guras . e .), particularmente no que tange queles em posio desejvel, cujas indicaes de
sustentabilidade variam entre alta e mdia. Os dois nonantes da situao desejvel contem-
plam tecnologias de diferentes caractersticas. Assim, encontram-se na posio desejvel tanto
tecnologias inovadoras, como o caso de pirlise (Tb) e sntese direta de DME (Te), que
ainda no dispem de plantas industriais, mas j existem plantas de demonstrao, quanto

Biorrefinarias - Rota termoqumica 111


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tecnologias tradicionais com plantas comerciais em operao, conforme ocorre com Fischer-
Tropsch (Tc) e HCC (Th). Ainda na posio desejvel, situam-se o tpico etanol e outros
alcois de alto peso molecular (Tf), com indicao de alta sustentabilidade, e o tpico gera-
o de energia (Tn), considerado de sustentabilidade mdia e com baixa exigncia de recursos
e esforo para sua materializao.

T2g T2e T2l


T2c
T2f
alta T2b
T2a
T2o
Ideal Desejvel Aposta
Sustentabilidade

T2h
T2m
mdia

T2n
T2i

Desejvel Aceitvel Indesejvel

T2d
baixa

T2k
T2j
Aceitvel Indesejvel Indesejvel
baixo mdio alto
Gru de esforo requerido
Figura 2.9: Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:
2010 2030
Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.

Na Figura ., ca evidente tambm que a rota HBio (Tg), que j passou as etapas de pesquisa e de-
senvolvimento e teve testes industriais bem sucedidos, representa o caso ideal. J na posio aceit-
vel, situam-se os tpicos: dimetilcarbonato (Tm); HIDW (Ti); metanol (Td); sntese de uria
(Tk); e sntese de amnia (Tj).

Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apos-
tas para o pas no que tange ao tema objeto deste Captulo so: uma tecnologia ainda emergente

112
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

- gaseicao de biomassa para gerar produtos qumicos (Ta) - e outra ainda mais incipiente, que
a hidrogenao de CO (Tl). A gaseicao de biomassa com ns de gerao de energia j existe
em escala comercial, contudo sua utilizao para a sntese de hidrocarbonetos por Fischer-Tropsch
(rota BTL), que demanda um ajuste da relao H/CO e uma cuidadosa limpeza dos gases gerados,
ainda no uma realidade comercial.

Vale lembrar que, embora no se tenham discriminado as rotas para o tpico intermedirios para
qumica na (To), devido a sua abrangncia e complexidade, elas tambm foram consideradas
uma aposta, a despeito do fato de que as trajetrias tecnolgicas no tenham sido delineadas em
ambos os mapas tecnolgicos mundo e Brasil. Considera-se que qualquer rota de qumica na
a partir de biomassa, onde j se dispe naturalmente de uma grande sosticao molecular, est
destinada ao sucesso, quando comparada com rotas sintticas mais tradicionais, que levam a uma
economia atmica mais baixa.

2.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta Seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema biorrenarias: rota termoqumica no Brasil, na perspectiva de cor-
relacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que
viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro abaixo
apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo.

Quadro 2.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota


termoqumica no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Diminuio das barreiras tcnicas; Legislao ambiental mais restritiva; Percepo da sociedade quanto ao
Formao de arranjos cooperativos de Exigncia de escala de produo; valor das tecnologias limpas.
pesquisa, como redes, clusters e sistemas Recursos humanos em nvel tcnico e
locais de inovao; graduado;
Insumos bsicos para P&D; Impactos da qumica verde e da
Recursos humanos em nvel tcnico e biotecnologia (estado-da-arte mundial)
graduado.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 113


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de impor-
tncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da iden-
ticao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.

Considerou-se, em princpio, que nos primeiros cinco anos (-) ainda haver barreiras
tcnicas a transpor, e que a formao de redes servir como base para atingir tal objetivo. Alm
disso, foi considerado que a formao de recursos humanos fundamental para gerar uma mas-
sa crtica capaz no s de transpor barreiras tecnolgicas, como tambm para operar etapas em
escalas de bancada e piloto.

Para a dcada seguinte (-), estimou-se ser fundamental o suporte de uma legislao am-
biental mais rgida, a qual daria condies de instalao de unidades de demonstrao e industriais.
A demanda por capacitao continuar nesse perodo, apenas a atuao das pessoas capacitadas
mudar de escala, considerando-se que j haver plantas industriais no m dessa dcada.

Finalmente, nos ltimos cinco anos (-), a percepo da sociedade quanto ao valor das tec-
nologias limpas ser fundamental para a consolidao do mercado das tecnologias limpas, especial-
mente as que foram abordadas neste Captulo.

A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e ino-
vaes no tema biorrenarias: rota termoqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes,
como mostrado no Quadro .. Os investimentos necessrios para a construo de novas renarias,
ou para a construo de novas unidades em renarias j existentes, so muito altos (da ordem de
bilhes de dlares) e o tempo de retorno dos investimentos tambm elevado (cerca de anos).
Portanto, mesmo com investimentos elevados em pesquisa, como os previstos para o biorreno, a
entrada de tecnologias inovadoras neste mercado ser gradual. Por isto, o esquema de reno que
deve prevalecer num horizonte de anos o inercial, com a implementao de algumas caracte-
rsticas do esquema incremental, como a integrao com a petroqumica, no nal deste perodo.

No Brasil, unidades de hidrotratamento de correntes intermedirias e produto nal devem assumir


um papel fundamental no futuro esquema de reno, possibilitando a produo de combustveis
cada vez mais limpos. Para contemplar a necessidade de aumento de converso de fraes pesadas
em derivados mdios devem ser utilizadas, alm de unidades de coqueamento retardado, unidades
de hidroconverso de resduo. Com isso, as renarias devem car mais exveis, porm mais com-
plexas. As renarias tambm devem integrar seus processos tornando-os mais ecoecientes, com
menor consumo de energia por volume de petrleo processado.

114
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

difcil prever qual esquema de reno ser mais utilizado, porm, seja qual for o esquema preferido,
sua escolha ser baseada em uma busca por maior ecincia, com menores nveis de emisses e re-
jeitos industriais, produo de derivados compatveis com as demandas da sociedade e manuteno
da viabilidade econmica da indstria do reno.

Independentemente do esquema de refino a ser selecionado, grandes desafios estaro associa-


dos ao desenvolvimento do tipo de catalisador para atingir a demanda requerida. Pesquisas em
novos materiais, em nanopartculas com atividade cataltica diferenciada bem como em novas
zelitas conduzindo a novos mecanismos de seletividade de forma parecem ser a direo em
busca do futuro.

No que concerne a biorrenarias, particularmente a rota termoqumica, deve-se levar em considera-


o o fato de que, em termos de biocombustveis, as rotas de produo envolvem etapas com dis-
tintos nveis de maturidade tecnolgica, indo desde tecnologias muito maduras (como, por exem-
plo, Fischer-Tropsch) a outras mais modernas como o hidrocraqueamento cataltico (HCC), passan-
do por etapas hbridas do tipo gaseicao, uma tecnologia madura para a gerao de energia que,
no entanto, enfrenta srios desaos tecnolgicos de limpeza de gases.

Rotas novas, como o caso de dimetilter, apresentam os desaos inerentes introduo de um


novo produto energtico no mercado, bem como os tradicionais problemas tecnolgicos de sua
produo em larga escala.

Considera-se, entretanto, que em relao ao tema biorrenarias: rota termoqumica, a viso de


futuro para o pas mostra-se bastante favorvel. A educao ambiental crescente da populao,
a postura de lder assumida pelo Brasil no que concerne a biocombustveis e a abundncia de re-
jeitos de biomassa em territrio nacional so fatores que fortemente suportam a introduo de
uma biorrenaria no Brasil. A diversidade de produtos oriundos desta, no entanto, e ser assun-
to de muita controvrsia.

Biorrefinarias - Rota termoqumica 115


Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

3. Alcoolqumica1

A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diver-
sos produtos qumicos. No Brasil, percebe-e a ressurgimento da alcoolqumica, implantada no pas na
dcada de , mas abandonada quando da consolidao da petroqumica. Esta tendncia vem se
consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis
do ponto de vista econmico, ambiental, alm do social; grande valorizao dos produtos qumi-
cos produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar,
que grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno. Neste Captulo,
apresentam-se claras evidncias que existem condies para o surgimento no pas de um moderno
segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gera-
o do eteno, mas, muitos outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial.

Busca-se mostrar inicialmente a evoluo da alcoolqumica no Brasil em uma perspectiva histrica,


desde seu incio na dcada de at o panorama atual, para em seguida descrever os resultados do
estudo prospectivo para o tema alcoolqumica, considerando-se o perodo -. Apresen-
tam-se os tpicos associados que foram selecionados para ns de orientao estratgica para a fu-
tura Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange a este tema, o grau de maturidade dos tpicos
tecnolgicos em nvel mundial e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento
no Brasil. Na sequncia, descrevem-se os mapas tecnolgicos da alcoolqumica em dois nveis de
abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, consi-
derando-se todo o horizonte -. Discutem-se ainda os resultados da anlise conjunta dos
mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o
Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro constru-
da a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.

3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica


No Brasil, o etanol ou lcool etlico considerado como insumo para a indstria qumica desde as
primeiras dcadas do sculo . As empresas Elekeiroz, Usina Colombina e Rhodia destacaram-se

1 Este captulo foi elaborado por Lucia Gorenstin Appel e traz contribuies de especialistas participantes das oficinas do Estudo
e de Daniela Cruz e Sonia Letichevsky.

117
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neste perodo pela produo de cloreto de etila, cido actico, anidrido actico, acetato de celulose
e ter etlico. A partir da dcada de , a Fbrica de Piquete (Ministrio da Guerra) iniciou a produ-
o de ter etlico e cloreto de etila. Nesta mesma poca, a Victor Sence, instalada no estado do Rio
de Janeiro, passou a gerar cido actico, acetato de butila, butanol e acetona. Nas dcadas de e
houve um crescimento signicativo da indstria alcoolqumica. Nesse perodo, o eteno era gera-
do a partir do etanol visando complementar a produo das renarias. Nos anos , esse panorama
modicou-se com o crescimento da indstria petroqumica, baseado na disponibilidade de matria-
prima e na modernidade tecnolgica. Pode-se armar que nesse perodo houve, praticamente, o
desmonte dos processos que utilizavam etanol como insumo industrial. A partir de , durante
o Prolcool, o Governo Brasileiro passou a incentivar o setor atravs de subsdios e garantia de for-
necimento de matria-prima. Muitas empresas que haviam encerrado as suas atividades ressurgiram
nestas condies. Alm disso, muitas unidades novas foram construdas. Na Figura . possvel ter
uma viso das diferentes rotas praticadas na poca.

2 Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007; Appel et al. Programa de Pesquisas
em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986; Ribeiro Filho, F. A. R. A indstria alcoolqumica no Brasil.
In: Anais do 1 Congresso Brasileiro de Alcoolqumica. So Paulo, 23 a 26 de junho de 1981.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Eteno Polieteno
Estireno Poliestireno

xido de eteno Poli ster

Dibromoetano Chumbo tetra-etila

Dicloroetano MVC / PVC


Acetato de vinila PVA + PVAC

Ac. acetilsaliclico
lico
Aldedo Solv .
ac
actico
tico cido actico
tico
ac ticos Acetato de vinila
Anidrido Acetato de celulose
actico
tico
cido 2,4 -D
cido
lcool monocloroac tico Carboximetilcelulose
etlico
Trimetilolpropano Poliuretanas

2 -Etilhexanol Plasticantes
Plasticantes ftlicos

n-Butanol

Pentaeritritol Resinas
Resinas alqu dicas
Cloral DDT

ter etlico

Butadieno Polibutadieno
Etilaminas

Cloreto de etila
Acetatos de
teres gliclicos
licos
teres gliclicos
licos

Figura 3.1: Matriz da indstria alcoolqumica no perodo do Prolcool


Fonte: Ribeiro Filho, 1981.

Alcoolqumica 119
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Vale destacar, que no foram gerados mecanismos especcos voltados para o desenvolvimento de
tecnologias, quando do estabelecimento dos incentivos ao setor. Por outro lado, modernos proces-
sos alcoolqumicos no estavam disponveis no mercado internacional. De fato, naquela poca o
etanol no era considerado combustvel pelos pases desenvolvidos, nem tampouco matria-prima
para a indstria qumica. Assim, grande parte das empresas optou por utilizar antigas tecnologias, al-
guns inclusive sem a proteo de patentes. Evidentemente, essas unidades no agregavam os desen-
volvimentos presentes na moderna indstria petroqumica, que conduzissem a processos de maior
economicidade. Algumas poucas excees, no entanto, devem ser citadas. A de maior destaque foi
o projeto da Salgema (eteno de etanol visando obteno de cloreto de vinila) com base em tecno-
logia desenvolvida pelo Centro de Pesquisas da Petrobras.

Os incentivos indstria alcoolqumica tiveram curta durao. A partir de , o preo do etanol


foi equiparado ao da nafta petroqumica e em os subsdios exportao foram tambm reti-
rados. As unidades foram progressivamente desativadas, algumas convertidas para o eteno petro-
qumico, enquanto umas poucas passaram a operar com matria-prima importada. A valorizao
do real no nal da dcada de impactou fortemente as unidades remanescentes. Sem dvida, o
baixo investimento em tecnologia, quando da implantao destas unidades, foi um dos fatores que
contribuiu para a runa desse segmento industrial .

Como resultado deste processo, alguns produtos obtidos anteriormente via alcoolqumica passa-
ram a ser importados. Um exemplo emblemtico a importao de cido actico que acarretou
nos ltimos trs anos (, e ) dispndios de US , e milhes. Esta substncia, na
dcada de , era produzida, no Brasil, por algumas empresas, que supriam totalmente a demanda.
Este cido era obtido via oxidao do acetaldedo, o qual era gerado a partir via oxidao ou desi-
drogenao do etanol.

Outro aspecto importante que merece destaque nesta retrospectiva da alcoolqumica no Brasil
a participao da academia no seu desenvolvimento durante as dcadas de e . As ativida-
des de P&D na rea de alcoolqumica no Brasil tiveram seu pice durante o Prolcool, nos anos .
Vale destacar que, na poca as instituies de C&T (ICT) dispunham de poucos mecanismos de -
nanciamento. Assim, obviamente, o volume de investimento em pesquisa era pouco signicativo.
Apesar disso, um razovel volume de trabalhos foi desenvolvido nas universidades brasileiras sobre
este tema no referido perodo. preciso salientar, entretanto, que a grande maioria desses traba-
lhos no foi expressa em termos de registros de patentes, nem indexadas nas bases internacionais

3 Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007.
4 Informaes obtidas no Alice-web. Disponvel em: <http://aliceweb.desenvolvimento.gov.br>. Acesso em dez 2009.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de produo cientca. Grande parte dos estudos desenvolvidos foi relatada em textos de teses ou
em trabalhos tcnicos apresentados em congressos nacionais. Essa prtica diculta o emprego dos
modernos sistemas de busca bibliogrca e conseqentemente o levantamento apurado das infor-
maes geradas.

Os institutos de pesquisa tambm participaram desse processo. Como exemplo, pode-se citar o
caso do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) de So Paulo, onde foi instalado um laboratrio
dedicado ao desenvolvimento e adaptao do processo de desidratao do etanol em colaborao
com o antigo Ministrio Indstria e Comrcio, atual MDIC, e entidades japonesas.

Outro exemplo de destaque refere-se atuao do Instituto Nacional de Tecnologia (INT), locali-
zado no Rio de Janeiro. Aps a elaborao de um programa de pesquisas em alcoolqumica, esta
instituio montou um Laboratrio de Catlise dedicado ao tema. Ainda com base neste programa,
a equipe do INT optou pela pesquisa nas rotas acticas, via oxidativa. Assim, foram desenvolvidos
trabalhos na gerao de acetaldedo, cido actico em uma etapa, acetato de etila tambm em uma
etapa, que resultaram em algumas patentes na rea e diversas participaes em congresso.

A seguir so elencados as principais linhas de P&D na poca e algumas referncias associadas a essas
linhas. Vale destacar que, as citaes abaixo no pretendem ser exaustivas. Elas representam somen-
te exemplos do trabalho desenvolvido na poca.

Como pode-se vericar no Quadro ., houve, de modo geral, uma mobilizao da academia em
torno dessas linhas de pesquisa. No entanto, o setor produtivo, conforme j mencionado anterior-
mente, usufruiu muito pouco do conhecimento cientco e tecnolgico gerado no perodo. Na re-
alidade, esses dois agentes praticamente no interagiam na poca, possivelmente porque existiam
poucos mecanismos que possibilitavam a cooperao e troca de informaes neste mbito. Talvez
por esta razo se vericasse certa concentrao nas duas primeiras linhas de pesquisa (eteno e ace-
taldedo) que, de fato, no era o desejvel.

5 Appel et al. Programa de Pesquisas em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986.

Alcoolqumica 121
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Quadro 3.1: Exemplos de destaque da produo cientfica brasileira em alcoolqumica nas


dcadas de 80 e 90

Linha de pesquisa Produo cientfica

Conforme mostrado na Figura 2.1, um grande nmero de intermedirios e produtos so obtidos


a partir do eteno. A gerao de eteno a partir do etanol pode ser considerada como a ponte
entre a alcoolqumica e a petroqumica. De fato, a gerao de eteno via etanol se constitui no
Obteno de eteno a partir
tpico que detm o maior volume de informaes geradas na poca (Ramos, 1997; Araujo,
do etanol
1989; Aquino, 1989; Bueno, 1983; Silva, 1981).
Algumas patentes foram tambm obtidas pelo setor produtivo, com destaque para a atuao
da Petrobras (Petrleo Brasileiro, 1981, 1983).

O acetaldedo tambm um importante intermedirio qumico caracterstico de processos


Obteno de acetaldedo a alcoolqumicos, conforme mostrado na Figura 2.1. A sua sntese, tambm, despertou um
partir do etanol interesse signicativo da academia. (Valena, 1984; Instituto Nacional de Tecnologia,1986; 1991;
Volf, 1988; Pereira, 1986; Appel, 1986; Filho, 1985.

Obteno de cido actico a Apesar da sua importncia para a industria qumica este tema despertou menor interesse da
partir do etanol (uma etapa) academia (Santana, 1988; Appel, 1989; Instituto Nacional de Tecnologia, 1990).

Conforme mostra a Figura 2.1, a rota de obteno de 1,3 butadieno via etanol foi praticada no
Obteno de butadieno Brasil (COPERBO) no perodo do Prolcool. Alguns trabalhos foram tambm desenvolvidos
nesta linha, especialmente teses de mestrado e doutorado (Bueno, 1987; Silva, 1983).

Obteno de acetato de etila


Apesar da sua importncia, este tpico despertou pouco interesse da academia. (Appel, 1989;
a partir do etanol em uma
Instituto Nacional de Tecnologia, 1992).
etapa (rota oxidativa)

Aps o Prolcool e o desmonte da indstria alcoolqumica, as atividades na rea diminuram signi-


cativamente. As principais razes foram a diculdade de obteno de recursos que subsidiassem
essas iniciativas e tambm certo descrdito com relao ao emprego do etanol como matria-prima
pela indstria qumica.

3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica


Atualmente, a situao bastante diversa daquela descrita na seo anterior. As atenes do mundo
esto voltadas para o etanol e o seu uso como combustvel. H, tambm, um grande interesse mundial
no sentido de se utilizar insumos renovveis, ou seja, biomassa na gerao de produtos ou intermedi-
rios qumicos. O Brasil, como notrio, tem grande destaque neste ambiente, devido no somente ao
grande volume de etanol produzido, mas, principalmente, pelo seu baixo custo de produo.

Vale destacar tambm que, os pases produtores de petrleo, especialmente, aqueles situados no
Oriente Mdio vm j alguns anos se tornando plos de gerao de produtos e intermedirios pe-

122
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

troqumicos. Esses pases dispem de grandes vantagens no que se refere escala e ao suprimento
de matria-prima. Alm disso, encontram-se geogracamente prximos China, o grande centro
de consumo desses materiais. Este fato tem promovido o fechamento de diversas unidades no
mundo. O uso do etanol como matria-prima na indstria qumica, sem dvida, resultar na gera-
o de produtos e intermedirios com um diferencial mercadolgico bastante interessante (matria-
prima renovvel), com potencial para se antepor a situao descrita anteriormente na retrospectiva.

No Brasil, muitas empresas do setor petroqumico tm estabelecido estratgias com relao ao em-
prego do etanol como matria-prima. Um exemplo importante a Dow Qumica que est desen-
volvendo projeto de produo de polietileno a partir do etanol, o chamado polietileno verde. O
valor anunciado do projeto de US bilho. Esta planta, que car localizada no estado de Minas
Gerais, envolve as diversas etapas da cadeia produtiva, desde o plantio da cana-de-acar at a ob-
teno do polmero.

A Braskem, petroqumica brasileira lder do mercado de resinas termoplsticas na Amrica Latina,


est tambm envolvida na produo de eteno e polietileno a partir do etanol. Neste caso, a unida-
de est localizada no Rio Grande do Sul. A perspectiva de que a produo de mil t/ano tenha
incio ainda em . O investimento estimado neste caso pode chegar a R milhes.

A Solvey anunciou tambm o seu interesse no sentido da gerao de etileno via etanol, mais es-
pecicamente em Santo Andr, no estado de So Paulo, visando a obteno de cloreto de vinila, e
conseqentemente, o policloreto de vinila (PVC) verde. As cifras no caso da Solvey atingem US
milhes de dlares para produzir t/ano de etileno. A Quattor, outra importante produtora
brasileira de polietileno tambm tem anunciado o seu interesse na produo de eteno via etanol.

Cabe citar tambm a tradicional produo de acetato de etila e diversos outros acetatos pela Rho-
dia. Um dado interessante neste contexto que o Brasil, atravs desta empresa, nos ltimos trs
anos (, e ) exportou em torno de , e mil t /ano de acetato de etila, gerando
receitas de US, e milhes, respectivamente. A Cloretil e a Butilamil em menor escala tam-
bm seguem produzido diversos compostos na rota dos acticos para o mercado interno.

6 http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010.
7 http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010; Tullo, 2009.
8 http://www.institutodopvc.org, 2010.
9 http://www.icis.com, 2010.
10 http://www.icis.com, 2010.
11 http:// aliceweb. desenvolvimento.gov.br, 2009.
12 http:// www.abiquim.org.br, 2010.

Alcoolqumica 123
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Algumas unidades voltadas para o eteno alcoolqumico tm sido anunciadas pela China. Por exem-
plo, a Heyang Ethanol and Bio-Glycols pretende produzir mil t/ano de oxido de etileno a partir de
eteno gerado via etanol. Cabe, no entanto, citar que, do ponto de vista industrial o foco atual da
indstria alcoolqumica efetivamente o Brasil, devido basicamente a dois fatores: disponibilidade
e custo da matria-prima.

Como de amplo conhecimento, atualmente existe um enorme investimento, especialmente no


primeiro mundo, no sentido da gerao de etanol via resduos celulsicos, o chamado etanol de se-
gunda gerao. Pode-se prever que, no futuro, pases que no dispem de etanol passem a produ-
zi-lo a partir de resduos da agricultura. Este estar prioritariamente focado no seu emprego como
combustvel, mas a sua disponibilidade e futuro custo devero propiciar tambm o seu emprego
como insumo da Indstria qumica, possibilitando a gerao de produtos e intermedirios de ori-
gem renovvel.

No Brasil existe, atualmente, um consenso em relao relevncia da inovao tecnolgica para o de-
senvolvimento socioeconmico do pas. Diversos instrumentos foram criados e esto sendo mantidos
ao longo dos anos de forma a apoiar as ICT e as universidades na gerao e transferncia do conheci-
mento para o setor produtivo. O momento atual , sem dvida, uma janela de oportunidade para que
o Brasil se torne lder no que se refere ao desenvolvimento de modernos processos alcoolqumicos. O
pas poder alcanar essa posio no somente na produo de produtos e intermedirios obtidos a
partir de recursos renovveis, mas tambm na venda de tecnologia neste mbito.

A modernizao da alcoolqumica est associada, naturalmente, ao desenvolvimento de novos pro-


cessos que envolvam menores custos de produo e investimento que os tradicionais. Freqente-
mente, esses novos processos referem-se diminuio das etapas de sntese e catalisadores multi-
funcionais so capazes de conduzir essas reaes. Esse fato torna a catlise heterognea rea chave
no desenvolvimento de novos processos alcoolqumicos, como ser abordado nas sees seguintes
deste Captulo, que aborda a importncia da catlise e do escalonamento no desenvolvimento da
Qumica Verde como um todo.

13 http:// www.chemtex.com, 2010.

124
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual


A Figura . apresenta de forma sinttica indicadores da produo cientca e propriedade intelec-
tual relacionadas a tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo.

Tpicos Publicaes Patentes*


6 6

No de patentes
No de artigos
4 4
Obteno de
propeno via 2 2
etanol
0 0
1970 1980 1990 2000 2010 1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao Ano de publicao
6 6
Obteno de

No de patentes
No de artigos

4 4
acetato de etila
a partir de 2 2
etanol via
oxidativa 0 0
1970 1980 1990 2000 2010 1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao Ano de publicao
6 6
Obteno de

No de patentes
No de artigos

4 4
acetato de etila
a partir de 2 2
etanol via
desidrogenativa 0
1970 1980 1990 2000 2010
0
1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao Ano de publicao
6 6
No de patentes
No de artigos

4 4
Obteno de
cido actico a 2 2
partir de etanol
0 0
1970 1980 1990 2000 2010 1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao Ano de publicao
6 6
No de patentes
No de artigos

4 4
Obteno de 1-
butanol a partir 2 2
de etanol
0 0
1970 1980 1990 2000 2010 1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao Ano de publicao
6 6
No de patentes
No de artigos

4 4
Obteno de
1,3 butadieno a 2 2
partir do etanol
0 0
1950 1965 1980 1995 2010 1950 1965 1980 1995 2010
Ano de publicao Ano de publicao

Figura 3.2: Produo cientfica e propriedade intelectual em alcoolqumica


Nota: (*) o ano da publicao do primeiro depsito (no caso da publicao em vrios pases).

Os indicadores da Figura . foram obtidos pela busca direta de documentos nas seguintes bases de
dados internacionais: Scopus, Web of Science e Espacenet.

Alcoolqumica 125
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A literatura cientca referente aos processos que empregam etanol como matria-prima signica-
tiva, mas no numerosa. Efetivamente, atualmente os EUA dispem da maior produo de etanol
do mundo voltada para o seu uso como aditivo da gasolina. No entanto, este fato parece no in-
uenciar as atividades de P&D referentes ao uso do etanol pela indstria qumica. Possivelmente, o
custo de produo do etanol via material amilceo (milho) deve desestimular o seu emprego como
matria-prima para indstria, e conseqentemente, desacelerar os investimentos em P&D nesta
rea. Este comportamento de certo modo acompanhado pelos pases europeus. No entanto, o
etanol devido a sua simplicidade do ponto de vista qumico, vem sendo empregado no desenvolvi-
mento de metodologias, no estudo de reaes modelo, etc. Algumas vezes, esses dados servem de
base ou referncia para novos desenvolvimentos em termos de processos alcoolqumicos .

J o Japo, apesar de no produzir etanol, e talvez, por tambm no dispor de petrleo, tem con-
tribudo de forma bastante signicativa para o desenvolvimento cientco e tambm tecnolgico
neste tema. Cabe citar, por exemplo, trabalhos no mbito da obteno de butanol e acetato de etila,
ambos em uma etapa a partir de etanol.

Recentemente, com a valorizao dos recursos renovveis e mais especicamente do etanol, ob-
serva-se um discreto ressurgimento das atividades de pesquisa e desenvolvimento (P&D) em al-
coolqumica no pas. No XV Congresso Brasileiro de Catlise realizado em , alguns trabalhos
voltados para a sntese de acetaldedo e de acetato de etila em uma etapa foram apresentados
por grupos universitrios e centros de pesquisa governamentais. Vale citar tambm apresenta-
o de trabalho na Rio Oil & Gs Conference de . Recentemente, tambm, alguns pedidos
de privilgio foram solicitados e patentes foram concedidas . Finalmente, cabe ainda destacar
alguns artigos publicados recentemente .

Outro aspecto importante a destacar que os laboratrios de catlise brasileiros esto muito bem
equipados, devido efetividade da atual poltica de P&D. Esses laboratrios, juntamente com as em-
presas interessadas, so aqueles capazes de conduzir o desenvolvimento de novos processos qumi-
cos. A partir de diretrizes claras e com o apoio adequado, principalmente, no que se refere questo
de recursos humanos, esses laboratrios podero contribuir de forma decisiva para o surgimento de
uma moderna indstria alcoolqumica brasileira.

14 Wang, 1999.
15 Tsuchida, 2008; Inui, 2004.
16 Andrade, 2009; Appel, 2009; Pires, 2009.
17 Silvrio, 2008.
18 Instituto Nacional de Tecnologia, 2008; Universidade Federal de So Carlos, 2004; Hlcio Valadares, 2007.
19 Gaspar, 2009; Pereira, 2008.

126
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

3.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro seguir apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema alcoolqumica que fo-
ram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os des-
critivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados
pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram
adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.

Quadro 3.2: Tpicos associados ao tema alcoolqumica

Grau de
Tpicos Setores mais impactados
Ref. Descritivo maturidade
associados (Brasil)
(mundo)

Processo voltado para a Automotivo; agroindstrias; construo


obteno de propeno, civil; fabricao de produtos
Obteno de empregando o menor Embrionrio. qumicos; material eletrnico; higiene,
T3a
propeno via etanol nmero possvel de perfumaria e cosmticos; petroqumico;
etapas reacionais. biocombustveis; e medicina e sade.

Obteno de Processo voltado para a Construo civil; petroqumico;


acetato de etila a obteno de acetato de fabricao de produtos qumicos;
T3b Embrionrio
partir de etanol via etila a partir do etanol perfumaria e cosmticos; agroindstrias;
oxidativa em um nico reator. e biocombustveis.

Obteno de Processo voltado para a Construo civil, petroqumico,


acetato de etila a obteno de acetato de fabricao produtos qumicos
T3c Crescimento
partir de etanol via etila a partir do etanol perfumaria e cosmticos, agroindstria
desidrogenativa em um nico reator. biocombustveis, entre outros

Processo voltado para


Obteno de cido a obteno de cido Petroqumico; biocombustveis;
T3d actico a partir de actico a partir do Embrionrio txtil; farmacutico; fabricao de tintas
etanol etanol em um nico e vernizes; e alimentcio.
reator.

Obteno de
Obteno de butanol Biocombustveis; fabricao de tintas e
T3e 1-butanol a partir Embrionrio
em um nico reator. vernizes; e petroqumica.
de etanol

Obteno de 1,3
Obteno de 1,3 butadieno empregando
Automotivo; biocombustveis; e
T3f butadieno a partir o menor numero Crescimento
petroqumico.
do etanol possvel de etapas
reacionais.

Discutem-se, a seguir, os tpicos tecnolgicos apresentados no Quadro ., tomando-se como refern-


cias as informaes levantadas na literatura especializada e a experincia da autora deste Captulo.

Alcoolqumica 127
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Com relao ao primeiro tpico (Ta), o polipropileno tem liderado uma nova onda de crescimento
na indstria de polmeros. De fato, ele apresenta uma srie de propriedades muito interessantes.
relativamente resistente ao calor, extremamente leve e pode ser usado numa grande gama de apli-
caes. Pode-se citar como exemplo, o seu emprego em bras txteis, para roupas esportivas, em
substituio ao polister, que duas vezes mais pesado. Outra vantagem a destacada durabilidade
da bra de polipropileno. Efetivamente, a demanda mundial de polipropileno tem crescido forte-
mente e atualmente encontra-se em torno de aproximadamente ao ano.

Considerando o nmero de carbonos do etanol e do propileno, a proposta de se gerar o polipropi-


leno verde, a partir de etanol, com rendimentos e condies operacionais adequadas explorao
industrial sem dvida desaadora.

O levantamento de patentes e de artigos cientcos neste tpico indicou que a produo bastan-
te restrita, mas fortemente crescente (vide Figura .). Os documentos so todos muito recentes,
sendo a tecnologia mais citada aquela que expe o etanol a um catalisador zeoltico. Os resultados
apresentados sugerem que catalisadores mais seletivos devem ser desenvolvidos.

Recentemente, a Braskem solicitou pedido de privilgio referente a esse tpico, contemplando rota
que implica em uma hidroformilao do eteno gerado a partir do etanol, seguida de uma hidroge-
nao e uma desidratao. A anlise do conjunto de patentes recuperado na busca s referidas ba-
ses de dados indicou que a Unio Europia (Total) e o Japo esto liderando os estudos nesta rea.

Na sequncia, comentam-se os tpicos obteno do acetato de etila em uma etapa via oxidativa
(Tb) e obteno do acetato de etila em uma etapa via desidrogenativa (Tc).

O acetato de etila largamente empregado como solvente em tintas, adesivos e revestimentos. Esse
produto freqentemente utilizado como solvente em substituio a compostos aromticos, que
so prejudiciais ao meio ambiente e aos seres humanos. O acetato de etila obtido via alcoolqu-
mica, atualmente no Brasil, pela simples reao de estericao do cido actico com o etanol. O
cido (importado) empregado obtido via carbonilao do metanol, este gerado via gs de sntese,
que por sua vez obtido a partir da reforma do gs natural. J o processo praticado no perodo do
Prolcool envolvia a gerao do acetaldedo, a posterior oxidao deste composto a cido e, nal-
mente, a estericao deste com o etanol (Figura .).

20 Appel, 2005.
21 Song, 2009.
22 Kirk-Othmer, 2005a.

128
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Publicaes e patentes da rea mostram claramente que possvel gerar este ster em um s rea-
tor, ou seja, em uma nica etapa. A sntese direta de acetato a partir do etanol tem sido proposta a
partir de duas rotas: a desidrogenativa que utiliza catalisadores de cobre ou paldio e a oxidativa,
que emprega catalisadores a base de PdO suportado. A primeira rota produz, alm do acetato, hi-
drognio e outros subprodutos como a butanona. A gerao de hidrognio um crdito ao proces-
so. Por outro lado, a presena de subprodutos, em especial a butanona (composto nocivo sade)
encarece signicativamente os procedimentos de puricao. No caso da oxidao, o principal sub-
produto o cido actico, sendo as etapas de separao/puricao muito mais simples que as da
desidrogenao. Neste caso, a desvantagem intrnseca aos processos de oxidao, que envolvem
uma diluio importante do reagente ou o uso de reciclo. Em ambos os casos, desenvolvimentos
que promovam o aumento da seletividade dos catalisadores para acetato de etila e a conseqente
eliminao dos subprodutos extremamente desejvel.

No caso da desidrogenao o processo j disponvel comercialmente pela Davy Process Techno-


logy. Segundo os licenciadores, esta rota j praticada na frica do Sul, empregando etanol gerado
pelo processo Fischer-Tropsch em uma unidade de t/ano. Segundo a empresa Davy Process Tech-
nology, uma segunda planta estaria em fase de projeto e neste caso o etanol de fermentao seria
empregado. Como j citado anteriormente, pesquisadores brasileiros dispem de patente focada
nesta tecnologia com dados gerados em escala de bancada.

No caso do processo oxidativo no se tem noticia de comercializao de tecnologia. Tambm, nes-


te caso, disponvel em escala de bancada tecnologia brasileira. Na Figura ., percebe-se que, de
modo geral, o nmero de artigos como de patentes restrito, para ambos os processos. Atualmente,
as atividades no Brasil nestes dois tpicos destacam-se frente aos demais pases (vide dados referen-
tes a patentes apresentados anteriormente).

Quanto ao tpico obteno do cido actico em uma etapa (Td), o cido actico um impor-
tante intermedirio qumico. A partir dele, so sintetizadas diversas substncias, as quais so empre-
gadas em diferentes setores industriais, tais como: txtil, farmacutico, tintas e vernizes, alimenta-
o, entre outros. No Brasil, o cido actico era produzido a partir do etanol em duas etapas, por
tecnologia bastante antiga (Figura .). Na primeira etapa, o etanol desidrogenado ou oxidado a

23 Colley, 2005; Inui, 2004.


24 Gaspar, 2009.
25 http:// www.davyprotech.com, 2010.
26 Universidade Federal de So Carlos, 2004.
27 Instituto Nacional de Tecnologia, 1992; 2008.
28 Kirk-Othmer, 2005b.

Alcoolqumica 129
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

acetaldedo. Posteriormente, este aldedo oxidado a cido actico em fase lquida. De fato, o uso
de dois reatores onera os custos do processo, devendo-se considerar ainda, alguns gargalos tecnol-
gicos, tais como a desativao dos catalisadores de desidrogenao.

Algumas patentes e publicaes evidenciam a possibilidade de obteno deste cido em uma


etapa, conforme apresentado na Figura .. Como o processo cataltico e envolve o emprego de
catalisadores de oxidao, o desao, neste caso, gerar catalisadores ativos e seletivos que possam
trabalhar em condies de altas concentraes de etanol.

semelhana dos demais tpicos apresentados at ento, o volume da produo cientca e de arti-
gos cientcos ainda baixo. Apesar da importncia inerente ao tpico, no se nota no momento um
foco internacional especco (Figura .). No Brasil, entretanto, este tpico deve, sem dvida, ter des-
taque no estudo prospectivo, uma vez que grande parte do cido actico atualmente consumido no
Brasil importado, sendo signicativo o volume de recursos despendidos com sua importao.

Em relao ao tpico obteno de -butanol em uma nica etapa (Te), o consumo do butanol
no mercado nacional determinado pelos fabricantes de tintas, solventes e plasticantes. Como
solvente usado na formulao de tiner, wash primer, resinas de uria-formaldedo e na preparao
de lacas de nitrocelulose, produtos direcionados principalmente para a indstria de tintas e vernizes.
Sua aplicao na rea de plasticantes concentra-se na fabricao do dibutilftalato (DBP), diisobu-
tilftalato (DIPB) e dibutilmaleato (DBM), empregados na formulao do PVC.

Recentemente, empresas de alguns pases tm desenvolvido pesquisas relativas aplicao do


butanol como combustvel. Efetivamente, comparando-se o valor energtico do butanol (.
Btu) com o do etanol (. Btu) e com o da gasolina (. Btu), pode-se inferir que h a
possibilidade deste lcool ser um substituto da gasolina ou do etanol. Alguns autores citam que
o butanol seria mais vantajoso que o etanol, devido a sua baixa solubilidade na gua, baixa cor-
rosividade, pelo fato de pode ser conduzido na mesma tubulao da gasolina e ainda apresentar
propriedades semelhantes a moderna gasolina. Existem propostas tambm relativas ao uso do
butanol como aditivo da gasolina. Com base nesta argumentao a DuPont e instituies japo-
nesas e nrdicas (Sucia e Finlndia) tm investido de forma bastante signicativa em processos

29 Gonalves, 2001; 2002.


30 CEPED. MEIQ, 2006.
31 http:// www.butanol.com, 2010; Toukoniitty, 2009.

130
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de gerao de -butanol via etanol. Evidentemente, neste caso so considerados em paralelo os


aprimoramentos na rota fermentativa.

No Brasil, durante o Prolcool, a produo industrial do -butanol a partir de etanol era conduzida
num processo que envolvia trs etapas, ou seja, trs sistemas reacionais. A primeira reao era a de-
sidrogenao do etanol, que gerava hidrognio e acetaldedo. Este ltimo era separado e submetido
reao de condensao aldlica, formando crotonaldedo. Na etapa nal, o hidrognio gerado no
incio do processo era usado na hidrogenao do crotonaldedo, obtendo-se, nalmente, o butanol
(Figura .). Pode-se inferir que, este processo devido as suas caractersticas intrnsecas deve envolver
custos elevados de produo. De fato, a sntese em trs etapas foi desativada quando da queda dos
subsdios da indstria alcoolqumica.

O nmero de trabalhos cientcos relativos converso do etanol a butanol em uma etapa e de pa-
tentes ainda baixo, mas fortemente crescente (vide Figura .). Os resultados da busca nas bases
de dados internacionais mostraram a viabilidade tcnica do processo proposto. A questo apontada
como crtica atualmente a gerao de catalisadores mais ativos. De fato, os rendimentos anuncia-
dos pela literatura cientca e por patentes ainda so signicativamente baixos. A Figura . eviden-
cia a nfase recente neste tpico, seguramente devido a sua associao com a questo dos biocom-
bustveis, como j mencionado anteriormente.

A obteno de , butadieno em uma ou duas etapas (Tf) conhecida deste o inicio do sculo
passado e j foi praticada no Brasil, ndia e Rssia. Os dados tcnicos disponveis indicam que jun-
tamente com o butadieno outros subprodutos so gerados. A minimizao desses compostos
reveste-se de grande interesse, pois, naturalmente, favoreceria a viabilizao econmica do processo.
Considera-se que este buteno um importante intermedirio qumico. Ele utilizado na sntese da
borracha sinttica e tambm em outros polmeros em mistura com o estireno (SBR) ou acrilonitrila
(NBR), os quais so amplamente utilizados na indstria automobilstica.

32 Tsuchida, 2008; DuPont, 2009.


33 COPERBO, 2010.
34 Kitayama, 1981.
35 Rocha, 2007.

Alcoolqumica 131
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no
mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, ten-
do em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabe-
lecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

Desenvolvimento
Desenvolvimentoddo mica no mundo
o tema alcoolqumica
Estgios
gios no mundo
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao
o

Produo/
o/ T3b
processo T3c
T3d T3f
T3e
T3a

Inovao/
o/ T3c
T3b
implantao
o
T3d T3f

Scale-up T3e T3b


T3d T3f
T3a
Fase demonstrao
o

Fase piloto T3e T3b T3f


T3d
T3a
Pesquisa em bancada T3a T3d
T3f
T3e T3b

Figura 3.3: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

Conforme j comentado anteriormente, o etanol, de uma forma geral, no considerado matria-


prima para indstria qumica. No entanto, essa assertiva deve tender a se alterar com o aumento

132
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

da oferta de etanol, que deve ocorrer quando da entrada em operao no mundo das unidades de
produo de etanol de segunda gerao (em torno de ). Assim, quando da elaborao do mapa
de desenvolvimento tecnolgico no mundo, se pressups que a dinmica de implantao dos pro-
cessos alcoolqumicos ser funo, naturalmente, da disponibilidade de matria-prima.

Neste mapa se sugere que os processos que envolvem a gerao de propeno (Ta) e o butanol (Te)
devam tomar a dianteira em relao aos demais elencados. O primeiro devido a sua posio de
grande relevncia na Indstria Petroqumica, enquanto que o segundo pelo seu potencial uso como
combustvel ou aditivo de combustveis. Esta pressuposio esta tambm baseada na dinmica dos
pedidos de patentes (vide Figura .).

Conforme j citado, o processo de obteno de acetato de etila via desidrogenao (Tc) j esta sen-
do praticado (frica do Sul/ Processo Davy), no entanto, se sugere que a disseminao desta tecno-
logia sofra certo atraso devido disponibilidade de matria-prima. A posio do tpico obteno
de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (Tc) no mapa reete esta considerao.

Com relao Figura . como um todo, pode-se perceber que a dinmica de implantao dessas
tecnologias semelhante. Isto se deve ao fato de que todos os tpicos associados se referem a tec-
nologias de certo modo semelhantes (catlise heterognea).

3.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas


no perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil,
tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto
e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura ., observa-se que a dinmica de im-
plantao dos processos abordados semelhante s trajetrias desenhadas no mapa tecnolgico no
mundo. No entanto, pode-se pressupor que algumas dessas tecnologias envolvam uma defasagem
maior na escala de bancada.

Nesse contexto, pode-se citar a sntese do propeno, que constitui um processo ainda embrion-
rio ou ainda o -butanol, cuja sntese apresenta rendimentos baixos. Por outro lado, pode-se tam-

Alcoolqumica 133
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

bm supor que alguns processos tero seu desenvolvimento acelerado devido a fortes interesses
comerciais. Considerando que, esse ltimo fator seja determinante, pode-se sugerir que os proces-
sos envolvendo a gerao de propeno e acido actico devam ser priorizados no Brasil por razes j
apresentados anteriormente neste Captulo. De fato, a situao da disponibilidade de etanol no pas
coloca-se de forma diferenciada em relao ao resto do mundo. Esta, sem dvida, no se caracteriza
como um bice ao desenvolvimento da alcoolqumica brasileira.

Desenvolvimento do tema alcoolqumica


mica no
Brasil
Estgios
gios
no Brasil
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao
o

T3e
T3a
Produo/
o/ T3f
processo T3d
T3c
T3b

Inovao/ T3a T3e


implantao
o T3f
T3d
T3c
T3b
Scale-up T3d T3a
T3c T3f
T3e
Fase demonstrao
o T3b

T3d
Fase piloto T3a
T3c T3f
T3e
T3b
Pesquisa em bancada T3a T3d
T3e
T3f T3c

Figura 3.4: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030


Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica, no qual os tpi-


cos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico

134
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tec-
nolgico do Brasil (Figura .).

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico in-


dicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel,
a saber: obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa (Tb); obteno de ace-
tato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (Tc); obteno de cido actico a partir de
etanol (Td) e obteno de , butadieno a partir do etanol (Tf). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas no processo decis-
rio so obteno de propeno via etanol (Ta) e obteno de -butanol a partir de etanol (Te).

T3b T3e
T3f T3a
T3d
alta

T3c

Ideal Desejvel Aposta


Sustentabilidade
mdia

Desejvel Aceitvel Indesejvel


baixa

Aceitvel Indesejvel Indesejvel


baixo mdio alto
Grau de esforo requerido

Figura 3.5: Portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

Constata-se que todos os tpicos associados situam-se em nonantes que indicam alta sustentabi-
lidade. J o grau de esforo necessrio de mdio para alto. Esses resultados esto intrinsecamente

Alcoolqumica 135
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

ligados ao grau de maturidade das tecnologias elencadas. Conforme citado na parte introdutria
deste Captulo, a indstria alcoolqumica brasileira somente ter sucesso nas prximas dcadas se
processos qumicos com baixos custos de operao e investimento forem desenvolvidos, ou seja,
processos modernos que possam efetivamente competir com os de origem petroqumica. Sem d-
vida, essa condio ir requerer, por sua vez, um grau de esforo considervel, mas que os pesquisa-
dores brasileiros so capazes de enfrentar.

3.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
O Quadro . apresenta os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos
tpicos associados ao tema alcoolqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicio-
nantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvol-
vimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. Esses, por sua vez, apiam-se nas seguintes
premissas: (i) foco no desenvolvimento de processos alcoolqumicos competitivos; (ii) relevncia do
estabelecimento de uma aliana entre a indstria qumica e o setor sucroalcooleiro; (iii) importncia
da participao da academia no processo de modernizao da alcoolqumica; e (iv) o papel do go-
verno como catalisador deste processo.

Destacaram-se para cada perodo de anlise um conjunto diferenciado de condicionantes por or-
dem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no
pas e da identicao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.

A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema alcoolqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes, como mostrado
no Quadro .. Nesse contexto e visando a concretizao das trajetrias tecnolgicas preconizadas
na Figura ., as aes voltadas estruturao e ao fortalecimento da capacidade nacional devem
ser implementadas como prioridades estratgicas, como ser devidamente abordado no Roadmap
Estratgico da Rede Brasileira de Qumica Verde.

136
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 3.3: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no


Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Determinao do setor produtivo no sentido Apoio governamental no Continuidade no apoio


da implantao de unidades alcoolqumicas a nanciamento da implantao governamental com referncia ao
partir de tecnologias competitivas com o setor das novas unidades nanciamento da implantao das
petroqumico. alcoolqumicas alocadas nas novas unidades alcoolqumicas
renarias. alocadas nas renarias.

Participao efetiva do setor sucro-alcooleiro no Avaliao dos resultados e Reavaliao dos resultados e
processo de expanso da indstria alcoolqumica. estabelecimento de novas metas estabelecimento de novas metas
para as redes cooperativas. para as redes cooperativas.

Apoio do governo expanso da indstria Estabelecimento de Estabelecimento de estratgias


alcoolqumica no Brasil. estratgias que possibilitem o pas que possibilitem o pas de se manter
se tornar um player de destaque como um player de destaque na
na venda de tecnologia na rea venda de tecnologia na rea de
de processos alcoolqumicos. processos alcoolqumicos.

Estabelecimento de redes cooperativas


envolvendo representantes da Indstria Qumica,
setor sucro-alcooleiro, rgos nanciadores,
universidades e centros de pesquisa visando o
desenvolvimento tecnolgico na rea.

Planejamento, instalao e operacionalizao de


consrcios envolvendo produtores de etanol,
empresas qumicas e o BNDES vislumbrando
a instalao de processos alcoolqumicos nas
destilarias.

Denio de uma poltica de pessoal para as


equipes das universidades e centros de pesquisa
envolvidas no processo de desenvolvimento
tecnolgico.

Estabelecimento de mecanismos de cooperao


internacional nas reas de P&D e industrial.

Alcoolqumica 137
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4. Oleoqumica1

Para ns do presente estudo prospectivo, o tema oleoqumica compreende processos de trans-


formao de leos vegetais e gorduras animais em produtos de alto valor agregado. Inclui tambm
os novos processos que esto sendo objeto de projetos de P,D&I, em consequncia da utilizao de
matrias-primas oleaginosas como fontes de biodiesel. Essas matrias-primas so essencialmente s-
teres metlicos e etlicos de cidos graxos empregados como substitutos de combustveis utilizados
em motores a diesel. Vrios pases j incluem esses derivados, em sua matriz energtica.

A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente petroqu-
mica, face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos de derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de . No entanto, com a crescente preocupao com a preservao
do meio ambiente e a busca da sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a
oleoqumica est retomando faixas de mercado nos produtos de consumo e comea a disputar
algumas aplicaes industriais.

Os oleoqumicos principais so derivados de cidos graxos, compostos nitrogenados graxos, alcois


graxos e glicerol, conforme apresentado na Figura .. O glicerol, por ser o principal co-produto da
transestericao usada na produo do biodiesel e produzido em grande escala, vem recebendo
uma ateno especial.

1 Este captulo foi elaborado por Peter Seidl e Regina Celi Arajo Lago e traz contribuies de especialistas participantes das
ocinas do Estudo.

139
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

leose egorduras
leos gorduras

Glicerina bruta cidos graxos


Separaoo

Pr -
-tratamento de glicerina Separao
Separa o
Estearina Olena
Reno de glicerina
Hidrogena o/destila o/
Hidrogenao/destila o/fracionamento
fracionamento

Glicerina renada Pasta de sabo

cido
cidoeste
esterico
rico cido
cido oleico
oleico cidos
cidosgraxos
graxos lcoois

Aminas

Polimeriza
Polimerizao
o Amidao
o Esterica
Esterica o

cido isoesterico
cidos
cidosgraxos
graxospolimerizados
polimerizados Amidas steres

Figura 4.1: Esquema bsico da oleoqumica

leos vegetais e gorduras animais encontradas na natureza so triacilgliceris constitudos por ci-
dos graxos saturados e insaturados e glicerol. Tm a formula geral:

ROOCCH-CH(OOCR)-CHOOCR

onde R, R e R so grupos alquila ou alquenila. Geralmente h mais do que um cido graxo presente
e o triacilglicerol considerado misto. Os principais cidos graxos encontrados em leos vegetais e
gorduras animais so identicados na Tabela a seguir.

140
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 4.1: cidos graxos comuns

Ponto de Posio da
Frmula Nome comum ebulio dupla ligao e Fonte
() estereoqumica

leo de coco, leo de


n-C11H23COOH cido lurico 44,2
palma de dend

leo de coco, leo de


n-C13H27COOH cido mirstico 53,9
palma de dend

Muitos leos vegetais e


n-C15H31COOH cido palmtico 63,1
gorduras animais

Muitos leos vegetais e


n-C17H35COOH cido esterico 69,6
gorduras animais

Muitos leos vegetais e


n-C17H33COOH cido oleicoa 16,0 cis-9 gorduras animais (azeite,
nozes, vagens, tall oil)

Muitos leos vegetais


n-C17H31COOH cido linoleico -9,5 cis-9, cis-12 (crtamo, girassol, soja,
Tall oil)

n-C17H29COOH cido -linolnicoa -11,3 cis-9, cis-12, cis-15 leo de linhaa

leo de prmula
n-C17H29COOH cido -linolnico cis-6, cis-9, cis-12

cis-9, trans-11, trans-


n-C17H29COOH cido -eleoesterico 48,5 leo de tungue
13

trans-9, trans-11,
n-C17H29COOH cido -eleoesterico 71,5 leo de tungue
trans-13

n-C17H32(OH)COOH cido ricinolicoa 5,0 cis-9 leo de mamona

cis-5, cis-8, cis-11, cis-


n-C19H29COOH cido eicosapentanico leo de peixe
14, cis-17

cis-5, cis-8, cis-11, Gorduras e rgos de


n-C19H31COOH cido araquidnico -49,5
cis-14 animais

n-C21H41COOH cido ercico 33,5 cis-13 leo de canola

cis-4, cis-7, cis-10, cis-


n-C21H31COOH cido docosahexaenoico 22,6 leo de peixe
13, cis-16, cis-19
Notas: acido olico: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH; cido linolico: CH3(CH2)4CH=CH(CH2)7COOH ; cido linolnico: CH3CH2C
H=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH; cido ricinolico: CH3(CH2)4CH2CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH.

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema oleoqumica no
contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descri-
o sumria das principais matrias primas oleaginosas e seus processos de obteno. Em seguida,

Alcoolqumica 141
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
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descrevem-se os panoramas mundial e nacional do tema, como ponto de partida para a escolha
dos tpicos de interesse e as respectivas anlises prospectivas. Nas sees seguintes, descrevem-se
os tpicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados
pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos da oleoqumica em
dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o
pas, considerando-se todo o horizonte - . Apresentam-se os resultados da anlise conjun-
ta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras
para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro
construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas


As matrias primas oleaginosas e proteoleaginosas fornecem os leos vegetais que tanto quanto
as gorduras animais constituem a base da oleoqumica e da produo de biodiesel, assim como de
inmeros outros produtos alimentcios e industriais, para os mais variados ns.

O uso tradicional dessas matrias-primas vegetais, sobretudo soja, milho, girassol, dend, tem sido
a alimentao humana e animal. Por isso, a destinao de parcela substancial da sua produo para
ns energticos vem suscitando um debate controverso sobre alimentos versus usos energticos.
Isso vem forando a busca por matrias-primas alternativas. Por outro lado, a presso mundial vol-
tada para a proteo ao meio ambiente tambm vem intensicando, e forando, o uso de tcnicas
mais sustentveis de produo bem como o desenvolvimento de processos ecologicamente mais
corretos de tratamento e transformao das matrias primas.

O Brasil tem uma situao privilegiada quanto produo dessas matrias-primas agropecurias
no s porque detm a maior oferta de tecnologia agrcola para os trpicos como por uma biodi-
versidade inigualvel.

4.1.1. Obteno

Gorduras animais so extradas de tecidos gordurosos que constituem os resduos de abatedouros. So


obtidos via seca, usando apenas calor para secar o material e liberar as gorduras. As gorduras tambm
podem ser liberadas por gua quente ou vapor, e depois separadas por decantao ou centrifugao.

142
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

leos so extrados por prensagem ou por extrao com solventes. Hoje h prensas bastante e-
cientes, mas h uma tendncia no sentido de usar apenas a extrao por solvente devido aos seus
melhores rendimentos. H alguns casos de extrao por gs carbnico supercrtico. No entanto
devido aos altos investimentos requeridos, este processo s utilizado para produtos de alto custo,
como caf descafeinado ou leos essenciais utilizados em perfumaria.

Uma vez extrado, o leo submetido a processos de puricao: retirada de gomas, reno, bran-
queamento, desodorizao e, possivelmente fracionamento por ponto de fuso e hidrogenao.
Esses processos podem proporcionar subprodutos de interesse comercial, como a lecitina usada
como surfactante em alimentos e em especialidades qumicas. leos vegetais, comumente, contm
cidos graxos livres que provm da decomposio enzimtica. Se os leos so usados na indstria
alimentcia, estas substncias podem ser removidas por lcali em processos de reno. Associados a
estes compostos, so encontradas pequenas quantidades de tocoferis, que podem ser convertidos
em vitamina E, e pequenas quantidades de esteris, inclusive estigmaesterol, o qual pode ser con-
vertido em cortisona.

4.1.2. Glicerina

O termo glicerol aplica-se somente ao componente qumico puro ,,-propanotriol. O termo gli-
cerina aplica-se aos produtos comerciais puricados, normalmente, contendo pelo menos de
glicerol. Vrios nveis e designaes de glicerina esto disponveis comercialmente. Eles diferem um
pouco em seu contedo de glicerol e em outras caractersticas, tais como odor e impurezas. Em
geral, esta glicerina contm cerca de de glicerol, alm de gua, metanol e sais dissolvidos.

A glicerina puricada (grau USP ou glicerina farmacutica) tem grande aplicao nos setores de cos-
mticos, higiene pessoal, alimentos, medicamentos e fumo. Em termos de derivados, a glicerina atu-
almente ainda apresenta aplicaes limitadas, sendo as principais na produo de explosivos, como
a nitroglicerina, e na formao de resinas alqudicas. No entanto, em face da sua crescente disponi-
bilidade graas aos programas de produo de biodiesel em larga escala, h um intenso trabalho de
P,D&I dirigido para novas aplicaes da glicerina.

J foram propostas algumas transformaes qumicas para converter a glicerina, em matrias primas
para a produo de insumos da cadeia petroqumica (plsticos) e em aditivos para o setor de com-

2 Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
3 Knothe, G.; van Gerpen, J.; Krahl, J.; Ramos, L. P. Manual de biodiesel, So Paulo:Edgard Blcher, 2006.

Alcoolqumica 143
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

bustveis. Entre as principais esto: (i) acetais, obtidos a partir de sua reao com aldedos e cetonas,
que podem ser usados na fabricao de aditivos, surfactantes e solventes; (ii) teres, obtidos a partir
de etericao, que fornece produtos de menor volatilidade e viscosidade, usados como aditivos e
solventes; (iii) mono- e disteres que so encontrados em gorduras que foram parcialmente hidro-
lisadas e so bastante utilizados como surfactantes; (iv) monoacilgliceris, compostos que esto
sendo objeto de novos trabalhos de obteno seletiva; (v) acrolena e cido acrlico, obtidos por
desidratao, e que so respectivamente intermedirio e matria prima na produo de polmeros
super adsorventes e na produo de metionina para a indstria alimentcia; (vi) propeno, obtido por
hidrogenlise, monmero para a fabricao do polipropileno; (vii) diversos compostos obtidos por
oxidao, entre eles aqueles usados na fabricao de polmeros. H vrias outras transformaes ca-
talticas, inclusive para a produo de gs de sntese .

4.1.3. cidos graxos

leos e gorduras podem ser saponicadas para formar glicerol e sabo, o sal sdico de um cido
graxo, quando o produto nal desejado um sabo. cidos graxos tambm so matrias primas
para a maioria dos outros derivados. Para se obter o cido graxo livre usa-se uma hidrlise no-ca-
taltica a altas temperaturas e presses. Em unidades menores utiliza-se uma autoclave contnua e a
hidrlise feita na presena de xidos usados como catalisadores, como o xido de zinco. Em ope-
raes em escala ainda menor, trabalha-se em batelada com catalisadores que so combinaes de
cidos sulfricos e sulfnicos. s vezes, torna-se necessrio separar os cidos saturados dos insatu-
rados. Para tanto, utilizam-se cristalizaes em estgios, que so muitas vezes difceis e demorados.
Em outros casos, usam-se processos especcos que dependem do tipo de cido graxo presente.

4.1.4. Compostos nitrogenados graxos

cidos graxos podem ser convertidos em grande nmero de compostos nitrogenados graxos. Entre
esses as aminas graxas, inclusive aminas quaternrias, so as mais importantes. Existem muitas apli-
caes industriais desses compostos como agentes surfactantes.

cidos graxos so as matrias primas para fabricao de aminas graxas. Tratamento com amnia
converte o cido graxo em uma nitrila atravs de sucessivas desidrataes do sal de amnio e da
4 Mota, C.J.A; Silva, C.X.A. da; Gonalves, V.L.C. Gliceroqumica: novos produtos e processos a partir da glicerina de produo de
biodiesel.Qumica Nova, v.32, p.639-648. 2009.
5 Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.

144
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

amida, no havendo necessidade de isolar esses intermedirios. Entretanto, cada deles tem suas pr-
prias aplicaes. Amidas so utilizadas como antiaderentes na extruso de plsticos enquanto sais
de amnio so usados com amaciantes para tecidos em mquinas de lavar domsticas.

4.1.5. lcoois graxos

leos e gorduras podem ser convertidos diretamente em alcois graxos e glicerol atravs da hidro-
genlise. Existem vrios processos de hidrogenlise e seu emprego depende da necessidade de pre-
servar as insaturaes da cadeia do lcool graxo. Na prtica mais fcil converter o triacilglicerol em
seu ster metlico atravs da alcoolize dom metanol e depois submeter o ster metlico hidrogen-
lise. A maioria dos alcois graxos fabricados a partir de ols vegetais obtida dessa maneira.

O papel especial ocupado por alcois primrios de cadeias lineares resulta no s das excelen-
tes propriedades detergentes de seus derivados, mas tambm porque seus produtos so mais
rapidamente biodegradveis do que compostos contendo um anel aromtico. Alm disso, a
degradao de anis benznicos contidos em detergentes pode levar formao de fenis que
so txicos para peixes.

4.1.6. Outros produtos

Do ponto de vista qumico, leos vegetais proporcionam uma grande variedade de cidos graxos
com diferentes comprimentos de cadeia e grupos funcionais assim como diferentes nmeros e po-
sies de duplas ligaes C=C (ver Tabela .). Alm dos cidos graxos mais conhecidos e que esto
disponveis em grande variedade de diferentes leos vegetais, existem leos vegetais que servem
como ponto de partida para a converso cataltica em matrias primas orgnicas ou polimricas.
Polmeros podem ser preparados de triacilgliceris como leos oxipolimerizados, polisteres, poli-
teres, poliuretanas, poliamidas, resinas epxi, poliesteramidas, entre outros.

6 Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S, Ibid, 2004.


7 Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.
8 Meier, M.A.R.; Macromol. Chem. Phys. v.210, p.1073-1079. 2009.
9 Reiznautt, Q.B.; Garcia, I.T.S.; Samios, D.; Materials Science and Engineering , v.29, p.2302-2311, 2009.

Alcoolqumica 145
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

4.2. Panorama mundial


Na Tabela a seguir apresentam-se as sete principais oleaginosas produzidas em nvel mundial, con-
forme dados do US Department of Agriculture, dos EUA.

Tabela 4.2: Produo mundial de oleaginosas: 2008

Oleaginosa Produo (1000 MT) %

Soja 220,0 56

Colza/canola 48,4 12

Algodo 46,2 12

Amendoim 32,0 08

Girassol 27,2 07

Palmiste 11,1 03

Copra 5,7 01
Fonte: USDA, 2009

Dados dos principais pases produtores de soja em gro e a produo mundial dos principais leos
e gorduras so apresentados nas Tabelas . e ., respectivamente.

Tabela 4.3: Principais produtores de soja em gro: 2008/2009

Pas Produo (1000 t)

Estados Unidos 86.954

Brasil 60.000

Argentina 51.000

China 15.000

ndia 10.000

Paraguai 5.750

Canad 3.400
Fonte: USDA, 2009

10 U.S. Department of Agriculture. Agriculture. Data and Statistics. Disponvel em:<http://www.usda.gov/wps/portal/usdahome>.


Acesso em: dez 2009.

146
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 4.4: Produo mundial dos principais leos e gorduras (milhes de toneladas)

Ano
leo

2001/02 2002/03 2003/04 2004/05 2005/06 2006/07*

Coco 3,21 3,16 3,29 3,44 3,54 3,26

Algodo 3,80 3,51 3,84 4,71 4,55 4,73

Oliva 2,75 2,51 3,06 2,97 2,59 2,99

Palma 25,36 27,71 29,59 33,88 35,96 38,97

Palmiste 3,13 3,36 3,67 4,13 4,36 4,69

Amendoim 5,13 4,62 5,03 5,04 5,19 4,85

Colza/Canola 13,05 12,24 14,14 15,74 17,18 18,02

Soja 28,87 30,54 29,97 32,49 34,26 35,71

Girassol 7,42 8,12 9,13 8,99 10,34 10,83

Total 92,70 95,76 101,71 111,39 117,97 124,05


Fonte: USDA, 2009

De acordo com o jornal Oil World, a produo global de leos e gorduras em atingiu mi-
lhes de toneladas. Os leos de palma e palmiste foram os que mais contriburam para essa produ-
o, com milhes de toneladas ou do total.

O leo de soja aparece em segundo com milhes de toneladas (). Do total produzido,
so comercializados. Das , milhes de toneladas exportadas no mundo, correspondem a
leo de palma e palmiste sendo que a Malsia domina o comrcio de leo de palma ( do merca-
do). Os principais destinos so a China, Unio Europia, Paquisto, Estados Unidos e ndia, para uso
como leo de cozinha, margarina, leos especiais e oleoqumicos.

Em , a Malsia produziu , milhes de toneladas de leo de palma, usando , milhes de ha


de terra. Foi o principal produtor durante vrios anos, mas desde sua produo foi suplantada
pela da Indonsia.

11 Oil World. Independent Forecasting Service for Oilseeds, Oils & Meals. Disponvel em:<http://www.oilworld.biz>. Acesso em: dez 2009.
12 MPOIP. Malaysian Palm Oil Industry Performance 2008. Global Oils & Fats Business Magazine, v.6, n.1, 2009.

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A aplicao de leos e gorduras, ao longo dos tempos, tem sido a mais variada, compreendendo
desde a iluminao caseira (onde evoluiu para outras formas de energia), sabes (onde evoluiu para
inmeros tipos de produtos de limpeza e desinfeco), em cosmticos, como ingredientes e veculos
de ingredientes, em perfumaria, como um timo absorvedor de fragrncias at sua maior aplicao
como alimento, seja como leo de mesa, salada ou de cozinha, seja na formulao de uma gama
extensa de produtos alimentcios, como queijos e demais produtos lcteos, biscoitos, bolos, pratos
preparados, entre outras aplicaes.

O principal subproduto (no caso da soja o principal produto), a torta de extrao, encontra uso
em rao animal alm de constituir diferentes opes para alimentao humana.

A utilizao de tortas oleaginosas vai alm e pode resultar em produtos diferenciados, base de pro-
tenas e/ou polipeptdeos, com propriedades funcionais, tais como produtos energticos.

A produo mundial de leo de palma evoluiu de milhes de toneladas em para milhes


em e milhes em .

J a produo de leo de soja assistiu ao crescimento da produo de leo de palma que, primeiramen-
te, na Malsia recebeu o aporte macio de nanciamento privado aliado a uma poltica de desenvolvi-
mento. Isto no aconteceu no Brasil, onde a produo est prxima de mil toneladas /ano.

importante considerar que a Indonsia, atual principal produtor de leo de palma, uma zona ge-
ogrca de instabilidade considervel, e sua produo pode declinar repentinamente devido a qual-
quer acidente climtico. Isto pode favorecer o Brasil.

A destinao de parte da produo de alimentos, sobretudo soja, para ns bioenergticos suscitou


questes de soberania alimentar. J era esperada uma alta inicial no preo de alguns alimentos, mas
foi o arroz o grande vilo, devido a uma queda brusca de produo. A partir da, intensas discusses
foram incentivadas principalmente por organizaes no governamentais ligadas a questes am-
bientais. Mas, mesmo os crticos mais ferrenhos, como citado em recente artigo publicado em
na revista Science, parecem chegar a um consenso sobre as propriedades bencas dos biocom-
bustveis, que pode ser resumido em: biocombustveis produzidos corretamente tm um futuro
brilhante na soluo de nossos desaos energticos e ambientais.

13 Tilman, D. et al. Benecial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
14 Torrey, M. To make biofuels, or not to make biofuels: that is the question. Inform, v.20, n. 9, p. 579-580, 2009

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Buscando balancear a produo de biocombustveis, segurana alimentar e reduo de emis-


ses, a indstria mundial de biocombustveis deveria focar cinco fontes principais de biomassa
renovvel: ) plantas perenes cultivadas em reas degradadas abandonadas ao uso agrcola; )
resduos das culturas; ) madeira colhida sustentavelmente e resduos orestais; ) culturas du-
plas e sistemas integrados (mistos); e ) resduos municipais e industriais. Esta armao no
difere da poltica de energia que vem sendo praticada no Brasil e coincide com a matriz energ-
tica brasileira baseada em quatro plataformas: ) biodiesel, ) etanol, ) orestas energticas; e )
resduos e co-produtos .

A viabilidade tcnica, econmica e ambiental de um programa de biocombustveis est fundamen-


talmente ligada a tecnologias agrcolas que resultem em alta produtividade, com um aumento pe-
queno das reas cultivadas, reduo do uso de gua e de insumos e aproveitamento dos resduos
gerados para o desenvolvimento de produtos de alto valor agregado.

Interessante mencionar os resultados do Programa Agrimonde, que reconstituiu as quantidades de


alimentos produzidas entre e para que fossem feitas projees para os prximos anos.
Em funo disso, foram traados dois cenrios: (i) prolongamento das evolues histricas da produ-
o e uso de biomassa; e (ii) cenrio de ruptura, segundo o paradigma de desenvolvimento sustentvel.

O primeiro cenrio corresponde ao prolongamento das evolues histricas das produes


e das utilizaes de biomassa em um mundo totalmente liberalizado. Sendo assim, os rendi-
mentos agrcolas continuariam a crescer, mas tambm as terras dedicadas criao de animais,
com o consumo de carne aumentando. Neste cenrio, as desigualdades de acesso alimenta-
o aumentam e os desgastes ambientais so tratados somente a partir do momento em que
se tornam agudos.

O segundo cenrio aposta numa ruptura, com a humanidade adotando condies de desenvol-
vimento sustentvel do planeta. De acordo com este segundo (e desejvel) cenrio, a quantidade
mdia disponvel de alimentos em seria igual a . quilocalorias (kcal) por habitante por dia,
dos quais somente kcal de origem animal. Esta condio pressupe de um lado uma reduo
de dos consumos individuais nos pases industrializados e, por outro lado, um aumento equi-
valente na frica Subsaariana.

15 Tilman, D. et al. Benecial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
16 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. MAPA. Plano Nacional de Agroenergia 2006-2011. Braslia, 2005. 119p.
17 Dorin, B., Paillard, S. Agrimonde: scenarios and challenges for feeding the world in 2050. Summary Report, provisional version.
June 2009.Cirad/INRA, 30p.

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Existe a possibilidade de enormes ganhos na luta contra o desperdcio, enquanto clculos realizados
em mostram que da produo de alimentos mundial continuam no sendo utilizados,
segundo os pesquisadores. Atualmente, . kcal so produzidas por dia por habitante na Ter-
ra, mas kcal so perdidas nos campos e kcal nas cadeias de transformao e distribuio.
Como exemplo do desperdcio, mais da metade da produo mundial de alimentos destinada
rao para animais de abate, para produo de carne, mostra dossi divulgado por organizaes
no-governamentais.

Nos pases industrializados, a produo de carne capta uma parte importante das terras cultivveis.
So necessrias sete calorias vegetais para produzir uma caloria de carne bovina ou ovina. Para os
porcos ou as aves, esta relao de quatro para uma. Isto representaria uma revoluo em termos
de Qumica ou de Agricultura Verde, se assim pode ser chamada, mas enfrentaria uma batalha pesa-
da com os produtores de carne e, por que no? com os consumidores sobretudo aqueles que, mais
recentemente, tiveram acesso ao produto. Mas ainda assim tecnologia gentica, sobretudo transg-
nica, pode resolver alguns desses problemas, em combinao com engenharia de solos, irrigao e
melhor uso de fertilizantes e pesticidas, pode-se multiplicar a produo de alimentos e de combus-
tveis, sem destruir o que resta do planeta.

A escassez de terras est levando a China e a Arbia Saudita a adquirirem terras mais frteis na fri-
ca. E o compromisso desses pases com o meio ambiente, sobretudo a China, quase nulo.

As preocupaes ambientais na rea de produo e transformao de leos e gorduras no so


recentes. rgos de classe, como a American Oil ChemistsSociety (AOCS) e a International
Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), j vm se preocupando, por exemplo, com a
substituio de solventes txicos, como os organoclorados, nas determinaes analticas de le-
os, gorduras e derivados.

Quanto ao processamento, as etapas desde a extrao at desodorizao vem sendo tratadas


buscando sustentabilidade, independente da utilizao como biodiesel. Na extrao, a substituio
do hexano, voltil, inamvel e explosivo, tem tido sucesso reduzido, devido a sua atual disponibili-
dade, baixo custo, alto rendimento da extrao (, de leo residual na torta). As instalaes so
cuidadosamente vericadas e otimizadas, mas ainda assim difcil que no se transra uma parcela
para o meio ambiente.

18 Lago, R .C. A. Laboratrios de leos e gorduras e os riscos ambientais. Rev. leos & Gros, Ano VIII, n.40 (jan/fev), p. 32-33, 1998.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O uso de etanol como solvente de extrao tem sido preconizado, mas ainda apresenta gargalos. A
aplicao de tecnologia enzimtica encontra restries de preo e escala e mais conveniente para
polpas de frutos.

O sucesso do fruto da palma deve-se no s alta produtividade/h, mas a outros fatores como a
no necessidade de uso de solvente para a extrao do leo de palma, principal componente graxo
do fruto (se bem que o leo da amndoa, palmiste, requer o uso de hexano). Mas a gerao de gran-
des volumes de euentes com alta carga orgnica merece a ateno dos pesquisadores.

Outras duas etapas do processamento, para uso alimentcio, a hidrogenao e o branqueamento,


pelas implicaes ambientais vem sendo tentativamente melhoradas. No caso da hidrogenao,
a busca por diferentes catalisadores vem sendo gradativamente deixada de lado pelo uso de in-
terestericao enzimtica e pelo uso de fraes mais slidas de leo de palma e de palmiste e
de outras gorduras.

No caso do branqueamento, diferentes terras claricantes tm sido testadas, mas ainda uma etapa
onde se d uma perda substancial de leo.

Oportuno ressaltar que a US Environmental Protection Agency (EPA), dos EUA, administra o Presi-
dential Green Chemistry Challenge Awards para o reconhecimento de pesquisas com contribuies
signicativas preveno de poluio. O julgamento feito por especialistas indicados pela Ame-
rican Chemical Society e seu ACS Green Chemistry Institute. Em , entre os vencedores envol-
vendo temas ligados a oleaginosas, destacam-se um processo biocataltico livre de solvente para in-
gredientes cosmticos e para cuidado pessoal e um analisador para protenas que produz resultados
rpidos e precisos sem reagentes txicos ou altas temperaturas. Exemplicam-se duas linhas de
pesquisas envolvendo oleaginosas e proteoleaginosas.

No caso das oleaginosas, importante considerar aspectos de mercado no s para o leo como
tambm para o farelo desengordurado obtido aps o processo de extrao por solvente.

A demanda atual para a soja no , em primeiro plano, para o leo, mas para o farelo desengor-
durado que se destina a rao animal. A protena de soja tem grande valor nutricional, biolgico
e, portanto, econmico, determinando a demanda pelo gro no mercado mundial. O leo neste

19 Freitas, S. P.; Lago. R. C. A.; Jablonka, F.H., Hartman, L. Extraction aqueuse enzymatique de lhuile d avocat a partir de la pulpe
frache. Revue Franaise des Corps Gras, 40 (11/12): 365-371, 1993.
20 US Environmental Protection Agengy. EPA. Presidencial Green Chemistry Challenge (PGCC) Awards Program. Disponvel em:
<http://www.epa.gov/greenchemistry/pubs/pgcc/presgcc.html>. Acesso em dez 2009.

Alcoolqumica 151
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caso um sub-produto e os processos para extrao de leo so dependentes da produo de


farelo com qualidade adequada para tal. Assim, no possvel desassociar a produo de leo da
produo de farelo, no s por questes econmicas, mas tambm porque o leo representa em
mdia do peso do gro.

A extrao por solvente tem atendido esta demanda no s por questes tcnicas, considerando as
condies que permitem alta qualidade de uma protena livre de leo, como tambm devido capaci-
dade instalada desta indstria que pode processar at a toneladas/dia de matria-prima.

O leo de palma o principal produto da palma (Elaeis guineensis) e a bra que resulta da extrao
de leo da polpa do fruto no tem valor comercial, mas empregada para gerao de energia nas
usinas extratoras. O leo da amndoa um sub-produto de menor relevncia considerando sua
produo e valor comercial do leo.

O leo de palma tem grande importncia no mercado mundial porque permite a produo de di-
versos tipos de leos e gorduras por fracionamento, evitando assim o processo de hidrogenao de
leos para produo de gorduras, processo que resulta na produo de cidos graxos com duplas
ligaes trans, com deletrios efeitos para a sade humana.

Desta forma, a partir de leo de palma obtm-se olenas de alta estabilidade oxidativa para uso, in-
clusive, em frituras como tambm diversos tipos de gorduras (estearinas) com aplicaes distintas
na indstria de alimentos.

A palma teve, de fato, condies propcias para aumento da produo mundial, devido ao interesse pol-
tico e econmico, em virtude da alta produtividade da planta, mas tambm considerando a gerao de
uma tecnologia industrial especialmente desenvolvida para a extrao, reno e fracionamento de leo
com alta capacidade instalada e ainda devido a demanda mundial por gorduras ser maior que a oferta.

O mercado de cosmticos e artigos de higiene e cuidado pessoal encontra-se em continua ascenso.


Tambm o mercado de produtos de higiene domstica e industrial, parcela importante originria
da petroqumica. Esses so segmentos nos quais a Qumica Verde deve entrar. Da mesma forma, o
mercado de tintas para impresso e adesivos abre-se para a entrada de bioprodutos.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4.3. Panorama nacional


A Assessoria de Gesto Estratgica (AGE) do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimen-
to (MAPA) divulgou um extenso estudo intitulado Projees do Agronegcio Brasil: / a
/ em fevereiro de .

A situao mundial vis-a-vis os estoques mundiais e aumento de consumo, cria condies favorveis
aos pases como o Brasil, que tm imenso potencial de produo e tecnologia disponvel e ressalta a
disponibilidade de recursos naturais no Brasil como alto fator de competitividade.

Os produtos mais dinmicos do agronegcio brasileiro e de maior potencial de crescimento devero


ser a soja, milho, trigo, carnes, etanol, farelo de soja, leo de soja e leite. A produo de gros (soja,
milho, trigo, arroz e feijo) dever passar de , milhes de toneladas em / para , mil-
hes em /. Isso indica um acrscimo de , milhes de toneladas produo atual do Brasil.
A produo de carnes (bovina, suna e aves), dever aumentar em , milhes de toneladas. Isso
representa um acrscimo de , em relao produo de carnes de . Trs outros produtos
com previso de crescimento elevado so acar, mais , milhes de toneladas, etanol, , bil-
hes de litros e leite, , bilhes de litros.

O crescimento da produo agrcola deve dar-se com base na produtividade. Os resultados revelam
maior acrscimo da produo agropecuria que os acrscimos de rea. As previses realizadas at
/ so de que a rea de soja deve crescer , milhes de hectares em relao a /; a rea
de milho, , milho de hectares; a rea de cana deve crescer de , milhes de hectares; as reas de
arroz e trigo devem aumentar e o caf deve sofrer reduo de rea.

No total das lavouras analisadas, o Brasil dever ter um acrscimo de rea da ordem de , milhes
de hectares nos prximos anos. O estudo da AGE tambm ressalta que existem milhes de hect-
ares no cultivados disponveis para expanso.

A matria prima a principal considerao em termos de uma cadeia produtiva de oleoqumicos


e de leos e gorduras a serem utilizados na produo de biodiesel. Devem ser levados em conta: o
preo comercial da gordura ou leo; o percentual de leo contido na matria prima oleaginosa; o
rendimento por rea e o zoneamento agrcola de cada regio. Estes pontos so considerados em
mais detalhe a seguir.

21 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Assessoria de Gesto Estratgica (AGE). Projees do Agronegcio
- Brasil - 2008/09 a 2018/19. Braslia, 2009, 64 p.

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A composio centesimal de sementes oleaginosas mostra, com boa aproximao, o que resulta
como resduo da extrao dos leos dessas oleaginosas (Tabelas . e .).

Tabela 4.5: Composio centesimal de sementes oleaginosas:


soja, girassol, colza, algodo e amendoim

Componente % Soja Girassol Colza Algodo Amendoim

Umidade 8-10 6,9-10,3 6-9 7-11 4-13

leo 17-20 23,6-34,2 38-50 17-23 36-54

Protenas 38-40 9-15 36-44 15-21 21-36

Fibras 6-7 27-30 11-16 - 1,2-4,3

Cinzas 5,5 1,2-3,6 7-8 3-5 1,8-3,1

Carbohidratos 26-29 13,2-40,5 - 22-32 6-25

Tabela 4.6: Composio centesimal de outras sementes oleaginosas

Sementes pinho Mamona


Componente % Amndoa Pinho Macaba (polpa)**
MS* MS*

Umidade - 5

leo 35,6 55,3-57,7 51,4 69,6

Protenas 19 31,1-34,5 18,9 -

Fibras 28,2 2,8-3,4 13,2 -

Cinzas 4,6 3,8-5,1 2,6 -

Carbohidratos - 9,0-10,3 13,8 -


Notas: *MS = matria seca; **extremamente variveis os valores encontrados na literatura.

Dados recentes fornecidos pela Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais (Abiove)22 do
um panorama dos leos e gorduras no Brasil (Tabelas 4.7 e 4.8).

22 Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais. Abiove. Capacidade instalada da indstria de leos vegetais. Disponvel
em: <http://www.abiove.com.br/capacidade_br.html>. Acesso em: dez 2009.

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Tabela 4.7: Disponibilidade de leos vegetais no Brasil, 2007/2008 (1000 t)

Participao
Produto Produo Importao Oferta
(%)

leo de soja 6.258 90 6.348 73,3

Sebo e gordura animal 598 6 604 7,0

Banha de porco 394 0 394 4,6

leo de palma 215 143 358 4,1

leo de algodo 278 0 278 3,2

leo de girassol 50 20 70 0,8

leo de colza 59 9 68 0,8

leo de mamona 56 8 64 0,7

Outros leos vegetais 366 106 472 5,5

Total 8.274 382 8.656 100,0


Fonte: Abiove, 2009.

Tabela 4.8: Produo de leos e gorduras no Brasil (1000 t)

Produo 2003 2004 2005 2006 2007

Soja 5.347,0 5.546,0 5.736,0 5.428,0 6.046,0

Algodo 217,3 264,0 256,7 214,3 259,9

Amendoim 21,8 21,8 29,4 30,2 25,2

Girassol 23,2 28,4 22,5 30,6 39,9

Colza 20,4 22,5 27,0 39,9 37,7

Milho 55,0 63,6 71,8 75,2 79,0

Palma 129,0 142,0 160,0 170,0 190,0

Palmiste 14,5 15,8 17,3 18,7 22,5

Fat oil 79,5 81,5 83,5 85,5 87,5

Banha 345,2 335,4 346,6 376,7 384,6

Peixe 3,2 3,2 3,2 3,3 3,5

Linhaa 2,0 2,4 3,4 3,6 3,8

Mamona 39,3 55,3 70,2 48,7 43,8

Sebo 492,6 527,6 552,1 568,3 583,8

Total 6.790,0 7.109,5 7.379,7 7.093,0 7.807,2


Fonte: Abiove, 2009.

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Em sntese, a soja a principal cultura agrcola do pas, com mais de milhes de ha plantados na
ltima safra. a principal fonte oleaginosa, tanto para o mercado alimentcio, quanto para a produ-
o de biodiesel. Apresenta baixo rendimento de leo por unidade agrcola. Tem um ciclo de a
dias, teor mdio de leo no gro de (produtividade mdia em gros de .kg/ha, rendi-
mento em leo L/ha), de farelo destinado, principalmente, para alimentao animal.

A perspectiva de aumento de produo de leo de palma no pas depende das condies edafo-
climticas adequadas para a palmeira, alm de investimento em rea de cultivo prxima das plantas
de extrao de leo. Este um requisito de frutos com alta umidade, que necessitam de inativao
enzimtica o mais rpido possvel, evitando a gerao de acidez no leo que indesejvel tanto para
produo de biodiesel, tanto para produo de leo comestvel.

O crescimento do girassol vem sendo lento, ao contrrio do algodo que subproduto da bra. O
amendoim j ocupou um espao importante que foi perdido pelos problemas de contaminao da
torta (e dos gros) com aatoxina.

Para a canola e girassol, que apresentam teor de leo mais elevado do que soja, variando de a
, a extrao por solvente ainda a mais utilizada sendo que algumas plantas de processamento
operam com pr-prensagem. Os farelos destas oleaginosas no apresentam a mesma qualidade e
no alcanam o mesmo valor de mercado do farelo de soja, mas em contrapartida, os leos alcan-
am valores expressivos no mercado brasileiro, na maioria das vezes superiores aos leos de soja,
principalmente em virtude da sua pequena produo no Brasil e importao de leos brutos. Trata-
se aqui de uma demanda para o leo comestvel.

Para o girassol que pode ser produzido em diversas regies do Brasil, existem iniciativas de extrao de
leo por prensagem em pequena escala, para atender demandas locais para produo de biodiesel.

Outras fontes oleaginosas como milho, arroz e algodo no so cultivadas para produo de leo. O
milho tem mercado como rao animal, para consumo direto e para produo de amido. O leo
um sub-produto da produo de amido por via seca ou mida e, em geral, nas plantas comerciais a
extrao de leo por solvente. O aumento da produo de leo de milho depender de uma forte
demanda pelo amido, seja at para produo de etanol como ocorre nos Estados Unidos.

O leo de babau e a gordura de coco no apresentam uma produo expressiva no Brasil. O babau tem
mercado na rea alimentcia, qumica, de cosmticos e de limpeza, principalmente na produo de sabo
e ao aumento da produo encontra obstculos j que produto de extrativismo, na maior parte.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Para o coco, o mercado preponderante para a gua de coco, que no compatvel com cultivo
para produo de leo e h mercado para os produtos obtidos a partir do coco maduro. Iniciativas
para produo de leo esto em estudo.

leos de amndoas como castanhas, castanha-do-brasil, avel, macadmia podem ser usados para
ns alimentcios, mas h um mercado na rea de cosmticos, com demanda especca.

Pesquisas e iniciativas para uso de outras fontes oleaginosas no tradicionais, como macaba, pi-
nho manso, tucum, tucum, inaj, buriti entre outras, esto avanando no pas, mas a produo
nula, em alguns casos, e muito pequena em outros.

H muita aposta no Brasil em pinho manso, mas no existem variedades comerciais e muito pouco
se conhece sobre seu sistema de produo, incidncia de pragas e viabilidade da cultura. Soma-se a
isto, os aspectos de toxicidade do farelo quanto presena de curcina e steres de forbol. Atualmen-
te a maior parte da produo vendida como semente.

A busca por fontes alternativas vem se intensicando, e a biodiversidade em palmceas brasileiras


vista como atrativo. Destas, a macaba, por oferecer um leo adequado para produo de biodiesel,
e mais abundante, vem sendo privilegiada. Faltam estudos sobre a cadeia produtiva e entorno da
produo da matria-prima, em andamento por pesquisadores da Embrapa Agroenergia.

Uma outra fonte alternativa de leo no comestvel a mamona que, como o pinho manso, per-
tence famlia das Euforbiceas.

A mamona foi vista como alternativa para produo de biodiesel considerando a perpectiva de au-
mento de rea plantada inclusive no semi-rido. Trata-se de um leo de grande valor econmico
na oleoqumica, que pode ser usado na sntese de diversos produtos de alto valor agregado. Ques-
tes como a alta viscosidade do leo e seu mercado j estabelecido na oleoqumica geram dvidas
quanto aplicao do mesmo na produo de biodiesel. O processo de extrao de leo mais usual
para produo industrial com solvente com ou sem pr-prensagem. O rendimento de leo est
em torno de e necessrio considerar que o farelo txico e apresenta substncias alergnicas,
mas os processos tecnolgicos so factveis para viabilizar o uso do farelo na rao animal. A produ-
o de leo em pequena escala ca muito prejudicada porque o farelo para rao requer remoo
completa do leo que no ocorre na prensagem que gera uma torta parcialmente desengordurada,
que tem sido utilizada como adubo.

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A mamona adapta-se ao cultivo em regies com poucas chuvas (ex: semi-rido nordestino) e pode
consorciar-se com culturas alimentcias como feijo, mandioca, milho. Apresenta produtividade bai-
xa, compensada por explorao em larga escala. As folhas no servem para rao e o leo pode ser
usado na lubricao, transmisso e sistemas hidrulicos. Ciclo de a dias. O teor mdio de
leo no gro . Sua produtividade mdia (baga) de kg/ha ( a ) e o rendimento
em leo de l/ha

O principal componente do leo (), o cido ricinoleico, exibe alta versatilidade qumica e atra-
vs de reaes de desidratao, hidrogenao, polimerizao, transestericao, pirlise d origem a
uma srie extensa de derivados (ricinoleato de metila, aldedo undecilnico, cido undecilnico,
OH estearato de metila, n-heptanol para citar apenas alguns) com inumerveis aplicaes tais como
coberturas, plsticos, tintas, cosmticos, itens pessoais. Todavia, para produo de biodiesel material
gentico com menor teor do cido ricinoleico seria mais adequado, porm aparentemente de difcil
modicao gentica.

Os gros de mamona apresentam componentes txicos, como a ricina e a ricinina alm de alerg-
nicos. A produo de leo resulta em torta rica em nitrognio, constituindo um timo adubo. Con-
tudo uma vez que a torta contm componentes txicos, isto diculta ou impede sua produo em
grande escala. Portanto, a eliminao total ou inativao dos compostos txicos mandatria para
que a torta possa ser considerada para rao, fertilizante, para o pr-tratamento de euentes ou
qualquer outra aplicao. Mesmo que seu destino nal seja a terra necessrio eliminar a toxicidade
do resduo para prevenir contaminao do solo. Mtodos de destoxicao fsico-qumica e biolgica
esto sendo conduzidos, mas devem ser intensicados, .

O pinho manso: Jatropha curcas (L.) aparece com uma produtividade estimada de .- litros
leo/h, teor de leo em torno de a para a semente e para amndoa. Tem como vanta-
gens a rusticidade, a precocidade, a produtividade, adaptabilidade, longevidade, qualidade do leo,
facilidade de prensagem. H desaos agronmicos e o ideal seria o desenvolvimento de variedades
atxicas como uma cultura para propsito duplo (leo e rao animal). Suas sementes contm
componentes txicos ou indesejveis, tais como a curcina (semelhante ricina), os steres de forbol,
tatos, fator anti-tripsina, saponinas, lectinas. Os steres de forbol, aos quais so atribudas proprie-
dades carcinognicas, so termoestveis tanto quanto as lectinas, e seu teor residual depende do
solvente usado na extrao do leo. Sua completa eliminao ainda no foi reportada.

23 Ascheri, J. L. R et al. Detoxicao da torta de mamona por extruso termoplstica:: estudo preliminar. In: II Congresso da Rede
Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, Braslia. In: Anais do II Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 2007.
24 Godoy M. G., Gutarra M. L. E, Maciel F.M. Use of a low-cost methodology for biodetoxication of castor bean waste and lipase
production. 2009. Enzyme and Microbial Technology , v.44, p. 317-22. 2009.

158
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Plantaes, ainda experimentais, encontram-se na ndia e Madagascar, para citar alguns pases. A
empresa Abundant Biofuels Corp., das Filipinas, pretende exportar leo de pinho manso para os
USA em ( mil toneladas). A empresa tambm cultiva Jatropha no Peru, Indonsia e Repbli-
ca Dominicana. No Brasil, as pesquisas com pinho manso ainda esto pouco estabelecidas.

Vem despertando ateno a produo de algas para a produo de biocombustveis e o aproveita-


mento de subprodutos. Raaello Garofalo, presidente da recm criada European Algae Biomass As-
sociation, armou que a produo de biocombustveis a partir de algas vai acontecer no perodo de
a anos. Presentemente, custa a vezes mais do que os biocombustveis tradicionais e o apro-
veitamento de subprodutos contribuir para sua viabilidade. Garofalo no est isolado nessa opinio,
haja vista o acordo envolvendo milhes US, de cinco anos para produo de biocombustveis
de prxima gerao a partir de algas que foi rmado entre a Exxonmobil Research and Engineering
Company (EMRE) e a Synthetic Genomics Inc. (SGI, Ca). Tambm com produo prevista em um
horizonte de aanos.

Sem dvida, o segmento mais dinmico da oleoqumica est vinculado produo de biodiesel.
A cadeia produtiva do biodiesel vista no modo integrado contempla: matrias-primas e insumos;
transformao (reao); processo de produo e puricao; controle de qualidade; transporte, ar-
mazenamento e estocagem; gerao e aproveitamento de coprodutos (euentes e subprodutos); e
uso e emisses. A qumica permeia toda a cadeia do biodiesel, sendo indispensvel para sua viabi-
lizao econmica, ambiental e tecnolgica, tanto nas reas rurais como industriais.

Uma anlise recente da cadeia produtiva do biodiesel, apontando gargalos e oportunidades e pro-
pondo aes de PD&I para este segmento, baseou-se no levantamento de artigos cientcos e pa-
tentes, indicadores, respectivamente, de atividade cientca e propriedade intelectual. A estratgia
de busca visou garantir que a maior parte das patentes e dos artigos em cada elo da cadeia produti-
va do biodiesel fosse localizada e processada. As evolues anuais de artigos e patentes apresentam
um padro de tecnologia emergente, mostrando ser uma rea ainda competitiva em termos de pes-
quisa cientca e da apropriao do conhecimento por patentes.

Das patentes ainda vigentes, a primeira foi requerida em por Wimmer Theodor, da Austrlia, e
foca a etapa de puricao por lavagem cida da glicerina bruta (GB), coproduto do biodiesel obti-
do por transestericao. No Brasil, a primeira patente de depositantes brasileiros foi requerida em

25 Quintella, C.M.; Teixeira, L.S.G.; Korn, M.G.A.; Costa Neto, P.R.; Torres, E. A; Castro, M .P.; Jesus, C. A. C. Cadeia do biodiesel da ban-
cada indstria: uma viso geral com prospeco de tarefas e oportunidades para P, &I. Qumica Nova, v. 32, p.793-808. 2009.
26 Wimmer, T.; AT Pat. 19890002357 1989.

Alcoolqumica 159
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

// e trata de biocatalisadores enzimticos encapsulados. O primeiro artigo publicado por


brasileiros data de e relata a produo de biodiesel a partir de leo de fritura. Em biodiesel, o
percentual de artigos oriundos do Brasil superior mdia anual brasileira desde , crescendo
sensivelmente a cada ano, mostrando que a participao da cincia brasileira neste tema tem se r-
mado em nvel internacional a uma taxa superior da mdia cientca brasileira.

A razo anual entre o nmero global de patentes e de artigos mantm-se baixa de a .


Esse qinqnio compreendeu a etapa de acmulo de conhecimento, ainda sem conscincia do
que poderia e de como deveria ser apropriado sob a forma de patentes. Seguidamente veio a fase
de elevao de depsitos de patentes, correspondendo a maturao da viso de desenvolvimento
tecnolgico, tpica de uma tecnologia emergente e com potencial futuro, sendo ainda reforada
pelo grande interesse internacional em biocombustveis e pelo crescimento da conscincia de pre-
servao do planeta. Ainda no foi atingido um patamar estvel, evidenciando que a tecnologia
realmente emergente, tendo ainda alta potencialidade de desenvolvimento tecnolgico. No caso do
Brasil, esta razo apresenta utuaes tendo um mximo em (), caindo logo a seguir em
(), e tendendo a se igualar ao percentual geral em . Isto pode ser atribudo existncia
de demanda reprimida de depsitos de patentes que foi liberada em , seja pela conscincia do
que poderia e deveria ser depositado e pela facilidade de arcabouo legal com a Lei da Inovao,
seja porque a cultura de patentear est em seus primeiros anos de disseminao e no atingiu ainda
um patamar estvel.

No grupo dos pases que apenas tm publicado artigos destacam-se a ndia, Turquia, Espanha, Itlia
e Coria. Entre os pases que geram conhecimento cientco e apropriam o desenvolvimento tecno-
lgico destacam-se os Estados Unidos da America (EUA), seguidos por China, Brasil, Japo, Canad,
Coria do Sul, Alemanha e Reino Unido (UK). Cerca de da apropriao feita pelos EUA, per-
centual que inferior ao percentual global de patentes dos EUA, mostrando que, apesar dos EUA
terem a liderana numrica neste incio de desenvolvimento tecnolgico, possvel que outros pa-
ses possam vir a repetir essa liderana como ocorreu anteriormente com o Japo em ch verde, erva
doce e biossurfactantes, com a Espanha em extratos vegetais aplicados a cosmticos e com o Reino
Unido em leo de algodo para a rea de sade e uorescncia de petrleo.

27 Castro, H. F. Mtodo de encapsulao de lipasa em matriz hidrofbica preparada por meio da tcnica sol-gel e que emprega
tetraetilortossilicato como precursor. BR Pat. P10306829. Set 2003.
28 Neto, P. R.C.; Rossi, L. F. S.; Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.; Qum. Nova, 23, 531.2000.
29 Miyazaki, S. F. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 10; Souza, M. P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 28; Curvelo A.; Coutinho, D.;
Cadernos de Prospeco 2008, 1, 30; Santos, F.N.; Pereira, T.S. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 22; Vinicio, E.; Suzarte, E. Cadernos
de Prospeco 2008, 1, 24; Cerqueira, G.; Rodrigues, P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 38)

160
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Entre os pases que mais depositam patentes, a China apresenta o maior percentual de patentes em
relao a artigos, evidenciando uma postura agressiva na apropriao de conhecimento e da tecno-
logia, sendo seguida por Coria do Sul, Brasil, Canad e EUA.

Em , o Brasil estava na oitava posio em artigos e na terceira posio em patentes, parecendo


evidenciar a preocupao maior de proteger o conhecimento antes de sua divulgao sob a forma
de artigos. Em o Brasil encontra-se em terceiro lugar, tanto em artigos como em patentes.

A evoluo anual de artigos para cada pas apresentou crescimento exponencial anual para os oito
pases que mais publicam. J em patentes, observa-se crescimento exponencial apenas para os EUA. A
China um pas entrante, tendo comeado o depsito expressivo de patentes apenas em , e os
demais pases apresentam irregularidade de seus depsitos. O percentual anual de patentes em relao
a artigos mantm-se praticamente constante em at para os EUA, Alemanha e Reino Unido, evi-
denciando a cultura j bem estabelecida de apropriao de conhecimento destes pases. Nos demais
pases, o percentual utua mostrando que ainda esto nos anos iniciais de apropriao, destacando-se
os picos em da Coria do Sul () e do Canad (), e em da China ().

O percentual de patentes requeridas internacionalmente pelo Patent Cooperation Treaty (PCT) na


Word Intellectual Property Organization (WIPO) caiu entre janeiro de e novembro de ,
o que pode ser atribudo tanto deciso dos pases de proteger, principalmente no seu territrio
nacional, a tecnologia que desenvolveram, devido grande dependncia do biodiesel nos tipos de
insumos utilizados, logstica e custo de transporte, como a falta de cultura de proteo patentria
internacional (know-how e recursos nanceiros). No caso do Brasil, das patentes depositadas no
INPI solicitaram PCT, sendo que nenhuma delas oriunda do Brasil, evidenciando no s que os ou-
tros pases esto considerando o Brasil como um pas com grande potencial de desenvolvimento de
tecnologia de biodiesel e de produo e comercializao, como tambm tm interesse de licenciar
a sua tecnologia no Brasil. A ausncia de patentes oriundas do Brasil com PCT pode ser atribuda
ou ao Brasil no estar preocupado em exportar sua tecnologia, ou ainda incipincia da cultura de
depsito de patentes. Esta estratgia brasileira pode ser perigosa, pois apenas o territrio brasileiro
ca restrito para produo e comercializao, podendo a tecnologia desenvolvida pelo Brasil ser uti-
lizada em qualquer outro pas como domnio pblico.

Das empresas que depositam no Brasil, as que tm mais patentes so a Petrobras, a Stepan Co., a
Fast Ind. Com. e a Degusa. A maioria dos EUA, tendo tambm empresas da Alemanha, ndia, Itlia
e Japo. O percentual expressivo das empresas estrangeiras que depositam no Brasil conrma que o
Brasil se tornou um territrio interessante para restringir comercializao e fabricao de biodiesel,

Alcoolqumica 161
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

o que era de se esperar pela coerncia e continuidade da poltica de Estado para o biodiesel. Das
universidades e centros de pesquisas que depositam no Brasil, so brasileiras (Unicamp, UFRJ,
UFPr, UFBa e IME), sendo as estrangeiras as universidades de Carnegie Mellon (EUA), Mississippi
(EUA) e Tsinghua (China).

Os artigos foram publicados em revistas, principalmente Energy & Fuels, Fuel, Journal of the
American Oil Chemists Society e Bioresource Technology. A Qumica Nova e o Journal of the Brazilian
Chemical Society publicaram e artigos, respectivamente, compreendendo dos artigos de
autores brasileiros. Os autores com mais artigos so A. Dermibas (Turquia) em viso geral, gesto e
estratgia; Marc A. Dube (Canad) em reao, separao e uso; Wei Du (China em microbiologia e
biocatlise; Dehua Liu (China) em produo; Breda Kegl (Eslovni) em combusto e, Paulo A.Z. Su-
arez (Brasil) em catlise.

Os itens da cadeia produtiva do biodiesel geraram mais artigos do que patentes. Os artigos cobrem
mais aspectos ligados produo, seguidas do processo e da reao, enquanto que nas patentes o
processo o objeto mais freqente do que a produo. Os resultados da anlise eram de se esperar,
considerando que o tema dominante a reao de transestericao, que bem conhecida e de
domnio pblico, e que a inovao nos processos de produo de biodiesel pode variar bastante.
No caso do Brasil, so tambm encontradas vrias patentes referentes a processos para garantia da
qualidade, como aditivao, armazenamento, desidratao e diluio. Por outro lado cabe destacar
a contribuio brasileira para a tecnologia do processo de produo de biodiesel de palma a partir
da estericao de cidos graxos residuais do reno de leo que muito mais atrativo economi-
camente do que o processo de produo por transestericao. Desenvolvido por professores da
UFRJ, o processo foi adotado pela Agropalma, que construiu em BelmPA uma nova usina para o
processamento do biodiesel de palma. O processo utiliza um catalisador heterogneo, cido e reu-
tilizvel, que jamais forma sabo, ao contrrio do processo de transestericao convencional com
catalisador bsico que perdido a cada reao. Em consequncia, trata-se de um processo de pro-
duo muito mais limpo, com gerao zero de rejeitos e menor custo operacional.

Com relao aos grupos de pesquisa em oleoqumica no Brasil, as principais instituies pblicas
que se ocupam de pesquisas agronmicas so: Embrapa, ESALQ, IAC, UFV e o IAPAR.

Nas pesquisas de transformao, ou estudo qumico tecnolgico de leos, gorduras e derivados,


citam-se pequenas equipes no Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL), na Faculdade de En-
genharia de Alimentos (FEA) da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), na Faculdade
de Farmcia da Universidade de So Paulo, na Universidade Federal de Santa Catarina, na Embrapa

162
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Agroindstria de Alimentos, na Universidade Federal do Par, na EQ/UFRJ e no Instituto Adolfo Lutz


em So Paulo. A sua produo de artigos e patentes foi abordada no item anterior.

O CNPq registra trs grupos de pesquisa, um coordenado pela FEA/Unicamp com oito pesquisa-
dores (do qual faz parte o ITAL), um pela Universidade Federal de Pelotas com seis pesquisadores e
outro pela Embrapa Agroindstria de Alimentos, com trs pesquisadores.

A Embrapa Agroenergia, com sede fsica em construo, conta com um total de oito pesquisadores
ligados ao tema, cujo nmero deve aumentar substancialmente em .

Com relao aos aspectos de mercado, a obrigatoriedade de de biodiesel em vai necessitar


, bilhes de litros/ano (, milhes de toneladas) o que, pelos dados do MAPA, citados anterior-
mente, no ser uma fonte de preocupao. Isso vai corresponder a uma oferta de, pelo menos,
mil toneladas de glicerol. Convm lembrar que em a produo mundial de glicerol era mil
kg, um nicho de mercado, ao preo de centavos de dlar /libra. Em esse preo era cinco ve-
zes menor. Se no mudar a curva da produo de carne, todo o farelo de soja encontrar demanda.
O problema vai estar com outras tortas, sobretudo as da mamona e do pinho manso.

As aplicaes de glicerol so muito numerosas para uma lista completa. Mais do que . usos des-
de cremes cosmticos e para a pele at cigarros, medicamentos e produtos alimentcios. Produzido
sinteticamente a partir do propileno o principal co-produto da produo de biodiesel por transes-
tericao do leo (cerca de ). O que se teme a reduo de preo do glicerol.

Inmeros derivados j estudados ainda so economicamente inviveis, situao que pode ser rever-
tida dependendo dos preos que atinjam os diversos graus de glicerol. Assim, novas formas mais e-
cientes de puricao do glicerol proveniente dos diferentes processos devero ser buscadas.

Entre os derivados que merecem ateno est o carbonato de glicerol, mais polar que a gua e al-
tamente solvel em gua. Trata-se de uma molcula bastante reativa que pode dar origem, por sua
vez, a inmeros outros derivados. Diferentes caminhos sintticos foram propostos, mas uma linha
ainda em aberto.

Vrias possibilidades tecnolgicas podero ser investigadas, como por exemplo: (i) produo en-
zimtica de steres especcos; (ii) uso de catalisadores slidos heterogneos para oligomerizao
30 Zheng,Y.; Chen, X. Shen, Y. .Commodity chemicals derived from glycerol, an important biorenery feedstock Chem. Rev. v. 108,p.
52535277, 2008.
31 Yoo, J-W., Mouloungui, Z. Studies in Surface Science and Catalysis, 146, p.757-760, 2003.

Alcoolqumica 163
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

do glicerol para controlar o grau de polimerizao e linearidade dos steres/teres polimricos; (iii)
desenvolvimento de polmeros tipo dendrimricos (polmeros super ramicados) com aplicao
em farmacutica e biorremediao industrial; (iv) possibilidades para a recuperao de glicerol com
microltrao, osmose reversa e troca inica; (v) adaptar, desenvolver, validar mtodos para deter-
minao de glicerol, livre ou combinado.

No se pode esquecer que quantidades apreciveis de glicerol so produzidas quando da fermentao


de etanol (fundos de caldeira) de onde podem ser recuperadas por separao cromatogrca e pro-
cesso de troca inica. Devido natureza altamente reduzida de carbono no glicerol e o custo vanta-
joso de processos anaerbicos, torna-se de interesse o metabolismo fermentativo do glicerol. Soest et
al. () acabam de patentear um mtodo para renar glicerol por meio de trocadores inicos mo-
nodispersos numa unidade de puricao consistindo de processo de excluso de ons e leito misto.

O isosorbitol, derivativo do glicol, est sendo usado em garrafas de tereftalato de polietileno para
aumentar a temperatura de fuso (que permite manipular lquido em ebulio durante o enchimen-
to da garrafa). A sntese atual do isosorbitol prejudicada pelo alto custo do sorbitol e aplicao de
catalisador pouco eciente. Pode ser obtido a partir do glicerol.

4.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema oleoqumica que foram sele-
cionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos
tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados pelo seu
desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adota-
das ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.

As matrias-primas oleaginosas para produo de biodiesel devem ser aquelas que apresentem le-
os de boa estabilidade oxidativa, mas com teores adequados de cidos graxos saturados evitando

32 Burris, B.D. Recovery of glycerol from still bottoms, Illinois Water Treatment, 1987.
33 Yazdani, S.S.; Gonzalez, R. Anaerobic fermentation of glycerol: a path to economic viability for the biofuels industry. Current
opinions in biotechnology, v.18:p. 213-219, 2007.
34 Soez, H.-K, et al. Lanxess Deutschland GmbH, January 29, 2009, US 20090030243A12009.
35 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), January-
February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cam-
bridge: Harvard Business School Press. 1991.

164
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

desta maneira, cristalizao do biodiesel em tanques de armazenamento, nas regies ou pocas


mais frias. Matrias-primas contendo altos teores de cidos graxos insaturados so indesejveis em
virtude da reduo da estabilidade do produto bem como a presena de cidos graxos epoxilados,
conjugados entre outros.

A alta produtividade de leo/rea cultivada um requisito, mas o tratamento de farelos ou tortas por
processos tecnolgicos adequados fundamental para evitar a gerao de um passivo ambiental.

Quadro 4.1: Tpicos associados ao tema oleoqumica

Grau de
Tpicos Setores mais impactados
Ref. Descritivo maturidade
associados (Brasil)
(mundo)

T5a Glicerina Puricao e Crescimento Petrleo, gs natural e petroqumica,


desenvolvimento de agroindstria; biocombustveis; defesa;
derivados. produtos qumicos e frmacos; higiene,
perfumaria e cosmticos; meio ambiente;
medicina e sade; siderurgia.

T5b Matrias primas Soja, girassol, colza, Maduro Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;
oleaginosas amendoim, palma, meio ambiente; minerao; siderurgia;
convencionais algodo e coco. petrleo, gs e petroqumica.

T5c Matrias primas Pinho manso, Embrionrio Agronegcio, agroindstria; biocombustveis;


oleaginosas no- palmceas e resduos meio ambiente.
convencionais urbanos.

T5d Matrias primas Mamona, oiticica, Embrionrio Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;


oleaginosas linhaa, crambe e meio ambiente; fabricao de produtos
especiais carit. qumicos e frmacos.

T5e Gorduras Sebo, banha de porco, Crescimento Agroindstria; couro, calados e artefatos;
animais aves, pescado. meio ambiente.

T5f Microalgas Escalonamento do Embrionrio Biocombustveis; meio ambiente; petrleo,


processo (biodiesel), gs e petroqumica; Fabricao de produtos
ambientao. qumicos e frmacos.

T5g Extrao e Processos Maduro Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;


processamento heterogneos, meio ambiente; fabricao de produtos
de oleaginosas catalisadores, qumicos e frmacos.
solventes.

T5h Aproveitamento Tortas, euentes, Crescimento Meio ambiente; agroindstria; plsticos;


de co-produtos resduos, couros, peles fabricao de produtos qumicos e frmacos.
e penas.

T5i Produo Melhoramento Maduro Agroindstria; meio ambiente; indstria


agrcola de gentico, sistema de de fertilizantes e defensivos agrcolas;
oleaginosas produo, fertilizantes, biocombustveis.
defensivos.

Alcoolqumica 165
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Cincia, Tecnologia e Inovao

Grau de
Tpicos Setores mais impactados
Ref. Descritivo maturidade
associados (Brasil)
(mundo)

T5j Caracterizao Tcnicas analticas, Crescimento Instrumentao e automao.


de derivados propriedades fsico-
oleoqumicos qumicas de derivados.

T5k Caracterizao Tcnicas analticas, Maduro Instrumentao e automao.


de matrias- Propriedades fsico-
primas qumicas de matrias-
oleaginosas primas.

T5l Processos de Processamento dos Crescimento Agronegcio; meio ambiente;indstria


biotecnologia co-produtos. qumica e petroqumica.
em oleoqumica

Oleaginosas que apresentem utilizao como alimentos e para produo de leo para biodiesel
apresentam maiores chances de sucesso, no dependendo de um nico mercado. Tambm as ole-
aginosas com capacidade de adaptao ou que possam ser cultivadas em reas degradadas ou j
utilizadas e abandonadas ou em reas de pastagem.

A perspectiva de curto prazo, o aumento da produo de leo ocorrer certamente para as oleagi-
nosas que apresentam tecnologia estabelecida seja ela agronmica ou de processamento. A expan-
so da produo de monoculturas como a soja podem levar a ocupao de reas de cerrado e de
orestas e mecanismos de controle para sustentabilidade da cadeia devero ser adotados. Por outro
lado, culturas perenes necessitam de investimento de longo prazo e, em alguns casos, associado ao
investimento em plantas de produo de leo, como ocorre para a palma.

A gerao de variedades comerciais no disponveis neste momento, a seleo de materiais no conven-


cionais mais adequados para produo de leo, o estudo dos processos produtivos e de prticas agrco-
las, alm do adequado tratamento dos farelos obtidos, so as demandas mais urgentes para a pesquisa
cientca. Cultivos instalados sem materiais adequados ou prticas agrcolas conhecidas ou ainda, ini-
ciativas de produo ou processamento, sem a produo de oleaginosas esto fadados ao insucesso.

O Brasil apresenta rea e condies edafo-climticas adequadas para a produo de inmeras fontes
de energia, mas por outro lado cada uma das possibilidades exige conhecimento tcnico e cientco
especco. As vantagens tm assim de ser aproveitadas aliando alto investimento em tecnologia.

166
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no mundo.
Esse mapa permite comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo
em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento
das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde, no que se refere gerao de conhecimento e
inovaes neste tema.

As informaes e dados constantes no panorama mundial da oleoqumica e as principais tendncias


tecnolgicas que foram discutidas na Seo . deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo
das trajetrias tecnolgicas dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura ., considerando-
se os perodos -; -; e -.

As trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico da Figura ., indicam que, no incio


do perodo -, os tpicos aproveitamento de co-produtos (Th) e algas (Tf) encontram-
se no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada referen-
tes ao tpico algas (Tf) levaro ao estgio de demonstrao ainda neste perodo.

J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) e glicerina (Ta) situam-se na fase


piloto em -, porm algumas aplicaes mais promissoras de glicerina j atingiro o estgio
de inovao/implantao ainda neste perodo. O tpico produo agrcola de oleaginosas (Ti) j
se encontra hoje no estgio de inovao/implantao, devendo alcanar a fase de produo em lar-
ga escala tambm neste perodo. A caracterizao de matrias-primas oleaginosas (Tk) encontra-se
bem desenvolvida, situando-se no estgio de implantao, que neste caso o estgio mximo.

Alcoolqumica 167
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Cincia, Tecnologia e Inovao

Desenvolvimento do tema oleoqumica


mica no
nomundo
mundo
Estgios
gios

2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao T5b T5d T5c T5f


T5g T5l
T5h
T5a
T5i
Produo/ T5a
processo T5c T5f
T5b T5l
T5e T5d

Inovao/ T5i T5l


implantao
o T5a T5f
T5k T5d T5h

Scale -up
T5c T5a

Fase demonstrao
T5f

Fase piloto
T5l T5a

Pesquisa em bancada T5h


T5f

Figura 4.2: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas no-
convencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (Tb) e extrao e processa-


mento de oleaginosas (Tg) encontram-se em estgio maduro, situando-se no estgio superior
do mapa, no perodo -. Os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc);
matrias-primas oleaginosas especiais (Td); e gorduras animais (Te) situam-se na fase de produo
em larga escala neste perodo.

No perodo intermedirio do mapa ( ), como indicado na Figura ., todos os tpicos j


tero alcanado os nveis superiores do mapa tecnolgico.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas


no perodo 2010- 2030
A prxima Figura apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no
Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no
curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

Desenvolvimento do tema oleoqumica


mica no Brasil
no Brasil
Estgios
gios

2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao
o
T5d T5f
T5b T5g
T5l
T5e T5i T5c
Produo/
processo T5a T3f

T5h T5l
T5d
Inovao/ T5a T5c
implantao
o T5r

T5i T5h
Scale -up T5f
T5a
T5l
Fase demonstrao T5c

Fase piloto
T5a T5h T5l T5f

Pesquisa em bancada T5c T5h


T5f T5l

Figura 4.3: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 -2030


Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas no-
convencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema e as informaes e dados constantes no


panorama nacional apresentado na Seo . deste caderno serviram de base para a construo do

Alcoolqumica 169
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Cincia, Tecnologia e Inovao

mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos oito tpicos tec-
nolgicos desenhadas na Figura ., considerando os perodos -; -; e -.

Com relao s trajetrias indicadas no mapa tecnolgico da Figura ., observa-se que, no incio do
perodo -, os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc), algas (Tf),
aproveitamento de co-produtos (Th) e processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) encon-
tram-se no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada
referentes ao tpico aproveitamento de co-produtos (Th) levaro a experimentos em fase piloto
ainda neste perodo.

J os tpicos matrias-primas oleaginosas especiais (Td), caracterizao de matrias-primas olea-


ginosas (Tk) e produo agrcola de oleaginosas (Ti) situam-se na fase de inovao/implantao
em -, porm o ltimo (Ti) alcanar o estgio de produo em larga escala ainda neste
perodo. O tpico glicerina (Ta), com suas amplas possibilidades de uso como matria-prima em
diversos setores, alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao
em larga escala ainda neste perodo.

Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (Tb), extrao e processamen-


to de oleaginosas (Tg) e gorduras animais (Te) so considerados maduros neste perodo, tendo
atingido o estgio de comercializao em larga escala.

Observa-se que no perodo -, o tpico matrias-primas oleaginosas no convencionais


(Tc) j se encontrar em estgio avanado no mapa tecnolgico do Brasil, acompanhando a tra-
jetria indicada no mapa mundial. J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl)
e algas (Tf) atingiro as fases de demonstrao e scale-up neste -. Entretanto, somente
no incio do perodo seguinte (-) alcanaro os estgios superiores do mapa: produo e
comercializao em larga escala.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica, no qual os tpi-


cos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tec-
nolgico do Brasil (Figura .).

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico in-


dicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a

170
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

saber: matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc); extrao e processamento de olea-


ginosas (Tg); aproveitamento de co-produtos (Th); produo agrcola de oleaginosas (Ti). Cabe
ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas es-
tratgicas para o pas so os processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) e algas (Tf).

T5i
T5g T5l
alta
T5b T5h
T5c T5f
Ideal Desejvel Aposta
Sustentabilidade

T5d
mdia

T5a

Desejvel Aceitvel Indesejvel

T5k
T5j
baixa

T5e

Aceitvel Indesejvel Indesejvel


baixo mdio alto
Grau de esforo requerido

Figura 4.4: Portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas no-
convencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

Comparando-se as trajetrias dos dois mapas e os dados da produo cientca e propriedade in-
telectual no mundo, constata-se que o Brasil precisa se preparar para dar respostas em relao ao
tema oleoqumica, aliando-se esforos das instituies pblicas com iniciativas privadas. Uma pa-
tente de envolvendo a produo de biodiesel sob alta presso e temperatura, sem catalisador,
acaba de ser concedida e parece j ser uma dessas respostas.

36 DallAgnol, A. A process for the production of biodiesel in continuous mode without catalyst (Intecnial SA), April 28, 2009,
US7524982B2.2009.

Alcoolqumica 171
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Novas tecnologias sustentveis devero ser alvo de desenvolvimento e implementao no pas,


como por exemplo: (i) novos mtodos analticos (ultrassom, microonda etc); (iii) catalisadores mais
limpos e mais ecientes; (iv) tecnologias limpas; (v) mtodos enzimticos e uso de membranas; (vi)
tcnicas de fracionamento e interestericao; e (vii) determinao da biodegradabilidade dos pro-
dutos desenvolvidos. Comea a ganhar ateno a tcnica de extrao baseada em microemulso
usando solues mistas de tensoativos, com de rendimento, como recentemente exemplica-
da com leo de palmiste.

4.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema oleoqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condi-
cionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desen-
volvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos.

Os principais produtos das matrias primas oleaginosas, os leos vegetais e as tortas (protenas e
amido) constituem, pode-se dizer, as bases para o estabelecimento de uma qumica de produtos
biorenovveis. Em que pese a disputa entre a produo dessas matrias primas para ns energticos
e a produo para ns alimentcios, os estudos apontam ainda grande possibilidade de co-existncia
entre esses dois objetivos. Apontam ainda para a busca de fontes alternativas e para o desenvolvi-
mento de tecnologias que possam aumentar a produtividade com diminuio de insumos e sem
aumento de rea.

O Brasil tem sido visto como um dos principais celeiros globais de alimentos e, mais recentemente,
como o maior provedor de bioenergia. A tendncia, entretanto, que outras reas produtivas apa-
ream, com investimentos estrangeiros em terras mais frteis da frica, a exemplo do que vem ocor-
rendo na China. Vale frisar que o Brasil o segundo produtor mundial da principal matria-prima
oleaginosa, no s alimentcia como bioenergtica. No se pode esperar, entretanto, um crescimento
indenido, pois a oferta de farelo tem que acompanhar a demanda de biodiesel. Quanto ao leo de
palma, a produo brasileira no tem avanado convenientemente e talvez seja a matria-prima mais
promissora, sob diversos aspectos, para o aproveitamento em biodiesel, mesmo que em blends.

37 Naksuk, A.; Sabatinib, D.A..; Tongcumpou, S. Microemulsion-based palm kernel oil extraction using mixed surfactant solutions
Industrial Crops and Products, v.30, p.194-198, 2009.

172
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O Quadro . apresenta os principais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada pe-
rodo, destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em fun-
o do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos
gargalos existentes e previstos nos prximos anos.

Quadro 4.2: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Utilizao de matrias primas tradicionais: soja, Desenvolvimento agronmico Desenvolvimento de matrias primas
girassol, canola, palma. de matrias-primas alternativas, alternativas: algas;
conhecidas: pinho manso,
macaba, mamona;

Aquecimento global e seus impactos; Convergncia Tecnolgica Recursos humanos em nvel tcnico
Biotecnologia Qumica Fina e graduado e ps-graduado;
Tecnologias de Produto

Legislao ambiental mais restritiva; Parcerias pblico-privadas; Impactos da Qumica Verde e da


Biotecnologia (estado-da-arte
mundial);

Parcerias pblico-privadas; Exigncia de escala de produo; Uso de energias limpas;

Formao de arranjos cooperativos de pesquisa, Produo mais limpa; Certicao e regulamentao


como redes, clusters e sistemas locais de tcnica e metrologia vinculadas s
inovao; novas tecnologias limpas.

Impactos da qumica verde e da biotecnologia Biotica (legislao, risk


(estado-da-arte mundial) assessment institucionalizado,
valores e crenas em relao ao
uso das tecnologias limpas).

Estabelecimento de mecanismos de cooperao


internacional nas reas de P&D e industrial.

No perodo predominar a utilizao de matrias primas tradicionais, como soja, giras-


sol, canola e palma. Devero ser intensicadas as parcerias pblico-privadas voltadas para o desen-
volvimento de matrias-primas alternativas. Na comparao dos mapas tecnolgicos mundo e
Brasil constatou-se um relativo atraso do pas em relao ao exterior, o que exigir aes bsicas
de apoio e incentivo a P,D&I para a concretizao das trajetrias preconizadas no mapa tecnolgico
da oleoqumica no Brasil.

Alcoolqumica 173
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

J no perodo requerido ainda um esforo no desenvolvimento agronmico de ma-


trias-primas alternativas, como por exemplo o pinho manso e a macaba. No perodo -,
prev-se a produo de biocombustveis a partir de algas. Deve-se ressaltar a consolidao de me-
canismos e infraestrutura nacional de certicao e regulamentao tcnica vinculados s novas
tecnologias limpas.

A viso de futuro construda para o Brasil no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema oleoqumica estar sujeita, portanto, aos condicionantes, como mostrado no
Quadro .. Em outras palavras, vrios so os fatores que esto relacionados com o futuro que se
deseja construir para que o Brasil possa assumir de forma sustentvel uma posio de destaque em
oleoqumica e, particularmente, na produo de biodiesel.

174
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5. Sucroqumica1

Discorrer sobre o tema sucroqumica no contexto brasileiro nos remete diretamente cana-de-
acar. A sua cultura perene, com um ciclo de produo de cinco a sete anos. Dela se extrai a sa-
carose, substncia bsica para a produo de acar e lcool, que se encontra no sumo da planta
madura. A cana colhida contm, alm da poro lquida (caldo de cana, onde se encontra a saca-
rose), bras de natureza lignocelulsica (bagao e palha). De uma forma geral, pode-se dizer que a
cana-de-acar constituda de / de caldo, / de bagao e / de palha.

No Brasil, historicamente, a cana-de-acar tem grande importncia frente s culturas agrcolas do


pas. A safra / movimentou cerca de R bilhes, correspondendo a , do PIB, con-
forme dados apresentados na Tabela abaixo.

Tabela 5.1: Dados do setor sucroenergtico: safra 2008/09


Movimenta R$ 51 bilhes (Produo)

Representa 1,76% do PIB

Gera 4,5 milhes de empregos diretos e indiretos

Envolve 72.000 agricultores

Moe 560 milhes de toneladas de cana

Produz 32 milhes de toneladas de acar

Produz 27 bilhes de litros de lcool

Exporta 20 milhes de toneladas de acar/US$ 9 Bilhes

Exporta 5 bilhes de litros de lcool/ US$ 2,2 bilhes

Recolhe R$ 13 bilhes em impostos e taxas

Investe R$ 6 bilhes / ano

Compem-se de 373 usinas e destilarias (em operao + projetos)

7,7 milhes de hectares 3,5% de rea agricultvel


Fonte: http://www.jornalcana.com.br. Acesso em: dez 2009.

1 Este captulo foi elaborado por Adelaide Antunes, Andressa Gusmo, Daniel Hoee, Flvia Maria Lins Mendes, Rodrigo Cartaxo,
Larissa Barreto Paiva, Mariana Azpiazu, Paola Galera e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.
2 Antunes e Pereira Jr., 2005.

175
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Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para


atingir o volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do produto renado
relativamente baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao
contrrio dos seus derivados qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo
custo, a sacarose vem despertando um crescente interesse como reagente na sntese de derivados
de acar, denominada sucroqumica. Cabe ressaltar que grande parte desses produtos derivados
do acar so importados, com alto valor agregado, o que contribui signicativamente com o
dcit da balana comercial qumica do pas; e simultaneamente constitui em oportunidades de
investimento e produo destes produtos em territrio nacional.

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema sucroqumica, apre-
sentando-se inicialmente o panorama mundial e brasileiro, contemplando os indicadores de cincia
e inovao, atravs da anlise das publicaes de artigos e dos depsitos de patentes neste tema. Em
seguida, descrevem-se os tpicos associados ao tema que foram selecionados para ns de orientao
estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, seu grau de maturidade no mundo e os
setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento no Brasil. Na sequncia, apresentam-se
os mapas tecnolgicos da sucroqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo
portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -.

5.1. Panorama mundial


A m de avaliar a produo cientca no tema sucroqumica, foram realizadas buscas em artigos utili-
zando base de dados internacionais de publicaes de artigos por meio de palavras-chaves e operado-
res de busca pertinentes. A pesquisa foi realizada na base de dados Web of Science. Esta uma base de
dados de referncia internacional para estudos cientcos e engloba todas as reas do conhecimento.

A estratgia utilizada teve como objetivo localizar artigos com os termos do estudo no ttulo
e/ou resumo sendo o perodo de a . Em princpio, para direcionar melhor o estudo,
optou-se por termos abrangentes relacionados sucroqumica. Dessa forma trs termos foram
escolhidos. A Tabela a seguir apresenta o nmero de artigos encontrados para cada estratgia
de busca realizada na base.

3 Boscolo, 2003.

176
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.2: Termos utilizados na estratgia de busca de artigos

Termos da estratgia de busca Nmero de artigos

Derivados do acar 5.428

Qumica da sacarose 2.191

Acar ou sacarose e fontes renovveis 56

Utilizando-se o software Vantage Point, analisaram-se os artigos e excluram-se aqueles que se re-
petiam. Desta forma, constatou-se a presena de . publicaes distintas. Assim, levantou-se de
forma quantitativa a srie temporal das publicaes, os pases com maior nmero de artigos, as insti-
tuies que mais depositaram patentes e as reas tecnolgicas mais relevantes tanto para o mundo
quanto para o Brasil.

Analisando-se a srie temporal das publicaes de artigos relativos ao tema, notam-se pequenas os-
cilaes de publicaes de artigos ao longo dos anos, como pode ser observado pela Figura abaixo.
900

800 790
738 754 764 741
700
681
690
630 655
600
564 573
N de publicaes

500

400

300

200

100

0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 5.1: Evoluo do Nmero de artigos sobre sucroqumica: 1999 2009


Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Nota: (*) No ano de 2009, existe o efeito de borda, dessa forma nem todos os artigos publicados foram indexados na base.

Sucroqumica 177
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Cincia, Tecnologia e Inovao

A Figura . apresenta o nmero de artigos por pas da instituio a qual pertence o principal pes-
quisador. Foram selecionados, para construo do grco, apenas os pases com mais de artigos.

Nota-se elevado nmero de artigos publicados por pesquisadores dos Estados Unidos, em um total
de . artigos. Destaque tambm para a presena do Brasil, com publicaes que sero deta-
lhadas posteriormente.

A anlise geral sobre o tipo de instituio que mais publicou artigos revelou que a grande maioria
das publicaes, ., foi feita por pesquisadores dentro de universidades, sendo . distintas. Em
seguida esto institutos/centros de pesquisas que juntos so responsveis por publicaes.

1650
1600

1421
1400

1200
N de publicaes

1000
851
800

578
600
481

400 359 340 336 319


282
234
173 150 146
200 134 126

0
A

lia
a

da
d
a

a
sil
ha

a
o

rra
di

a
in
EU

ni

li

l
It
nh

Su

s
a
an

lan
na
Ch
an
Jap

se
l
te

Br

str
pa
Fr

Ca

Po

do
em

gla

Ho

pa
Au
Es
In
Al

ia

ais
r

m
Co

De

Figura 5.2: Artigos publicados sobre sucroqumica por pas: 1999 2009
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

A Tabela . mostra as principais instituies com maior publicao de artigos e seus respectivos
pases. Destaque para a presena da Universidade de So Paulo (USP), com artigos publicados.

178
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.3: Artigos publicados sobre sucroqumica,


classificados por rea do conhecimento: 1999- 2009

Nmero de
Instituio Pas da instituio
artigos

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) 68 Espanha

Polish Academy of Science 68 Polnia

Universidad de Sevilla 55 Espanha

Chinese Academy of Science 46 China

Indian Institute of Technology 46 ndia

USDA ARS 45 EUA

Hokkaido University 44 Japo

Universidade de So Paulo 44 Brasil

Indian Institute of Chemical Technology 41 ndia

Max Planck Institut 39 Alemanha

University of Oxford 39 Inglaterra

Universit Paris 38 Frana

French National Institute for Agricultural Research (INRA) 36 Frana

Kyoto University 36 Japo

Tokyo Institute of Technology 34 Japo

Kyushu University 33 Japo

Osaka University 33 Japo

A anlise das instituies correlacionadas aos pases de origem revela instituies com bastante con-
centrao de artigos, por exemplo, na Espanha, duas instituies so responsveis pela publicao
de artigos; no Japo, instituies publicaram juntas artigos; na ndia, duas instituies pu-
blicaram artigos e nos EUA, duas instituies juntas publicaram artigos.

Cabe observar que embora o maior nmero de artigos publicados tenha sido de instituies dos EUA,
como observado no grco anterior, este pas no apresenta soberania quando se analisa as instituies
separadamente. Isso pode ser justicado pelo elevado nmero de instituies que publicaram artigos
referentes aos derivados do acar nos EUA. Foram identicadas instituies distintas.

Sucroqumica 179
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A Tabela . relaciona as maiores reas do conhecimento envolvidas. Vale mencionar que um mes-
mo artigo pode apresentar mais de uma rea. As reas elencadas apresentam nitidamente o grande
nmero de artigos relacionados pesquisa bsica. Entre os setores de economia, as reas apontam:
alimentos, frmacos/medicamentos, polmeros e agroindstrias.

Tabela 5.4: reas do conhecimento com maior nmero de artigos


utilizando como termo de busca os derivados de acar

reas Nmero de Artigos

Bioqumica e biologia molecular 1.486

Qumica orgnica 1.468

Qumica aplicada 694

Qumica multidisciplinar 693

Cincia e tecnologia de alimentos 521

Biotecnologia e microbiologia aplicada 499

Agronomia 454

Qumica medicinal 389

Fsico-qumica 385

Agricultura multidisciplinar 316

Qumica analtica 299

Cincia e tecnologia de alimentos 267

Microbiologia 255

Farmacologia 250

Mtodos de pesquisa bioqumicos 196

Qumica inorgnica 185

Biofsica 173

Polmeros 173

Agronomia 171

Engenharia qumica 151

Nutrio 146

180
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Para anlise da propriedade intelectual, foram realizadas buscas na base internacional de patentes
Derwent Innovation Index utilizando duas estratgias diferentes. A primeira com termos relacionados
sucroqumica e a segunda estratgia com termos da Classicao Internacional de Patentes (CIP).

Para uma viso mais abrangente, foram realizadas buscas com os termos relacionados sucroqumica
no ttulo e no resumo, cobrindo os ltimos anos (-). Obteve-se como resultado paten-
tes. A mesma busca foi realizada utilizando-se como parmetro de busca o ttulo, ou seja, uma busca
mais focada e, portanto, o resultado passou a ser de patentes depositadas nesse mesmo perodo.

Foram construdos e analisados grcos e tabelas para patentes mais focadas em sucroqumica. A
Figura . mostra a tendncia histrica das patentes encontradas. Observa-se que h oscilaes
no perodo de anos com relao ao nmero de depsitos, com variaes de a depsitos de
patentes no referido perodo.

20

18
18
17

16

14 14
14
13
12
12
N de publicaes

11

10
9
8
8
7 7

1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
Ano de publicao

Figura 5.3: Evoluo do Nmero de depsitos de patentes relativos aos termos relacionados
sucroqumica somente no ttulo: 1997-2007
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovation Index. Acesso em dez 2009

Sucroqumica 181
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Com relao origem das patentes, verica-se na Tabela ., a seguir, as patentes com relao
aos pases onde zeram o primeiro depsito. Destaca-se o Japo, sendo o principal pas de priorida-
de com patentes.

Tabela 5.5: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade

Pas de Prioridade Nmero de patentes

Japo 67

Estados Unidos 26

Gr-Bretanha 14

Alemanha 10

Frana 8

A Tabela prxima apresenta os principais depositantes das patentes encontradas na pesquisa


com foco maior em sucroqumica.

Tabela 5.6: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade

Depositantes Nmero de patentes

Mitsui Chem Inc (Mita) 8

Unilever Nv (Unil) 7

Hindustan Lever Ltd (Hind-Non-Standard) 6

Japan Sci & Technology Agency (Nisc-Non-Standard) 6

Nota-se que as maiores depositantes so Mitsui Chem e Unilever com respectivamente e paten-
tes depositadas em anos.

As patentes da empresa Mitsui Chem tem como principais reas: preparao de compostos con-
tendo radicais sacardeos, usados, por exemplo, na indstria de medicamentos e para melhoramen-
to gentico de plantas (trangnicos).

182
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tanto a Unilever, quanto a Hindustan Lever LTD tm suas patentes com foco em produo de deri-
vados de acar com aplicao em tratamento, amolecimento e lavagem de tecidos e em tratamen-
to de cabelo danicado (conferindo maciez). Essas duas empresas so parceiras em suas patentes.

As patentes da Japan SCI & Technology Agency esto voltadas para a produo de derivados do
acar para ns de utilizao dos mesmos como agentes coagulantes.

Para a segunda estratgia. usou-se a Classicao Internacional de Patentes (CIP). A CIP usada foi a
subclasse CH - Aucares; seus derivados. A seguir ser feita anlise dos resultados encontrados
para as buscas realizadas com essa estratgia.

A Tabela . mostra as classicaes Internacionais de Patentes que foram utilizadas para a busca na
base Derwent Innovations Index com seus respectivos nmeros de patentes encontrados no per-
odo de -.

Aps a anlise das classicaes anteriormente apresentadas, nota-se que h uma classicao de
processo (CH-/) e onze de compostos (as demais).

Observa-se tambm que as CIPs mais relevantes em nmero de patentes so: CH-/; CH-
/;CH-/;CH-/; CH-/; uma de processo e quatro composies relevan-
tes de compostos.

Sucroqumica 183
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Cincia, Tecnologia e Inovao

Para o detalhamento, utilizou-se o resultado da Classificao CH-/ (. patentes), pois


essa classificao abrange os processos de preparao de derivados de acar nos ltimos
anos (-).

Tabela 5.7: Nmero de patentes depositadas por CIP relacionada sucroqumica

Nmero de
CIP Definio
patentes

C07H-001/00 Processos de preparao de derivados do acar 2.342

Compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo


C07H-003/00 895
apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio

Compostos contendo radicais sacardeos nos quais as hetero-ligaes ao


C07H-005/00 oxignio foram substitudas pelo mesmo nmero de hetero-ligaes ao 563
halognio, ao nitrognio, ao enxofre, ao selnio ou ao telrio

Compostos contendo radicais no sacardeos ligados a radicais sacardeos por


C07H-007/00 293
uma ligao carbono-carbono

Compostos contendo um heteroanel partilhando pelo menos dois


C07H-009/00 70
heterotomos com um radical sacardeo

Compostos contendo radicais sacardeos estericados por cidos inorgnicos;


C07H-011/00 199
Seus sais metlicos

Compostos contendo radicais sacardeos estericados quer pelo cido de


C07H-013/00 421
carbono ou seus derivados, quer por cidos orgnicos, por ex., cidos fosfnicos

Compostos contendo radicais de hidrocarbonetos ou de hidrocarboneto


C07H-015/00 1.736
substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos

Compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a


C07H-017/00 1.710
heterotomos de radicais sacardeos

Compostos contendo um heteroanel partilhando um heterotomo do anel


C07H-019/00 com um radical sacardeo; Nucleosdeos; Mononucleotdeos; Seus derivados 2.216
anidro

Compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas tendo grupos


C07H-021/00 fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos 21.447
nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos

C07H-023/00 Compostos contendo boro, silcio ou um metal, por ex., quelatos, vitamina B 12 240

184
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Tabela . apresenta os principais pases de prioridade, ou seja pases de primeiro depsito, com
relao as . patentes de processo.

Tabela 5.8: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade

Pas de prioridade Nmero de patentes

Estados Unidos 704

China 699

Japo 295

Alemanha 183

Frana 65

Nota-se que Estados Unidos e China aparecem com grande destaque, sendo os pases com maior
nmero de depsitos. Os dois pases juntos representam do total de depsitos de patentes nos
anos (-).

A Tabela . mostra os principais depositantes das . patentes que esto relacionadas a processos
de preparao de derivados de acar.

Tabela 5.9: Nmero de patentes por depositante

Depositantes Nmero de patentes

Pharmed Medicare Pvt Ltd 23

Roquette Freres Sa 19

Basf Ag 18

Univ Zhejiang 18

Abbott Lab 17

Qiagen Gmbh 14

Cargill Inc 13

Tate&Lyle Technology Ltd 12

Isis Pharm Inc 11

Sucroqumica 185
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A Pharmed Medicare uma empresa farmacutica que produz diversos medicamentos. Ela pos-
sui o maior nmero de patentes relacionadas preparao de derivados do acar, sendo que
suas patentes tm com principal foco a preparao de compostos contendo radicais sacarde-
os, processos de formao de adoantes alimentcios (trichlorogalactosucrose TGS), processos
de separao e puricao e melhorias de ecincia na obteno de produtos sucroqumicos.
Percebe-se que suas patentes apresentam melhorias dos processos produtivos atravs da reduo
no consumo de solventes aumentando a ecincia de produo em escala industrial no processo
de extrao de compostos.

A Roquette Freres nas suas patentes tem como principais reas de atuao: o setor farmacuti-
co, de cosmticos e alimentcio. A empresa apresenta relevncia na produo de aldoses. A Basf nas
suas patentes tem como principais reas: preparao de compostos de celulose ou derivados
para o setor txtil, celulose e papel e alimentcio.

Outra anlise a integrao das patentes de processo (CH-/ - processos de preparao


de derivados do acar) com as patentes de compostos, (CIP de compostos). Essa integrao tem
como objetivo denir os compostos os quais so objetos de patenteamento em processos, entre
as seguintes CIP: CH-/, CH-/ CH-/, CH-/, CH-/, CH-/,
CH-/, CH-/, CH-/, CH-/ e CH-/.

O grco da Figura . apresenta a distribuio das patentes encontrados neste cruzamento, de


acordo com as classicaes indicadas no eixo horizontal do grco.

186
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

300

250

200
N de patentes

150

100

50

0
0

0
/0

/0

/0

/0

/0

/0

/0

/0

/0

/0

/0
03

05

07

09

11

13

15

17

19

21

23
-0

-0

-0

-0

-0

-0

-0

-0

-0

-0

-0
7H

7H

7H

7H

7H

7H

7H

7H

7H

7H

7H
C0

C0

C0

C0

C0

C0

C0

C0

C0

C0

C0
Classicao Internacional de Patentes

Figura 5.4: Cruzamento das patentes de processo (C07H-001/00) com as demais classificaes
de compostos
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Esta correlao entre processo e composto gerou quatro classicaes de maior impacto em ter-
mos de patentes: CH-/; CH-/, CH-/ e CH-/.

O cruzamento de maior relevncia relacionado a processos foi com a classicao CH-/


(compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas, tendo grupos fosfato ou polifos-
fato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos).
Foram encontradas patentes.

A Tabela . mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por deposi-
tante. A empresa QIAGEN tem como principal rea nas suas patentes: processos para o isolamen-
to, concentrao ou puricao de cidos nuclicos. A FEBIT nas suas patentes tem como prin-
cipais reas: a sntese de polmeros de alta qualidade, tipo cidos nuclicos e peptdeos. A empresa
ROCHE nas suas sete patentes tem como principal rea processos para o isolamento, preparao
ou puricao de cidos nuclicos.

Sucroqumica 187
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 5.10: Nmero de patentes por depositante

Nmero de patentes Principais Depositantes

11 Qiagen Gmbh

7 Febit Ferrarius Biotechnology Gmbh

7 Roche Diagnostics Gmbh

A Tabela a seguir apresenta os principais pases de prioridade e os respectivos nmeros de paten-


tes depositadas.

Tabela 5.11: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade

Pas de Prioridade Nmero de Patentes

Estados Unidos 100

Alemanha 57

China 46

Japo 24

Gr-Bretanha 12

Pode-se observar que os Estados Unidos o principal pas de prioridade com patentes, tendo
praticamente duas vezes mais patentes depositadas que o segundo colocado, a Alemanha com .
Com relao as patentes analisadas anteriormente, cabe ressaltar que o Brasil no apareceu em
nenhuma patente como pas de prioridade.

Na Tabela ., so apresentadas as reas com maior abrangncia em termos de patentes.

188
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.12: Principais reas de conhecimento e aplicao em termos de patentes depositadas

rea Nmero de Patentes

Qumica 276

Farmacologia e farmcia 262

Biotecnologia e microbiologia aplicada 237

Cincia dos polmeros 78

Engenharia 75

Instrumentos e instrumentao 72

Agricultura 28

Cincia e tecnologia de alimentos 20

Clnica geral e medicina interna 7

Cincia da computao 6

Nota-se que grandes reas como frmacos e medicamentos, agricultura e alimentos so fortes ten-
dncias entre as patentes dessas classicaes mais relevantes.

O segundo grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo radicais heterocclicos di-
retamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos), com patentes depositadas integradas
a processo.

A prxima Tabela apresenta os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes


por depositante.

Tabela 5.13: Nmero de patentes por depositante

Principais Depositantes Nmero de patentes Pas

Abbott Lab 8 Estados Unidos

Teva Pharm Ind Ltd 6 Estados Unidos

Pla Second Military Medical Univ 6 China

A empresa Abbott nas suas patentes tem como principais reas: (i) preparao de antiinfecciosos, como
por exemplo agentes antibacterianos; e (ii) produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.

Sucroqumica 189
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A Teva Pharm nas suas patentes tem como principais reas, tambm a preparao de antiinfec-
ciosos, como por exemplo agentes antibacterianos, e a produo de carboidratos, aucares e deri-
vados dos mesmos.

J a PLA Second Military Medical University da China nas suas patentes tem como principal rea
os processos de preparao de derivados do acar.

A Tabela . mostra os principais pases de prioridade e os respectivos Nmero de patentes por


pas.

Tabela 5.14: Nmero de patentes por pas de prioridade

Pas de Prioridade Nmero de Patentes

China 191

Estados Unidos 36

Japo 11

Coria do Sul 6

Frana 5

Nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com do total de patentes
encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que China e os Estados Unidos juntos
possuem do total de depsitos de patentes nessa rea. Novamente, o Brasil no aparece como
pas de prioridade nestas patentes analisadas.

As principais reas de depsito para essas patentes esto descritas a seguir. Estas informaes foram re-
tiradas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea (Tabela .).

O terceiro grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo radicais de hidrocarbonetos


ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos), com
patentes depositadas.

190
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.15: Nmero de patentes depositadas por rea

rea Nmero de Patentes

Qumica 265

Farmacologia e farmcia 230

Cincia dos polmeros 46

Engenharia 30

Instrumentos e instrumentao 27

Biotecnologia e microbiologia aplicada 20

Agricultura 16

Cincia e tecnologia de alimentos 10

A Tabela a seguir mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.

Tabela 5.16: Nmero de patentes por depositante

Nmero de Patentes Depositantes

4 Roquette Freres As

4 Univ Sichuan

A Roquette Freres nas suas patentes tem como principais reas: (i) produo de compostos
utilizados como adoantes alimentcios; e (ii) formao de cristais de maltitol utilizado como
substituto do acar na indstria farmacutica e alimentcia, como por exemplo na produo de
chocolate e chicletes.

As patentes depositadas pela Universidade de Sichuan relacionam-se gerao de novos compos-


tos utilizados na indstria farmacutica. Cada um possui uma funo diferente: calmante e sonfero,
funo de sedativo e anticonvulsivante e tambm como atuante no sistema nervoso central.

A prxima Tabela mostra o nmero de patentes dos principais pases de prioridade. Nota-se que
a China aparece como o principal pas de prioridade com do total de patentes encontradas.

Sucroqumica 191
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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 5.17: Nmero de patentes por pas de prioridade

Nmero de patentes Pas de Prioridade

103 China

26 Japo

22 Estados Unidos

Outro fator que pode ser levado em conta que a China, o Japo e os Estados Unidos juntos pos-
suem do total de depsitos de patentes nessa rea. O Brasil aparece como pas de prioridade
em patentes das encontradas. As patentes encontradas referentes ao Brasil esto descritas no
Quadro abaixo.

Quadro 5.1: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de processo


C07H-001/00 e de compostos C07H-015/00

Ttulo Depositantes no Brasil Nmero da Patente

Organic solvents free production of stevia rebaudiana


(Bert) bertoni foliage based natural sweeteners consists
Stevia Natus Produtos Naturais Ltda BR200701736-A
of ultra and nano ltration of foliage extract with ion
exchange.

AU200061423-A ;
Preparation of a charcoal-ganglioside GM1 complex
WO200109151-A1 ;
which is stable at dierent pH values and which is
TRB Pharm Ind. Qumica & Farm Ltd WO200109151-A ;
used for treatment of cholera or as an antidote to iron
BR9903302-A ;
poisoning.
EP1203002-B1

Set of soluble derivatives of escinas consists of chemical


Universidade de So Paulo USP BR200605546-A
modications based on e.g. reaction with acid halides.

A primeira patente exibida no Quadro . refere-se ao processo de produo de solventes orgnicos


livres a partir da folhagem da Stevia rebaudiana, utilizando ultra e nanoltrao para posterior uti-
lizao em alimentos e fabricao de fertilizantes.

As duas outras patentes esto relacionadas rea farmacutica. Uma exibe o processo de prepara-
o de um complexo de carvo e gangliosdeo GM para tratamento de clera ou como antdoto
para envenenamento com ferro. A outra fala de derivados solveis da escina para aplicaes farma-
cuticas e em cosmticos.

192
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas a seguir na Tabela .. Essas
informaes foram levantadas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais
de uma rea.

Tabela 5.18: Nmero de patentes depositadas por rea

rea Nmero de patentes

Qumica 194

Farmacologia e farmcia 134

Cincia dos polmeros 47

Cincia e tecnologia de alimentos 39

Engenharia 27

Biotecnologia e microbiologia aplicada 20

Instrumentos e instrumentao 17

Agricultura 11

O quarto grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo apenas tomos de hidrog-
nio e radicais sacardeos tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio), com
patentes depositadas.

A Tabela abaixo mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.

Tabela 5.19: Nmero de patentes por depositante

Nmero de patentes Depositantes

4 Cargill Inc

4 Danisco Sweeteners Ou

4 Xiwang Group Co Ltd

As patentes depositadas da Cargill dizem respeito aos seguintes temas e aplicaes: (i) hidroge-
nao de cetoses para produo de manitol e sorbitol; (ii) aditivos de sabor e odor para produtos
diversos, tais como dentifrcios, como pasta de dentes, bebidas como ch e caf, e comidas como
massa e molho de pizza; (iii) produtos de baixa caloria utilizados na fabricao de alimentos, bebidas

Sucroqumica 193
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

e suplementos de dieta, e no tratamento de doenas como a diabete tipo e anemia; (iv) inveno
de composto utilizado na produo de quitosana, que possui funo de cicatrizao, e utilizada
na fabricao de produtos como gazes e ataduras.

Entre as patentes depositadas pela Danisco Sweeteners, os temas abordados envolvem: ) mto-
dos de separao de sacardeos; ) preparao de cristais de L-ribose com alta pureza utilizados na
produo de drogas antivirais; ) obteno de galactose, um acar monossacardeo, utilizado na
indstria farmacutica e de aditivos alimentares; ) obteno de monossacardeos a partir de ram-
noses, arabinoses e xiloses.

O Grupo Xiwang tem como principal negcio o processamento de milho. Produz principalmente
amido de milho, amido de acar atravs da cristalizao de acar da uva, leo de milho, bras
de milho, alm de outros produtos como ferro e ao, vinho, gua etc. Suas patentes deposita-
das no campo da sucroqumica dizem respeito ao desenvolvimento de aparelhos relacionados
obteno de acar, por exemplo: criao de aparelho de ltrao utilizado na separao de des-
colorantes durante a produo de glicose; aparelho de reciclagem de acar em p no processo
de secagem de glicose anidra; aparelho de entrega de acar utilizado no processo de secagem
da dextrose anidra.

As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas na Tabela a seguir Estas informa-
es foram obtidas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea.

Tabela 5.20: Nmero de patentes internacionais por rea de depsitos

rea Nmero de Patentes

Qumica 188

Cincia e tecnologia de alimentos 94

Farmacologia e farmcia 84

Cincia de polmeros 70

Biotecnologia e microbiologia aplicada 38

Engenharia 26

Instrumentos e instrumentao 17

Agricultura 11

194
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Em termos de origem das patentes, nota-se que a China aparece como o principal pas de priorida-
de com do total de patentes encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que a
China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem do total de depsitos de patentes nessa
rea (Tabela .).

Tabela 5.21: Nmero de patentes internacionais por pas de prioridade

Nmero de Patentes Pas de Prioridade

77 China

36 Japo

33 Estados Unidos

14 Alemanha

O Brasil aparece como pas de prioridade em das patentes analisadas, as quais so descritas
no Quadro ..

As patentes brasileiras esto relacionadas aos setores de energia, farmacutico, alimentcio e agricultura.

A primeira patente para um equipamento de pr-hidrlise de biomassa, para obteno de produ-


tos como a celulignina. Esta utilizada como combustvel de caldeiras, turbinas a gs e gerao de
energia. O pr-hidrolisado utilizado para a produo de furfural, etanol e xilitol.

A segunda patente exibe um mtodo de preparao de inulina de palma para uso em medicamen-
tos ou na indstria de alimentos e diferentes segmentos da agricultura.

A terceira patente mostra a preparao de xilose cristalina a partir do bagao da cana. A xilose uti-
lizada na fabricao de adoantes, aditivos e conservantes em alimentos, bebidas e produtos farma-
cuticos. Tambm utilizada como matria-prima para diversos medicamentos.

Sucroqumica 195
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 5.2: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de


processo C07H-001/00 e de compostos C07H-003/00

Ttulo Depositantes do Brasil Nmero da Patente

Apparatus for pre-hydrolysis of biomass


Garcia Pinatti D AU200055160-A ;
such as wood, straw to obtain commercial
Rm Materiais Refrat Rios Ltda ZA200110394-A ;
products such as cellulignin and sugar
Rm Materiais Refratarios Ltda EP1194226-A ;
solution, comprises corrosion-resistant
Soares A G WO200078446-A2 ;
coatings on reaction vessel with vacuum
Guedes Soares A US6878212-B1
in-between.

Method for preparing palm inulin for use


in drug formulation or in food industry and
dierent segments of agriculture, involves Battistin A
BR200606063-A
carrying out acid hydrolysis of cell, stem or Fermino M H
leaves of palm plant related to species of
family Arecaceae.

Preparation of crystalline xylose useful as AU2004245136-A1 ;


Getec Guanabara Quimica Ind Sa
sweetener, by washing ground sugar cane CN100381452-C ;
Soares S M
bagasse with water, heating, neutralizing, US2006281913-A1 ;
Ferreira J A
treating with ferric chloride and anionic WO2004108739-A2 ;
Teixeira C O
polyelectrolyte and concentrating. BR200301678-A

Visando selecionar outros termos que representassem as tendncias do tema sucroqumica, uti-
lizou-se como base os produtos derivados da sacarose, pentoses e hexoses. Para cada uma dessas
matrias primas, apresentam-se as rvores de derivados. A Figura . mostra a rvore de produtos
derivados de acares, que compreende derivados alcoolqumicos e os demais produtos derivados
da sacarose. Os derivados alcoolqumicos foram abordados no Captulo deste documento.

196
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Acetato de butila
cido actico
DBP Propeno
Etanol
C2
Eteno
Propeno
Isopropanol
Isopropilaminas
cidopropinico
Acrilato de metila
cido ltico PLA
Acrilonitrila
cido pirvico
Triacetina
Glicerol cido acrlico
C3 Aldedo acrlico
Diacetona lcool
Acetona
Bisfenol-A

Butanol

2,3 Butilenoglicol Butadieno

cido succ nico


C4
cido fumrico
rico Anidrido maleico cido tartrico

Sucroqu
Sucroqumica cido itacnico
C5 lcool furfurlico
Furfural
THF
Glutamato monossdico

cido glucnico

cido kjico
C6 Octoacetato de sacarose

Monopalmitatode sacarose

Aceto-isobutirato de sacarose

Sorbitol

Manitol

cido ox lico

cido ctrico cido acontico


C7

cido glico
Cn

Polihidroxialcanoatos PHB

Figura 5.5: rvore de produtos derivados de acares


Fonte: Adaptado SIQUIM, 2004.
Sucroqumica 197
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Apresentam-se na Tabela prxima os resultados de buscas de patentes e artigos cientcos, para


as quais utilizaram-se os termos indexadores de cada derivado, tanto no ttulo, quanto no resumo.

Tabela 5.22: Resultados das buscas em ordem decrescente de patentes

Patentes CIP C07H Artigos de produo


Produtos sucroqumicos Patentes Artigos
(Acar e derivados) renovvel

Eteno 125.251 957 70.577 6

Etanol 79.627 2.835 69.063 754

Propeno 71.631 333 4.870 7

cido actico 46.544 1.427 27.033 60

cido acrlico 36.284 190 8.779 4

Butadieno 33.946 25 7.928 2

Acetona 32.412 952 18.383 24

cido ctrico 29.114 278 8.241 110

Glicerol 27.866 816 18.400 180

Acrilonitrila 23.508 52 5.451 1

Acetato de butila 21.302 350 2.082 -

cido ltico 18.983 235 21.161 409

Bisfenol-A 16.776 10 7.426 -

Isopropanol 14.930 543 3.198 1

Anidrido maleico 14.425 46 5.101 3

Butanol 13.797 397 7.926 61

cido succnico 10.630 142 2.449 64

cido propinico 9.173 163 4.665 12

cido tartrico 7.891 84 2.087 1

Butileno glicol 7.209 45 308 -

cido fumrico 6.702 65 958 4

Acrilato de metila 4.889 52 2.016 1

PLA 4.488 36 5.460 34

cido itacnico 3.928 15 534 6

198
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Patentes CIP C07H Artigos de produo


Produtos sucroqumicos Patentes Artigos
(Acar e derivados) renovvel

cido glucnico 2.327 78 659 34

Aldedo acrlico 2.215 15 105 -

cido pirvico 1.357 45 940 3

Glutamato monossdico 1.353 9 828 -

cido glico 1.320 32 2.545 10

Triacetina 1.110 7 190 -

DBP 1.018 8 4.541 -

Diacetona lcool 942 3 97 -

Isopropilaminas 685 14 306 1

PHA 522 8 82 2

cido kjico 503 14 378 5

cido acontico 365 7 200 -

Sorbitol 12.311 252 4.094 9

Manitol 8.066 222 6.063 13

cido oxlico 7.366 79 4.058 8

Aceto-isobutirato de
167 4 21 -
sacarose

Monopalmitato de
126 1 7 -
sacarose

Octoacetato de sacarose 3 - - -

Tetrahidrofurano 33.418 1.099 8.196 -

Furfural 1.015 14 1.124 2

lcool furfurlico 641 2 374 2

Posteriormente, para cada produto, buscou-se a relao dos mesmos com o termo sucroqumica,
visto que na indstria qumica a rota predominante na produo da maior parte desses produtos
a petroqumica. Para isso, foi utilizado em patentes a CIP CH acar e seus derivados; e em ar-
tigos, utilizou-se a combinao com o termo fontes renovveis, uma vez que no h a facilidade de
uma classicao internacional para artigos.

Sucroqumica 199
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Ainda em relao s patentes, os principais produtos so: eteno, etanol, propeno, cido actico, ci-
do acrlico, butadieno, acetona e cido ctrico.

Assim como em patentes, os produtos com maior nmero de artigos publicados so o eteno, segui-
do do etanol. O etanol merece destaque por apresentar quantidades muito maiores de publicaes.
J os outros produtos se alternam nas posies seguintes, sendo que alguns possuem mais publica-
es de artigos e outros mais depsitos de patentes.

Em geral, as informaes da Tabela . tambm indicam que alguns produtos possuem um grande
nmero de depsitos de patentes, mas as publicaes de artigos j no so to elevadas. A ttulo
de ilustrao, citam-se: o cido fumrico, o cido itacnico e o cido glucnico. O inverso tambm
ocorre com alguns produtos possuindo muito mais publicaes de artigos do que depsitos de pa-
tentes. Nesse caso encontra-se o propeno, por exemplo.

No contexto das tetroses, o tetrahidrofurano o produto com maior nmero tanto de publicaes
de artigos quanto em depsitos de patente, o que mostra sua importncia nesta cadeia.

Nas pentoses, importante observar que o lcool furfurlico quase no apresenta publicaes ou
patentes depositadas nos ltimos anos, mostrando sua pequena relevncia nesta cadeia.

Com relao s hexoses, o sorbitol o produto com maior nmero de patentes, enquanto o manitol
possui mais publicaes de artigos relacionados. Assim, esses dois produtos apresentam os maiores
ndices de produo cientca quando comparados aos outros produtos.

5.2. Panorama nacional


A m de mapear o cenrio brasileiro cientco e tecnolgico no tema sucroqumica, foram reali-
zadas buscas de artigos e patentes, respectivamente, em bases de dados internacionais e nacionais.
Foram realizadas buscas em artigos publicados na base de dados Web of Science no perodo de
a . A estratgia utilizada foi a mesma apresentada anteriormente, focalizando apenas ar-
tigos nos quais o autor principal pertence a uma instituio brasileira. O resultado dessas buscas
apresentado na Tabela ..

200
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.23: Resultados da busca de artigos de autores brasileiros

Termos da Estratgia Nmero de Artigos

Derivados do acar 93

Qumica da sacarose 78

Acar ou sacarose e fontes renovveis 7

Realizando a anlise de todos os artigos e excluindo aqueles repetidos, observou-se a presena de


artigos relacionados sucroqumica, nos quais o pesquisador principal pertence a uma institui-
o brasileira. A Figura abaixo apresenta a srie histrica do Nmero de artigos publicados por pes-
quisadores de instituies brasileiras.

35

31
30

26
25
N de artigos publicados

21
20 20

17
15
13 13

10 10
8 8
6
5

0
1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009*

Figura 5.6: Srie histrica do nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies
brasileiras
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations ndex. Acesso em dez 2009
Nota*: no ano de 2009, o total de artigos no corresponde ao real devido ao atraso na indexao da base (efeito de borda).

A Tabela . apresenta as instituies brasileiras com maior nmero de artigos, utilizando como
termo de busca derivados do acar. Dessas, a instituio de maior destaque a Universidade de

Sucroqumica 201
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

So Paulo com artigos publicados. Da mesma forma, o estado que mais se faz presente em pu-
blicaes So Paulo, sendo responsvel por dos artigos analisados. Alm das instituies de
ensino, nota-se a presena da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa).

Tabela 5.24: Instituies brasileiras com maior nmero de artigos em derivados de acar

Instituio Estado da Federao Nmero de artigos

Universidade de So Paulo SP 49

Universidade Estadual Campinas SP 19

Universidade Federal do Rio de Janeiro RJ 10

Universidade Federal do Cear CE 9

Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena SP 6

Universidade Estadual Paulista SP 6

Universidade Federal do Paran PR 6

Embrapa Nacional 5

Universidade Federal de Viosa MG 5

Universidade Federal de Lavras SP 3

Universidade Federal de Minas Gerais MG 3

Universidade Federal Rural de Pernambuco PE 3

Universidade do Estado Rio de Janeiro RJ 2

Universidade Estadual do Norte Fluminense RJ 2

Universidade Federal Fluminense RJ 2

Universidade Federal Pernambuco PE 2

Universidade Federal do Rio Grande do Norte RN 2

Universidade Federal do Rio Grande Sul RS 2

Universidade Federal de Santa Catarina PR 2

Universidade Federal de So Carlos SP 2

202
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Tabela . indica as reas de maior destaque no Brasil. Comparando-se com os resultados sobre a
produo cientca apresentados no panorama mundial, observa-se que a rea de maior relevncia
no mundo (qumica orgnica), no aparece como destaque no Brasil. Entretanto, da mesma forma
que na anlise em nvel mundial, a pesquisa bsica a rea de maior signicncia. Entre os setores da
economia apenas o de alimentos e a agroindstria se destacam no pas.

Tabela 5.25: reas de maior destaque no Brasil em termos de produo cientfica em sucroqumica

reas Nmero de Artigos

Cincia e tecnologia de alimentos 23

Qumica, multidisciplinaridade 21

Agricultura, multidisciplinaridade 18

Qumica aplicada 18

Bioqumica e biologia molecular 17

Biotecnologia e aplicao microbiolgica 16

Cincias agrrias 13

Qumica analtica 11

Nutrio 10

Para a anlise da propriedade intelectual em nvel nacional, foram realizadas buscas na base de pa-
tentes do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI) no perodo entre e , utilizan-
do-se: termos de buscas; classes da Classicao Internacional de Patentes (CIP) e por m, termos
referentes a produtos elencados para sucroqumica relacionados CIP CH- (acares; seus deriva-
dos; nucleosdeos; nucleotdeos; cidos nuclicos).

As buscas na base de dados INPI realizadas utilizando-se termos como derivados de acar e saca-
rose retornaram patentes brasileiras, com termos no ttulo e/ou resumo, e patentes focadas,
com os termos no ttulo.

A anlise destas patentes indicou derivados do acar com utilizao em diversos setores, a saber:

txtil: como estabilizantes, composies utilizadas para amaciamento de tecidos e prote-


o de bras,
agroindstrias: agroqumicos e produo de lcool;

Sucroqumica 203
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

alimentcio: adoantes, sucos adocicados e produtos da fermentao;


sade: composio de frmacos e medicamentos relacionados a diabetes, a tratamento
de pele e atividade antitumoral;
higiene pessoal e cosmticos: Composio para tratamento de cabelo.

No entanto no foram localizadas patentes relacionadas especificamente produo de inter-


medirios qumicos a partir de acar (matria prima renovvel), mas que originalmente tm
origem petroqumica.

Com relao busca de acordo com Classicao Internacional de Patentes (CIP), realizou-se a busca
de patentes na subclasse CH (acares; seus derivados) na base de dados do INPI, contemplando o
perodo de prioridade entre -. Adicionalmente, visando complementar as informaes obti-
das nesta etapa da pesquisa, foram ainda localizadas na Base Derwent as patentes classicadas nesta
subclasse (CH), cujo pas de prioridade foi o Brasil. Foi obtido como resultado patentes deposita-
das no Brasil constantes da base de dados do INPI e patentes com depsito no Brasil, constantes da
base de dados internacional Derwent. Os resultados so apresentados na Tabela a seguir:

Tabela 5.26: Anlise do nmero de patentes constantes na base


de dados do INPI: subclasse C07H da CIP

Nmero de
IPC Denio Anlise
patentes

Produo de vacinas, anticorpos e medicamentos,


composio de cosmticos e outros intermedirios
orgnicos; preparao de composto de lignina;
substrato contendo o material celulsico;
Processos de preparao de 35
C07H-001/00 cristalizao; aparelho para cristalizao;
derivados do acar.
preparao de agente adoante articial;
preparao de derivado do acar a partir de
produto natural; preparao de glicose por
sacaricao do amido

Complexos ferro-sacardicos; fracionamento de


Compostos contendo apenas
biomassa; tratamento de infeces parasitrias;
tomos de hidrognio e radicais
tratamento de bras txteis; processo de
C07H-003/00 sacardeos, tendo apenas tomos 7
preparao de derivado de acar a partir de
de carbono, de hidrognio e de
produtos naturais; oligassacarideos com radicais
oxignio.
sacardeos ligados entre si por ligaes glicosdicas.

Compostos contendo radicais


sacardeos nos quais as hetero-
ligaes ao oxignio foram Estabilidade de derivados de acar; composto
C07H-005/00 substitudas pelo mesmo 3 para tratamento de infeces; produo e
nmero de hetero-ligaes ao otimizao de adoante.
halognio, ao nitrognio, ao
enxofre, ao selnio ou ao telrio

204
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nmero de
IPC Denio Anlise
patentes

Compostos contendo radicais


no sacardeos ligados a radicais Sistema de expresso para produo de protena
C07H-007/00 1
sacardeos por uma ligao recombinante.
carbono-carbono.

Compostos contendo um
heteroanel partilhando pelo
C07H-009/00 0 -
menos dois heterotomos com
um radical sacardeo.

Compostos contendo radicais


sacardeos estericados por Composio farmacutica e veterinria;
C07H-011/00 4
cidos inorgnicos; seus sais medicamentos.
metlicos.

Compostos contendo radicais


sacardeos estericados quer
pelo cido de carbono ou seus Sntese de sacarose regio-seletiva; composio para
C07H-013/00 2
derivados, quer por cidos cosmticos.
orgnicos, por ex., cidos
fosfnicos.

Compostos contendo radicais


de hidrocarbonetos ou de
Preparao de adoante natural; medicamentos;
hidrocarboneto substitudo
C07H-015/00 11 produo de intermedirios orgnicos; preparao
diretamente ligados a
para higiene pessoal de origem vegetal.
heterotomos dos radicais
sacardeos.

Compostos contendo radicais


Kits diagnsticos e de monitoramento;
heterocclicos diretamente
C07H-017/00 21 composies farmacuticas e medicinais;
ligados a heterotomos de
inseticidas; e intermedirios orgnicos.
radicais sacardeos.

Compostos contendo um Compostos farmacuticos e medicamentos;


heteroanel partilhando um mtodos para diagnsticos; produtos veterinrios;
heterotomo do anel com um produo de intermedirios qumicos; separao;
C07H-019/00 38
radical sacardeo; nucleosdeos; puricao; e composto contendo radicais de
mononucleotdeos; seus hidrocarboneto ligados a um tomo de oxignio de
derivados anidro. um radical sacardeo.

Compostos contendo
duas ou mais medidas
mononucleotdicas tendo
Kits de anlises e diagnsticos; medicamentos;
grupos fosfato ou polifosfato
C07H-021/00 45 vacinas; produo de intermedirios orgnicos;
separados, ligados por
puricao de nucleotdeos; e cdigos genticos.
radicais sacardeos de grupos
nucleosdeos, por ex., cidos
nuclicos.

Compostos contendo boro,


Diagnstico e tratamento de crescimento celular
C07H-023/00 silcio ou um metal, por ex., 1
anormal.
quelatos, vitamina B 12.

Sucroqumica 205
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

5.3. Tpicos associados ao tema


Para ns da seleo dos tpicos mais relevantes na rea da sucroqumica, consideraram-se produtos
derivados diretamente das cadeias de trioses, tetroses, pentoses e hexoses que mais apresentaram
publicaes e depsitos de patentes no perodo de a . A Tabela . apresenta os produ-
tos derivados diretos de acares ordenados primeiramente por cadeia e por nmero crescente de
patentes com foco em acares e derivados.

Tabela 5.27: Nmero de patentes e artigos dos produtos derivados diretamente do acar
Nmero de
Produtos Nmero de Nmero de patentes Nmero de artigos sobre Cadeia
sucroqumicos patentes em acar e derivados artigos produo carbnica
renovvel

Etanol 79.627 2.835 69.063 754


C2
cido actico 46.544 1.427 27.033 60

Acetona 32.412 952 18.383 24

Glicerol 27.866 816 18.400 180

Isopropanol 14.930 543 3.198 1


C3
cido ltico 18.983 235 21.161 409

cido propinico 9.173 163 4.665 12

cido pirvico 1.357 45 940 3

Butanol 13.797 397 7.926 61

cido succnico 10.630 142 2.449 64


C4
cido fumrico 6.702 65 958 4

Butilenoglicol 7.209 45 308 -

cido itacnico 3.928 15 534 6

Furfural 1.015 14 1.124 2


C5
Glutamato
1.353 9 828 -
monossdico

206
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nmero de
Produtos Nmero de Nmero de patentes Nmero de artigos sobre Cadeia
sucroqumicos patentes em acar e derivados artigos produo carbnica
renovvel

cido ctrico 29.114 278 8.241 110

Sorbitol 12.311 252 4.094 9

Manitol 8.066 222 6.063 13

cido oxlico 7.366 79 4.058 8

cido glucnico 2.327 78 659 34

cido glico 1.320 32 2.545 10


C6
cido kjico 503 14 378 5

Aceto-isobutirato de
167 4 21 -
sacarose

Octoacetato de
3 - - -
sacarose

Monopalmitato de
126 1 7 -
sacarose

PLA 4.488 36 5.460 34


Cn
PHB 440 7 68 2

A partir da anlise das informaes apresentadas na Tabela ., foram selecionados aqueles produtos
que abrangessem todas as cadeias com maior nmero de patentes e artigos. Cabe observar, porm,
que o etanol, o cido actico e o isopropanol no foram considerados como tpicos deste tema,
apesar do alto nmero de patentes e artigos, pelo seu forte vnculo com o tema alcoolqumica,
abordado no Captulo .

Entre os produtos de trs tomos de carbono, o produto escolhido foi o cido ltico. A acetona foi
desconsiderada por ser subproduto da rota petroqumica como tambm a vigilncia existente a sua
utilizao. O glicerol tambm no foi considerado porque a rota principal no mundo e no Brasil a
rota oleoqumica proveniente do biodiesel.

J em relao aos derivados de quatro tomos de carbono, apesar do elevado nmero de patentes
e artigos, a rota do butanol j foi comercializada pela Elekeiroz no Brasil por meio da condensao
aldlica do acetaldedo do etanol. Por essa razo, este produto no foi foco do presente estudo, uma
vez que a rota mais praticada a petroqumica, seguida pela alcoolqumica. Cabe observar tambm
que o butanol j foi produzido no pas pela Usina Victor Sense pela rota acetobutlica. Assim, o pro-
duto escolhido como tpico foi o cido succnico.

Sucroqumica 207
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Entre as pentoses, o tpico selecionado foi o cido itacnico. Em relao s hexoses, o cido ctrico
e o sorbitol foram os produtos com maior nmero de patentes e artigos, tendo sido selecionados
como tpicos de interesse para o estudo prospectivo.

Incluiu-se ainda o polihidroxibutirato (PHB), polmero da classe dos polihidroxialconatos (PHA).


Apesar do baixo nmero de patentes e artigos, uma consulta aos especialistas da rea indicou esse
produto como promissor para o pas, pela possibilidade de competio com polmeros petroqumi-
cos, mesmo no longo prazo.

O Quadro . apresenta de forma sinttica os tpicos selecionados para a construo dos mapas
tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada
tpico no mundo e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias
alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respecti-
vos mapas tecnolgicos.

4 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), January-
February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cam-
bridge: Harvard Business School Press. 1991.

208
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 5.3: Tpicos associados ao tema sucroqumica


Grau de Setores mais
Ref. Tpicos associados Descritivo maturidade impactados
(mundo) (Brasil)

Obtido a partir do amido,


acar da uva (glicose) ou
Alimentcio;
Obteno de cido ltico acar da cana (sacarose),
T4a Ps-maduro cosmticos;
OH utilizando o Bacillus Delbrcki.
farmacutico.
Usado como monmero do
Me CH CO2 H policido lctico.

Obteno de
T4b Polmeros biodegradveis. Crescimento Plsticos
polihidroxibutirato (PHB)

Formado durante a
Farmacutico;
Obteno de cido succnico fermentao alcolica, atravs
T4c Crescimento fabricao de
da fase oxidativa do ciclo de
HO2C CH2 CH2 CO2 H corantes; plsticos
Krebs.

Intermedirio para ltex Sntese de


acrlico para revestimento de polmeros; txtil
papel; no tecidos; adesivos e confeces;
e tintas; comonmero fabricao de
Obteno de cido itacnico
T4d para ltex acrlico, PVA e Maduro tintas e vernizes;
CH2
nitrlico; produo de bras perfumaria e
acrlicas; copolimerizao de higiene; setor de
COOH
HOOC nylon; plasticante; uso em embalagens para
embalagens para alimentos. alimentos.

Polilcool encontrado
naturalmente em diversas
Obteno de sorbitol frutas como a ma e a
CH2OH ameixa. Pode ser obtido a
Farmacutico;
partir da hidrogenao da
HC OH alimentcio; e
T4e glicose. Por possuir grupos Ps-maduro
setor de higiene e
HO CH hidroxilas, este composto
cosmticos.
HC OH pode interagir intra e
intermolecular (ligaes
HC OH
de hidrognio) nas cadeias
CH2OH polimricas.

Obtido por fermentao da


sacarose pelo Aspergillus
niger. O processo de obteno
compreende: preparao
Alimentcio e
do substrato de melao;
bebidas;
Obteno de cido ctrico fermentao aerbica da
T4f Ps-maduro defensivos agrcolas;
sacarose pelo Aspergillus;
CO2H tensoativos;
separao do cido ctrico do
txtil.
HO2C CH2 C CH2 CO2 H substrato por precipitao
OH para formar citrato de clcio;
adio de cido sulfrico para
decompor o citrato de clcio.

Sucroqumica 209
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

5.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no mun-
do, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, na perspectiva
de se denir a orientao estratgica para o desenvolvimento da sucroqumica em nvel nacional e
o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao
de conhecimento e inovaes neste tema.

Desenvolvimento do tema sucroqu


sucroqu
mica
mica
no mundo
Est gios
gios no mundo
2010 -- 2015 2016 -- 2025 2026 -- 2030

Comercializao
o T4a T4a
T4a
T4d T4d
T4e
T4e T4e
T4f T4d T4f T4f T4b
T4c
Produo/
o/ T4d T4c
processo
T4b

Inovao/
o/ T4c
implantao
o

T4b

Scale --up
up

Fase demonstrao
o

Fase piloto

Pesquisa em bancada

Figura 5.7: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura ., observa-se que a rota sucroqumica
para obteno de cido ltico encontra-se consolidada em nvel mundial, bem como sua comercia-

210
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

lizao em diversos setores de aplicao (Ta). Nesse mesmo estgio, situam-se no mapa os tpicos
obteno de sorbitol (Te) e obteno de cido ctrico (Tf).

No perodo -, espera-se que os tpicos obteno de polihidroxibutirato (Tb) e obten-


o de cido succnico (Tc) alcancem o estgio de inovao com a implantao dos resultados al-
canados nos estgios anteriores de P&D e scale-up. Nesse perodo, prev-se tambm que o tpico
obteno de cido itacnico (Td) esteja em fase de produo em larga escala com a comerciali-
zao ampliada ainda no curto prazo.

No mdio prazo ( ) a produo de polihidroxibutirato (Tb) e cido succnico (Tc) a par-


tir de matrias primas sacarneas j ser uma realidade e todos os demais tpicos analisados estaro
em fase de comercializao em larga escala.

Com relao ao longo prazo, observa-se que todos os tpicos estaro no estgio superior do mapa
tecnolgico, conforme mostra a Figura ..

Para identicao dos aspectos do mercado internacional em relao s trajetrias tecnolgicas


preconizadas no mapa tecnolgico do tema sucroqumica, selecionaram-se notcias recentes de
diversas bases de dados internacionais, como apresentado a seguir.

Nos EUA, a Eastman Chemical conseguiu aprovao no FDA para uso de acetato de isobutirato de
sacarose em bebidas. Recente reestruturao da empresa, dividiu-a em dois grupos: um com foco
no negcio de polmeros e o outro em produtos qumicos. A Washington State University inaugu-
rou uma biorrenaria de US milhes para pesquisar a produo de combustveis e produtos
qumicos a partir de biomassa, amido, celulose e glicose. A Virent Energy System desenvolveu um
processo de reforma em fase aquosa para produo de gases combustveis de biomassa. A joint ven-
ture Cargill Dow introduziu no mercado, em , o PLA (poli cido ltico), uma bra feita a partir
da polimerizao de cido ltico obtido da biomassa. A primeira planta em escala comercial de pro-
duo de plstico biodegradvel teve um investimento de milhes capaz de produzir .
milhes de toneladas por ano de polmeros polilticos de acar de milho. Esta planta est sendo
construda em Blair, Nebraska, e o objetivo principal a implementao de uma nova rota alternati-
va e competitiva para a produo de PLA.

Aps a joint venture entre a DuPont e a Tate & Lyle Citric Acid em , teve incio a construo de
uma planta piloto de produo de Bio-PDO com escala de mil lbs/ano, utilizando-se a tecnolo-

5 Factiva Market Intelligence; Chemical & Engineering News da American Society.

Sucroqumica 211
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Cincia, Tecnologia e Inovao

gia da DuPont e com localizao em uma subsidiria da Tate & Lyle nos EUA. O objetivo a produ-
o em escala comercial do produto. O bio-PDO s se tornou possvel devido a um microorganis-
mo geneticamente modicado criado pela DuPont. Enquanto isso, a DuPont est produzindo PDO
por sntese qumica para adquirir mercado

Na China, a Hengtai Chemical Co. colocou em funcionamento uma linha de produo de ton/
ano de ster de sucrose, um sulfactante no-ionico verde utilizado na indstria alimentcia, como
aditivo alimentar, na fabricao de medicamentos, plasticantes e explosivos.

Na ndia, todos os produtores de acar devem obter uma licena para armazenar e/ou vender a-
car. Existe um limite mximo de estoque para os negociadores para que no ocorra uma falta arti-
cial da commodity ou a elevao de preos. Houve aumentos de preo consecutivos para o acar
de mdia e baixa qualidade em . A Industrial Biotecnology Corporation anuncia a formao da
subsidiria Renewable Chemicals Corporation que possui como principal foco a pesquisa e desen-
volvimento para produo de produtos qumicos utilizando etanol a partir de cana de acar. Essa
iniciativa visa produo mais limpa e relaciona-se diretamente preocupao com o meio am-
biente. O mercado consumidor deste novo produto compreende o setor de embalagens, energia,
agricultura, pesticidas e a indstria de polmeros.

A gigante petroqumica Reliance Industries e a Hindustan Petroleum Corporation da ndia zeram


lances para o controle de trs moinhos de acar pertencentes ao governo, na cidade de Bihar. Des-
sa forma, ao assumirem o controle, as empresas iro fazer novos investimentos em equipamentos
para a produo de etanol nessas fbricas at o nal .

A empresa indiana Rana Sugar pretende entrar na produo de derivados de acar. O departa-
mento de P&D da empresa identicou um novo acar que poder ser utilizado na produo de
produtos qumicos. Alm disso, a empresa planeja a instalao de uma destilaria que produzir
mil litros/dia de etanol combustvel.

O Japo anunciou o incio do seu programa de bioetanol de cana-de-acar em fase experimental


e a legislao japonesa j permite do uso na gasolina e estuda aumentar para . A empresa
japonesa Toyota investiu US milhes em plstico feito a partir da cana-de-acar com capaci-
dade de . toneladas por ano.

Na Unio Europia, a Inglaterra votou a favor de pacote que obriga todo petrleo ou diesel vendi-
do contenha combustveis renovveis, tais como biodiesel ou etanol. Segundo o governo britnico,

212
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

a introduo obrigatria de de bicombustvel na mistura ir promover uma economia imediata


nas emisses de carbono: . at . toneladas de carbono por ano.

A Inglaterra nancia um projeto que busca vencer a barreira de investimentos no setor aucareiro
de gerao de energia por resduos da cana de acar. O objetivo a gerao de eletricidade por co-
gerao do bagao da cana. O nanciamento tambm busca esse potencial de energia renovvel na
ndia. Outra alternativa para aumentar a gerao de energia so as clulas de baterias alimentadas
por acar. Essas clulas usam acar para produzir eletricidade atravs de quebra enzimtica, o in-
conveniente a baixa potncia.

A m de reduzir em at das emisses de gases do efeito estufa, a Comisso Europia estabelece


que pelo menos do combustvel utilizado nos transportes na Unio Europia seja de bicombus-
tveis at . Esta medida alavancar o setor de produo de etanol, alm da abertura de impor-
tao deste bicombustvel do Brasil, maior produtor do mesmo.

Cuba investe em produo de glicose, frutose, sorbitol e anidrido carbnico em uma joint venture
com a Venezuela. Esta parceria promover congressos de em anos a m de debater assuntos re-
lacionados agricultura da cana de acar, energia, lcool, alimentao animal e meio ambiente. O
pas anunciou que produzir bras, tintas, vernizes, plsticos, furfural, etanol, sorbitol e glicose a par-
tir de cana-de-acar, alm da produo de energia a partir do bagao de cana de acar. Em ,
a produo de etanol em Cuba atingiu milhes de litros/ano.

Dessa forma, empresas de diversos setores esto ingressando na rea de sucroqumica. Do setor qumico,
citam-se: Eastman Chemical, Hengtai Chemical e Hindustan Petroleum Corporation; do setor de energia, a
Virent Energy System e a Reliance Industries; alm da empresa Industrial Biotecnology Corporation de bio-
tecnologia e a empresa automobilstica Toyota. Alm disso, empresas qumicas tm formado joint ventures
para investimentos em sucroqumica, como a Cargill Dow e a DuPont - Tate & Lyle Citric Acid.

5.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil,
tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto
e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

Sucroqumica 213
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

As informaes e dados constantes no panorama nacional, apresentado em seo anterior e as prin-


cipais tendncias referentes ao Brasil na rea sucroqumica, sustentam o exerccio prospectivo das
trajetrias, no pas, dos diversos tpicos associados ao tema. Desse modo, com relao Figura .,
observa-se que, no perodo -, as trajetrias dos tpicos obteno de cido ctrico (Tf);
obteno de cido succnico (Tc) e obteno de cido itacnico (Td) encontram-se no estgio
de pesquisa em bancada.

Conforme o exerccio de prospeco e pelas iniciativas empresariais no pas, pode-se armar que o
tpico obteno de polihidroxibutirato (Tb) passar do estgio de inovao para a produo em
larga escala no perodo -, como pode ser visualizado na Figura abaixo.

Desenvolvimento do tema sucroqumica


mica no Brasil
Est gios no Brasil
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializa o T4e T4e T4e


T4f T4f T4f
T4b
T4a T4a T4a
Produ o/
processo T4b

Inovao/
implanta o
T4b

Scale - up

Fase demonstrao T4f


T4c T4d
Fase piloto T4f
T4c T4d
Pesquisa em bancada T4f
T4c T4d

Figura 5.8: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no Brasil: 2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

214
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A busca por produtos verdes como matria prima tem se tornado prioridade para muitas empresas
no Brasil. Apresentam-se, a seguir, algumas notcias de maior relevncia sobre as iniciativas empresa-
riais em sucroqumica no pas.

Uma planta para produo de plsticos provindos da cana de acar ser construda no Brasil, com
capacidade de toneladas at . O etanol vai ser utilizado para produzir etileno que por sua
vez a matria prima na produo de polietileno.

O grupo Ypioca est investindo R milhes em uma unidade sucroqumica em Jaguaruna, loca-
lizada no estado de Santa Catarina.

J a Solvay est investindo US milhes em uma fbrica para a produo de PVC de cana-de-
acar em Santo Andr.

Ainda em relao a novas plantas uma empresa de acar e etanol estabelecer uma fbrica em Mi-
nas Gerais para produo de energia renovvel proveniente do bagao da cana residual na produo
de etanol. O investimento esperado est por volta de R bilhes at , adicionando GW de
capacidade energtica. Esse projeto tambm visa ganho atravs da venda de crditos de carbono (
Mt/ano) o que levar a uma renda de R milhes.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica, no qual os tpi-


cos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa
tecnolgico do Brasil (Figura .).

Sucroqumica 215
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Cincia, Tecnologia e Inovao

T4a T4b T4f


T4e T4d

alta
Ideal Desejvel Aposta

Sustentabilidade
mdia
T4c

Desejvel Aceitvel Indesejvel


baixa

Aceitvel Indesejvel Indesejvel


baixo mdio alto
Grau de esforo requerido

Figura 5.9: Portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica no Brasil:2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura acima, conrma-se o posicionamento estratgico


indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange aos tpicos em
posio desejvel, a saber: obteno de polihidroxibutirato (PHB) (Tb) e obteno de cido itac-
nico (Td). Os tpicos obteno de cido ltico (Ta) e obteno de sorbitol (Te) situam-se na
posio ideal, ou seja, indicao de alta sustentabilidade requerendo baixo grau de esforo, quando
comparado com os demais tpicos. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que
se enquadra nas chamadas apostas estratgicas para o pas o cido ctrico.

Alm das orientaes estratgicas para o tema resultantes da anlise prospectiva dos tpicos tecno-
lgicos aqui abordados, considera-se que, de uma forma geral, a sucroqumica vem sendo apontada
como rea do conhecimento bastante promissora, devido principalmente a sua interligao com
diversos setores, tais como: sade, agricultura, veterinria, energia, meio ambiente, entre outros.

216
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5.6. Condicionantes do futuro em relao ao


desenvolvimento do tema
Nesta Seo, abordam-se os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema sucroqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condi-
cionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desen-
volvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos (Captulo ).

O Quadro . apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo, destacando-se para
cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia.

O Brasil encontra-se entre os pases-alvo para desenvolvimento das tecnologias abordadas neste Ca-
ptulo, devido grande biodiversidade existente em territrio nacional e s iniciativas governamen-
tais. Entre essas iniciativas, destaca-se a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia (PDB)que
tem por objetivos o estabelecimento de ambiente adequado para o desenvolvimento de produtos
e processos biotecnolgicos inovadores, o estmulo maior ecincia da estrutura produtiva na-
cional, o aumento da capacidade de inovao das empresas brasileiras, a absoro de tecnologias, a
gerao de negcios e a expanso das exportaes. Para alcanar os objetivos estabelecidos, priori-
zaram-se quatro reas da biotecnologia de grande importncia: sade humana; agropecuria; indus-
trial e ambiental. Busca-se estimular a gerao de produtos estratgicos para o pas, obtidos a partir
de matrias primas renovveis, visando novos patamares de qualidade ambiental e competitividade,
mediante articulao entre os elos das cadeias produtivas, conservao e aproveitamento sustent-
vel da biodiversidade, incluso social e desenvolvimento de tecnologias limpas.

Em mbito empresarial, a busca por produtos verdes tem se tornado prioridade para muitas empre-
sas, adicionando-se a isso o fato de que o preo do petrleo, segundo as previses recentes, deve
car em torno de U , o que motiva e viabiliza diversos projetos na rea de sucroqumica. No Brasil
grandes empresas como Braskem e multinacionais como a Dow Qumica, DuPont e Amyris esto
focando seus investimentos nesse mercado.

6 Brasil. Presidncia da Repblica. Casa Civil. Subchea para Assuntos Jurdicos. Decreto Nmero 6.041, de 8 de fevereiro de 2007.
Institui a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia, cria o Comit Nacional de Biotecnologia e d outras providncias.

Sucroqumica 217
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 5.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Aquecimento global e seus impactos. Aquecimento global e seus impactos. Biotica (legislao , risk assessment
institucionalizado, valores e crenas em
relao ao uso das tecnologias limpas);

Difuso cientca sobre sistemas e Convergncia Tecnolgica Biotecnologia Certicao e regulamentao tcnica
processos biolgicos; Qumica Fina Tecnologias de e metrologia vinculadas s novas
Produto tecnologias limpas;

Impactos da Qumica Verde e da Certicao e regulamentao tcnica Consumidores mais conscientes do


Biotecnologia (estudo-da-arte mundial); e metrologia vinculadas s novas ecologicamente correto;
tecnologias limpas;

Parcerias pblico-privadas; Consumidores mais conscientes do Convergncia tecnolgica Biotecnologia -


ecologicamente correto; Qumica Fina - Tecnologias de Produto;

Percepo da sociedade quanto ao Convergncia tecnolgica Biotecnologia Certicao e regulamentao tcnica


valor das tecnologias limpas. - Qumica na - Tecnologias de produto; e metrologia vinculadas s novas
tecnologias limpas.

Impactos da qumica verde e da Difuso cientca sobre sistemas e Impactos da qumica verde e da
biotecnologia (estado-da-arte mundial) processos biolgicos; biotecnologia (estudo-da-arte mundial);

Estabelecimento de mecanismos de Formao de arranjos cooperativos de Maior equilbrio das desigualdades


cooperao internacional nas reas de pesquisa, com redes, clusters e sistemas regionais;
P&D e industrial. locais de inovao;

Impactos da qumica verde e da Polticas creditcias e tributrias para


biotecnologia (estudo-da-arte mundial); consolidar a base industrial brasileira.

Legislao ambiental mais restritiva;

Parcerias pblico-privadas;

Percepo da sociedade quanto ao valor


das tecnologias limpas.

Diante desse quadro, h uma grande expectativa sobre o desenvolvimento dessas tecnologias
e inovaes resultantes, uma vez que os processos so vistos com alto potencial inovador, po-
dendo, por exemplo, minimizar questes relacionadas parte energtica (combustveis alter-
nativos) e tambm parte no energtica (insumos para a produo de produtos qumicos,
originalmente derivados da nafta).

Com a nalidade de fomentar o desenvolvimento e a consolidao da sucroqumica no pas, torna-


se fundamental o monitoramento tecnolgico e cientco do tema, uma vez que as rotas utilizadas
para os processos so biotecnolgicas e possuem diversos parmetros que podem ser variados, ten-
do em vista a otimizao da produo, ou mesmo a obteno de novos processos.

218
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

6. Converso de CO27

Existem muitas evidncias de que as emisses antrpicas com base no CO contribuem de forma
preponderante para as mudanas climticas. Este fenmeno caracterizado pela denominao tc-
nica de gases causadores do efeito estufa (GEE). Portanto, de fundamental importncia o desen-
volvimento de tecnologias limpas que contribuam para a reduo dessas emisses, especialmente
as emisses de CO.

Foi em , durante a segunda Conferncia das Naes Unidas realizada no Rio de Janeiro, que foi
acordado sobre a reduo das emisses dos gases do efeito estufa que causam o aquecimento glo-
bal atravs do estabelecimento da Conveno sobre as Mudanas Climticas. Essa Conveno en-
trou em vigor em e, no ano seguinte, foi realizada a a Conferncia das Partes (COP) em Berlim,
na Alemanha. Assim, durante a COP cou decidida a criao de um protocolo com metas para a
reduo das emisses, o qual somente se viabilizou neste mesmo ano, em Kyoto, Japo. Trata-se de
um compromisso estabelecido pelos pases que assinaram a Conveno da ONU sobre as Mudan-
as do Clima para reduzirem entre e , as emisses poluentes em pelo menos em rela-
o aos nveis vericados em .

O Brasil somente raticou este protocolo em , e o mesmo entrou em vigor em . Entretan-


to, foi somente em Bali na Indonsia, neste mesmo ano, que foi traado o caminho para as nego-
ciaes entre as Naes, na COP. Por sua vez, a COP realizada em Copenhague em dezembro
de no atingiu os objetivos almejados por toda a populao mundial. Esperava-se que os go-
vernos nacionais chegassem a um acordo formal que deniria as polticas de combate s mudanas
climticas aps . Entretanto, os pases no conseguiram chegar a um acordo comum e o plane-
ta continua esperando resultados e aes prticas dos governos nacionais no sentido de mitigar os
impactos negativos do aquecimento global.

O Movimento para o Desenvolvimento LimpoMDL permite que os pases industrializados invistam


em projetos de reduo de gases causadores do efeito estufa nas naes em desenvolvimento, em lu-

7 Este captulo foi elaborado por Jos Osvaldo Beserra Carioca, Svio Macambira, Raimundo Guilherme C. Corra, Paulo Alcntara
e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.
8 Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. I: Negociaes internacionais, vulne-
rabilidade, impactos e adaptao mudana do clima. Cadernos NAE. n. 3. Braslia, 2005.
9 Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. II: Mercado internacional de crditos
de carbono. Cadernos NAE. n. 4. Braslia, 2005.

219
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Cincia, Tecnologia e Inovao

gar de reduzirem suas prprias emisses. Esse programa tem sido alvo de muitas crticas, uma vez que
poucos investimentos tm sido feitos na frica, em comparao aos investimentos realizados na sia.

Apesar dos resultados no satisfatrios da COP, reconhece-se que j houve mudanas impor-
tantes na vontade poltica dos governos e no avano do conhecimento tcnico relacionado a mu-
danas climticas. O Painel Inter-Governamental sobre as Mudanas Climticas (IPCC)- tem
cumprido um importante papel no esclarecimento tcnico- cientco e na divulgao da problem-
tica relacionada com os fenmenos causadores dos impactos ambientais decorrentes das emisses
dos gases do efeito estufa. certo tambm que o tema das mudanas climticas vem despertando
grande interesse pblico, apesar do retardo observado na denio das metas pelos governantes.
Independentemente da crise econmica, o interesse nas mudanas climticas permanece vivo.

Vale aqui destacar que nos pases desenvolvidos as emisses mais importantes so de natureza in-
dustrial, isto , esto diretamente relacionadas com o consumo de combustveis fsseis para a gera-
o de eletricidade, enquanto que nos pases em desenvolvimento, as queimadas, os lixes e o sane-
amento so responsveis pela maior parcela dos impactos ambientais.

O tema dos impactos ambientais na atualidade objeto de estudos e pesquisas pelas Naes Unidas e
por muitas instituies independentes como universidades e centros de pesquisas de grandes compa-
nhias multinacionais, agncias e rgos governamentais, como a US Environmental Protection Agency,
o US Department of Energy (DOE) e a Energy Information Administration (EIA) subordinada ao DOE,
bem como organizaes intergovernamentais, como a International Energy Agency (IEA).

A ttulo de ilustrao, o relatrio World Energy Outlook , publicado pela International Energy
Agency (IEA), prev que at as emisses globais de dixido de carbono podero atingir ,
bilhes de toneladas mtricas de dixido de carbono equivalentes, quase o dobro de , e as tem-
peraturas subirem graus Celsius, trazendo consequncias desastrosas para o planeta. No sentido
de reverter essa tendncia, de acordo com a IEA, os governos devero aumentar o apoio ao desen-
volvimento de tecnologias de energia limpa e a iniciativas de ecincia energtica.

Relatrios emitidos nos ltimos pela Energy Information Administration (EIA), estimam que as

10 Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambrid-
ge University Press, 2005.
11 International Energy Agency. OECD. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.
12 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Emissions of greenhouse gases report. Report DOE/EIA-
0573. 2007. Disponvel em: < http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.
13 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Energy outollok 2008. Report DOE/EIA-0484. 2008. Dispon-

220
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

emisses de CO no mundo aumentaro em uma taxa anual de , no perodo de a .


Prev que o aumento das emisses ser atribudo, em sua maior parcela, aos pases em desenvolvi-
mento, em particular China e ndia.

Nesse contexto, entre as alternativas estratgicas para aumentar signicativamente a utilizao de


CO, destaca-se o desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de gran-
de demanda no mercado, nos quais o CO venha a ser empregado como matria-prima ou como
insumo. Acredita-se que a implementao de novas rotas tecnolgicas baseadas no CO possa con-
tribuir signicativamente para a reduo da emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima
dcada, foram ampliados os esforos de P&D direcionados para o maior uso do CO como matria-
prima ,,. Atualmente cerca de Mt de CO so usados anualmente para sintetizar produtos
como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamento realizado nas bases internacionais Web
of Science e Derwent Innovations Index sobre a produo cientca e as patentes sobre este tema
conrmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados ao tema no perodo -
(ver Seo .).

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema converso de CO
no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma des-
crio sumria e atual dos principais usos gerais do CO nos diferentes setores, de acordo com as
indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) . Em seguida, descrevem-se os
panoramas mundial e nacional da produo cientca e propriedade intelectual no tema, abordan-
do-se o perodo -. Nas sees seguintes, identicam-se os tpicos tecnolgicos de interes-
se para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvi-
mento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia
(mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo
o horizonte - . Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos
e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida,
identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos res-
pectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

vel em: <http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.


14 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 2 32, 2006.
15 Song, C.S., 2002.
16 Flid, V.R, 2004.
17 Beckman, E. J. Journal of Supercritical Fluids, v. 28, p. 121-191, 2004.
18 Intergovernmental Panel on Climate Change. IPCC. 2005.

Converso de CO2 221


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6.1. Principais usos gerais do CO2


Apresenta-se nesta Seo uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO nos dife-
rentes setores, de acordo com as indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC).

O CO utilizado em grandes quantidades na recuperao residual de petrleo em poos no


exauridos.

Na indstria qumica, alm da sua aplicao como uido supercrtico, o CO tem uso potencial
como matria-prima ou insumo em vrios processos qumicos catalticos homogneos ou hetero-
gneos, de reduo fotocataltica, processos bioqumicos e de converses eletrocatalticas. Muitos
desses processos esto em estgio de P,D&I e poucos tm alcanado produo em larga escala.
O CO usado como intermedirio de snteses qumicas, bem como no controle da temperatura
de reatores. Ele tambm empregado para neutralizar euentes alcalinos. Grandes quantidades de
CO so empregadas na manufatura de carbonatos e menores quantidades so empregadas na pro-
duo de monmeros orgnicos e policarbonatos; o metanol manufaturado usando CO como
insumo qumico e o CO na manufatura de poliuretanas.

Na indstria farmacutica, o CO usado para estabelecer atmosfera inerte na sntese de frmacos.


Tambm, ele usado como uido supercrtico para extrao de princpios ativos, na acidicao de
euentes aquosos e no transporte de produtos em baixas temperaturas (- C).

J na indstria de alimentos e bebidas, vem sendo empregado de trs formas: (i) para carbonata-
o de bebidas, em embalagens de alimentos; (ii) em processo de resfriamento e congelamento;
(iii) como gelo seco para controle de temperatura durante o perodo da distribuio dos alimentos.

O CO tem emprego sistemtico na rea de sade humana durante os procedimentos de insua-


o intra-abdominal para expandir o espao em torno de rgos ou tecidos para boa visualizao.

Na indstria metalrgica, o CO empregado sistematicamente para proteo ambiental, como por


exemplo, na retirada de fumaa vermelha durante a alimentao de fornalhas ou na retirada de ni-
trognio durante a eliminao do arco eltrico em fornalhas. Tambm ele pode ser empregado na
metalurgia de no-ferrosos para supresso de fumaa nos processos de separao de Cu/Ni e Zn/
Pb. Pequenas quantidades de CO so usadas na reciclagem de gua na drenagem de minas cidas.

19 Indala, S. 2004.
20 Omae, I.; Catalysis Today, v. 115, p. 33-52, 2006.

222
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O uso do CO no setor de papel e celulose torna o controle do Ph mais adequado durante o reciclo
de polpas nos processos mecnicos e alcalina depois do branqueamento. O CO pode ser utilizado
para melhorar o desempenho do processo de produo de papel.

No setor de eletrnica, o gs carbnico utilizado nas estaes de tratamento de esgotos como


um meio refrigerante, durante os testes com dispositivos eletrnicos. Pode tambm ser usado para
aumentar a condutividade da gua super-pura na forma de nvoa, visando limpeza de pastilhas
ou resduos. Pode ainda ser utilizado como uido supercrtico para a remoo de manchas evitando
assim o uso de solventes orgnicos.

No tratamento de euentes, a injeo de CO ajuda no controle do Ph das estaes. Tambm ele


pode ser usado no controle do Ph no tratamento de guas de piscinas. Na rea de segurana, o CO
gasoso usado em extintores de incndio para o controle e a extino da reao de combusto.

Durante muito tempo o CO foi visto como um gs, produto da combusto orgnica, excedente
de processos de fermentao e outros processos nos quais era considerado como o gs residual -
nal de algum processo qumico, ou ainda como um produto para uso em refrigerao. At ,
acreditava-se que o cido carbnico, produto da reao em equilbrio entre o CO e a gua, seria ins-
tvel a temperatura ambiente, e no podia ser isolado em seu estado livre, tendo porem sido isolado
e caracterizado em seu estado puro,.

CO2 + H2O H2CO3

conhecido o fato de que o cido carbnico est presente na concentrao de aproximadamente


, nas solues de CO em gua. Atualmente esse gs, aparentemente controverso, passou a ser
considerado como uma matria prima de vrios processos industriais na qumica moderna que bus-
cam utilizar fontes renovveis, visando sustentabilidade para as geraes futuras , , .

21 Pearson, A. International Journal of Refrigeration, v. 28, p.1140 -1148. 2005.


22 Olah, G.A. et al. Journal of American Chemical Society. v.115, p. 2236 2238.1993.
23 Mayer, E. et al. Journal of American Chemical Society, v. 115, p. 8427-8431. 1993.
24 Omae,. I. Catalysis Today, v.115, p. 33-52, 2006.
25 Skakura, T. et al. Chemical Review, v.107, p. 2365 -2387. 2007.
26 Aresta, M. Qumica Nova, v.22, p.269-272. 1999.
27 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 232. 2006.

Converso de CO2 223


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Sendo um gs abundante, o CO pode ser considerado como uma matria- prima de futuro para
uso em processos qumicos de snteses orgnicas . O CO reage com outros reagentes como hi-
drognio, alcois, na presena de catalisadores metlicos, visando preparao de: alcois, cidos
carboxlicos, cidos -oxinafticos (usados como matria prima para a indstria de corantes); cido
saliclico e seus derivados (que tm aplicao na indstria farmacutica e de conservantes aliment-
cios); carbonatos orgnicos (com aplicaes como solventes), amidas, policarbonatos, poliuretanos
e outros derivados. A Figura abaixo apresenta gracamente os principais processos qumicos en-
volvendo o CO

Intermedi rios qu micos :


-C(O)O-: cidos, steres e lactonas
-O-C(O)O -: carbonatos
-NC(O)OR -: steres carbmicos
-NCO: isocianatos
- N-C(O) -N: urias
Uso como solvente
Gerao de energia
CO
CH 3OH

Figura 6.1: Utilizao de CO2 em snteses qumicas


Fonte: Aresta, 199830.

Alm dos processos acima relacionados, ainda possvel mencionar os processos que envolvem a re-
duo do CO e que abrem as possibilidades de uso deste gs como ponto de partida para solventes
e outros produtos de larga aplicao na indstria, conforme indicado na Figura ..

28 Flid, V.R., 2004.


29 Omae, I. Aspects of carbon dioxide utilization. Catalysis Today, v.2006, p.115, 33-52. 2006.
30 Aresta, M. Advances in chemical conversions for mitigating carbon dioxide. Studies in Surface Science and Catalysis, v. 114, p.65-
76, 1998.

224
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Figura 6.2: Processos que envolvem a reduo do CO2


Fonte: Flid, 2004.

Existem ainda processos que envolvem reaes de condensaes do CO com diferentes substra-
tos gerando toda uma linha de produtos de grande importncia industrial, como os carbonatos, os
quais esto indicados na Figura a seguir.

Figura 6.3: Condensaes com o CO2


Fonte: Flid, 2004.

Converso de CO2 225


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Em sntese, existem muitas reas industriais nas quais o CO pode ser usado como matria-prima ou
insumo, conforme indicado de forma resumida nesta Figura.

Outras aplicaes
10%

Uria, metanol
40%
Produo de
refrigerantes
10%

Processamento de
leos secundrios
35%

Figura 6.4: Campos de aplicao industrial para o CO2


Fonte: Flid, 2004.

Para uma utilizao em larga escala do CO possvel relacionar alguns processos industriais, nos
quais o consumo do gs carbnico tem uma importncia signicativa, como por exemplo, na pro-
duo de soda, uria e cido saliclico, conforme indicado na Tabela abaixo.

Tabela 6.1: Aplicao industrial para CO2 em processos industriais

Processos industriais Produo

Produo de soda 80 mi t/ano

Produo de uria 110 mi t/ano

Produo de cido saliclico 6 mi t/ano


Fonte: Flid, 2004.

Um bom exemplo que pode servir de referncia e que ilustra a utilizao de CO na indstria o
processo para preparao da uria, no qual cerca de milhes t/ano so fabricadas a partir desse
gs. Uria consumida, principalmente como fertilizante qumico, em resinas tipo-uria, em resinas
do tipo melamina-uria e como aditivo na rao animal. A uria pode ser obtida atravs da reao
entre o CO e amnia, conforme a reao a seguir.

31 Aresta, M. et al. Energy Conversion Management, v.38, p. 373-378. 1997.

226
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

_ NH2
H 2O
CO2 + 2 NH3 O C
NH2

A reao da uria com alcois leva formao de carbamatos, usando sais de metais como acetato
de zinco e acetato de chumbo como catalisador. Esta reao foi descoberta por Paquin em .

O prolongamento da reao ou a adio de trifenilfosna como um catalisador coadjuvante resul-


tam na formao do carbonato. O cido isocianrico o exemplo ilustrativo de maior expresso
como subproduto desta reao.

OR
Cat. + NH3
O C
+ ROH OR
NH2
O C
OR _ NH
3
HNCO NH C
n
O

Urias di-substitudas podem ser preparadas a partir da reao entre CO e aminas secundrias. Nes-
te processo tambm ocorre eliminao de gua, como indicado na reao a seguir.

_ NR1R2
H2O
CO2 + R1 NH R2 O C
NR1R2

Tecnicamente, os carbonatos podem ser considerados como steres do cido carbnico. Os car-
bonatos podem ser classicados em dois grandes grupos, dependendo de sua estrutura qumica,
sendo estes classicados principalmente como carbonatos inorgnicos, que seriam os sais metli-
cos do cido carbnico (p.ex. carbonato de sdio NaCO; carbonato de potssio KCO; bi-
carbonato de sdio NaHCO; bicarbonato de amnio (NH)HCO; carbonato de amnio
(NH)CO; etc.), os quais tm maior aplicao nos processos inorgnicos e os carbonatos orgnicos,

32 Paquin, A.M. Zeitschrift fur Naturforschung, v. 1, p. 518. 1946.


33 Sahle-Demessie, E. et al. Ind. Eng. Chem. Res. v.39, p. 4858-4864. 2000.

Converso de CO2 227


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que dependendo de suas estrutura molecular, podem ser saturados; como por exemplo: (carbonato
de dimetila (DMC); carbonato de etileno; carbonato de propileno) ou insaturados (carbonato de
dialila, carbonato de alil-metila, etc.) e ainda vrios tipos de carbonatos aromticos (carbonato de
difenila, carbonato de metil-fenila, carbonato de metil-benzila, etc.) que possuem maiores aplicaes
nos processos orgnicos.

Entre os vrios tipos de carbonatos orgnicos, o mais simples representante da classe o carbonato
de dimetila (DMC), cujas aplicaes, processos de snteses e patentes de fabricao tm crescido
signicativamente nos anos recentes. A Figura mostra a sntese de dimetilcarbonato (DMC).

Figura 6.5: Sntese de dimetilcarbonato (DMC)


Fonte: Flid, 2004.

A produo do DMC em escala industrial pela oxicarbonilao cataltica do metanol tomou uma
grande importncia devido ao seu uso como reagente seguro, limpo e no txico. Anlogo ao fos-
gnio ou sulfato de dimetila no preparo de muitos compostos orgnicos que envolvem etapas de
metilao substitui os reagentes txicos e perigosos at ento usados em tais processos, como o
sulfato de dimetila ou o iodeto de metila , ,.

34 Tundo, P. et al. Acc. Chem. Res., v.35, p.706-716. 2002.


35 Tundo, P. Pure Appl. Chem., v.73, p. 1117-1124. 2001.
36 Tundo, P. et al. Chem. Rec., v.2, p. 13-23. 2002.
37 Tundo, P. et al. Chemosphere, v.43, p. 115-121, 2001.

228
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Uma rea que vem despertando muito interesse na indstria a produo de policarbonatos, cuja
demanda e produo vm aumentando nos ltimos anos de maneira signicativa, conforme mos-
trado na Figura .. Destacam-se as aplicaes nas reas de medicina, vidros ticos, mquinas e
instrumentao.

Manufatura de
Vidros ticos
mquinas
20%
20%

Instrumentao
Vidros para janela 15%
20%

TNP
Medicina 10%
5% Entretenimento
10%

Figura 6.6: Produo de policarbonatos


Fonte: Flid, 2004.

Existem ainda outros processos que utilizam o CO em reaes com dienos, do tipo alenos, buta-
dienos, levando formao de lactonas, que podem ter aplicaes muito importantes, conforme
indicado no Quadro ..

Converso de CO2 229


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Quadro 6.1: Reaes do CO2 com dienos

Fonte: Flid, 2004.

Como uma recomendao para aplicaes em processos mais promissores, possvel resumir essas
aplicaes nos processos que envolvem a produo do gs de sntese, reaes do CO com alca-
nos, sntese do formiato de metila, formamidas e o acoplamento oxidativo com o metano, todas de
grande interesse industrial, conforme indicado no Quadro a seguir.

Quadro 6.2: Processos mais promissores de converso de CO2

Fonte: Flid, 2004.

230
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com uma viso do futuro do mercado no contexto da Qumica Verde possvel resumir alguns pro-
cessos com maiores perspectivas para o emprego do CO, nos quais a capacidade esperada mostra
nmeros bastante animadores para futuros investimentos nessa rea. Esses dados esto indicados
na Tabela abaixo.

Tabela 6.2: Processos de converso de CO2 mais promissores

Processos industriais Capacidade projetada mil t/ano

Produo de estireno e propileno, acompanhada pela converso de CO2-CO 300-500

Sntese de formiato de metila 50-100

Sntese de carbonato de dimetila 300-500

Sntese alternativa de carbonato de difenila 100-200

Produo de gs de sntese 300-500

Produo de alquileno, carbonatos e policarbonatos 30-50

Sntese de steres e lactonas 20-40

Desenvolvimento de tecnologias baseadas no CO2 supercrtico At 500


Fonte: Flid, 2004.

Mais recentemente, surgiu uma alternativa promissora s tecnologias mencionadas at ento. Trata-
se da bioxao do dixido de carbono em microalgas Como mostra a Tabela ., as microalgas
possuem vantagens na ecincia fotossinttica em relao s plantas C, devido s rpidas taxas
de proliferao, a tolerncia aos ambientes extremos, e ao potencial para culturas intensivas. Essas
vantagens potencializam o uso de dixido de carbono. A elevada proporo de leos vegetais pre-
sentes nas microalgas, por sua vez, mostra-se vantajosa na produo de biodiesel, alm do seu res-
duo poder ser usado como rao para rebanhos animais, alimentos, produtos qumicos, substncias
corantes e nutracuticos.

38 Kurano, N.et al. Energy Conversion and Management, v.36, p.689-692, 1995.
39 Michiki, H. Energy Conversion and Management, v.36, p.701-705, 1995.

Converso de CO2 231


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.3: Processo fotossinttico de plantas C3 e C4

Produtividade
Tipo de plantas Ecincia fotossinttica (%)
g/m2/dia t/ha/ano

Plantas do tipo C-4

Cana de acar 31 112 2,8

Sorgo 10 36 0,9

Plantas do tipo C-3

Alfafa 08 29 0,7

Eucaliptp sp. 15 54 1,3

Beterraba 09 33 0,8

Algas 24 130 2,2


Fonte: Carioca et al., 2007.

Assim, o cultivo de microalgas se mostra como uma opo atrativa s plantas terrestres, pelo fato de
apresentarem elevada produtividade. Naturalmente, as plantas terrestres sequestram quantidades
de dixido de carbono da atmosfera (aproximadamente ,), enquanto que as microalgas po-
dem utilizar os gases de escape da chamin, cuja porcentagem de CO de cerca de ( a ).
Consequentemente, seria recomendvel fazer uso desta vantagem. A elevada produtividade das
microalgas proporciona uma maior rentabilidade ao cultivo, o que necessita o conhecimento das
espcies mais promissoras.

As microalgas so as principais fontes responsveis pela absoro biolgica do CO atmosfrico nos


oceanos que cobrem / partes da superfcie do globo terrestre, uma vez que esto presentes em
grande nmero de corpos de gua. Uma parte do CO absorvido pelas microalgas transferida
para o fundo ocenico num processo conhecido como bomba biolgica.

Recentemente, alguns pesquisadores propuseram incrementar a atividade da bomba biolgica


adicionando-se ferro (Fe) em determinadas regies ocenicas ricas em nutrientes (especialmente
em N e P), mas com baixa biomassa toplanctnica. Essa hiptese ganhou fora especialmente

40 Stepan, D.J. et al., 2002.


41 Falkowski, P.G.; Raven, J.A. Aquatic photosynthesis, London: Blackwell Science, 1997.
42 Lalli, C.; Parsons, T. Atlntica, v.29, p.35-46, 2007.
43 Borges, L. ,2005.

232
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

aps o trabalho de Martin e Fitzwater em , na Alemanha. Esse trabalho demonstrou existir


uma estreita relao entre as maiores taxas de produo e sedimentao de toplancton em dife-
rentes eras geolgica e o maior aporte de Ferro no ambiente aqutico, devido atividade vulcnica.
Vrios experimentos foram realizados para testar esta hiptese. Estudos recentes mostraram que,
de fato, a fertilizao de extensas reas ocenicas com Fe resultou num incremento signicativo
na produo primria toplanctnica, mas no na transferncia da biomassa nova formada para o
fundo ocenico, .

Na verdade, o destino da matria orgnica produzida permanece desconhecido e no se sabe que


efeitos, positivos ou negativos, esse aumento da abundncia de produtores primrios pode ter no
ecossistema aqutico ocenico e no funcionamento das cadeias alimentares destes ambientes.

O processo da bomba biolgica, juntamente com a difuso direta do CO para a gua, impede o
acmulo de gases do efeito estufa, ou seja, do aumento da concentrao de CO na atmosfera.
Alm de seu rpido crescimento, as microalgas podem ser cultivadas em guas salobra e/ou salgada,
liberando o uso de gua doce para o consumo humano e agricultura. Alm deste fato, as microal-
gas apresentam tolerncia a fatores ambientais extremos, podendo ser cultivadas intensivamente
em pequenos espaos e em regies imprprias para atividades agrcolas representando, assim, uma
alternativa efetiva para a diminuio do efeito estufa.

Microalgas so xadoras ecientes de carbono atmosfrico atravs da fotossntese. Estima-se que


cada tonelada de biomassa de alga produzida consuma , t de CO. Isso representa dez a vinte ve-
zes mais do que o absorvido pelas culturas de oleaginosas. Considerando-se todos os fatores que
inuenciam a ecincia da fotossntese, torna-se crucial conhecer como cada um deles age sobre a
taxa de converso energtica das espcies de interesse.

Entre os fatores que inuenciam a ecincia da fotossntese, vale mencionar: o ponto mximo de
saturao de luz para a produo do maior rendimento fotossinttica, a relao com o teor de clo-
rola, as melhores condies de cultivo, a taxa de converso, o comportamento metablico sob
diferentes condies de luminosidade e densidade populacional. Algumas avaliaes exigem acom-
panhamento constante como o caso de possvel saturao de nveis do oxignio dissolvido que
pode causar danos ao mecanismo fotossinttico. Para este parmetro, relevante a variao de

44 Martin, J.; Fitzwater, S. Nature, v.331, p.341-343, 1988.


45 Boyd, P.W. et al. Nature, v. 407, p.695-702, 2000.
46 Boyd, P.W. Science, v.304, p.396-397, 2004.
47 Azevedo, M.A.; Davignon, A. L. A., 2008.

Converso de CO2 233


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

temperatura entre o dia e a noite: ela no pode apresentar grandes amplitudes, sob pena de causar
as denominadas, chilling injuries, que podem levar morte as microalgas. Este problema pode ser
contornado pela implantao das fazendas de cultivo no semi-rido, que por suas caractersticas ge-
ogrcas apresenta pequena variao entre as temperaturas diurnas e noturnas.

A Figura abaixo apresenta o esquema do processo de bioxao de CO por microalgas, com indica-
o dos fatores que inuenciam o ciclo de vida e as vias metablicas das estirpes algais de interesse.
Entrada de CO2 Processos Produtos

FONTES DE APLICAES
APLICA REDU O DE GEE E
REDU
EMISSES DE CO2 t Mitigao de GHGs / OUTROS RODUTOS
combust vel f ssil t CH 4 , etanol, biodiesel,
t Termoel trica H2 , hidrocarbonos , etc.
t Biocombust veis
t Indstrias t Fertilizantes,
t Tratamento de biopol meros
t Destilarias de lcool
res duos t guas recuperadas
t Outras
t Reciclagem de t Uso reduzido de
nutrientes combust veis fsseis
f

ESTIRPE SISTEMA DE CULTIVO DE VIABILIDADE


ALGAL MICROALGAS t Projeto/ an lise de custo
t Sele o e gen tica t Piscinas/ inculo t Recursos: terra e gua
t Metabolismo t Contabilidade GEE
t CO2 : suprimento e
t Fisiologia t Mercado e impacto
tranferncia
t Ecologia
t Processamento

Cincia Engenharia Anlise

Figura 6.7: Esquema do processo de biofixao de CO2 por microalgas


Fonte: Adaptao de Benemann, 2003.

Buscou-se nesta Seo fornecer uma viso geral e atualizada dos principais usos gerais do CO nos
diferentes setores da economia, caracterizando os potenciais produtos e processos de converso
do CO de interesse para o presente estudo. A partir desta viso, traam-se os panoramas mundial
e nacional da produo cientca e propriedade intelectual no tema, visando seleo dos tpicos
tecnolgicos com potencial estratgico para o Brasil. Aspectos tecnolgicos e de mercado so abor-
dados na discusso das trajetrias tecnolgicas dos tpicos selecionados, mais especicamente nas
Sees . e . deste Captulo.

48 Margalef, R. 1995.

234
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

6.2. Panorama mundial


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema converso
qumica de CO foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados inter-
nacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii)
Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram
diversos termos de busca e cobriram o perodo , como apresentado a seguir. A Tabela
a seguir apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e paten-
tes e os resultados agregados por termo.

Tabela 6.4: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Nmero de Nmero de
publicaes patentes
Ref. Termos da estratgia de busca
(Web o f (Derwent
Science) Innovations ndex)

TS=(CO2 conversion process*) OR TS=(carbon dioxide


#1 conversion process*) OR TS=(carbonic gas conversion 1.742 2.419
process*)

TS=(CO2 chemical reduction) OR TS=(carbon dioxide chemical


#2 1.568 611
reduction) OR TS=(carbonic gas chemical reduction)

TS=(dimethylcarbonate synthesis) OR TS=(DMC synthesis)


#3 OR TS=(dimethylcarbonate production) OR TS=(DMC 396 200
production)

#4 TS=(organic carbonates) OR TS=(organic policarbonates) 2.045 2175

TS=(microalgal photosynthesis) OR TS=(CO2 xation by


#5 microalg*) OR TS=(carbon dioxide xation by microalg*) OR 258 9
TS=(carbonic xation by microalg*)

#6 #1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5 5.859* 5.303*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos


gerais relacionados ao tema, como por exemplo, CO conversion process*, e alguns termos espe-
ccos referentes a tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo CO chemical reduc-

49 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
50 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
51 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em converso de CO2 :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo.
Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.

Converso de CO2 235


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

tion ou CO xation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic
(TS) e year published (PY).

Considerando-se o perodo - e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram


identicadas . publicaes cientcas e . patentes.

A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre o tema converso de


CO no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientca deste tema des-
de , destacando-se os quatro ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes
cientcas indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de publicaes.

900

800

772
700
698
632
600
578
N de publicaes

500
502 483
466
400 398
363
352
300
307 308

200

100

1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 6.8: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre converso de CO2


Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

236
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.

Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos da China, com pu-
blicaes no perodo. Essa busca indicou um total de pases. O Brasil ocupa a posio do
ranking mundial de produo cientca no tema converso de CO, empatado com a Polnia, com
publicaes indexadas na referida base.

1400

1233
1200

1000
N de publicaes

800
727

600
482 464 463

400 362
312 293 288
199 199 199 180
200 165
129 123 123 115
84 77

0
A

lia

a
a

an

a
ia
da
d
a

a
il

ia
o

ha

a
di
rra

a
in

a
EU

ui
ni
as
li
It

ssi
l
nh

iw
Su
an

lan
na
Ch

Jap

Su
an

rq
l
te

Br
str

Su
pa

Ta
Fr

Ca

Tu
Po
em

gla

do
Ho

Au
Es

In
Al

ia
r
Co

Pases

Figura 6.9: Publicaes cientficas sobre o tema converso de CO2, classificadas por pas: 1998 2009
(critrio top 20)
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por rea
de especializao.

Converso de CO2 237


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.5: Publicaes cientficas sobre converso de CO2,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Engenharia qumica 1.150 19,79

Fsico-qumica 1.032 17,61

Cincias ambientais 748 12,76

Energia e combustveis 685 11,69

Geocincias, multidisciplinar 537 9,16

Qumica, multidisciplinar 432 7,37

Geoqumica e geofsica 363 6,19

Engenharia ambiental 280 4,78

Cincia dos materiais, multidisciplinar 271 4,62

Qumica aplicada 276 4,56


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publica-


es em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de a , situam-se as reas
engenharia qumica, fsico-qumica, cincias ambientais e energia/combustveis. Em um segundo pa-
tamar, encontra-se as reas geocincias, qumica e geoqumica/geofsica, com percentuais na faixa
de , a ,. As demais reas mostradas neste ranking situam-se em patamares inferiores na fai-
xa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base
consultada, foram identicadas no total reas. Cabe destacar que uma determinada publicao
pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a institui-


es de origem de seus autores.

238
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.6: Publicaes cientficas sobre converso de CO2,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

Chinese Academy of Science China 232

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) Espanha 105

Russian Academy of Science Rssia 100

Centre National de la Recherche Scientique (CNRS) Frana 62

University of California, Berkeley EUA 53

University of Tokyo Japo 44

Tianjin University China 40

National Chemical Laboratory ndia 39

Universit Paris VI Frana 39

Delft University of Technology Holanda 37

Ohio State University EUA 37

Penn State University 37 EUA 37

National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Japo 36

Consiglio Nazional delle Ricerche (CNR) Itlia 34

Univ Bari Itlia 34

NASA EUA 32

Tokyo Institute of Technology Japo 32

Tohoku University Japo 31

Coria do
Korea Institute of Science & Technology 30
Sul

Hokkaido University Japo 29

University of Alberta Canad 28

Universitt Gottingen Alemanha 28

University of Michigan EUA 28

US Geology Survey EUA 28

Universidad Nacional Autonoma do Mexico Mxico 27


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Converso de CO2 239


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com pu-
blicaes no perodo considerado, seguida do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC),
da Espanha, e da Russian Academy of Science, com e publicaes, respectivamente. Na faixa
de a publicaes no perodo, destacam-se o Centre National de la Recherche Scientique (CNRS)
da Frana, a University of California, Berkeley, dos EUA, a University of Tokyo, do Japo, e a Tianjin Uni-
versity, da China. Embora o Brasil, juntamente com a Polnia, ocupe a posio no ranking mundial
de publicaes cientcas sobre a temtica de converso de CO, no aparecem instituies brasileiras
e polonesas no ranking das principais instituies s quais os autores esto vinculados.

Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio ou
de crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica fo-
calizando apenas o tpico absoro/xao de CO por microalgas. Foram identicadas no pero-
do -, publicaes cientcas e apenas patentes. A estratgia de busca utilizou termos
especcos do tpico como: microalgal photosynthesis, CO xation by microalg*, carbon dioxide
xation by microalg* e carbonic xation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pe-
los campos topic (TS) e year published (PY).

A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre o tpico absoro/


xao de CO por microalgas no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a pro-
duo cientca sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio, com uma produo anual
mdia de apenas publicaes no perodo -. Destaca-se um perodo de leve queda entre
os anos e , com perspectiva de crescimento para os prximos anos.

240
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

40

35

34
30

26
25 26
N de publicaes

25 25
22
20
19 21
20

15 16

12
12
10

1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 6.10: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por
microalgas
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com publicaes, seguidos do
Japo, com publicaes no perodo. Em um segundo patamar, encontra-se a Austrlia, Coria
do Sul e a Alemanha com o nmero de publicaes variando de a . Em um terceiro patamar,
situam-se a Inglaterra, o Canad, a Itlia, a Holanda, a Sucia, o Brasil e a China. O Brasil ocupa a
posio do ranking mundial de produo cientca sobre o tpico absoro/xao de CO por mi-
croalgas, com publicaes indexadas na referida base, em um total de pases.

Converso de CO2 241


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

60

51

40
35
N de publicaes

24 24
22
20 18
15
12 11 11
9 9
7 7

0
A

lia

a
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Jap

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Br
Su
pa
Fr

Ca
em

gla
do
s

Ho
Au

Es

In
Al
ia
r
Co

Pases

Figura 6.11: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas
por pas: 1998 2009 (critrio top 14)
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das publicaes cientcas sobre absoro/-


xao de CO, por microalgas, classicadas por rea de especializao.

As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publica-


es em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de , a ,, situam-se as
reas de biotecnologia/microbiologia aplicada, biologia marinha e aqutica e botnica. Em um se-
gundo patamar, identica-se as reas de oceonograa, ecologia, energia/combustveis, cincias am-
bientais, microbiologia, engenharia qumica e engenharia agrcola, com percentuais na faixa de ,
a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consulta-
da, foram identicadas no total reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser
classicada em mais de uma rea.

242
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.7: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2,


por microalgas, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Biotecnologia e microbiologia aplicada 84 84 32,56

Biologia marinha e aqutica 72 72 27,90

Botnica 42 42 16,28

Oceonograa 29 29 11,24

Ecologia 28 28 10,85

Energia e combustveis 21 21 8,14

Cincias ambientais 20 20 7,75

Microbiologia 19 19 7,36

Engenharia qumica 15 15 5,81

Engenharia agrcola 12 12 4,65


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Tabela ., apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de


origem de seus autores.

Em um total de instituies, a Monash University, da Austrlia, lidera o ranking mundial com


publicaes no perodo considerado, seguida da University of Gothenburg, da Sucia; do Marine
Biotechnology Institute, do Japo; do Korea Institute of Energy Research (KIER), da Coria do Sul;
e da Universidad de Almeria, da Espanha, cujo nmero de publicaes variou de a no perodo
-. Observa-se que uma universidade brasileira est classicada entre as instituies que
mais publicaram sobre o tpico: a Fundao Universidade do Rio Grande, localizada no estado do
Rio Grande do Sul, com publicaes (Ver Tabela .).

Na sequncia, voltando-se ao tema geral converso de CO, apresentam-se os resultados do levan-


tamento de patentes referentes ao tema no perodo . Como mencionado, esse levanta-
mento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos
de busca do levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.

Converso de CO2 243


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.8: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

Monash University Austrlia 10

University of Gothenburg Sucia 8

Marine Biotechnology Institute Japo 7

Korea Institute of Energy Research (KIER) Coria do Sul 6

Universidad de Almeria Espanha 6

Central Research Institute of Electric Power Industry Japo 5

University of Essex Inglaterra 5

Centre National de la Recherche Scientique (CNRS) Frana 4

Kamaishi Labs, Marine Biotechnology Institute Japo 4

Universidade de Aveiro Portugal 4

University of California, Berkeley EUA 4

University of Crete Grcia 4

University of Dundee Esccia 4

York University Inglaterra 4

Alfred Wegener Institute for Polar and Marine Research Alemanha 3

Australian National University Austrlia 3

Chonbuk National University Coria do Sul 3

Consiglio Nazionale delle Ricerche (Institute of Marine Sciences) Itlia 3

Fundao Universidade Federal do Rio Grande Brasil 3

Centre de Recherche en Ecologie Marine et Aquaculture (IFREMER) Frana 3

La Sierra University EUA 3

Louisiania State University EUA 38

Mitsubishi Heavy Ind Ltd (Advanced Technoly Research Centre) Japo 3

Oak Ridge National Laboratory (ORNL) EUA 3

Research Institute of Innovative Technology for the Earth (RITE) Japo 3


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especia-


lizao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas

244
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a


presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Clas-
sication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitora-
mento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.

A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classicao por rea de espe-
cializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de reas
de conhecimento.

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que um percentual


bastante signicativo refere-se diretamente qumica (,). Em um segundo patamar, situa-se
quatro reas: engenharia (, ); cincia dos polmeros (, ), energia/combustveis (,) e
instrumentos/instrumentao (,). Neste ranking (top ), as demais reas possuem percentu-
ais inferiores que variam de , a , de patentes classicadas. Cabe ressaltar, porm, que uma
determinada patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

Tabela 6.9: Patentes no tema converso de CO2,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Qumica 5210 98,25

Engenharia 2935 55,34

Cincia dos polmeros 2301 43,39

Energia & combustveis 1739 32,79

Instrumentos/instrumentao 1322 24,93

Farmacologia e farmcia 825 15,56

Cincia da imagem e tecnologia fotogrca 470 8,86

Biotecnologia e microbiologia aplicada 360 6,79

Agricultura 347 6,54

Cincia dos materiais 319 6,01


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela .). Observa-se
que a empresa lder a Basf AG com patentes, seguida da Shell Int Res e Shell Oil Co, com e
patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas

Converso de CO2 245


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

General Electric Co, Exxon Mobil, LOreal, Bayer, Dupont De Nemours & Co, Dow, Degussa e
Samsung SDI Co. A busca indicou ainda um total de . depositantes.

Tabela 6.10: Patentes no tema converso de CO2,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)

Depositante Nmero de patentes

Basf AG 144

Shell Int Res UM BV 90

Shell Oil Co 89

General Electric Co 69

Exxon Mobil Chem Patents Inc 63

LOreal SA 59

Basf SE 58

Bayer AG 55

Du Pont De Nemours & Co 54

Wellington, S.L. 52

Vinegar, H.J. 51

Berchenko. I.E. 42

Dow Global Technologies Inc 42

Degussa AG 41

Bayer Material Science AG 38

Samsung SDI Co Ltd 38

Stegemeir, G.L. 38

Henkel KGAA 36

Zhang, E. 36

Ryan, R.C. 34

Fowler, T.D. 33

Rougnac, E.P.D. 33

Merck Patent GMBH 32

Procter & Gamble Co 32

Institut Franais du Petrle 31


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

246
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.

Tabela 6.11: Patentes no tema converso de CO2,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Cdigo do depositante Empresa, inventor ou instituio Nmero de patentes

BADI-C Basf 180

SHEL-C Shell 135

ESSO-C Esso 96

FARB-C Bayer 96

GENE-C Genencor 74

BRPE-C British Petroleum 62

DUPO-C Du Pont 62

OREA-C LOreal. 59

ZHAN-I Inventor 57

WELL-I Inventor 53
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

A ttulo de ilustrao, sob o cdigo SHEL-C esto classicados os depositantes Shell International Re-
search Maatschappij BV e sua matriz Shell Oil Co., que na Tabela . se encontravam em diferentes
posies no ranking ( e ). Ainda na Tabela ., o cdigo SHEL-C aparece em lugar, perfazendo
patentes, em um total de . patentes. Quem lidera o ranking dos depositantes segundo os
cdigos de depositantes o BADI-C que corresponde s empresas do grupo Basf e seus acrnimos,
totalizando patentes. Vale destacar que na tabela anterior a Basf apareceu com patentes.

Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses da


International Patent Classication (ICP).

Converso de CO2 247


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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.12: Patentes no tema converso de CO2,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Classe ICP Nmero de patentes

C07B-061/00 317

C01B-003/00 259

C07C-027/00 170

B01J-037/00 153

H01M-010/40 151

B01J-021/00 142

C07C-001/00 135

C07C-029/00 132

C07C-000/00 131

C07C-069/00 129
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: CB- mtodos gerais de
qumica orgnica outros mtodos e CB- hidrognio; misturas gasosas contendo hidro-
gnio; separao do hidrognio das misturas gasosas que o contm. Referentes s classes CC
compostos acclicos ou compostos carbocclicos (diversos cdigos) e BJ - processos qumicos
ou fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal; aparelhos pertinentes aos mesmos, identicaram-se
mais de uma subclasse, como mostra a Tabela .

A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientca sobre o tema objeto deste
Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especica-
mente o tpico absoro/xao de CO por microalgas. A Tabela . apresenta o conjunto das
patentes levantadas neste tpico, segundo a classicao por rea de especializao do prprio
sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de reas de conhecimento.

248
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que todos os


documentos referem-se diretamente rea de qumica (). Em um segundo patamar, situa-se
duas reas de especializao: biotecnologia e microbiologia aplicada (,) e engenharia (,).
Neste ranking (top ), as demais reas possuem percentuais inferiores, variando de , a ,
de patentes classicadas segundo as respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

Tabela 6.13: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Qumica 9 100,00

Biotecnologia e microbiologia aplicada 8 88,89

Engenharia 4 44,44

Farmacologia e farmcia 3 33,33

Energia e combustveis 2 22,22

Agricultura 1 11,11

Cincia e tecnologia de alimentos 1 11,11

Cincia dos polmeros 1 11,11

Recursos hdricos 1 11,11

Qumica 1 11,11
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, pases e ano de depsi-
to. Observa-se que no ano de foram depositadas patentes, que representam quase a metade
do total de patentes referentes absoro/xao de CO por microalgas, no perodo -.
A busca indicou ainda um total de depositantes (Tabela .).

Converso de CO2 249


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Tabela 6.14: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas,


classificadas por depositante: 1998- 2009

Pases de
Ttulo Depositantes Ano
depsito

New Scenedesmus microalgae strain used in preparing


Coria do Sul
microalgae preparations for removing carbon dioxide, has Ecophyco Technology Ltd,
e depsito
abundant biomass, high carbon dioxide xation rate, and INHA Industry Partnership 2009
internacional
excellent resistance to carbon dioxide, sulfur oxides and Institute, Posco.
(PCT)
nitrogen oxides.

New hydrogen producing microorganism, useful for Sustainable Green EUA e depsito
increasing microbial hydrogen gas production and for Technologies Inc.; Schmid, E; 2009 internacional
producing high amounts of microalgal biomass and oil. Gibson, J. (PCT)

Carbon dioxide xation and manufacture of freshwater


for factories involves lling container with natural water,
microalgae culture and carbon dioxide-containing Shimizu Constr Co Ltd 2009 Japo
gas, xing carbon dioxide, evaporating and collecting
condensed vapor.

Set of series connected tubular photobioreactors for


removal and xation of e.g. carbon dioxide includes a micro
Vieira Costa. J. A. 2007 Brasil
algae and cyanobacteria treatment installation reducing
greenhouse eect.

Biological work-up of hydrocarbon- and carbon dioxide- Alemanha


containing gases comprises microbial xing of the carbon Rent A Scientist Gmbh, e depsito
2004
dioxide and anaerobic degradation to biogas, which can be Schmack Biogas AG internacional
used in operation of a block heating and generating plant. (PCT)

Korea Adv Inst Sci &


Biological CO2 xation by Chlorella sp. ha-1 using semi Technology; Lafarge Halla
continuous cultivation method in photobioreactor. Cement Corp. 2003 Coria do Sul

Novel algal cell which grows in substantial absence of Austrlia


light comprising chimeric DNA encoding protein that e depsito
transports catabolizable carbon source into the cell, useful internacional
for producing desired algal products in fermentor. Martek Biosciences Corp 2002 (PCT)

Carbon dioxide xation by Chlorella, includes two


unicellular microalgae, Chlorella sorokiniana isolated
from hog wastewater had high growth rate at high
concentration of carbon dioxide. Yang. S. 2001 Taiwan

Microalgae chlorella strain used as livestock feed - has Korea Res Inst Chem Coria do Sul e
strong resistance to carbon dioxide and sulfur dioxide. Technology 2000 Japo
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . mostra os resultados da anlise das patentes segundo as subclasses da


International Patent Classication (ICP).

250
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Para monitoramento posterior das patentes neste tpico, utilizando-se a ICP como referncia, iden-
tica-se oito subclasses ICP, a saber: BD- absoro, adsoro; cromatograa, outros mto-
dos de separao ( cdigos distintos); CN- microorganismos; esporos;clulas no diferen-
ciadas, CN- engenharia gentica ou de mutaes; CK- - peptdeos tendo mais de
aminocidos (dois cdigos distintos); AK- forragem; BJ- processos qumicos ou
fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal...; CF- mtodos de preparao de compostos dos
metais berlio, magnsio, alumnio, clcio, estrncio, brio, rdio, trio, ou dos metais de terras raras,
em geral e CF- compostos de berlio.

Tabela 6.15: Patentes referentes ao tpico absoro/fixao de CO2


por microalgas, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009

Classe ICP Nmero de patentes

C12N-001/12 4

B01D-053/84 3

B01D-053/62 2

C12N-015/74 2

A23K-001/00 1

B01J-019/00 1

C02F-001/14 1

C02F-003/32 1

C07K-014/415 1

C07K-014/435 1
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Buscou-se nesta Seo mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientficas e paten-


tes associados ao tema converso de CO objeto deste Captulo. Particularmente, pela sua
importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especificamen-
te o tpico absoro/fixao de CO por microalgas. Vale destacar, entretanto, que qualquer
resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu
cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos
associados ao tema geral (Seo .).

Converso de CO2 251


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

6.3. Panorama nacional


No Brasil, de uma maneira geral, as tecnologias de converso de CO ainda levaro algum tempo
para alcanar uma escala comercial. Nas prximas dcadas, grande esforo cientco e tecnolgico
se faz necessrio para levar as pesquisas da escala de bancada para uma escala piloto onde as em-
presas possam ser envolvidas.

feita exceo s tecnologias de reduo de CO, dos processos de condensao, especialmente a


produo de uria que j atingiu maturidade. Certamente, a reduo dos impactos ambientais cons-
titui a grande fora motriz de estmulo ao desenvolvimento dos processos de converso de CO, um
resduo de processo valioso para uso como matria prima abundante para a produo de derivados
qumicos de importncia industrial.

Certamente, o uso do CO para acelerar o processo fotossinttico de crescimento das microalgas


constitui a grande aposta futura, tendo em vista a produo concomitante de biocombustveis al-
ternativos como o biodiesel, o hidrognio, o biogs, ou mesmo o etanol. Neste caso particular, as
unidades de gerao de energia eltrica, ou seja, as termoeltricas constituem o grande alvo desta
utilizao porque elas so consideradas na atualidade como as maiores fontes de emisso de CO
nos pases desenvolvidos.

Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of


Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca
no tema converso de CO, juntamente com a Polnia, com publicaes indexadas na referida
base (Ver Figura .). Nesta Seo, busca-se analisar esse subconjunto de publicaes em relao a
instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ..

252
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.16: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema


converso de CO2, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009

Instituio Estado Nmero de publicaes

Universidade de So Paulo So Paulo 24

Universidade Federal do Rio de Janeiro Rio de Janeiro 13

Universidade Estadual de Campinas So Paulo 12

Universidade Federal de Pernambuco Pernambuco 9

Universidade de Braslia Braslia 7

Universidade Federal da Bahia Bahia 7

Universidade Federal de So Carlos So Paulo 7

Universidade Federal do Cear Cear 5

Universidade Estadual Paulista So Paulo 4

Universidade Federal da Paraba Paraba 3

Universidade Federal de Minas Gerais Minas Gerais 3

Universidade Federal do Paran Paran 3

Universidade Federal do Rio Grande do Sul Rio Grande do Sul 3

Universidade Federal Fluminense Rio de Janeiro 3

CNEN Rio de Janeiro 2

Faculdade de Cincias n.d. 2

Fundao Universidade Federal do Rio Grande Rio Grande do Sul 2

Instituto Nacional de Tecnologia Rio de Janeiro 2

Universidade Federal do Par Par 2


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal


do Rio de Janeiro Paran e a Universidade Estadual de Campinas, perfazendo publicaes em um
total de publicaes indexadas no perodo -. Foram identicadas instituies s
quais os autores brasileiros esto vinculados.

Embora no envolvendo diretamente o tpico da converso qumica, vale mencionar o esforo sistem-
tico da Petrobras em desenvolver e apoiar os trabalhos da Rede Temtica de Mudanas Climticas, em

Converso de CO2 253


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associao com vrias universidades e centro de pesquisas nacionais. O objetivo dessa Rede entender
o fenmeno das emisses de gases de efeito estufa e desenvolver rotas de sequestro de carbono, dentro
do contexto de mitigao de mudanas climticas, para disponibilizar as tecnologias para a Petrobras.

6.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema da converso de CO que fo-
ram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descri-
tivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados
pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram
adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.

Quadro 6.3: Tpicos associados ao tema converso de CO2

Grau de
Tpicos Setores mais impactados
Ref. Descritivo maturidade
associados (Brasil)
(mundo)

Reduo qumica Uso do CO2 como agente de Siderurgia; petrleo, gs


T7a Maduro
de CO2 oxidao. natural e petroqumica.
Reaes de Petrleo, gs natural e
Incorporao do CO2 em rotas
T7b condensao com Crescimento petroqumica; setores da
sintticas de Qumica Fina.
CO2 qumica na.
Incorporao do CO2 para
T7c Produo de uria Ps-maduro Agroindstrias.
produo de fertilizantes.
Produo de CO2 como insumo para produo
T7d Ps-maduro Construo civil.
bicarbonato de carbonatos inorgnicos.
Produo de
Incorporao do CO2 na indstria
carbonatos e Plsticos; farmacutico;
T7e de plsticos, aditivos, frmacos e Crescimento
policarbonatos aeronutico; automotivo
outras.
orgnicos
Rota fundamental para a qumica Petrleo, gs natural e
T7f Gs de sntese Crescimento
de base. petroqumica
Absoro/xao de Uso do CO2 como insumo para o Termoeltricas; meio
T7g Embrionrio
CO2 por microalgas processo fotossinttico ambiente; biocombustveis.

52 Petrobras. Redes temticas e ncleos regionais. Disponvel em: <http://www2.petrobras.com.br/minisite/comunidade_cienciatec-


nologia/portugues/redestematicas_objetivos.asp.>. Acesso em dez 2009.
53 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27, n.1,
January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy.
Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.

254
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O tpico reduo qumica de CO (Ta) est relacionado com a produo de insumos bsicos para a
indstria qumica, tais como: gs de sntese, metanol, ter di-metlico, estireno e derivados do cido
frmico, conforme indicado no Quadro ..

Como apresentado na Seo ., o CO pode tambm ser utilizado em reaes de condensaes


com diferentes substratos (Tb), gerando toda uma linha de produtos da qumica na de grande im-
portncia industrial, que se encontra hoje em fase de crescimento. Nesta trajetria, situam-se, por
exemplo, os carbonatos orgnicos, lcoois, lactonas, amidas e lactamas.

O mercado de uria estimado como sendo de milhes t/ano. Ele se encontra numa fase de
grande expanso em nvel mundial, razo pela qual este tpico foi includo (Tc). A uria consu-
mida principalmente como fertilizante qumico, na preparao de resinas tipo-uria, resinas do tipo
melamina-uria e como aditivo para rao animal, alm de carbamatos e urias di-substituidas, que
podem ser preparadas a partir da reao entre CO e aminas secundrias.

Os carbonatos (Te) constituem uma classe de insumos inorgnicos e orgnicos de grande aplicao
industrial. Modernamente, o carbonato de dimetila tem sido usado como um insumo intermedirio
para sntese ecologicamente corretas, substituindo reagentes txicos e poluidores. Os policarbona-
tos, por sua vez, encontram grande aplicao industrial no campo dos polmeros e matrias plsticas.

O gs de sntese (Tf), que pode ser obtido a partir do CO, constitui uma rota bsica para a produ-
o de derivados petroqumicos de uso consagrado na indstria qumica.

O CO proveniente dos processos de combusto em termoeltricas, das indstrias de fermentao


e da siderurgia pode ser utilizado como insumo no processo fotossinttico para a produo de mi-
croalgas (Tg). Esses materiais podem por sua vez ser utilizados como importante fonte de produ-
o de leos vegetais, protenas e carboidratos, todos de grande utilizao industrial, contribuindo
para a reduo da concentrao de CO na atmosfera.

6.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico relacionado ao desenvolvimento do tema converso
de CO no mundo. Ele ser bsico para comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as traje-

54 Aresta, M. et al. CO2 Utilization in the chemistry industry. Energy Conversion Management,, v.38, p. 373-378. 1997.

Converso de CO2 255


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

trias no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional
e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

As informaes e dados constantes no panorama mundial apresentado na Seo . sustentam o


exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figu-
ra ., considerando-se os perodos -; -; e -.

Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura ., observa-se que a tecnologia de re-
duo qumica de CO (Ta) encontra-se em uma fase de franca expanso no mercado mundial, o
que salutar para a reduo das emisses antrpicas. Diferentemente da reduo qumica, o uso de
CO em reaes de condensao apresenta uma evoluo mais lenta por se tratar de um processo
em fase de demonstrao no mundo (Tb).

Desenvolvimento do tema converso de CO2 2no


mundo
Estgios
gios no mundo
2010- 2015 2016- 2025 2026- 2030

Comercializao
o T7c T7d T7c T7d T7c T7d

T7f T7e
T7f T7e
T7f T7e T7a T7a T7b
Produo/
o/
processo

T7f T7e T7a T7b


Inovao/
o/
implantao
o T7b
T7a
T7e
Scale -up
T7b
T7a T7e
Fase demonstrao
o
T7b
T7a T7e
Fase piloto
T7b
T7a T7e
Pesquisa em bancada
T7b

Figura 6.12: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no mundo: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
Absoro/xao de CO2 por microalgas.

256
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com relao produo de uria, trata-se de uma tecnologia madura, certamente motivada pelo gran-
de mercado (Tc). O mesmo pode ser dito em relao produo de bicarbonatos, carbonatos e poli-
carbonatos. Atualmente o dimetilcabornato (DMC) produzido industrialmente pela carbonilao oxi-
dativa do metanol pela Enichem Synthesis SpA (Itlia), pela Dow Chemical dos EUA e pela Ube Indus-
tries Ltd. do Japo. A Enichem Synthesis tem capacidade para produzir cerca de . t/ano de DMC.

Com relao ao processo de uso de CO para a produo de microalgas (Tg), trata-se de uma tecno-
logia ainda em fase de experimentao piloto em nvel mundial, mas que apresenta um grande poten-
cial de utilizao na rea de bicombustveis. A ttulo de ilustrao, para mitigar as emisses do CO das
termoeltricas vrias culturas de microalgas tm sido pesquisadas Hirata e colaboradores testaram
Nannochloropsis salina, estirpe NANNP-, Phaeodactylum tricornutum, estirpe PHAEO- e Tetrasel-
mis SP, estirpe T-S, com de CO e gs N a oC, em sistemas fechado e aberto de gs de chamin
de termoeltricas. Na mesma poca, duas estirpes de alga verde, Chlorella sp e Chlorella littorale, foram
isoladas por Murakami e Ikenouchi em , que registraram uma taxa de xao de CO estimada
em g CO L- dia- para Chlorella sp.. Hirata e colaboradores relataram que a microalga verde de gua
o
doce apresentou crescimento satisfatrio, at superior na temperatura de C.

Estudos realizados por Stepan et al para o US Deparment of Energy (DOE), em , avaliaram


preliminarmente a viabilidade econmica dos vrios estgios do processo de absoro de CO atra-
vs de um sistema de microalgas como ilustrado na Figura a seguir

55 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Characterization of Chlorella cell cultures in batch and continuous operations under a photoauto-
trophic condition. Journal of Chemical Engineering of Japan, v.29,.p. 953-959, 1996.
56 Murukami, N.; Ikenouchi, M. Carbon dioxide xation and utilization by micrialgae photosynthesis. In: Proceedings of 5th Annual
Meeting of the Japan Institute of Energy, p. 281-284. 1997.
57 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Ibid. 1996.
58 Stepan, D.J.; Shockey. R.E.; Moe, T.A.; Dorn, R. Subtask 2.3 Carbon dioxide sequestering using microalgal systems. U.S. Depart-
ment of Energy. DOE.National Energy Technology Laboratory. Fev 2002.

Converso de CO2 257


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Gs de chamin Transferncia de
massa de CO22

Crescimentoalgal/
algal/
fotossntese
fotossntese

Colheitaalgal
algal

Utilizao
Utilizao das algas

Figura 6.13: Processo de absoro de CO2 atravs de um sistema de microalgas


Fonte: Stepan et al, 2002.

Esses estudos foram baseados em resduos gasosos de combusto de uma central termoeltrica a
carvo com gerao de MW, assumindo uma captura de de CO ou o equivalente a
toneladas por dia de carbono, com operao do sistema de produo de microalgas durante h/
dia, dias/ano. Os resultados indicaram que um sistema baseado em algas vivel, no entanto
alguns critrios devem ser considerados, incluindo-se a transferncia em massa de CO, taxas de
crescimento de algas, para o desenvolvimento de estratgias visando produzir um uxo de receitas
provenientes das algas obtidas. Observaram tambm que algumas estirpes de algas (Monoraphi-
dium MONOR e Nannochloropsis NANNO) obtiveram crescimento satisfatrio com a seguin-
te composio de gs de chamin: N, . CO, . O, ppm SO, e ppm NOx.

O resultado econmico mais promissor ca por conta do projeto Petroalgae, que apresenta um
custo de produo de biodiesel a partir de microalgas cultivadas com o gs de termoeltricas da or-
dem de US , /galo. A anlise centesimal das algas produzidas no mbito desse projeto mostrou
que as mesmas constituam-se por volta de de protena, de lipdios e de carboidratos.
Uma avaliao econmica preliminar indicou que cerca de US por tonelada de algas cultivadas
seriam necessrias para recuperar o capital de operao e manuteno de custos. A anlise indicou
que o potencial para produzir . toneladas por dia de algas com de umidade. Desta quan-
tidade total, toneladas por dia de protena poderiam ser recuperadas e utilizadas como rao
animal, da mesma forma, estima-se que aproximadamente toneladas por dia de lipdios pode-

59 PetroAlgae. Technical ReportBusiness Overview. February, 2007. Disponvel em:http://www.petroalgae.com>. Acesso em dez 2009.

258
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

riam ser recuperadas para o uso na produo de combustveis lquidos e produtos qumicos. O res-
tante, toneladas por dia de carboidratos, poderiam ser recuperados para a produo de lcoois
ou cidos orgnicos.

Estudos realizados por Ben-Amotz e Jinjiikhashvily na termoeltrica de Tel-Aviv indicaram que o


uso do gs da chamin aps lavagem se mostra adequado para o crescimento de microalgas em
gua do mar, conforme indicado na Figura ., uma vez que contribuem para um aumento signi-
cativo do rendimento do cultivo.

1,4

1,2
g biomassa/litro

0,8

0,6

0,4

0,2

0
Puro CO2 Gs do Gs da Gs da
queimador chamin chamin
+0.1%SO2 da UTE (tratado)

Figura 6.14: Rendimento de cultivo de microalgas em diferentes composies de gases contendo CO2
Fonte: Ben-Amotz; Jinjiikhashvily, 2008.

O levantamento da produo cientca e patentes referentes ao tpico absoro de CO por mi-


croalgas, em nvel mundial, identicou publicaes cientcas e patentes no perodo -
. Constatou-se que no ano de foram depositadas patentes, representando quase a me-
tade do total de patentes no referido perodo (Tabela .). Conforme apresentado na Tabela ., os
pases de depsito foram: Coria do Sul ( patentes); Japo ( patentes); e Brasil, Alemanha, Austrlia,
EUA e Taiwan, com depsito de patente, respectivamente.

60 Ben-Amotz, A.; Jinjiikhashvily, G. Production of marine unicellular algae on power plant wastes: from the black coal to green bio-
fuel. In: Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action. Edies UFC, pp. 325-346, 2008, Fortaleza-CE.

Converso de CO2 259


Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

6.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema converso de CO no
Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente
no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se os destaques e
pontos crticos do mapa.

Comparando-se os mapas tecnolgicos das Figuras . e ., pode-se constatar que a reduo do


CO (Ta) e os processos de condensao com CO (Tb) vm acompanhando a trajetria inter-
nacional, talvez impulsionado pela reduo dos impactos ambientais e iniciativas de mitigao das
mudanas climticas no pas.

No que tange produo de uria (Tc), trata-se de uma tecnologia dominada e em uso com um
grande mercado para diversas utilizaes. O mesmo pode ser dito para a produo de bicarbonato,
carbonatos e policarbonatos orgnicos, porm com um mercado menos abrangente (Td e Tf).

Com relao ao processo de uso de CO para a produo de microalgas, trata-se de uma tecnologia
ainda em fase de experimentao piloto, em situao embrionria tanto no Brasil quanto no mun-
do. Algas como Nannochloropsis oculata e Thalassiosira weisogii, testadas em laboratrio na Fun-
dao Universidade Federal Rio Grande (FURG), apresentaram altas taxas de xao de carbono,
com valores no mnimo duas vezes mais altos quando comparados aos resultados de outras esp-
cies testadas, uma absoro aproximada de a ton C ha-ano-..

Uma anlise preliminar da literatura indicou que ainda persistem muitas diculdades para se viabili-
zar o uso energtico de microalgas, tais como altos custos de investimento e produo, diculdades
de sobrevivncia das espcies selecionadas, desempenho em campo que esto abaixo dos resulta-
dos de laboratrio, e dependncia das condies locais tais como temperatura, salinidade, contami-
nantes, entre outros. Todavia, a aplicao destes microrganismos para a produo de substncias
de alto valor agregado tem se mostrado vivel em vrias situaes o que encoraja continuar a busca
de aplicaes na rea de energia (Tg). O Cear, com suas condies excepcionais de insolao, tem-
peratura e extensa costa, parece ser um local apropriado para se fazer uso desta cultura. Os custos
para a implementao de um sistema de microalgas associado a uma usina termoeltrica UTE a gs

61 Vieira Costa J A, Greque de Morais, M. Set of series connected tubular photobioreactors for removal and xation of e.g. carbon
dioxide includes a micro algae and cyanobacteria treatment installation reducing greenhouse eect. Patente BR200701842-A. 2007.
62 Leal, M.R.L.V. Avaliao preliminar do uso de microalgas para reduzir emisses de CO2 de UTE a gs natural. mimeo. Fortaleza. 2007.

260
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

natural, so bastante elevados o que diculta o uso desta tecnologia em larga escala, antes de uma
considervel melhoria da tecnologia.

Estgios Desenvolvimento do tema converso de CO 22no Brasil


no Brasil
2010 - 2015 2016 - 2025 2026 - 2030

Comercializao T7c T7d T7c T7d T7f T7c T7d

T7f
T7e1 T7f T7a T7e2 T7b
T7f T7a T7e2
Produ o/
processo

T7f T7a T7e2 T7b


T7e1
Inova o/
T7b
implantao

T7a T7e2 T7b


Scale --up

T7b
Fase demonstrao
T7a
T7e2 T7b
Fase piloto
T7a T7b
Pesquisa em bancada T7e2
T7b
T7a

Figura 6.15: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e1 Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7e2 Produo de novos carbonatos e
policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g absoro/xao de CO2 por microalgas.

Os resultados dos estudos de Bem-Amotz e Jinjiikhashivily reportados na seo anterior esto sendo
estendidos para aplicao na termoeltrica da ENDESA usando os euentes lquidos da termoel-
trica para o crescimento de espcies de microalgas ricas em cidos graxos insaturados, visando apli-
caes destes cidos graxos em leos isolantes para transformadores. Essa aplicao considerada

63 Projeto UFC/Endesa: cultivo de microalgas no euente da Termoeltrica de Pecm/CE.


64 Patents Cooperation Treaty, World Industrial Property Organization-WIPO. Processo de Produo de Fluido Dieltrico obtido
a partir de leos Vegetais.

Converso de CO2 261


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Cincia, Tecnologia e Inovao

mais vantajosa do que a produo de biodiesel, de acordo com os estudos que vm sendo realizados
na Universidade Federal do Cear.

A produtividade um fator primordial para o sucesso econmico do empreendimento assim como


o teor de leo das microalgas. Ainda que a reduo de emisses de CO de UTEs corresponda a
aproximadamente das emisses totais, pode-se estimar que este valor melhore sensivelmente
com a otimizao energtica do processo, por meio do uso da biomassa residual para produo de
biogs e mais gerao de energia.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO, no qual


os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustenta-
bilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais
do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no
mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).

T7e T7g
T7f
alta

T7c T7b
T7d T7a
Ideal Desejvel Aposta
Sustentabilidade
mdia

Desejvel Aceitvel Indesejvel


baixa

Aceitvel Indesejvel Indesejvel


baixo mdio alto
Grau de esforo requerido

Figura 6.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
absoro/xao de CO2 por microalgas.

65 Carioca J.O.B.; Hiluy Filho, J.J.; Leal, M.R.L.V.; Macambira, F.S. The hard choice for alternative biofuels to diesel in Brazil. Biotechno-
logy Advances, v. 27, n.6, p.1043-1050, 2009.
66 Leal, M. R.V. Ibid. 2007.

262
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Ao se analisar o portfolio tecnolgico apresentado na Figura ., conrma-se o posicionamento


estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange
aos tpicos em posio desejvel, a saber: processos de reduo qumica de CO(Ta); reaes de
condensao com CO (Tb); produo de gs de sntese (Te) e produo de carbonatos e po-
licarbonatos orgnicos (Tf).

No que tange ao posicionamento da tecnologia de produo da uria (Tc) e produo de bicar-


bonato (Td), estes se encontram numa posio ideal, uma vez que so processos consolidados e
com grande mercado. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que representa
uma oportunidade estratgica para o pas absoro/xao de CO por microalgas (Tg), pelos
motivos e benefcios abordados neste Captulo.

6.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema converso de CO no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais
condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o
desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro . apresenta tais con-
dicionantes a curto, mdio e longo prazo.

Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de impor-
tncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da iden-
ticao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.

Converso de CO2 263


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Quadro 6.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema converso de CO2 no Brasil

Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil

2010 2015 2016 2025 2026 2030

Avano na pesquisa bsica para diminuio de Legislao ambiental mais Percepo pela sociedade quanto ao
barreiras tcnicas; restritiva; valor das tecnologias limpas.

Incentivar o trabalho das redes de pesquisas e Exigncia de escala de produo;


sistemas locais de inovao;

Proporcionar infra-estrutura bsica para Recursos humanos em nvel


pesquisas; tcnico e graduado;

Incentivar a formao de recursos humanos em Impactos da qumica verde e da


nvel tcnico e de ps-graduao. biotecnologia (estado da arte
mundial).

No perodo ainda observado certo atraso em relao ao exterior, uma vez que o est-
gio de desenvolvimento nacional se encontra em nvel de bancada, exigindo aes bsicas de apoio
e incentivo cientico e o desenvolvimento tecnolgico.

J no perodo requerido esforo nacional em nvel de planta piloto e a formao de


parcerias com empresas para se iniciar o processo de inovao. Tudo isto deve ser precedido pelo
conhecimento do estado-da-arte dessas tecnologias no exterior, bem como, o desenvolvimento de
marcos legais, notadamente na rea ambiental. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se
refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema converso de CO estar sujeita,
portanto, a tais condicionantes.

264
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

7. Fitoqumica1

O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existen-
tes em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientcas se
intensicam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade.

Embora, o Brasil detenha um dos maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por par-
te daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o
aproveitamento sustentvel da biodiversidade. Nesses biomas, a falta de domesticao dos recursos
naturais (plantas medicinais, aromticas e detentoras de metablitos secundrios com proprieda-
des biodefensivas) tem levado subutilizao e extino de inmeras espcies vegetais, impondo
limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis
tem-se confrontado com srios problemas de contaminaes por toxinas e pela dependncia do
uso de agrotxicos,.

Entre os principais fatores que contribuem para esses problemas est a falta de investimentos em
P,D&I voltados para a toqumica. Hoje predominam pesquisas relacionadas fase de caracterizao
qumica e botnica. Com base nessa constatao, faz-se necessrio a realizao de estudos ligando
instituies de pesquisas, setor produtivo e o mercado consumidor.

As pesquisas toqumicas devem ser realizadas em conjunto com as indstrias consumidoras de


substncias bioativas, que avaliaro as matrias-primas e produtos com potencial de mercado. Com
base nas informaes geradas, desenvolvem-se novas formas de obteno ecologicamente correta
dos metablitos secundrios de interesse, que sero repassadas ao setor produtivo. Essa interativi-
dade promover a valorizao da biodiversidade e a conservao de espcies em fase de extino,
fomentadas pelo desenvolvimento de novos sistemas de produo.

1 Este captulo foi elaborado por Flvio Arajo Pimentel, Maria Fatima Ludovico de Almeida e traz contribuies de especialistas
participantes das ocinas do Estudo.
2 Guimares, J.A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino.
Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24), 2005.
3 Gonalves, M. E. C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de mosca-
branca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006.
4 Pinto, A.C. et al. Produtos naturais: Atualidade, desaos e perspectivas. Qumica Nova, v.25, p.45-61, 2002.

265
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A toqumica possui uma estreita relao com diversas reas do conhecimento, visando produo
de alimentos funcionais, plantas medicinais, toterpicos, pesticidas, fragrncias, aromas, entre ou-
tros produtos de alto valor agregado.

Os estudos realizados sobre este tema contemplam principalmente as seguintes linhas de pesquisas:

estudo sistemtico da composio qumica de espcies vegetais;


extrao, isolamento e caracterizao de substncias naturais, com propriedades medici-
nais, funcionais, aromticas, condimentares, biodefensivas, entre outras;
elucidao estrutural de novas molculas, com uso intenso de tcnicas espectromtricas;
sntese e transformaes qumicas de molculas com ao biolgica;
desenvolvimento de novos produtos bioativos (toterpicos, biopesticidas de origem ve-
getal, aromas e fragrncias);
desenvolvimento de sistema de produo de matrias-primas vegetais com diferentes po-
tenciais biolgicos (espcies medicinais, aromticas, com propriedades biodefensivas, etc).

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema toqumica, apre-
sentando-se inicialmente o panorama mundial em termos da produo cientca e propriedade in-
telectual em toqumica e em trs segmentos selecionados: toterpicos, biopesticidas de origem
vegetal e aromas e fragrncias. Complementa-se o panorama com informaes sobre aspectos de
mercado desses trs segmentos.

Na sequncia, relatam-se os resultados do levantamento da produo cientca de autores brasilei-


ros indexada na base Web of Science, referente ao perodo - , bem como os grupos brasilei-
ros de pesquisa que hoje atuam em P,D&I nesta rea, conforme o Diretrio Nacional dos Grupos de
Pesquisa mantido pelo CNPq. Apresentam-se ainda informaes sobre aspectos de mercado des-
ses trs segmentos, visando complementar o panorama nacional. Nas sees nais, estabelecem-se
orientaes e recomendaes para a construo da viso de futuro do tema toqumica, a exem-
plo dos demais temas contemplados neste estudo prospectivo. Pela complexidade e abrangncia do
tema, recomenda-se que a atividade prospectiva para o tema toqumica focalize os segmentos de
toterpicos; de biopesticidas de origem vegetal e de aromas e fragrncias, construindo-se mapas e
portfolios para cada segmento.

Os toterpicos so medicamentos elaborados a partir de plantas medicinais ou derivados destas e


tm emprego com ns teraputicos, alicerados no conhecimento popular ou no conhecimento cien-

266
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

tco. As plantas medicinais so utilizadas na medicina popular e na produo de medicamentos sob


as seguintes formas: (i) como fornecedora de substncias ativas isoladas; (ii) como extratos puricados
ou selecionados centrados em especcos grupos de substncias; (iii) como extratos totais padroni-
zados em relao a uma substncia, um grupo de substncias ou uma especicao determinada; d)
como droga, ntegra, triturada ou moda, destinada preparao extempornea de infusos ou chs.

Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), da populao mundial utiliza plantas medi-
cinais como medicao bsica e a taxa de crescimento de ao ano. Outro dado importante
que das drogas prescritas so derivadas de plantas,.

Enfoques diversos compem um quadro atual das tendncias da utilizao de toterpicos no


mundo. Na Europa, por meio de um movimento liderado pela Alemanha, esta nova categoria de
medicamento foi incorporada pelo sistema nacional de sade daquele pas. Os medicamentos so
respaldados pelas evidncias de qualidade, eccia e segurana. Apesar da documentao da ec-
cia dos produtos atravs de investigaes farmacolgicas apropriadas, identicadas em monograas
prprias, existem ainda inmeros produtos cuja eccia ainda no foi testada da mesma forma, sen-
do seu uso classicado como toterapia tradicional.

Nos Estados Unidos, o reconhecimento do Congresso sobre a eccia, liberou o uso sem registro na
US Food and Drug Administration (FDA). As bases para esse tipo de mercado s vieram a ser esta-
belecidas como resultado de enorme presso da prpria sociedade civil, que os considerava funda-
mentais para a sade, por meio de um Ato do Congresso americano, o Dietary Supplement Health
and Education Act of , comumente denominado DSHEA. Desde , portanto, os fabrican-
tes de produtos naturais e suplementos contendo vitaminas e minerais se desobrigam dos testes
rigorosos impostos aos frmacos e medicamentos. O governo americano entendeu que a preveno
e a promoo da sade so beneciadas pela nutrio e o uso de plantas medicinais e de suplemen-
tos nutricionais com respaldo cientco. O Congresso concluiu que existe de fato uma correlao

5 Schenkel, L.C. et al. Produtos de origem e o desenvolvimento de medicamentos. UFRGS, p.301-330. 2001.
6 Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de toterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio
da Sade, p.1-15. 2007.
7 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abisa. Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2007. Dispo-
nvel em <http:www.abisa.org.br>. Acesso em dez 2009. 10 mai. 2007.
8 Kasim, Z.A.A. Herbal biotechnology development: the way forward & market access opportunities. 2007. Disponvel em <http://
www.eumbio.org/papers/Business%20Partnering%20Seminar/ZainalAzman.pdf> Acesso em 12 dez. 2009.
9 Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Oportunidades na indstria de medicamentos e a lgica do desenvolvimento local baseado
nos biomas brasileiros: bases para a discusso de uma poltica nacional. Cad. Sade Pblica , v. 23, n. 6, p. 2007.
10 US Food and Drug Administration. Dietary Supplements Health and Education Act of 1994. DSHEA. Disponvel em:<http//
www.fda.gov/food/dietarysupplements/default.htm>. Acesso em dez 2009.

Fitoqumica 267
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

entre o consumo desses produtos e a preveno de diversas doenas crnicas como cncer, osteo-
porose, doenas do corao, deixando claro que o uso de toterpicos nos Estados Unidos constitui
uma experincia que impacta a sade pblica, apesar do fato de que a prpria medicina acadmica
tenha se recusado a perceber seus benefcios at recentemente.

Diante da grande importncia dos toterpicos, vrios pases da Europa esto intensicando esfor-
os para unicar a legislao referente aos medicamentos toterpicos, amplamente comercializa-
dos nestes pases (em especial na Alemanha e Frana). Por outro lado, nos Estados Unidos, as pre-
paraes base de plantas so classicadas como suplementos nutricionais, no sendo necessrio
submeter dados de segurana e eccia ao US Food and Drug Administration (FDA) para comer-
cializao de seus produtos.

O segundo segmento da toqumica abordado neste Captulo refere-se aos biopesticidas de origem
vegetal, tambm chamados de pesticidas naturais.

Pesticidas so substncias qumicas, naturais (biopesticidas) ou sintticas, utilizadas com nalidade


de prevenir a ao, controlar ou eliminar pragas que podem ser constitudas por insetos, fungos, er-
vas daninhas, caros, bactrias, nematides, roedores entre outras formas de vida animal ou vegetal,
indesejveis ou prejudiciais agricultura e pecuria. Esta denio para o termo genrico pestici-
da, proposta pelo US Food and Environomental Protection Act (FEDA), abrange um largo espectro
de substncias biologicamente ativas e vem sendo usada em diferentes reas de pesquisa, inclusive
a ambiental. O principal uso dos pesticidas est associado s atividades agrcolas. Entretanto, estes
produtos tambm so empregados em residncias e jardins pblicos, no controle de plantas dani-
nhas em reas industriais, rodovias e ferrovias, no tratamento da madeira e no combate a vetores
transmissores de doenas, em outros.

Nos Estados Unidos, as preocupaes sobre o impacto potencial de pesticidas sobre o meio am-
biente tornou-se mais premente com a introduo da Lei de Qualidade Alimentar, criada em .
Com os procedimentos de registros mais rigorosos, o nmero de pesticidas sintticos disponveis
para agricultura tm reduzido.

Visando atender os requisitos estabelecidos para registros de novos pesticidas, incluindo os

11 Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Ibid. 2007.


12 Turolla, M. S. R. Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns toterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v. 2, n.2, p. 2006.
13 Ribeiro, M .L. et al. Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008.
14 House Resolution-1627 Food Quality Protection Act.

268
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

obtidos base de produtos naturais, novas molculas e produtos esto sendo descobertos e
desenvolvidos para substituir os compostos proibidos. Alm desse aspecto regulatrio, pesqui-
sas tambm esto sendo necessrias para combater a evoluo das resistncias aos pesticidas
atualmente comercializados.

Na Europa, o Parlamento aprovou em janeiro de um regulamento que probe a utilizao de


certas substncias qumicas altamente txicas na produo de pesticidas e obriga que outras subs-
tncias de risco sejam substitudas por alternativas mais seguras. O Parlamento Europeu aditou,
em paralelo, uma Diretiva que probe as pulverizaes areas (com possibilidade de derrogaes)
e prev medidas especcas de proteo ao ambiente aqutico, alm de denir zonas onde o uso
de pesticidas ser reduzido ao mnimo ou mesmo proibido. A Diretiva que estabelece um quadro
de ao em nvel comunitrio para uma utilizao sustentvel dos pesticidas contm, entre outras,
disposies sobre a adoo de planos de ao nacionais que xem objetivos, medidas e calendrios
destinados a reduzir os riscos e os efeitos da utilizao dos pesticidas na sade humana e no ambien-
te e incentivem o desenvolvimento e a introduo de abordagens ou tcnicas alternativas a m de
reduzir a dependncia da utilizao dos pesticidas de origem sinttica

So inmeros os benefcios associados ao uso de biopesticidas, a saber:

ajudam as plantas a desenvolver o seu total potencial;


evitam perdas das colheitas, no campo, atravs do controlo direto das doenas, pragas
e ervas infestantes, de uma forma eciente e pouco onerosa. Tais perdas podem atingir
valores superiores a ;
evitam perdas durante o armazenamento;
melhoram a qualidade dos gneros agrcolas;
permitem manter a regularidade das produes e fazer previses rigorosas sobre as
colheitas;
ajudam ao abastecimento dos mercados em contnuo, com produtos de qualidade, a
preos acessveis;
contribuem para a manuteno dos preos dos produtos agrcolas dentro de nveis aceitveis;
asseguram uma produo economicamente rentvel, que , em simultneo, ambiental
e socialmente responsvel.

15 Dayan, F.E. et al. Natural products in crop protection. Bioorganic & Medicinal Chemistry, v.17, p.4022-4034. 2009.
16 Nadkarni, I. Parlamento europeu aprova nova legislao sobre pesticidas. Sade pblica. Disponvel em <http://www.europarl.
europa.eu/news/expert/infopress_page/066-45937-012-01-03-911-20090112IPR45936-12-01-2009-2009-false/default_pt.htm>.
Acesso em dez 2009.

Fitoqumica 269
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Alm dos benefcios mencionados, os biopesticidas, particularmente os das chamadas novas gera-
es, continuaro a ter um papel fundamental na agricultura sustentvel, uma vez que: (i) as culturas
e a produo agrcola so ameaadas por inmeros organismos nocivos; (ii) o crescimento da popula-
o mundial e seus rendimentos conduzem a um aumento da procura de alimentos, quer em termos
quantitativos, quer qualitativos; (iii) no possvel alimentar as populaes futuras com as culturas e as
produes unitrias de hoje; (iv) a urbanizao em nvel mundial cresce rpida e desordenadamente,
ocupando muitas vezes solos de comprovada aptido agrcola; (v) a rea agrcola diminui drasticamen-
te e o nmero de pessoas que trabalham na agricultura cada vez menor; e (vi) os aumentos de pro-
dutividade tero que ser alcanados nas reas cultivadas hoje existentes, mas de uma forma ambien-
talmente sustentada e socialmente aceitvel. Para tal os agricultores necessitaro dispor de processos,
mtodos e meios mais ecazes e inovadores, entre eles o uso de biopesticidas de origem vegetal, que
gradativamente vem ganhando espao em um mercado altamente competitivo e regulado.

O terceiro segmento abordado neste Captulo o de aromas e fragrncias. Aromas so preparaes


concentradas utilizadas para conferir sabor e as fragrncias so composies aromticas elaboradas
por mistura de ingredientes com propriedades de conferir ou intensicar o odor, ou inuenciar o
odor de uma mistura.

Nos alimentos, os aromas desempenham as seguintes funes tecnolgicas: (i) como ingredientes de
bebidas, sorvetes, balas sobremesas lcteas, entre outras. (ii) na identicao de diversos produtos
alimentcios diferenciando de seus similares apenas pelo aroma especco, por exemplo: refrescos de
limo, balas de hortel, entre outros; (iii) compensando perdas, ou seja, quando a sua adio necess-
ria para compensar a perda natural de substncias aromatizantes que ocorre durante as operaes de
processamento de produtos alimentcios, tais como pasteurizao, concentrao e coco.

Alm das funes acima descritas, o emprego de aromas permite a transformao de alimentos
de grande valor nutritivo, porm inspidos, em produtos de sabor agradvel e de boa aceitao.
A ttulo de ilustrao, citam-se: ) na indstria alimentcia, em produtos como bebidas achoco-
latadas, gua aromatizada, aguardente composta, balas, batidas, biscoitos, bolos, chocolates, io-
gurtes, licores, rao animal, refrigerantes e sopas industrializadas; ) na indstria de nutrio ani-
mal, como mascarantes (de sabores amargos) para medicamentos, raes diversas, sais minerais,
substitutos do sabor de acar e substitutos de leite para bezerros; ) na indstria farmacutica,
em medicamentos de via oral. Nesse caso, utilizam-se mascarantes de sabores amargos, como
abacaxi, anis, banana, baunilha, cereja, laranja, ma, menta, morango e tangerina, por exemplo.

270
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

J as fragrncias tm aplicaes nas indstrias de perfumes, cosmticos, domissanitrios, entre ou-


tros. Como importantes matrias-primas industriais, utilizadas na manufatura de produtos dos seto-
res da perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e limpeza, alimentcia e de bebidas, destacam-se
os leos essenciais e as essncias naturais.

7.1. Panorama mundial


Apresentam-se os resultados do levantamento da produo cientca e propriedade intelectual re-
alizado diretamente em bases de dados internacionais de referncia, abordando-se inicialmente o
tema como um todo, para em seguida focalizar as anlises nos trs segmentos da toqumica abor-
dados neste estudo.

7.1.1. Produo cientfica

O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema toqumica


foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia:
(i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations Index,
para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e
cobriram o perodo -, como apresentado na Tabela ..

17 ISI Web of Science. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
18 Derwent Innovations Index. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
19 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em toqumica :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia:
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.

Fitoqumica 271
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes


cientficas e patentes no tema fitoqumica

Nmero de Nmero de patentes


Ref. Termos da estratgia de busca publicaes (Derwent
(Web o f Science) Innovations ndex)

TS=phytochemistry OR TS=phyto-chemistry OR 276


#1 5.342
TS=phytochemical* OR TS=phyto-chemical*

TS=phytotherapeutic* OR TS=phyto-therapeutic OR 3.506


#2 6.409
TS=herbal medicine OR TS=herbal drug*

TS=natural pesticide* OR TS=biopesticide* OR 1.104


#3 2.797
TS=phytopesticide* OR TS= phyto-pesticide*

TS=essential oil* OR TS=natural avour* OR TS=natural 13.973


#4 19.181
aroma*

#5 #1 OR #2 OR #3 OR #4 32.960* 18.503*
Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos ge-
rais relacionados ao tema, como por exemplo, phytochemistry e phytochemical*, e alguns termos
especcos relacionados aos trs segmentos selecionados: toterpicos, biopesticidas de origem ve-
getal e aromas e fragrncias. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e
published year (PY).

Considerando-se o perodo - e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram


identicadas . publicaes cientcas e . patentes.

Apresentam-se inicialmente o panorama geral do tema, contemplando a anlise bibliomtrica de


. publicaes referentes ao perodo -. Na sequncia, relatam-se os resultados asso-
ciados a toterpicos, a biopesticidas de origem vegetal e ao segmento de aromas e fragrncias,
respectivamente.

A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre o tema toqumica no


perodo -.

272
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5000

4812
4500
4648

4000 4002

3500
3343

3000 3061
N de publicaes

2681
2500
2295
2145
2000
1714 1720
1500
1354
1184
1000

500

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 7.1: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacan-
do-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de
dados consultada atingiu a mdia anual de . publicaes cientcas.

A Figura . apresenta os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por


pas de origem dos autores.

Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial, com . publicaes, seguidos da China e da
ndia, com . e . publicaes, respectivamente. Nesse ranking, o Brasil tem posio de des-
taque, ocupando a posio na produo cientca no tema toqumica, com . publicaes
indexadas na referida base.

Outros destaques so a Alemanha e o Japo, na e posio, com e publicaes. Vale


ressaltar ainda a presena de pases como a Coria do Sul, Turquia, Austrlia e Ir, com ., .,
e publicaes, respectivamente.

Fitoqumica 273
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

7000 6768

6000

5000
4477
N de publicaes

4000

3000
2464
2179 2087 2004
2000 1762 1681 1564
1412 1311 1246
1071 1048 964 922
1000

s
A

lia
a

se
a

a
d
a
il
o
ha

a
di

rra
in

a
EU

ui
as

Ir
li
It

l
nh

pa
Su
an
n

na
Ch

Jap
an

rq
Br

te

str
pa
Fr

Ca

Tu

ais
em

gla

do

Au
Es

m
In
Al

ia

De
r
Co
Pases

Figura 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.

Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de


especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior
percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (,), seguida das reas
farmacologia/ farmcia (,) e qumica aplicada (,). Conforme informao da base consul-
tada, foram identicadas no total reas de conhecimento.

As demais reas de especializao situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de


, a , de publicaes classicadas nas reas de botnica, qumica medicinal, bioqumica e

274
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

biologia molecular, cincias ambientais, qumica analtica, qumica multidisciplinar e biologia e mi-
crobiologia aplicada.

Tabela 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Cincia e tecnologia de alimentos 6.207 18,83

Farmacologia e farmcia 5.150 15,62

Qumica aplicada 4.329 13,13

Botnica 3.466 10,51

Qumica medicinal 3.363 10,20

Bioqumica e biologia molecular 2.458 7,46

Cincias ambientais 2.081 6,31

Qumica analtica 1.776 5,38

Qumica multidisciplinar 1.628 4,93

Biotecnologia e microbiologia aplicada 1.576 4,78


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Fitoqumica 275
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A Tabela ., a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a insti-


tuies de origem de seus autores.

Tabela 7.3: Publicaes cientficas sobre fitoqumica,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

Chinese Academy of Science China 370

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) Espanha 285

Universidade de So Paulo Brasil 266

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS) EUA 256

Anadolu University Turquia 254

University of Illinois EUA 211

Seoul National University Coria do Sul 207

Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants ndia 204

University of Athens Grcia 201

Universidade Federal do Cear Brasil 172

The University of California, Davis (UCD) EUA 158

Chinese University of Hong Kong Hong Kong 156

Harvard University EUA 155

Consiglio Nazional delle Ricerche Itlia 150

Islam Azad University Ir 149

Cornell University EUA 146

Institut National de la Recherche Agronomique Frana 146

Universidade Estadual de Campinas Brasil 144

University of Belgrade Srvia 142

University of Wisconsin EUA 138


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, a Chinese Academy of Science


lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida da Universidade de
So Paulo, do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC), da Espanha, e do Agricultural

276
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Research Service, rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, com ,
e publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a presena de mais duas instituies
brasileiras entre as primeiras colocadas no ranking mundial: a Universidade Federal do Cear, com
publicaes, e a Universidade Estadual de Campinas, com publicaes no perodo.

Buscando-se complementar a viso geral da produo cientca em toqumica apresentada at


esse ponto, detalham-se informaes sobre os trs segmentos selecionados para a anlise bibliom-
trica: (i) toterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias.

A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre toterpicos no pero-


do -, compreendendo um total de . publicaes neste perodo.
1000

904
876
800 781

631
N de publicaes

600
595 627

480
449
400
323
337

200 221
185

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 7.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

De acordo com o grco da Figura ., observa-se uma curva ascendente da produo cientca
deste tema desde , destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de
publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de publicaes cien-

Fitoqumica 277
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

tcas. A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por
pas de origem dos autores.

1.444
1.400

1.200
1.115

1.000
N de publicaes

800
772

600

437
398 371
400 351
315
286
207 189
200 159
117
85 85 78

0
A

lia
a
a

l
an

ia
d

il
o

ha

Su
di

rra

Ir
in

es
EU

as
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n

na
Ch

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te

Br

do
str

pa
Ta

Ca
em

gla
do

Au

ais
ric
In
Al

ia

m
f
r

De
Co

Pases

Figura 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por pas:1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientca sobre toterpicos, com
. publicaes, seguidos da China e do Japo, com . e publicaes, respectivamente, em
um total de pases. O Brasil ocupa a posio neste ranking, com publicaes indexadas
na referida base.

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.

Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de espe-
cializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior percen-
tual de publicaes associadas farmacologia e farmcia (,), seguida das reas qumica medicinal,
medicina integrativa e complementar e botnica (,, , e ,, respectivamente).

278
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

As demais reas situam-se em um patamar de indicadores inferiores que variam de , a , de


publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram
identicadas no total reas de conhecimento. Ressalta-se, porm, que uma determinada publi-
cao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

Tabela 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Farmacologia e farmcia 2,348 36,63

Qumica medicinal 1.046 16,32

Medicina integrativa e complementar 811 12,65

Botnica 781 12,19

Medicina geral e interna 466 7,27

Qumica analtica 420 6,55

Toxicologia 301 4,69

Cincia e tecnologia de alimentos 261 4,07

Oncologia 239 3,73

Bioqumica e biologia molecular 228 3,56


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Fitoqumica 279
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

A Tabela ., a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a insti-


tuies de origem de seus autores.

Tabela 7.5: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 15)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

Chinese University of Honk Kong Hong Kong 110

Chinese Academy of Science China 97

National Yang Ming University China 93

University of Exeter Inglaterra 90

Kyung Hee University Coria do Sul 83

Harvard University EUA 73

Tsumura & Co Japo 64

Seoul National University Coria do Sul 63

National University of Singapore Cingapura 62

Sichuan University China 59

Peking University China 57

Toyama Med & Pharmaceutical University Japo 55

China Pharmaceutical University China 54

University of Hong Kong Hong Kong 54

Zhejiang University China 54


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, a Chinese University of Honk


Kong lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida da Chinese
Academy of Science e da National Yang Ming University, com e publicaes, respectivamente.
Embora os EUA liderem o ranking da produo cientca mundial neste segmento, as instituies
lderes so de pases asiticos, como revelam os dados da Tabela ..

Na sequncia, focaliza-se a anlise da produo cientca no segundo grupo - biopesticidas de ori-


gem vegetal. A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre biopes-
ticidas de origem vegetal no perodo -, compreendendo um total de . publicaes
neste perodo.

280
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1000

800

600
N de publicaes

400

318 342
318
268
200 231
200 218 226
189 177
164 146

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 7.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

De acordo com o grco da Figura ., observa-se um crescimento estvel com uma mdia anual no
perodo em torno de publicaes. Nos trs ltimos anos, a mdia anual foi um pouco superior,
chegando publicaes cientcas.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.

Observa-se na Figura . que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientca sobre bio-
pesticidas de origem vegetal, com publicaes, seguidos da Espanha e da Inglaterra, com
e publicaes, respectivamente, em um total de pases. O Brasil ocupa a posio neste
ranking, com publicaes indexadas no perodo.

Fitoqumica 281
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

1.000

791
800

N de publicaes
600

400

228
200 170 166 163 160 174
151 142
120 120 102 101
77 70 62

0
A

lia
a

ia
da
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il

o
ha

lia
di
rra

ca

s
in
a
EU

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It

c
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lan
na

Ch

Jap
an

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Br
str

Gr

pa
pa

m
Fr
Ca

em
gla

Ho
Au

na
Es

ais
In

Al

Di

m
De
Pases

Figura 7.6: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal, classificadas por pas:
1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por rea
de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.

Tabela 7.6: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)

reas Nmero de publicaes %

Cincias ambientais 688 24,60

Entomologia 442 15,80

Qumica analtica 320 11,44

Toxicologia 264 9,44

Biotecnologia e microbiologia aplicada 262 9,37

Engenharia ambiental 178 6,36

Cincias ambientais 164 5,86

Agronomia 156 5,58

Agricultura, multidisciplinar 142 5,08

Mtodos de pesquisa bioqumicos 131 4,68


Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

282
Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Observa-se tambm neste segmento que no h uma grande concentrao de publicaes em uma
determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincias
ambientais (,), seguida das reas de entomologia (,) e de qumica analtica (,).

As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de , a , de publi-


caes classicadas nas respectivas reas, e o segundo, na faixa de , a ,. Conforme informa-
o da base consultada, foram identicadas reas de conhecimento no total. Ressalta-se, ain-
da, que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

A Tabela a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies


de origem de seus autores.

Tabela 7.7: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 20)

Nmero de
Instituio Pas
publicaes

Agricultural Research Service (ARS)/ US Department of Agriculture (USDA) EUA 110


Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) Espanha 64
US Environmental Protection Agency (US EPA) EUA 62
University Ioannina Grcia 38
Institut National de la Recherche Agronomique Frana 36
Universidade de So Paulo Brasil 34
Chinese Academy of Science China 33
The University of California, Davis (UCD) EUA 33
University of Quebec Grcia 33
Universidad de Almeria Espanha 30
Environm Canada Canad 25
University of Georgia EUA 24
US Geol Survey EUA 23
University of Florida EUA 22
Wageningen University and Research Centre Holanda 22
Agriculture and Agricultural Food Canada Canad 21
University California Berkeley EUA 21
University California Riverside EUA 21
Texas A&M University EUA 20
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Fitoqumica 283
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos
Cincia, Tecnologia e Inovao

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, o Agricultural Research Service,


rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, lidera o ranking com
publicaes, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) da Espanha e da US
Environmental Protection Agency (US EPA), com e publicaes respectivamente. Destaca-se
tambm a presena de uma instituio brasileira entre as primeiras colocadas no ranking mun-
dial da produo cientca no segmento de biopesticidas de origem vegetal: a Universidade de So
Paulo, com publicaes no perodo.

Finalmente, apresentam-se os resultados do levantamento focalizando-se a produo cientca do


terceiro segmento aromas e fragrncias. A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes
cientcas sobre aromas e fragrncias no perodo -, compreendendo um total de .
publicaes neste perodo.

3000

2841

2500 2625

2293
2000
1996
N de publicaes

1791
1500
1526

1337
1213
1000
1014 1051
818

500 675

0
1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Ano de publicao

Figura 7.7: