CAPITULO 12

12.01 Qu fraccin del peso formular de cada uno de los siguientes compuestos representa el peso equivalente
en un proceso REDOX en el que el producto se forma como se indica?
a) Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O (Ce3+) ; b) As2O5 (As3+) c) KIO3(ICl32-) d) Na2SeO4(SeO32-) e)
VOSO4 (VO3-) f) Mo2O3 ( H2MoO4)
Solucin

a) Ce4+ + e- Ce3+ j= 1
b) As2O5 + 10 OH- +4e- As3+ +5 H2O j=4
c) IO3 - + 6H++ 3Cl- + 4 e- ICl32- + 3H2O j=
d) ) SeO42- + H+ +2e-SeO32 + H2O j=
e) VO2+ +2H2O VO3- + 4 H+ + e- j=1
f) Mo2O3 + 5H2O 2 MoO42- +10 H+ + 6 e- j= 1/6

12.2 Una solucin ferrosa contiene 1.176 gr de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O en 30.00 mL; una solucin de
dicromato contiene 0.2940 gr de K2Cr2O7 en 20.00 mL. Encuentre (a) la normalidad de la solucin
ferrosa como agente reductor, (b) la normalidad de la solucin de dicromato como agente oxidante, (c) el
volumen de dicromato equivalente a 1.000 mL de la solucin ferrosa.
Solucin

a) Fe2+ Fe3+ + e-

N = 1.176 / (392.14 /1) = 0.100

0.030
b) Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

N = 0.294 / (294.19/6) = 0.2998

0.020

c) mequiv Fe2+ = mequiv K2Cr2O7

N1 * v1 = N2 *v2
0.100*1 = 0.2998 * v2
v2 = 0.3336

12.03 Una solucin de HNO3 es 3.00 N como cido Qu volumen de agua debe agregarse a 50.0 mL del cido
para hacerla 3.00 N como agente oxidante (Suponga reduccin de HNO3 a NO)
Solucin

HNO3 + 3H+ + 3e- NO + 2 H2O

3.00 N como cido es = 3.00 M
3.00 N como agente oxidante es 3.00/3 = 1.00 M
Segn la ley de dilucin
M1 * v1 = M2 *v2
3.00 * 50 = 1.00 * v2
v2 = 150
Entonces el volumen de agua agregado ser 150 50 = 100 mL

12.4 Cul es la normalidad como agente reductor de una solucin que contiene 10.00 gr de K 4[Fe((CN)6] .
3H2O en 500 mL?
Solucin

Fe(CN)64- Fe(CN)63- + e-

N = w / P equiv = 10.00 / ( 422.41/1) = 0.04735

V 0.500
12.5 De los siguientes datos clcule la relacin de normalidad de HNO3 como agente oxidante a la solucin de
tetraoxalato como agente reductor )suponga reduccin de HNO3 a NO)? 1.00 mL HNO3 1.246 mL
NaOH ; 1.00 mL KHC2O4 H2C2O4.2H2O 1.743 mL NaOH; 1.00 mL NaOH 0.0600 mmoles
H2C2O4.2H2O
123
 Solucin

1.0 mL NaOH 0.0600 mmoles H2C2O4.2H2O

mequiv NaOH = mequiv H2C2O4.2H2O
N* v = j * ( mmoles )
N *1 = 2 * 0.060
N = 0.1200 normalidad del NaOH

1.00 mL KHC2O4 H2C2O4.2H2O 1.743 mL NaOH 0.12 N

mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O = mequiv NaOH
1 * N = 1.743 * 0.120
N = 0.2092 normalidad del KHC2O4 H2C2O4.2H2O como cido

1.0 mL HNO3 1.246 mL NaOH 0.120 N

mequiv HNO3 = mequiv NaOH
1 * N = 1.246 * 0.120
N = 0.1495 normalidad del HNO 3 como cido

La molaridad del HNO3 seria M = N / j = 0.14495 / 1 = 0.1495

Como agente oxidante el HNO3 j = 3 ( ver problema 12.03)
Entonces la normalidad del HNO3 como agente oxidante sera = M * j = 0.1495 * 3 = 0.4485

La normalidad del KHC2O4 H2C2O4.2H2O como agente reductor

La normalidad del tetaroxalato como cido es 0.2092 , j = 3 para el tetraoxalato
Entonces la molaridad sera M = N / j = 0.2092 / 3 = 0.0647}
El tetraoxalato como agente reductor tiene j = 4, ya que
C2O4 2- - 2e- 2 CO2
Como el tetraoxalato tiene 2 C2O42- entonces j = 2*2 = 4
Por lo tanto la normalidad del tetraoxalto como agente reductor ser N = M * j = 0.0647 * 4 = 0.2788
La relacin pedida es R = 0.4485 = 1.608
0.2788

12.6 Para oxidar el Fe en 1.00 g de FeSO4(NH4)2SO4.6H2O se requieren 5.00 mL de HNO3 ( 3 Fe2+ +NO3- + 4
H+ 3 Fe3+ + NO + H2O) Cunta agua debe agregarse a 500 mL de este cido para hacer la
concentracin como pcido 0.100 N?
Solucin

NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2 H2O

Fe2+ Fe3+ + e-

FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O = HNO3
1 / (3925.14 / 1000) = N* 5
N = 0.5100 ( como agente oxidante)

Para el HNO3 en este caso ( j = 3) su molaridad es M = 0.5100 /3 = 0.1700

La normalidad del HNO3 como cido ( j = 1) es N = j* M = 1 * 0.1700 = 0.1700
Aplicando ley de dilucin:
N1 * v1 = N2 *v2
500 * 0.17 = 0.10 * v2
v2 = 850
entonces el agua que debe agregarse ser 850 500 = 350 mL

12.7 Cierto volumen de una solucin de KHC 2O4.H2O se oxida en presencia de cido de cido con un volumen
igual de KMnO4 0.010 M Cuntos mL de solucin de Ba(OH)2 0.0100 M seran neutralizados por 20.00
mL de bioxalato?
Solucin
N KMnO4 = M * j = 0.01 * 5 = 0.05

mequiv KHC2O4.H2O = mequiv KMnO4

N1 * v1 = N2 *v2

124
 v1 = v2 = v
N1 * v = 0.05 *v
N1 = 0.05 ( como agente reductor ) j = 2
M1 = 0.05 / 2 = 0.025
El KHC2O4.H2O como cido tiene j= 1 por lo tnto
N = 0.025 * 1 = 0.025
El Ba(OH)2 tiene j= 2 como base
N = 2 *0.100 = 0.200

KHC2O4.H2O = Ba(OH)2
20 * 0.025 = 0.0200 * v
v = 25.0 mL

12.8 Un mtodo para estandarizar una solucin de KMnO 4 contra una solucin estndar de NaOH , consiste
en disolver una pequea cantidad (sin pesar de cido oxalico u oxalato cido) en agua y con fenolftaleina
como indicador titular con el NaOH estndar. La solucin resultante se acidifica despus con H 2SO4 y se
titula con KMnO4. si se usara KHC2O4.H2O como compuesto intermedio y ls titulaciones requirieran
10.58 mL de NaOH 0.2280 N y 38.10 mL de KMnO 4, encuentre la normalidad de KMnO 4 como agente
oxidante.
Solucin

mequiv KHC2O4.H2O (como cido) = mequiv NaOH

= 10.58 * 0.228
= 2.41224
mmoles KHC2O4.H2O (como cido) = 2.41224 / j = 2.41224 / 1 = 2.41224

mequiv KHC2O4.H2O (como agente reductor) = j * ( moles KHC2O4.H2O )

= 2 * 2.41224 = 4.82448
mequiv KHC2O4.H2O = mequiv KMnO4
4.82448 = 38.1 * N
N = 0.1266

12.9 Se deben mezclar KHC2O4 H2C2O4.2H2O y Na2C2O4 slidos en tal proporcin , que la normalidad en una
solucin de la mezcla como agente reductor sea 2.150 veces la normalidad como cidoQu proporcin
en peso debe usarse?
Solucin

KHC2O4 H2C2O4.2H2O ( como cido j = 3 ; como agente reductor j = 4 )

Na2C2O4 ( como cido j = no tiene valor ; como agente reductor j = 2 )

Sea a gramos de KHC2O4 H2C2O4.2H2O (PM = 254.2) y b gramos de Na 2C2O4 (PM = 134.0)
Normalidad de la solucin como agente reductor

. a . + . b . . a . + . b .
N1 = 254.2 / 4 134 / 2 = 63.55 67
V V

Normalidad de la solucin como cido

. a . . a .
N2 = 254.2 / 3 = 63.55
V V
Como N1 = 2.15
N2
Reemplazando se tiene a=. 1 .
b 0.6458
12.10 Encuentre la normalidad como cido y como agente reductor de una solucin hecha disolviendo una
mezcla de 20 gramos de H2C2O4.2H2O , 10 gramos KHC2O4 y 15 gramos de de KHC2O4 H2C2O4.2H2O en
agua y diluyendo hasta obtener un litro de solucin

125
 Solucin

j como cido j como A Reductor PM

H2C2O4.2H2O 2 2 126.07
KHC2O4 1 2 128.11
KHC2O4 H2C2O4.2H2O 3 4 254.2

Normalidad como cido

. 20 . + . 10 . . 15 .
N1 = 126.07 / 2 128.11 / 1 254.2 / 3
1

N1 = 0.5724

Normalidad como agente reductor

. 20 . + . 10 . . 15 .
N2 = 126.07 / 2 128.11 / 2 254.2 / 4
1

N2 = 0.7094

12.11En la reaccin expresada por la ecuacin 13 Pb3O4(s) + 2 Mn3O4(s) + 72 H+ 6 MnO4- + 39 Pb2+ + 36

H2O (a) Cul es el valor numrico de peso equivalente de Pb 3O4 como agente oxidante, (b) el peso
miliequivalente del Mn 3O4 como agente reductor y (c) el volumen de solucin de FeSO4 0.1500 N
requerida para titular el permanganato formado a partir de 0.2000 milimoles de Mn 3O4?
Solucin

a) Pb3O4 + 8 H+ + 2 e- 3 Pb2+ + 4 H2O

Peso equiv Pb3O4 = 685.6 / 2 = 342.8

b) Mn3O4 + 8 H2O 3 MnO4- +16 H+ +13 e-

Peso miliequivalente Mn 3O4 = 228.81 / 13000 = 0.0176

c) En la reaccin b) observamos que 1 mol de Mn 3O4 produce 3 moles de MnO4-

entonces 0.200 mmoles Mn 3O4- producir 0.600 0moles de MnO 4-

El MnO4- reaccionara con el Fe2+ en medio cido segn reaccin:

MnO4- + Fe2+ Mn 2+ + Fe3+
mequiv MnO4- = mequiv Fe2+
j * ( mmoles MnO4 ) = N* v
-

5 * 0.60 = 0.15 * v
v = 20.0 mL
12.19 Una solucin contiene 2.608 gr de KMnO 4 por 750 mL (a) Cul es su normalidad como agente
oxidante y cual es el valor de cada mL en trminos de gramos de (b) FeSO 4.(NH4)2SO4.6H2O , (c) As2O3 ,
(d) KHC2O4 (e) H2O2 (f) U(SO4)2 (oxidado a UO22+)?
Solucin

Peso equiv KMNO4 como agente oxidante = 158.04 / 5 = 31.068

a) N = equiv = 2.608 / 31.608 = 0.1100
V 0.750
b) FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O = N * V
. W . = 0.1100 * 0.001
392.14 / 1
W = 0.031354 g

c) As2O3 + 4 OH- As2O5 + 2 H2O + 4 e-

mequiv As2O3 = N * V

126
 . W . = 0.1100 * 0.001
197.84 / 4
W = 0.00544
d) C2O42- 2 CO2
mequiv KHC2O4 = N * V
. W . = 0.1100 * 0.001
128.11 / 2
W = 0.00705

e) H2O2 2 H+ + O2 + 2e-
mequiv H2O2 = N * V

. W . = 0.1100 * 0.001
34.02 / 2
W = 0.001871

f) U4+ + 2 H2O UO22+ +4 H+ + 2e-

mequiv U(SO4)2 = N * V
. W . = 0.1100 * 0.001
34.02 / 2
W = 0.001871

12.20 Dada una solucin de KMnO 4 de la cual 1.000 mL 1.000 mL de solucin de KHC2O4 1 mL de
NaOH 0.1000 milimoles de KHC8H4O4 (ftalato cido de potasio). a)Cul es el valor de 1.000 mL en
funcin de Fe2O3? b)Cuntos milimoles de Mn estn presentes en cada mL?
Solucin

1 mL de NaOH 0.1000 milimoles de KHC8H4O4

mequiv NaOH = mquiv de KHC8H4O4
N * v = j * (mmoles KHC8H4O4)
N * 1 = 1 * 0.100
N = 0.100 NaOH

1.000 mL de solucin de KHC2O4 1 mL de NaOH 0.100 N

mequiv KHC2O4 = mquiv de NaOH
N1 * v1 = N2 * v2
N1 * 1.000 = 0.100 *1
N1 = 0.100 de KHC2O4 como cido (j = 1)
Si queremos N de KHC2O4 como redox ( j = 2) hacemos lo siguiente
N = 0.100 * 2 = 0.200
1
1.000 mL KMnO4 1.000 mL de solucin de KHC2O4 (Mtodo REDOX)
mequiv KMnO4 = mquiv de KHC2O4
N1 * v1 = N2 * v2
N1 * 1.000 = 0.200 *1
N1 = 0.200

a) g Fe2O3 = N * v Pmequiv Fe2O3 = 0.200 *1.00 * (159.69 /2000) = 0.01597

b) N = 0.200 ( para el KMnO4 en medio cido j = 5)

M = N / j = 0.200 / 5 = 0.04
milimoles = N * v = 0.04 *1 = 0.040 mmoles de KMnO 4
lo que da tambin 0.04 mmoles de Mn

12.21 Cuantos gramos de KMnO 4 estn contenidos en 1 litro de solucin, si cierto volumen de ella oxidar
el peso de tetraoxalato de potasio que requiere la mitad del volumen de una solucin de NaOH 0.2000 N
para su neutralizacin?
Solucin
mequiv NaOH = mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O Mtodo de neutralizacin
N* v = j ( mmoles KHC2O4 H2C2O4.2H2O)
127
 0.200 * ( x / 2 ) = 3 * ( mmoles KHC2O4 H2C2O4.2H2O)
mmoles KHC2O4 H2C2O4.2H2O = 0.100*x
3
mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O como agente reductor = j * ( mmoles KHC2O4 H2C2O4.2H2O )
= 4 * 0.1* x
3
Tetraoxalato reacciona con KMnO4 con Mtodo Redox
mequiv KMnO4 = mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O
N *v = mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O
N* x = 4 * 0.1* x
3
N = 0.1333
W = N * V Pequiv KMnO4 = 0.1333 * 1 * (158.04 / 5) = 4.31 gr

12.22 Dados : 1.000 mL KHC2O4 H2C2O4.2H2O 0.2000 mL KMnO4 ; 1.000 mL KMnO4 0.1117 g Fe
Cul es la normalidad de la solucin de tetraoxalato cuando se usa como cido?
Solucin

1.0 mL KMnO4 0.1117 g Fe

mequiv KMnO4 = mequiv Fe
N*1 = 0.1117 .
55.85 / 1000
N = 2.0
mequiv KMnO4 = mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O
N1 * v 1 = N2 * v2
N1 * 1 = 2.0 * 0.2
N1 = 0.4
Esta normalidad (N = 0.4 ) es del teraoxalato en mtodo Redox, como agente reductor donde j = 4; pero
nosotros queremos la normalidad del tetraoxalato en Mtodo Acido Base donde j = 3. Entonces en
medio cido ser : N = 0.4 * 3 = 0.3
4
12.23 Se dan dos soluciones de permanganto. La solucin A contiene 0.01507 g de KMnO 4 por mL. La
solucin B es de la concentracin, que 20 mL oxidan 0.120 gr de Fe(II) En que proporcin por volumen
deben mezclarse las dos soluciones para que la solucin resultante tenga la misma normalidad oxidante
en presencia de cido como la tiene K2Cr2O7 0.05555 M?
Solucin

NA = 0.01507 / (158.06 / 5) = 0.4768

0.001
Para la solucin B , tenemos
mequiv KMnO4 = mequiv Fe
N * v = w / ( P mequiv Fe)
NB *0.02 = 0.1200 / 55.85
NB = 0.1074
Ahora calculemos la N que tiene el K2Cr2O7
Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr 3+ + 7 H2O
N = j M = 6 * 0.05555 = 0.3333
Sea a mL de la solucin A y b mL dela solucin B ; para una mezcla de dos soluciones se tiene:

N = NA*VA + NB * VB
VA + VB
0.3333 = 0.4768* a + 0.1074 * b
a+b
a = 1.574
b
en solucin cida diluda? B) Cul es la normalidad de la solucin de K 2Cr2O7 como sal de potasio?

12.24 Cuntos mL de solucin de K2Cr2O7 que contiene 25 gr de la sal por litro, reaccionarn con 3.402 gr
de FeSO4.7H2O en solucin cida? b) Cul es la normalidad de la solucin de K 2Cr2O7 como sal de
potasio?

128
 Solucin
a) mequiv K2Cr2O7 = FeSO4.7H2O
N*v = W / (P mequiv FeSO4.7H2O )
N K2Cr2O7 = 25 /(294.19 / 6) = 0.510
Pmequiv FeSO4.7H2O = 278.05 = 278.05 = 0.27805
1000* j 1000*1
W = 3.402 g
Reemplazando en la ecuacin se tiene
v= 24 mL
b) Como sal el K2Cr2O7 j = 2 ; pero agente oxidante el K2Cr2O7 j = 6 : entonces la normalidad del
K2Cr2O7 como sal es : N = 0.510 * 2 = 0.170
6
12.25 Cuntos gramos de K2Cr2O7 deben pesarse, disolverse y diluirse hasta tener 700 mL, para hacer una
solucin tal, que cuando se usa en la titulacin del Fe en una muestra de mineral sea de tal capacidad,
que cuatro veces el nmero de mL usados con una muestra de 0.5000 gr representen la mitad del % de
FeO en la muestra?
Solucin

% FeO = N * v * (pmequiv FeO) * 100

W
4 * v = ( % FeO)
% FeO = 8 * v

Pmequiv FeO = 71.85 = 0.07185

1000*1
Reemplazando en ecuacin principal

8 *v = N * v * (0.07185) * 100
0.5000
N = 0.5567 K2Cr2O7

Se sabe que W = N* v * (Pmequiv K2Cr2O7) = 0.5567*0.700*294.19 / 6) = 19.11 g

12.26 Cuntos gramos de de Pb3O4 puro ( = PbO2.2PbO) deben disolverse en una mezcla de 30 mL de
H2SO4 6 N y 2.000 mmoles de KHC2O4.H2C2O4.2H2O de manera que se requieran 30 mL de KMnO4
0.1000 N para el exceso de oxalato?
Solucin

mequiv Pb3O4 = KHC2O4.H2C2O4.2H2O - mequiv KMnO4

mequiv Pb3O4 = 2.00 * 4 - 30* 0.1
mequiv Pb3O4 = 5

Pb3O4 + 8 H+ + 2 e- 3 Pb2+ + 4 H2O

W = mequiv Pb3O4 * ( P mequiv Pb3O4) 5 * (685.57 ) = 1.714

1000* 2

12.27 Una solucin contiene 2.608 g de KMnO 4 por 750 mL a)Cul es la molaridad de la solucin? b) Cul
es la normalidad como sal de potasio? c)Cul es su normalidad como agente oxidante en presencia
de cido y d)Cuntos gramos de VOSO 4 (peso frmula = 163.0) seran oxidado (a HVO 3) por 1.00 mL
de esa solucin?
Solucin

La normalidad del tetraoxalato como cido es N=0.25 entonces su M = 0.25/3 ya que i = 3

La normalidad como reductor (i=4) es N = i * M = 4 * ( 0.25 / 3 ) = 1 / 3

Ahora segn redox

# equiv. KMnO4 = # equiv. Tetraoxalato

N1*V1 = N2*V2
N1*1 = (1/3)*0.3
N1 = 0.1
129
 % FeO = N * v * mequiv.FeO * 100
W

ml KMnO4 = v = 2* (%FeO)

%FeO = 0.1*(2*%FeO)0.017185 * 100

W
W = 1.437 g
Nota : Tetraoxalato = KHC2O4.H2C2O4.2H2O

12.28) Una solucin contiene 2.608 g de KMnO 4 por 750ml.(a) Cul es la molaridad de la solucin?, (b)
Cul es su normalidad como sal de potasio?, (c)Cul es su normalidad como agente oxidante en
presencia de cido? y (d) cuantos g de VOSO 4 (peso formula = 163.0) serian oxidados (a HVO 3 )
por 1.000 ml de esa solucin?
Solucin

a) M = 2.608 158.04 = 0.022

0.750
b) Como sal de potasio i=1 (carga total de potasio en sal es 1)

N = i * M = 1 * 0.022 = 0.022
c) Como agente oxidante
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O (i=5)

N = i * M = 5 * 0.022 = 0.110

d) VO2+ + 2H2O (VO3)- + 4H+ + e-

g VOSO4 = N * V * mequiv.VOSO4 = 0.11*1*(163/1000)

g VOSO4 = 0.0173 g.

12.29) (a)Cul es la normalidad de una solucin de KMnO 4 en relacin con su uso en una solucin
ligeramente alcalina(o sea, cuando se reduce a MnO 2), si cada ml, oxidar 0.1000 milimoles de As 2O3
en presencia de cido?(b)Cuantos milimoles de K 4Fe(CN)6 oxidar cada ml del permanganato(a
ferricianuro) en presencia de cido?
Solucin

(MnO4)- + 2H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-

As2O3 + 2H2O As2O5 + 4 H+ + 4 e-

a) 1ml KMnO4 N = 0.100mmolAs2O3 = 0.400mequiv.As2O3

1*N = 0.400
N = 0.400............................de KMnO 4 en medio cido

entonces M = N/i = 0.400/5 = 0.080 molar

Si queremos N de KMnO4 en medio alcalino (i=3)

N = j * M =3 * 0.080 = 0.240 normal

b) [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- + e-

# mequiv. KMnO4 en medio cido = # mequiv.K4Fe(CN)6

1*0.400 = # mequiv.K4Fe(CN)6

# mequiv. K4Fe(CN)6 = 0.4

i*(# mmoles K4Fe(CN)6 = 0.4
1*#mmoles K4Fe(CN)6 = 0.4
# mmoles K4Fe(CN)6 = 0.4
130
12.30) Una muestra de pirolusita que pesa 0.6000 g se disuelve en una solucin que contiene 5.00ml de
H2SO4 6N y 0.9000 g de H2C2O4.2H2O. Despus, el exceso de oxalato requiere 24.00 ml de solucin de
KMnO4 para titulacin. Si cada ml del KMnO 4 oxida el Fe(II) en 0.03058 g de FeSO 4.7H2O,cual es la
capacidad oxidante de la muestra en trminos del porcentaje de MnO 2?
Solucin

MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O

#equiv. MnO2 = #'equiv. H2C2O4.2H2O - # equiv.KMnO 4

g MnO2 = = 0.900 . 0.024 * 0.11

86.942 126.072

g MnO2 = 0.5059

La normalidad de KMnO4 (N=0.11) fue encontrada de la siguiente manera

1ml KMnO4 0 .03058 g FeSO4.7 H2O

#equiv.KMnO4 = #'equiv. FeSO4.7H2O

0.001*N = 0.03058
278.051

N = 0.11

Segn los datos conocidos

% MnO2 = (g MnO2/W)*100

% MnO2 = (0.5059/0.6)*100

% MnO2 = 84.32%

12.31) (a)Cual es el porcentaje de Cr en una muestra de cromito si cuando 0.2000 g del mineral se
funden con Na2O2 y el extracto acidificado (que contiene todo el Cr como dicromato) se trata con
5.000 milimoles de FeSO4.7H2O,la solucin requiere entonces de un sexto de un milimol de
K2Cr2O7?(b)A qu volumen de solucin N/20 corresponde el dicromato usado?
Solucin

a) #mequiv.Cr 3+ = #mequiv. FeSO4.7H2O(exceso) - #mequiv. K2Cr2O7

#mequiv. FeSO4.7H2O = i*(#moles) = 1*5.00 = 5.00

#mequiv. K2Cr2O7 = i*(#mmoles) = 6*(1/6) = 1.00

#mequiv. Cr 3+ = 5.00 - 1.00 = 4.00

2 Cr3+ + 7 H2O (Cr2O7)2- + 14 H+ + 6e- (j=3)

gramos Cr3+ = 4.00 * (52/3000) = 0.0693 g

% Cr3+ = ( 0.0693 / 0.20 ) *100 = 34.67 %

b) #mequiv. K2Cr2O7 = N*V

1 = (1 / 20) * V
V = 20.00 ml

12.32) Cul es la normalidad redox de una solucin de sulfato de amonio crico [hexasulfatocerato de
amonio (NH4) 4Ce(SO4)4.2H2O] y el valor de cada ml de ella en funcin de mg de hexahidrato sulfato
131
 de amonio ferroso, si cada ml de la solucin de Ce(IV) oxida 0.02000 milimoles de As 2O3 (con
OsO4 como catalizador)?
Solucin

a) 1 ml de Ce4+ = 0.0200 mmoles As2O3

As2O3 + 2H2O As2O5 + 4H+ + 4e-

#mequiv.As2O3 = i * (# mmoles As2O3)

= 4 * 0.02
= 0.08

#mequiv. Ce4+ = # mequiv.A s2O3

N*1 = 0.08
N = 0.08

b) #mequiv.( NH4) 4Ce(SO4) 4.2H2O = #mequiv.FeSO4(NH4) 2SO4.6H2O

N * V = W / ( P.equiv ).
0.08*0.001 = W / 392.14
W = 0.03137 g
W = 31.370 mg

12.33) Una muestra de 0.5000 g de mineral de cromito se funde con Na 2O2 y el extracto acidificado del
dicromato se reduce con una solucin que contiene 2.780 g de FeSO 4.7H2O.El exceso de iones Fe(II)
requieren 10.00 ml de solucin de K2Cr2O7 de la cual cada ml equivale en una reaccin redox a
0.01597 g de Fe2O3. Calcule el porcentaje de Cr en el mineral.
Solucin

normalidad de K2Cr2O7 standard

N*V = W(Fe2O3)
P.equiv.Fe2O3
N*0.001 = 0.01597
159.72
N = 0.2000
Ahora
#equivCr3+ = #equiv. FeSO4. 7H2O - #equiv.K2Cr2O7

W = 2.78 - 0.010 * 0.200

523 2781

W = 0.1387

% Cr3+ = (0.1387 / 0.5) * 100

% Cr3+ = 27.74

12.34) Una solucin que contiene 0.7500g de CuSO4.5H2O se hace 2 N en HCl y se pasa a travs de un
reductor de plata(Cu ++ + 3Cl- + Ag AgCl + (CuCl 2)- ) directamente en 25ml de Fe2(SO4)3 M/2(Fe3+ +
(CuCl2)- Fe++ + Cu++ + 2Cl-).La solucin resultante requiere 30.00 ml de una solucin de Ce(IV)
para la titulacin. Cul es la normalidad de la solucin crica como agente oxidante?
Solucin

mmolCuSO4.5H2O = (0.750/0.24968) = 3.0

Segn la reaccin dada

1 in mol Cu2+ producir 1 in mol (CuCl2)-

3 in mol Cu2+ producir 3 in mol (CuCl2)-
Segn la 2da reaccin

Fe3+ + (CuCl2)- Fe2+ + Cu2+ + 2 Cl-

132
 25*0.5 3.0 0 0 0
3.0 3.0 3.0 3.0 6.0
9.5 - 3.0 3.0 6.0

La solucin de Ce(IV) como agente oxidante se las ver con el Fe2+ que es agente reductor
# mequiv.Ce(IV) = #mequiv. Fe2+
30*N = 3*1
N = 0.10

12.35) Si se permite que 0.900g de cido oxlico H2C2O4.2H2O reaccionen con 0.5000 g de pirolusita y el
exceso del cido se titula con permanganato,(a)cul debe ser la normalidad del permanganato para
que la mitad del porcentaje de MnO 2 pueda obtenerse restando la lectura de la bureta del volumen A
del permanganato equivalente a los 0.9000 g de cido oxlico usado?(b)Cul es el valor de A?
Solucin

#mequiv.MnO 2 = #mequiv. H2C2O4.2H2O - #mequiv.KMnO4 ..........................(1)

A = ml KMnO4 gastado para 0.9 g H2C2O4.2H2O

V = ml KMnO4 gastados
N = normalidad de KMnO 4
(1/2)*(%MnO 2) = A - V .....................................segn problema
% MnO2 = 2 * (A-V) ....................................................... ()

# mequiv. H2C2O4 = N*A = 0.900 .......................................................()

0.063
N= 0.900 . ............................................................................(2)
0.063*A

# mequiv.KMnO4 = N*V = 0.900 * V ...........................(3)

0.063*A
reemplazando () y (3) en la primera ecuacin

#mequiv.MnO2 = 0.900 - 0.900 V

0.0630 0.0630 A

# mequiv.MnO 2 = 0.900 * (A - V)
0.630 A

W(MnO2) = 0.900 * A - V
p.equiv.MnO 2 0.630 A

W(MnO2) = 0.900 * (A - V) * 0.04347

0.630 A

W(MnO2) = 0.621 * (A - V)
A

%MnO2 = W(MnO2) * 100

WM

% MnO2 = 0.621*[(A-V)/A] * 100 = 124.2 * [(A-V)/A]

0.500
pero segn ()

2 * (A-V) = 124.2 * [(A-V)/A]

A = 62.1 ml
Entonces
N= 0.900 0.900 .
0.063*A = 0.063 * 62.1

N= 0.2300

133
12.36) Una muestra de acero que peso 2.20g y contiene 0.620% Mn se disuelve y el Mn se titula en solucin
neutra con KMnO4 estndar. (3Mn ++ + 2(MnO 4)- + 2H2O 5MnO2 + 4H+)Si se requieren 6.88
mlcul es el valor de cada ml del KMnO 4 en trminos de (a)H2C2O4.2H2O, (b)As2O3?
Solucin

gramos Mn = 2.20 * (0.62 / 100) = 0.01364

P.equiv.Mn = 54.94 / 2 = 27.47

Mn2+ + 2H2O MnO2 + 4H+ + 2e-

(MnO4)- + 4H+ + 3e- MnO2 + 2H2O

#equiv.KMnO4 = #equiv.Mn
N*0.00688 = 0.01364 / 27.47
N = 0.0721718 .................... una solucin neutra

entonces su molaridad (i=3)

M = 0.0721718 / 3 = 0.02406

Ahora podemos calcular la normalidad de KMnO 4 en medio cido

N = j* M = 5*0.02406 = 0.1203

a) En trminos H2C2O4.2H2O
g H2C2O4.2H2O = N * V * P.equiv.H2C2O4.2H2O
= 0.1203 * 0.001 * (126.07 / 2 )
= 0.00758
b) En trminos de As2O3
As2O3 + 2H2O As2O5 + 4H+ + 4e-

g As2 O3 = N * V * P.equiv.As2 O3
= 0.1203 * 0.001 * (197.84 / 4 ) = 0.00595

12.37) Balancee la siguiente ecuacin:

K2Na[Co(NO2)6] + (MnO 4)- + H+ K+ + Na+ +Co++ +(NO3)- + Mn ++ + H2O. Esta representa un
mtodo volumtrico para determinar el potasio. Calcule a partir de las relaciones molares el valor de
1.00 ml de KMnO4 (del cual 1.00 ml 0.0080 g de Fe2O3) en trminos de gramos de K.
Solucin

5[ Co(NO2)6]3- 6H2O Co2+ + 6(NO3)- +12H+ + 11e- ]

11[ (MnO4) + 8H + 5e
- + -
Mn2+ + 4H2O ]
5[Co(NO2)6] +11(MnO 4) +28H 5Co2+ + 11Mn2+ +30(NO3)- +14 H2O
3+ - +

5K2NaCo(NO2)6 + 11MnO4- +28H+ 10K+ +5Na+ + 5Co2+ + 30 NO3 - +11Mn 2+ + 14H2O

# equiv.KMnO4 = #equiv.Fe2 O3

# equiv.KMnO4 = 0.008 = 0.0001

159.72

#equiv.KMnO4 = i * # mmoles
0.0001 = 5 * # mmoles
# mmoles = 2 *10 -5

de la reaccin total balanceada tenemos

11 moles KMnO4 ............. 10 moles K+

Entonces podemos hacer lo siguiente

134
 11 moles KMnO4 ............. 10 * 39.1 g K+
2*10-5 moles ............. X

X = 0.00071
12.38) El formiato de sodio, HCO2Na, puede titularse en solucin neutra de acuerdo con la ecuacin 3(HCO 2)-
+2(MnO 4) - + H2O 2MnO2 + 3CO2 + 50H- .Si 10.00 ml del KMnO 4 son equivalentes a 0.08161 g
de formiato de sodio por este mtodo, (a)cul es el "valor en hierro" de cada ml del KMnO 4?,(b)
cul es el valor de cada ml en trminos del numero de milimoles de H 2O2?,(c)cul es el valor de
cada ml en trminos de g de CaO? y (d)cul es el valor de cada ml en trminos de g de Mn por el
mtodo de Volhard?
Solucin

HCOO- CO2 + H+ + 2e-

#equiv.HCOONa = # equiv.KMnO4

W . = N*V
P.equiv.

0.08161 = N * 0.010
34.005

N = 0.2400 ........................................... en solucin neutra

N = j*M

0.24 = 3*M

M = 0.08

Entonces la normalidad de KMnO 4 en solucin cida(i=5)

N = i * M = 5 * 0.080 = 0.400

a) N*V = W .
p.equiv

0.400*0.001 = W .
55.85
W = 0.02234

b) H2O2 -------> O2 + H+ +2e-

0.400*0.001 = W .
P.M. 2

0.400*0.001 = 2 * W .
P.M.

0.400*0.001 = 2 * ( # moles )

# moles = 0.0002
# mmoles = 0.2

c) 0.400*0.001 = W / 28.04

WCaO = 0.011216

d) para encontrar el equivalente de cada ml de KMnO 4 en funcin de g Mn por el mtodo de Volhard

necesitamos del KMnO4 en medio neutro

135
 Mn2+ + (MnO 4)- MnO2

N*V = N .
p.equiv

0.24*0.001 = W .
54.942

W = 0.006593 g Mn

12.39) El calcio puede precipitarse como CaC 2O4.H2O y el precipitado filtrado, lavado y disuelto en H 2SO4
diluido. EL cido oxlico formado puede despus titularse con permanganato. Si se usa una solucin
de KMnO4 0.1000 N. calcule el valor de 1.000 ml en trminos de (a) Ca, (b) CaO, (c) CaCO 3.
Solucin
N*V = W .
peso equiv.
a) 0.1*0.001 = W .
40.08 / 2

W = 0.00204

b) 0.1*0.001 = W .
56.082

W = 0.002804

c) 0.1*0.001 = W .
100.092

W = 0.0050045

12.40) Si el hierro en una muestra de 0.1500 g de mineral de hierro se reduce y posteriormente requiere 15.03
ml de permanganato para oxidacin, cul es la pureza del mineral expresado como porcentaje de(a)
Fe, (b)FeO, (c)Fe2O3?(4.00 ml de KMnO 4 3.000ml de solucin de KHC2O4.H2C2O43.000ml de
NaOH que contiene el equivalente de 50.00 milimoles de Na 2O por litro.)
Solucin

Na2O + H2O 2NaOH

M = 0.050 / 1 = 0.050
N = i * M = 2 * 0.050 = 0.10

3ml KHC2O4.H2C2O4 3ml NaOH 0.10N

N1*V1 = N2*V2
N1*3 = 0.10*3
N1 = 0.10

sta ltima normalidad est relacionada a soluciones acido-base; donde i=3 para KHC 2O4 entonces la
molaridad.
M = N1 / i = 0.10 / 3

la normalidad de KHC2O4.H2C2O4 como redox (i = 4) es:

N4= i * M = 4 * ( 0.10 / 3 ) = 0.4 / 3

4ml KMnO4 3ml KHC2O4.H2C2O4 (0.4 / 3) N

N3*V3 = N4*V4
N3*4 = (0.4 / 3)*3
N3 = 0.10

a) % Fe = 0.100*15.03*0.05585 * 100 = 55.96

136
 0.1500

b) % FeO = 0.100*15.03*07185 * 100 = 71.99

0.1500

c) % Fe2O3 = 0.100*15.03*(159.69/2000 ) * 100 = 80.00

0.1500

12.41) (a)Cul es el porcentaje de pureza de una muestra de H2C2O4.2H2O, si una muestra que pesa 0.2003 g
requiere 29.30 ml de solucin de permanganato, de la cual 1.000ml 0.006023 g de Fe?(b) Durante
la titulacin, que volumen de CO2 (seco, en condiciones estndares) se produce?
Solucin

N= 0.006023/55.85 = 0.10784 .......... KMnO 4

0.001

%H2C2O4.2H2O = N * V * mequiv. * 100

WM
= 0.107884 * 29.30 * 0.6304 * 100 = 99.40
0.2003

# equiv.CO2 = #equiv.H2C2O2.2H2O
i*(# moles CO2) = #equiv.H2C2O4.2H2O
i*(# moles CO2) = 0.02930*0.10784
# moles CO2 = 0.0031597

(C2O4)2- 2CO2 + 2e-

ml CO2 a C.N. = 0.0031597 * 22400

ml CO2 a C.N. = 70.78

12.42) A 0.5000 g de pirolusita se le agrega cierto volumen de solucin de NaAsO 2. Despus que la reaccin
en presencia de cido se completa, el exceso de arsenito requiere 30.00ml de KMnO 4 0.1000 N para
oxidacin . Si se encuentra que la pirolusita contiene 86.93% de MnO 2.qu peso de As2O3 disuelto
contena la solucin de arsenito agregado?
Solucin

mequiv.MnO 2 = mequiv.As2O3 - mequiv.KMnO 4 ........... ()

gramos MnO2 = 0.5000*0.8693

mequiv MnO2 = 0.500*0.8693 = 10

86.942000

P mequiv As2O3 = 197.84 = 0.04946

4000

remplazando en la primera ecuacin ()

10==
10 W . - 10- *30*0.1
0.1
0.04946
W = 0.6430 g

MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O

en la primera ecuacin debera ser

mequiv.MnO 2 = mequiv.NaAsO2 - mequiv.KMnO 4

pero como en una misma solucin tenemos

mequiv.NaAsO2 = mequiv.As2O3
137
 nos d la primera ecuacin.

12.43) En la titulacin cerimtrica del Fe, el cambio de color del indicador de ferroin es muy abrupto. Se ha
propuesto usar indicador auxiliar [Anal.Chem..29,1226(1957)] para dar una seal preventiva cuando
se ha oxidado el 99% de los iones ferrosos. El indicador auxiliar deseado debe empezar a oxidarse en
este punto, pero puede suponerse que el cambio ptimo de color ocurrira con un indicador que
tuviese un potencial estndar alrededor de 0.05 volts arriba de este punto en la serie de potenciales.
Tomando el potencial estndar del frrico ferroso en el medio cido utilizado como +0.68 volts, cul
sera el potencial correspondiente del indicador auxiliar?
Solucin

Fe3+ + e- Fe2+ E = +0.68 v

E = E + 0.059 log [Fe3+ ]

n [Fe2+ ]

E= E + 0.059 log 99 = 0.80

1 1

Eindicador = E + 0.05 = 0.80 + 0.05 = 0.85|

12.44) Si se mezclan 100.0ml de una solucin que contiene 10.00g de K 2Cr2O7 por litro y 5.00 ml K2SO4 6N
con 75.0 ml de una solucin que contiene 80.0 g de FeSO 4.7H2O por litro y la solucin resultante se
titula con KMnO4 0.2121 N, (a)qu volumen del KMnO 4 se requiere? (b)cuntos milimoles de
KMnO4 se requieren?
Solucin

a) K2Cr2O7 = 100ml * 10g = 1.00g

1000ml

FeSO4.7H2O = 75ml* 80g = 6g

1000ml

K2Cr2O7 es agente oxidante

FeSO4.7H2O es agente reductor

equiv K2Cr2O7 = 1 / 49.0317 = 0.0203949

equiv.FeSO4.7H2O = 6 / 278.05 = 0.0215788

hay exceso de agente reductor

equiv. FeSO4.7H2O sobrante = 0.0215788 -0.0203949

= 0.0011839
con la valoracin usando KMnO 4
#equiv.KMnO4 = #equiv.FeSO4.7H2Osobrante

N*V = 0.0011839

0.2121*V = 0.0011839
V = 0.0056 litros
V = 5,6 ml

b) # equiv.KMnO 4 = 0.0011839
#mequiv.KMnO4 = 1.1839
#mmoles.KMnO4 = 1.1839/5 = 0.237

NOTA: El H2SO4 6N solo acta como acidificante

12.45) (a)Al titular una muestra de 1.000 g de H 2O2 conKMnO4 cul debe ser la normalidad el permanganato
para que la lectura de la bureta represente directamente el porcentaje de H2O2?(b) En la titulacin,
cuantos milimoles de O2 gaseoso produce cada ml del KMnO 4?
138
 Solucin

a) % H2O2 = N*V*(p.mequiv H2O2)

WM

Se tiene como dato %H2O2 = V

entonces:
N= WM .
(P.mequiv.H2O2)*100

N = 1.000 . = 0.5880
0.01701*100

b) H2O2 O2 + 2H+ + 2e-

#equiv.KMnO4 = #equiv.O2

N*V = i *(# moles O2)

0.5880*0.001 = 2*(#moles O2)
# moles O2 = 2.94*10-4
# moles O2 = 0.294

12.46) Una muestra de magnetita(esencialmente Fe 3O4)se funde con Na2O2 y el material se lava con H2O y se
acidifica El Fe, ahora completamente en estado frrico, se reduce con Zn y se titula con KMnO 4 de
tal concentracin que 2.000 ml 3.000ml de solucin KHC2O42.000ml NaOH 1.000 ml de H2SO4
0.008138 g de ZnO. el volumen de KMnO 4 requerido = 30.10 ml. Cul es la normalidad del
KMnO4 y (b) Cuntos g de Fe3O4 estn presentes en la muestra de magnetita?
Solucin
a) 1 ml H2SO4 N 0.008138g ZnO
0.001*N = 0. 008138
81.372
N = 0.2000
2ml NaOH N 1ml H2SO4 0.2N
N1 * V1 = N2 * V2
N1 * 2 = 0.2 * 1
N1 = 0.1

3ml KHC2O4 2ml NaOH 0.1N

N3 * V3 = N4 * V4
N3 * 3 = 0.1 * 2
N3 = 0.2 / 3. ........................como cido (i=1)
M3 = N3 / 1 = N3 = 0.2 / 3
La normalidad de KHC2O4 como reductor (i=2)

N = M*1 = 0.2 * 2 = 0.4

3 3

2ml KMnO4 3ml KHC2O4 0.4/3 N

N*V = N5*V5
N* 2 = (0.4 / 3) * 3
N = 0.200
la normalidad del KMnO4 es N = 0.200
a) Fe2+ Fe3+ + e-

139
 como molcula Fe3O4 tiene 3 Fe entonces i= 3 * (ne - transferidos) = 3 * 1 = 3
g Fe3O4 = N * V (p. mequiv. Fe3O4)
= 0.2 * 30.1 *(231.53 / 3000)
= 0.4646
12.47) Seis milimoles de MnO se calcinan en el aire (6MnO + O 2 2Mn3O4), y el xido mezclado resultante
se disuelve en una solucin que contiene 25 ml de H2SO4 6N y A gramos de FeSO4.
(NH4)2SO4.6H2O. El Mn se reduce completamente a iones Ferrosos a la forma tripositiva. Si el
exceso de iones ferrosos requieren 12.00 ml de KMnO 4 que contiene 0.05000 milimoles de KMnO 4
por ml, encuentre el valor numrico de A.
Solucin
Segn la reaccin de calcinacin:
6 mmoles MnO 2 mmoles Mn3O4
Segn la reaccin:
Mn3O4 + 8H+ + 2e- 3Mn 2+ + 4H2O (i= 2)
mequiv. Mn3O4 = 2 * (mmoles Mn 3O4) = 2 * 2 = 4
para el caso de KMnO4 (i=5)
Normalidad de KMnO4 = i * Molaridad
= 5*(0.050 / 1) = 0.25
mequiv. KMnO4 = 0.25*12 = 3.0
Segn el enunciado del problema
# mequiv. Mn3O4 = # mequiv. Fe2+ - # mequiv. KMnO4
4 = # mequiv. Fe2+ - 3
# mequiv. Fe2+ =7
# mequiv.FeSO4(NH4)2SO4.6H2O = 7
. A . = 7
392.141000
A = 2.745
12.48) Una muestra de acero pesa 2.00g y contiene 0.55% de Mn. Despus de disolver en HNO 3
el Mn se oxida a (MnO 4)- con Bi2O4 y el exceso de Bi2O4 se filtra. Se agrega exceso de
FeSO4.7H2O (disuelto en H2O) y el exceso de iones ferrosos requieren 20.0 ml de KMnO 4
0.200 N. (a) Cuntos g de FeSO4.7H2O se usaron? (b) Si la reduccin se hubiese hecho
con Na2C2O4 en vez de la sal ferrosa Cuntos milimoles del oxalato se hubiesen usado
para que se requiriesen 20.00 ml de KMnO 4 para el exceso de oxalato?
Solucin

a) gramos Mn = 0.55 * . 2 = 0.011

100

Mn2+ + 4 H2O (MnO4)- + 8H+ + 5e-

#mequiv.Mn = 0.011 = 1.00

54 .945000

#mequiv.KMnO4 = N*V = 0.20 * 20 = 4

#mequiv.Mn = #mequiv.FeSO4.7H2O - #mequiv.KMnO4

1.00 = W . - 4
278.051000

W = 1.39 g

b) p.mequiv. Na2C2O4 = (134/2000) = 0.067

(C2O4)= 2CO2 + 2e- (i=2)
140
 cuando es p.mequivalente i = 2000

# mequiv.Mn = # mequiv.FeSO4.7H2O - # mequiv.KMnO4

1.00 = W - 4
0.067

W = 0.335 g
milimoles = 0.335 / 0.134 = 2.5

12.49) Una muestra de cromito contiene 30.08% de Cr 2O3. (a) Despus de la fusin de una
muestra de 0.2000 g con Na 2O2 y de disolver en cido. Cuntos gramos de
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O deben agregarse para que el exceso de iones ferrosos requieren
15.00 ml de K2Cr2O7 0.6011N? (b) Cuntos tomos miligramos de Cr contiene cada
mililitro de dicromato? (c) Si 3.000 ml de este dicromato 2.000 ml de solucin de
KHC2O4.H2C2O4.2H2O 1.000 ml de KOH 3.000 ml de H2SO4, Cuntos moles de
Fe2O3.xH2O es capaz tericamente de disolver cada ml de H2SO4 y cuantos
miliequivalentes como agente oxidante representara esta cantidad de Fe 2O3.xH2O?

Solucin
a) g Cr2O3 = 0.2*0.3008
moles Cr2O3 = (0.2 * 0.3008) / 151.99 = 0.0003958
mmoles Cr 2O3 = 0.3958
Cr2O3 + 6H+ 2Cr 3+ + 3H2O (i=6)
mequiv. Cr2O3 = 6 * 0.3958 = 2.3748

#mequiv.Cr 2O3= # mequiv.FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O - #mequiv.K2Cr2O7

2.3748 = W - 15 * 0.6011
392.141000
W = 4.467 g

b) #mequiv.K2Cr2O7 = N * V = 0.6011 * 1 = 0.6011

#mequiv.K2Cr2O7 = i * (# mmoles K2Cr2O7)
0.6011 = 6 * (#mmoles K2CR2O7)
#mmoles K2Cr2O7 = 0.1002

(Cr2O7)= + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

# tomos miligramos Cr = 2 * 0.1002 = 0.2004

c) Fe2O3.xH2O + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + (x+3) H2O

3 ml K2Cr2O7 0.6011N 2 ml KHC2O4.H2C2O4.2H2O
3 * 0.6011 = 2*N1
N1 = 0.90165 como agente reductor

Ntetraoxalato como cido = (0.90165 / 4) * 3 = 0.67624

i=3 como cido
i=4 como reductor

2 ml KHC2O4.H2C2O4.2H2O 0.67624 N 1ml KOH

2*0.67624 = 1*N2
N2 = 1.35248
1ml KOH 1.35248 N 3ml H2SO4
1*1.35248 = 3*N3
N3 = 0.450
M = N3/i = 0.45 / 2 = 0.225
moles de H2SO4 = M * V = 0.225 * 0.001
= 2.25*10-4

Relacionando estequiomtricamente en la reaccin

1 mol Fe2O3.xH2O -------- 3 moles H2SO4
141
 X -------- 2.25*10 -4 moles H2SO4
X = 7.5 * 10-5 moles = 0.075 mmoles

Como agente oxidante el peso equivalente de Fe2O3.xH2O es la mitad de su peso molecular, por lo
tanto i=2
mequiv. = 1*(# mmoles)
= 2*0.075
= 0.15
12.50) Una muestra de acero que pesa 2.00 g se analiza para determinar el Mn por el mtodo del
bismutato. Si usaron 25 ml de una pipeta de FeSO4 0.120 N para la reduccin del Mn
oxidado y 22.9ml de KMnO4 0.0833N en la titulacin del exceso de iones ferrosos. Qu
volumen del KMnO4 se hubiese usado si el mismo peso de muestra se hubiese analizado
(a) por el mtodo del clorato (usando 25 ml de la pipeta del FeSO4 mencionada, (b) por el
mtodo del Volhard en una porcin alcuota de la solucin preparada? (c) Cul es el
porcentaje del Mn en el acero?
Solucin
Segn el mtodo de bismutato
Mn2+ + 4H2O (MnO4)- + 8H+ + 5e-
# mequiv.Mn = # mequiv.FeSO4 - # mequiv. KMnO4

W . = 25*0.12 22.9*0.0833
54.935000
W = 0.0120 g

a) Segn el mtodo de clorato

Mn2+ + 2H2O MnO2 + 4 H+ + 2e-
# mequiv.Mn = # mequiv.FeSO4 - # mequiv.KMnO 4
0.012 = 25 * 0.12 - V * 0.0833
54.932000
V = 30.8 ml

b) Segn el mtodo de Volhard

3 Mn2+ + 2 (MnO4)- + 2 ZnO 5 MnO2 + 2 Zn2+

La normalidad de KMnO 4 0.0833 N es el medio cido (i=5) o sea M = N/i = 0.0833/5

Pero la normalidad de KMnO4 en el mtodo de Volhard
(MnO4)- + 4 H+ + 3e- MnO2 + 2 H2O
N = i * M = 3 * (0.0833/5) = 0.05
Como en este mtodo se valora el Mn directamente con KMnO 4 en medio neutro usando ZnO
# mequiv.Mn 2+ = # mequiv.KMnO4
Mn + 2 H2O MnO2 + 4 H+ + 2e-
2+

WMn = N * VKMnO4
P.mequiv.Mn

0.012 = 0.05*V
54.93 / 2000
V = 8.74 mL
Pero como usa slo alicuota de solucin, entonces el volumen V = 8.74 / 2 = 4.37

c) % Mn = (g.Mn / WM)*100 = (0.012 / 2.0) * 100 = 0.6

12.51) Una muestra de cromito que pesa 0.3010 g se funde con Na 2O2, se lava con agua y se acidifica con
H2SO4. la solucin resultante de dicromato se trata con una solucin que contiene cristales disueltos
de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O, y el exceso de iones ferroso se titula con dicromato estndar (que
contiene 5.070 g de K2Cr2O7 por litro). si se sabe que un mximo de 45.00% de Cr 2O7 puede estar
presente en el mineral, qu peso mnimo de los cristales ferrosos debe usarse de manera que no se
requieran ms de 50 ml de una bureta de dicromato?
Solucin

gramos Cr 2O3 = 0.3010*0.45 = 0.13545

142
 Cr2O3 + 4H2O (Cr2O7)= + 8H+ + 6e-

# equiv. Cr 2O3 = 0.13545 = 0.005347

151.996
veamos ahora la normalidad del dicromato estndar (i=6)

5.070 .
N = 294.196 = 0.1034
1.0

# equiv.buscado = # equiv.exeso - # equiv.retroceso

#equiv.Cr2O3 =#equiv.FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O - #equiv.K2Cr2O7
0.005347 = ( W / 392.14 ) - 0.005170
W = 4.124

12.52) Una muestra de Na2C2O4 que pesa 0.2500 g se disuelve en H2SO4 diluido y requiere 40.15
ml de solucin de sulfato crico para su oxidacin. (a) Cul es la normalidad de una
solucin crica como agente oxidante? (b) Cuntos g de Ce(SO 4)2.2(NH4)2SO4.2H2O
deben disolverse en 500 ml para preparar una solucin de esta normalidad? (c) Si una
muestra de limonita que pesa 0.3000 g se disuelve en HCl, se reduce el Fe con Ag
metlica y la solucin requiere 25.03ml de la solucin crica para cambiar el color del
indicador de o-fenantrolina, Cul es el porcentaje de Fe2O3 en la limonita?
Solucin
a) (C2O4)= 2 CO2 + 2e-
Ce4+ + e- Ce3+

# equiv.Na2C2O4 = # equiv.Ce4+
W = N*V
P.equiv

0.2500 = N * 0.04015
1342
N = 0.09294

b) N = W / p.equiv
V
W = N * V * P.equiv.
W = 0.09294 * 0.500 * (632.56 / 1) = 29.4

c) # equiv.Fe2O3 = # equiv.Ce4+
. W = N*V
P.equiv.

. W = 0.09294 * 0.02503
159.692
W = 0.1857
% Fe2O3 = (W / WM) * 100 = (0.1857 / 0.3000) *100
% Fe2O3 = 61.90%

12.53) Una muestra de KNO2 que contiene slo impurezas inertes pesa 10.936 g. Se disuelve en
agua y se toma una porcin alcuota de 1/20 para analizar. En un recipiente se pone un
volumen de KMnO4 0.2037N, que tericamente oxidar esta cantidad de muestra sobre la
base del 100% de pureza y se acidificar. La porcin alcuota se agrega moviendo el
recipiente continuamente y al exceso de permanganato diluido se agrega 15.00 ml de
Na2C2O4 0.2137 N. El exceso de oxalato requiere despus 4.42 ml de KMnO 4 estndar para
su titulacin. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.
Solucin
ml KMnO4 agregado

# equiv. KMnO4 = # equiv.KNO2 = WKNO2 .

P.equiv.KNO 2
143
 0.2037*V = . 10.936 / 20
85.11 / 2000

V = 63.08

Los 63.08 ml KMnO4 reacciona una parte con el KNO2 y el resto con el Na2C2O4; pero el Na2C2O4
est en exceso. Entonces el Na 2C2O4 que no reacciona se intercambia con el KMnO 4.
# mequiv.KMnO4 = # mequiv.Na2C2O4 - # mequiv.KMnO 4
(qno reacciona con KNO2) (qreacc.con Na 2C2O4)

0.2037*V = 15 * 0.2137 - 4.42 * 0.2037

V = 11.32 ml

Ahora podemos calcular los ml de KMnO 4 que reacciona con KNO2 restando del total
V = 63.09 11.32 = 51.77
% KNO2 = N * V * (p.mequiv.KNO2) *100
W
% KNO2 = 0.2037*51.77*(85.11/2000)*100
10.93620
% KNO2 = 82.07%

12.54) Una muestra de 1.000 g de KClO3 impuro se disuelve en agua y se diluye hasta tener 1
litro. Una porcin alcuota de 50.00 ml se acidifica, se agrega una pipeta de FeSO 4 y la
solucin se calienta para convertir el clorato en cloruro. Despus la solucin requiere de
21.48 ml de KMnO4 0.1232N. Si una pipeta de una solucin ferrosa requiere 39.86 ml de
KMnO4, Cul es la capacidad oxidante de la muestra en trminos de porcentaje de KClO 3?
Solucin

(ClO3)- + 6H+ + 6e- Cl- + 3H2O

# mequiv.KClO3 = # mequiv.FeSO4 - # mequiv.KMnO4
. W = 39.86 * 0.1232 21.48 * 0.1232
122.566000
W = 0.04625 g

% KClO3 = W *100 = 0.04625 *100 = 92.5%

WM 0.0500
12.55) Una muestra de cido frmico de grado tcnico (HCOOH + materia inerte) pesa 0.1050 g.
Se disuelve en agua y se hace ligeramente alcalina. Se agrega una pipeta de 100ml de
KMnO4 0.1000N y los iones fomiato se oxida como se indica en la ecuacin 3HCOO - +
2(MnO4)- + H2O 2MnO2 + 3CO2 + 5 OH-. La suspensin de acidifica con H2SO4 y se
agrega 75.00 ml de H2C2O2 0.1100N. El oxalato reduce y disuelve al MnO 2 precipitado y
reduce al exceso de permanganato (MnO 2 + (C2O4)= + 4H+ Mn++ + 2CO2 + 2H2O;
2(MnO4)- + 5(C2O4)= + 16H+ 2Mn ++ + 10CO2 + 8H2O), Despus el exceso de oxalato se
titula con KMnO4 0.1000N. para lo cual se requieren 24.64 ml. Calcule la pureza de la
muestra en trminos del porcentaje de HCOOH
Solucin

MnO2 + KMnO4 + H2C2O4 sobra oxalato

oxalato + KMnO4 punto equivalente

oxalato sobrante = 0.1*21.64 = 2.464 mequiv.
oxalato (para MnO2 y KMnO4 sobrante) = 75*0.11 2.464 = 5.786 mequiv.

# mequiv.HCOOH = 100 * 0.1 5.786 = 4.214 mequiv

% HCOOH = 0.214* (46.03/2000) *100
0.1050
% HCOOH = 92.37

144
12.56) Los cidos selenoso H2SeO3 y teluroso H2TeO3 tienen propiedades similares y ambos se oxidan (a
H2SeO4 y H2TeO4) en una titulacin con permanganato, pero en una titulacin con dicromato slo
el H2TeO4 se oxida. Si una mezcla equimolar de los dos cidos requiere A ml de KMnO 4 1/20 M
para su titulacin, en trminos de A, cuntos ml de KCr 2O7 1/20M se requeriran para la titulacin
del mismo peso de muestra?
Solucin

H2SeO3 H2SeO4 A ml KMnO4 1/20 M

H2TeO3 H2TeO4

H2TeO3 H2TeO4 K2CrO7 1/20 M

Se mezclan a milimoles de H2SeO3 con a milimoles H2TeO3

# mequiv.H2SeO3 + # mequiv.H2TeO3 = # mequiv.KMnO 4

i1 (# milimoles H2SeO3) + i2( milimoles HeTeO3) = N*V
2(a) + 2(a) = 5*(1/20)*A
a = A / 16

# mequiv.H2TeO3 = # mequiv K2Cr2O7

2 * ( a) = 6 * ( 1 / 20) * V
V = 0.4167 A
12.85) Una solucin contiene 15.76 g de I 2 por litro. Cual es el valor de cada ml como agente oxidante en
funcin de g de (a) SO2, (b) H2SO3, (c) Na2S2O3, (d) As?
Solucin
I2 + 2e- 2I- reduccin
15.76 .
N = 253.822 = 0.1242
1
a) SO2 SO3
gramos de SO2 = N * V * P.mequiv. = 0.1241 * 1 * (64.06 / 2000) = 0.003979

b) H2SO3 H2SO4
gramos deH2SO3 = N * V * P.mequiv. = 0.1241 * 1 * (82.08 / 2000) = 0.005093

c) 2(S2O3)= (S4O6)= + 2e-

gramos Na2SO3 = N * V *P.mequiv. = 0.1241 * 1 * (158.11 / 1000) = 0.01962

d) As3+ As5+ + 2e-

gramos de As = N * V * P.mequiv = 0.1241 * 1 * (74.92 / 2000) = 0.004649

12.86) (a) Cul es el valor de 1.000 ml de solucin de tiosulfito 0.04000N en funcin de g de Cu? (b)
Cul es la normalidad de una solucin de tiusulfato, si se requieren 25.00ml para titularse el I 2
liberado del KI por 0.01563 g de Cu2+?
Solucin
Cu2+ + e- Cu+
a) gramos de Cu = N*V*P.mequiv = 0.04*1*(63.54/1000) = 0.002542
a
b) # mequiv.Cu2+ = 0.01563 / 63.54 = 0.0002459

#mequiv.Cu2+=#equiv.KI=#equiv.I2=#equiv.Na2S2O3
#equiv.Cu2+=#eqiv.Na2S2O3
0.0002459 = N*V = N*0.025
N = 0.009836

12.87) Si 1.000 ml de cierta solucin de KMnO 4 liberar 0.01750 g de I2, de un exceso de KI en presencia
de cido. Qu peso de pirolusita con 89.21% de MnO 2 y 10.79% de materia inerte oxidar el
mismo peso de H2C2O4.2H2O que puede oxidarse por 37.12 ml del KMnO 4?
Solucin
Para encontrar la normalidad de KMnO 4 a partir de I2
# equiv.KMnO 4 = # equiv.I2
145
 N*(0.001) = 0.01750/(253.822)
N = 0.1379

Veamos ahora para determinar peso de muestra del problema

# mequiv.KMnO 4 = N * V = 0.1379 * 37.12 = 5.1188
Pero
# mequiv.KMnO 4 = # mequiv.MnO 2 = # mequiv,H2C2O4.2H2O
5.1188 = # mequiv.MnO 2
5.1188 = W = W .
P.mequiv 86.942000
WMnO2 = 0.2225 g.
% MnO2 = (W / WM ) * 100
89.21 = ( 0.2225 / WM ) * 100
WM = 0.2494

12.88) Cul es el valor de 1.000ml de una solucin de I 2 en funcin de g As2O3, si cada ml oxida 0.03000
g de Na2O5 anhidro?
Solucin

As2O3 + 2H2O As2O5 + 4H+ + 4e-

2(S2O3) (S4O6)= + 2e-
1 ml I2 0.0300 g NaS2O3
N*V = (W/p.equiv.)
N*0.001 = 0.0300/158.11
N = 0.1897 ....................... I 2

1ml I2 0.1897N X g As2O3

0.1897 * 0.001 = X / (197.82 4)
X = 0.009382

12.89) De los siguientes datos, encuentre (a) la normalidad y molaridad de la solucin de tiosulfato y (b) el
valor de 1.000 ml en funcin de KH(IO 3)2:1.000ml K2Kr2O7 0.005585 g de Fe; 20.00 ml del
dicromato libera suficiente I2 del KI como para que se requieran 32.46 ml de solucin de Na 2S2O3
para su reduccin.
Solucin
1 ml K2Kr2O7 0.005585 g Fe
N*V = W / P.equiv.
N*0.001 = 0.005585/(55.851)
N = 0.1000................... K2Kr2O7
20 ml K2Kr2O7 0.1000N 32.46 ml Na2S2O3
N1*V1 = N2*V2
0.1000*20 = N2*32.46
N2 = 0.06161.................. Na 2S2O3

a) 2(S2O3)= (S4O6)= + 2e- .................. (i=1)

N = 0.06161
N = i*M
N = M = 0.06161

b) gramos KH(IO3)2 =N*V*(P.mequiv.) =0.06161*0.001*(389.93/12) =0.002002

(IO3)- + 6H+ + 6e- I- + 3H2O

pero como son 2 (IO3)- entonces i=12

12.90) Si se requieren 35.90 ml de una solucin de tiosulfato para titular el I 2 liberado en un exceso de KI
por 40.00 ml ml del KMnO 4 (1.000 ml 0.007149 g Fe2O3), Cul es el valor de cada ml de la
solucin de tiosulfato en funcin de g de CuSO4.5H2O?
Solucin

1 ml KMnO4 0.007149 g Fe2O3

146
 N*V = . W .
P.equiv.

N*0.001 = 0.007149
159.702

N = 0.08953 ............................ KMnO 4

35.90 ml Na2S2O3 40 ml KMnO4 0.08953 N

N1*V1 = N2*V2
N1*35.90 = 0.08953*40
N1 = 0.09975

gramos de CuSO4.5H2O = N*V*P.equiv. = 0.09975 * 0.001 * (249.69 / 1) = 0.02491

12.91) Si prepara una solucin de Na 2S2O3 y se requieren 48 ml para titular el I 2 liberado de un exceso de
KI por 0.3000 g de KIO 3: (a)?Cules son la normalidad del tiosulfato y su valor en funcin de g de
I2? (b) Al reposar, el 1.00% del tiosulfato se descompone de acuerdo con la ecuacin (S 2O3)=
(SO3)= + S. Cul es ahora la normalidad de la solucin como agente reductor yodimtrico,
suponiendo oxidacin de sulfito a sulfato por el I2?
Solucin
a) 48.0 ml Na2S2O3 0.300 g KIO3

N*V = W .
P.equiv

N*0.048 = 0.300 .
214.016
N = 0.1752 .................. Na 2S2O3
(IO3)- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O
puesto que la molcula de (IO3)- tiene el equivalente oxidante 6 tomos de Yodo, por eso que
i=6.
Ahora veamos:
gramos de I2 = N*V*(P.equiv.I2)
= 0.1752*0.001*(253.82/2)
= 0.02223

b) N = 0.1752*(100+1)/100 = 0.1769

Al descomponerse Na2S2O3 produce (SO3)= y S; ambos reaccionan con I 2; o sea que

teniendo 100 mequiv. Na2S2O3, el 1% (1 mequiv.) se descompone produciendo 1
mequiv. (SO3)= y 1 mequiv.S. Con esto quiere decir que al final habr 99 mequiv. de
Na2S2O3, 1 mequiv. (SO3)= y 1 mequiv. de S; o sea 101 mequiv. que reaccionan con
I2 .
Solucin
(S2O3)= (SO3)= + S

12.92) Un acero que pesa 5.00 se trata con HCl. Se desprende H2S y finalmente se titula con una
solucin que contiene 0.0100 moles de KIO 3 y 80 g de KI por litro. Si se requieren 3.00 ml,
cul es el porcentaje de S en el acero?
Solucin
(IO3)- + 6I- + 6H+ 3I2 + 3H2O + I-
N = i *M = 6* (0.01/1) = 0.06

I2 + H2S S + 2I- + H+
% S = N*V*(P.mequiv.S) * 100
WM

% S = 0.06*0.003*(32.064:2) * 100 = 0.0577

5
147
12.93) Si se requieren 20.00 ml de tiosulfato (1.000ml 0.03750 g CuSO4.5H2O) para cierto peso de
pirolusita por el mtodo yodimtrico de Bunsen, qu peso de H 2C2O4.2H2O debe agregarse a
una muestra similar como para que requiera 20.00 ml de KMnO 4 0.1000N por el mtodo
indirecto comnmente usado? En el mtodo de Bunsen, el MnO 2 se reduce con HCl, el Cl 2
liberado de este ltimo se pasa por una solucin de KI y el I 2 liberado se titula con tiosulfato.
Solucin

Mtodo de Bunsen
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O
2Cl- Cl2 + 2e-
MnO2 + 2Cl + 4H Mn2+ + Cl2 + 2H2O
- +

Cl2 + 2e- 2 Cl-

2I- I2 + 2e-
Cl2 + 2I 2Cl + I2
- -

I2 + 2(S2O3)= 2I- + (S4O6)=

1 ml Na2S2O3 0.03750 g CuSO4.5H2O

N*V =. W .
P.equiv.

N*0.001 = 0.0375 / 249.68

N = 0.1502 ...........................................Na 2S2O3

#equiv. MnO2 = # equiv. Na2S2O3

#equiv. MnO2 = N*V
#equiv. MnO2 = (0.1502)*(0.020)
#equiv. MnO2 = 0.003004

Mtodo Indirecto Comn

#equiv. MnO2 = #equiv. H2C2O4.2H2O - #equiv. KMnO4
0.003004 = . W - N*V
P.equiv.
0.003004 = .W - 0.100 * 0.020
126.07 / 2
W = 0.3154

12.94) (a) Titulando con I2 0.05000N, qu peso de mineral de estibnita debe tomarse para que el
porcentaje de Sb2S3 en la muestra sea 1.5 veces la lectura de la bureta? (SbO3)3- + I2 +
2(HCO3)- (SbO4)3- + 2I- + 2CO2 + H2O. (b) A cuntos milimoles de Na 2S2O3.5H2O equivale
cada litro del I2 mencionado?
Solucin

a) %Sb2S3 = 1.5 (ml I2)

(SbO3)3- + H2O (SbO4)3- + 2H+ + 2e-
como Sb2O3 tiene 2Sb entonces i = 2*2 = 4

%Sb2S3 = N*(ml I2)*(P.mequiv.Sb2O3) *100

W

1.5(ml I2) = (0.0500)(ml I2)(339.69/4000) *100

W
W = 0.2831 g

b) #mequiv.Na 2S2O3 = #mequiv.I2

i*(#mmoles Na2S2O3) = N*V
1*(#mmoles Na2S2O3) = 0.05*1000
#mmoles Na2S2O3= 50

148
12.95) Una muestra que consiste de una mezcla de Na 2SO3 y materia inerte pesa 1.468 g y se agrega
a 100.0 ml de I2 0.1000 N. El exceso de I2 se titula con 42.40 ml de solucin de tiosulfato, de
la cual 1.000 ml equivale al I 2 liberado por un agente oxidante de 0.01574 g de KI. Calcule el
porcentaje de Na2SO3 en la muestra.
Solucin

1 ml Na2S2O3 0.01574 g KI
N* V =. W .
P.equiv.

N*0.001 = 0.01574
166.011
N = 0.0948

I- I2 + e-
(SO3) + H2O (SO4)= + 2H+ + 2e-
=

#mequiv.buscado = #mequiv.exceso - #mequiv.retroceso

#mequiv.Na2SO3 = #mequiv.I2 - #mequiv.Na2S2O3

. W = N1 * V1 - N2 * V2
P.mequiv.

. W = 0.1 * 100 - 0.0948 * 42.4

126.042000

W = 0.3769 g

%Na2SO3 = 0.376 *100 = 25.67%

1.468

12.97) Una muestra de KI impuro, que pesa 0.3100 g, se disuelve y se trata con 1.000 milimol de
K2CrO4 y 20 ml de H2SO4 6N. Despus la solucin se hierve para eliminar el I 2 formado por la
reaccin. La solucin que contiene el exceso de cromato se enfra y se trata con exceso de KI y
el I2 liberado se titula con Na 2S2O3 0.1000 N. Si se requieren 12.00 ml, cul es el porcentaje
de pureza de la muestra original de KI?
Solucin

(CrO4)= + 8H+ + 3e- Cr3+ + 4H2O

#mequiv.K2CrO4 sobrante = #mequiv.K2Cr2O4 exceso - # mequiv.KI
pero
#mequiv.K2CrO4 sobrante = #mequiv.Na 2S2O3
entonces
#mequiv. Na2S2O3 = #mequiv. K2CrO4exceso - #mequiv.KI
W
N1 * V1 = 1 * (#mmoles K2Cr2O4) - .W .
P.mequiv.
0.100 * 12 = 3 * (1) - . W.
0.16601
WKI = 0.2988
%KI = (0.2988 / 0.31) * 100 = 96.39

12.98) Se hace una solucin madre disolviendo 50.0 milimoles de KIO 3 y 100 g de KI en H2O y
disolviendo 10.0 litros. Un acero estndar, que pesa 5.00 g y contiene 0.0530% de S, se trata
con HCl. El S se libera como H2S, el cual finalmente se titula en presencia de cido con la
solucin madre mencionada. (a) Qu volumen se requiere? (b) Cul es la normalidad
oxidante de la solucin de yodato? (c) Cuntos g de KI en exceso de la cantidad terica
requerida para formar iones de triyoduro, (I 3)- con el KIO3 en presencia de cido se usaron
para preparar la solucin madre?
Solucin

149
 (IO3)- + 6I- + 6H+ 3I2 + 3H2O + I-
N = i * (#moles) = 6*0.050
V 10
N = 0.03 .....................................KIO 3
(a)
%S = N*V*(P.mequiv.S) *100
WM

0.053 = 0.03*V*(32.064/2000) *100

5
V = 5.51 ml
b) NKIO3 = 0.03
c) Si a la reaccin la sumamos 2I- a cada lado se tiene:
(IO3)- + 8I- + 6H+ 3(I3)- + 3H2O
milimoles de KI necesarios para reaccionar =50*8= 400
o sea 0.400 moles de KI
gramos KI = 0.400*166.01 = 66.4

Como se le agregado 100 g de KI entonces el exceso ser la diferencia: 100 - 66.4 = 33.6 g

12.99) La adicin de peryodato de potasio a una solucin de una sal mercrica precipita peryodato
mercrico, Hg5(IO6)2. Este precipitado puede disolverse en una mezcla de KI y HCl. As se
libera el I2, que puede titularse con tiosulfato. Balancee la siguiente ecuacin, que representa
la reaccin y, a partir de ella, calcule el valor de cada ml de tiosulfato (del cual 1.00 ml 0.500
g CuSO4.5H2O) en trminos de g de Hg: Hg5(IO6)2 + I- + H+ (HgI4)2- + I2 + H2O
Solucin

1[ (IO6)5- + 24H+ + 14e- I2 + 12H2O ]

7[ 2I- I2 + 2e- ]
2(IO6) + 14I + 24H 8I2 + 12H2O
5- - +

Entonces:
Hg5(IO6)2 + 34I- + 24H+ 5(HgI4)= + 8I2 + 12H2O

5 tomos Hg tiene el equivalente de 16 tomos de yodo entonces el peso atmico de Hg entre

16/5 osea i = 3.2
#equiv.Hg = #equiv.CuSO.5HO
. W . = 0.0500
200.59 / 3.2 249.68

W = 0.01255

12.100) El Cu, en una muestra de 0.2500 g de mineral, se trata en solucin cida con exceso de KI y
el I2 liberado se titula con 16.50 ml de Na 2S2O3 (1.000 mal 0.003619 g KBrO3). Cules la
pureza del mineral expresada en funcin de porcentaje de Cu 2S?
Solucin

1 ml Na2S2O3 0.003619 g KBrO3

N*V = . W .
P.equiv.
N*0.001= 0.003619
167.01 6
N= 0.130

%Cu2S = N*V*(P.equiv.Cu2S) * 100

WM

%Cu2S = 0.130*0.0165*(159.14/2) *100

0.25
%Cu2S = 68.27

150
12.101) Si el AsCl3 de 50 g de aleacin de Cu se destila, se absorbe en lcali diluido y finalmente se
titula con 20.0 ml de solucin de I 2, que es 0.0100M en iones (I 3)-, cul es el porcentaje de As
en la aleacin?
Solucin

NI2 = i*M = 2*0.01 = 0.02

%As = N*V*(P.mequiv.As) *100 = 0.02*0.020*(74.92/2) * 100 = 0.03

WM 50

12.102) Una mezcla de As2O3, As2O5 y material inerte requiere 20.10 ml de I 2 0.05000N cuando se
titula en solucin neutral. La solucin resultante se acidifica y se agrega un exceso de KI. El I 2
liberado requiere 29.92 ml de Na 2S2O3 0.1500 N . Calcule la suma de los pesos de As 2O3 y
As2O5 en la muestra.
Solucin

En solucin neutral solo reacciona As2O3

#mequiv.As2O3 = N*V = 0.05*20.10 = 1.005

En solucin cida
#mequiv.As2O5 = 29.92*0.15 - 1.005 = 3.483
gramos As2O3 = 1.005*(197.84 / 4000) = 0.0497
gramos As2O5 = 3.483*(229.84/4000) = 0.2002

suma de pesos = 0.0497 + 0.2002 = 0.2499

12.103) Una mezcla slida contiene slo KMnO 4 y K2CrO4. Una muestra que pesa 0.2400 g, cuando se
trata en solucin cida con KI, libera suficiente I 2 para reaccionar con 60.00 ml de tiosulfato
0.1000 N. Encuentre los porcentajes de Cr y Mn en la mezcla.
Solucin

gramos KMnO4 = X
gramos K2CrO4 = Y
#equiv.KMnO4 = X/32
#equiv.K2CrO4 = Y/65
X + Y = 0.2400
X/32 + Y/65= 0.060*0.100
resolviendo ambas ecuaciones:
X = 0.1416
Y = 0.0984

%Cr = 0.0984*(52/194.20) *100 = 11.0

0.2400

%Mn = 0.1416*(54.94/158.04) *100 = 20.5

0.2400

12.104) Una muestra de pirolusita se trata con HCl, el Cl 2 liberado se pasa por una solucin de KI y el
I2 resultante liberado se titula con una solucin de tiosulfato, que contiene 49.64g de
Na2S2O3.5H2O por litro. Si se requieren 38.70 ml, qu volumen de KMnO 4 0.2500N se
requerira en una determinacin indirecta, en la cual una muestra similar se reduce con
0.9000 g de H2C2O4.2H2O y el exceso de cido oxlico se titula con el permanganato?
Solucin

Normalidad Na2S2O3.5H2O = 49.46/248.18 = 0.2000

#mequiv.MnO2 = N*V = 0.2000*38.7 = 7.74

Por el Mtodo Indirecto

#mequiv.MnO2 = #mequiv.H2C2O4.2H2O - #mequiv.KMnO 4
7.74 = 0.900 - 0.25*V
0.063
V = 26.15 ml
151
12.105) El yodato libera I2 a partir de un exceso de yoduro en presencia de cido (IO 3)- + 5I- + 6H+ --->
3I2 + 3H2O). El biyodato de potasio (KIO3.HIO3) se ioniza en solucin acuosa para dar 2(IO 3)-
+ K+ + H+. Una muestra KIO3.HIO3 puro se disuelve en agua, se trata con exceso de KI y el I 2
liberado se titula con Na 2S2O3, para lo cual se requieren A ml. La solucin se trata ahora con
un exceso de H2SO4. En funcin de A, cuntos ml ms del Na 2S2O3 se requiriran para titular
el I2 adicional que se libera?
Solucin

Asumir a moles de KIO3.HIO3

entonces hay 2 "a" in mol (IO3)- y
"a" in mol H+
cantidad de moles de (IO3)- que reacciona con A ml
1 in mol (IO3)- ------ 6 in mol H+
X ------ "a" in mol H+

X = ( a / 6 ) in mol de (IO3)-

moles de (IO3)- que sobran = 2"a" - (a/6) = (11/6)*a

como A son los ml de Na2S2O3 para valorar a/6
se quiere saber cuantos ml se necesita para (11/6)*a

A ml ------- ----- (a / 6)
X ------- ----- ( 11 / 6 ) * a

X =(11/6)*a*A = 11A
a/6

12.106) El "bismutato de sodio" es un poderoso agente oxidante pero, como normalmente es de

composicin variable, su capacidad oxidante se expresa mejor en funcin de la cantidad
equivalente de oxgeno (oxgeno "disponible" o "activo"). Una muestra de medio gramo de
grado tcnico de bismutato de sodio, cuando se trata con HCl y un exceso de KI, libera
suficiente I2 como para requerir 29.42 ml de Na 2S2O3 0.1022 N para su reduccin, (a) Calcule
el porcentaje de oxgeno disponible en el material y tambin (b) exprese la capacidad oxidante
en trminos del porcentaje NaBiO3
Solucin
a) %O = 0.1022*24.42*(16/2000)*100 = 4.0
0.5

b) %NaBiO3 = 0.1022*24.42*(280/2000) *100 = 70.0

0.5

12.107) Calcule el porcentaje de Cr en una muestra de mineral de cromito, a partir de los siguientes
datos: Peso de la muestra=0.4000 g. Solucin de FeSO4 agregada=3 pipetas
(aproximadamente 75 ml). La retitulacin requiere 21.45 ml de K 2Cr2O7. Una pipeta de
FeSO4 28.93 ml de K2Cr2O7. La normalidad del dicromato se establece del hecho de que se
requieren 48.54 ml de solucin de Na 2S2O3 0.1262 M para titular el I 2 liberado del exceso de
KI en presencia de cido mediante la accin de 46.04 ml del dicromato.
Solucin

Normalidad K2Cr2O7
#mequiv.K2Cr2O7 = #mequiv.Na 2S2O3
N1*V1 = N2*V2
N1 * 46.04 = 0.1262*48.54
N1 = 0.1331

#mequiv. de una pipeta

1 pipeta FeSO4 28.93 ml K2Cr2O7 0.1331 N
#mequiv.1 pipeta = 28.93*0.1331 = 3.85
#mequiv.Cr = #mequiv.FeSO4 - #mequiv.K2Cr2O7
. W . = 3 * (3.85) - 21.45*0.1331

152
 523000
W = 0.1507

%Cr = 0.1507 *100 = 37.68

0.40
12.108) El peroxisulfato de amonio, (NH4)2S2O8, se usa en Qumica Analtica como agente oxidante.
Una muestra del polvo, que contiene slo impurezas inertes, pesa 0.3000 g. Se disuelve en
agua, se acidifica y se trata con exceso de KI. El I 2 liberado requiere 24.42 ml de Na 2S2O3
0.1023 M para la titulacin. (a) Calcule el porcentaje de pureza de la muestra. (b) Los
peroxisulfatos en solucin acuosa en caliente se descomponen lentamente (en sulfato y O 2). Si
la muestra mencionada se descompusiese de esta forma, cul sera el nmero de
miliequivalentes de prdidas o ganancia en acidez?
Solucin

a) (S2O8)= + 2e- 2(SO4)=

P.mequiv.= 228.204 = 0.114102 .......................................... (NH 4)2S2O8
2000
(S2O3)= 1/2(S4O6)2- + e-

% = 0.1023*24.42*0.114102*100 = 95.02 .......................................(NH 4)2S2O8

0.300
b) (S2O8)= + 2H2O 2(SO4)= + O2 + 4H+ + 2e-
Hay ganancia de acidez = 24.42*0.1023 = 2.498 mequiv.

12.109) "El polvo blanqueador" es de composicin variable, pero, cuando se trata con agua, se
comporta como una mezcla de Ca(OCl) 2 y CaCl2; el Ca(OCl)2 es un poderoso oxidante y
agente blanqueador. Su capacidad oxidante se expresa a menudo en trminos de "cloro
disponible" (o sea, reactivo). Una muestra que pesa 2.500 g se trata con agua y se lleva a un
volumen de 500 ml. Una pipeta de 25 ml de la mezcla se acidifica, se trata con exceso de KI y
el I2 liberado se titula con Na 2S2O3 del cual 26.10 ml son equivalentes en las reacciones redox
convencionales, a 25.00 ml de KMnO 4 0.02100M. Cul es el porcentaje de "cloro
disponible" en la muestra, si se utilizaron 13.40 ml en la titulacin?
Solucin

Normalidad de tiosulfato
#mequiv.Na2S2O3 = #mequiv.KMnO4
N1*V1 = (M2*i2)*V2
N1 * 26.10 = (0.021*5)*25
N1 = 0.1006

gramos en la muestra en la alcuota = (2.500/500)*25 = 0.125

%Cl = N*V*(P.mequiv.Cl) * 100 = 0.1006*13.40*(35.45/1000) * 100 = 38.23 %

W 0.125
12.126) Una porcin de 10.0 ml de una solucin que contiene I 2 y KI requiere 0.83 ml de Na 2S2O3
0.120 N para titular hasta el punto final, con almidn como indicador. Otra porcin de 10.0
ml, despus de acidificacin con HCl concentrado, requiere 10.50 ml de KIO 3 0.0100M para
titular hasta el punto final con indicador de cloroformo. Cuntos g de I 2 de KI se encuentran
en la porcin de 10.0 ml?
Solucin

2 [ (IO3)-+ 2Cl-+ 6H+ + 4e- (ICl2)- + 3H2O ]

1 [ I2 + 4Cl- 2(ICl2)- + 2e- ]
2I2 + (IO3) + 10Cl + 6H 5(ICl2)- + 3H2O
- - +

gramos I2 = 0.12* 0.83* ( 253.82 / 2000) = 0.0126

#mequiv.I2 + #mequiv.I- = #mequiv.(IO3)-

0.12*0.83 + . W . = 10.5*(0.01*4)
166.022000

153
 W = 0.0266

12.127) Una pipeta de 25.0 ml de solucin de H 2O2 se diluye hasta tener 250 ml y 25.0 ml de la
solucin resultante se trata en solucin alcalina con 50.0 ml de una solucin de Na 3AsO3, que
es 0.100N como agente reductor. El H2O2 se reduce a H2O; el As(III) se oxida a As(V). El
As(III) remanente se determina acidificando la solucin con HCl concentrado y titulando con
KIO3 hasta el punto final con indicador de CHCl 3. El KIO3 es 0.150 N cuando se usa como
estndar yodimtrico ordinario y se requieren 20.0 ml en la titulacin. Calcule el nmero de g
de H2O2 puro contenido en la solucin original.
Solucin

El KIO3 es 0.15 N cuando se usa como estndar yodomtrico ordinario es decir segn la
siguiente reaccin (ver texto pag 213)
(IO3)- + 6H+ + 5I- 3I2 + 3H2O
puesto que una molcula de (IO3)- tiene equivalente oxidante 6 tomos de I (i=6)
Pero el KIO3 en este caso reaccionar por usar HCl conc.
2As3++ (IO3)-+ 5H2O + 2Cl- --> (ICl2) + 2H3AsO4 + 4H+
entonces la normalidad de KIO3 en esta reaccin ser
N = 4 * 0.15 = 0.100
6
#mequiv.H2O2 = #mequiv.Na 2AsO3 - #mequiv.KIO3
. W .= 50*0.100 - 20*0.100
17.01
W = 51 mg

25 ml ------ 51 mg
250 ml ------ X

X = 510 mg = 0.510 g
12.128) Cul es el peso miliequivalente del Mg en la determinacin de ese elemento por
precipitacin con 8 hidroxiquinolina y titulando la oxina liberada del precipitado con HCl con
KBrO3 + HBr estndar?
Solucin

Mg2+ + 2C9H6NOH (C9H6NO)2 Mg + H+

este precipitado se filtra, se lava y se disuelve con HCl
(C9H6NO)2Mg + H+ C9H6NOH + Mg2+

El C9H6NOH (8-hidroxiquinoleina) se titula con KBrO 3 en presencia de KBr (que produce

Br2)
C9H6NOH + 2Br2 C9H6NOHBr2 + 2Br- + 2H+

de las ecuaciones citadas vemos que un tomo de Mg es equivalente a 2 molculas de oxima,

cada uno de los cuales es equivalente a 4 tomos de bromo. En consecuencia, el tomo de Mg
es equivalente a 8 tomos de bromo. Por eso 1 equivalente gramo de Mg en esta reaccin es:
Peso mequiv. = 24.31 / 8000 = 0.00304

12.129) Si un precipitado de Hg2Cl2 requiere un volumen de KIO 3 (0.100N como estndar yodimtrico
ordinario para tiosulfato) para su titulacin en solucin de HCl 4 N (CHCl 3 como indicador),
que es igual que volumen de solucin de Na 2S2O3 0.1200 M, que se requiere para titular el I 2
liberado de KBrO3 por exceso de KI en presencia de cido diludo, qu peso de Hg est
presente en el Hg2Cl2 titulado?

(IO3)- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O

NKIO3 = 0.1*4 / 6 = 0.0666 ................................ KIO 3

Ver problema 12.127

N = M = 0.120 .......................... Na 2S2O3
ya que i = 1
#mequiv.KIO3 = #mequiv.Na 2S2O3
. 0.1392 . = 0.12*V

154
 167.016000
V = 41.67

Ahora
Hg2Cl2 + 2Cl- ----> 2HgCl2 + 2e-
#mequiv. Hg = #mequiv.KIO3

. W . = 41.67x0.0666
200.59 * 2
2
W = 557.2 mg
W = 0.5572 g.

12.130) Cuando se tratan 10.0 ml de cierta solucin KIO 3 en presencia del cido diluido con exceso de KI, se
encuentra que la cantidad de I 2 liberada es la misma que la contenida en 10.0 ml de cierta solucin
estndar de I2. Si un peso dado de Sb(III) se titula en solucin neutra con el I 2 estndar y el mismo
peso Sb(III) se titula en una solucin 4N en HCl con la solucin estndar de KIO 3 (CHCl3 como
indicador), cul es la relacin de los dos volmenes de las soluciones de titulacin usadas?
Solucin

Como los volmenes son iguales entonces las normalidades deber ser iguales
Normalidad de I2 = N
Normalidad de KIO3 como agente yodometrico estndar = N
Normalidad de KIO3 en medio HCl conc. = 4N/6
(ver problema 12.127)

N1xV1 =. W . N2xV2 =. W .
P.equiv.Sb P.equiv.Sb

N1 * V1 = N2 * V2
N * V1 = 4 N /6 * V2
V1 = 2
V2 3

12.131) Reposando por largo tiempo una solucin de KI, se decolora como resultado de la
formacin de pequeas cantidades de I2 libre. Si una pipeta de la solucin requiere A ml
de Na2S2O3 B M es una titulacin yodiomtrica convencional del yodato, cul es la
relacin de los pesos de I- e I2 en la muestra, en funcin de las letras adecuadas A, B y C?
Solucin

Para la titulacin yodomtrica convencional

# mequiv. I2 = # mequiv.Na 2S2O3

WI2 . . = NxV = (B*1) * A

253.82 / 2000
WI2 = A* B * 253.82
2000

Para la titulacin de yodato convencional

# mequiv.(IO3)- = # mequiv.I2 + # mequiv.I-

(IO3)- + 6H+ + 2Cl- + 4e- ---> (ICl2)- + 3H2O

I2 + 4Cl- ---> 2(ICl2)- + 2e-
I- + 2Cl- ---> (ICl2)- + 2e-

# mequiv.(IO3)- = N * V = (B * 4)C = 4*B * C

# mequiv.I2 = NxV = AB
# mequiv.I- = 4BC - AB

WI- = 4AB - AB
126.91/2000

155
 WI- = (4BC - AB) * 126.91
2000
Entonces
Relacin = WI- = 4C - A
WI2 2A

12.132) El vanadio (en solucin como vanadato) puede determinarse por el mtodo del yodato,
aadiendo primero una cantidad medida de yodo a la solucin, la cual es moderadamente
concentrada en HCl (2(VO4)3- + 2I- + 12H+ ---> 2VO++ + I2 + 6H2O) y despus en una
operacin titulando tanto el I2 liberado como el exceso de yodo con KIO3 estndar
(vanse las ecuaciones de la seccin 12-8). Si se usan 50.00 ml de KI = 0.05000 M y
40.00 ml de KIO3 0.02500 M en el anlisis mencionado, cuntos g de V estn presentes
en la muestra?
Solucin
I- + 2Cl- (ICl2)- + 2e-
I2 + 4Cl- 2(ICl2)- + 2e-
(IO3) + 6H + 2Cl- + 4e- (ICl2) + 3H2O
- +

milimoles KI = 50 x 0.05 = 2.5

milimoles KIO3 = 40 x 0.025 = 1.0

2(VO4)3- + 2I- + 12H+ ----> 2VO2+ + I2 + 6H2O

Sea X mmoles de (VO4)3-

# mmoles de KI que reaccioan = X
# mmoles de KI que sobran = 2.5 - X
# mmoles de I2 existente = X/2

# mequiv. de KI que sobra = i * (# mmoles) = 2 * (2.5 - X)

# mequiv. de I2 existente = i * (# mmoles) = 2 * (X / 2) = X

El KIO3 reacciona con KI y I2

N = i * M = 4 * 0.025
N = 0.100 .............. KIO3
# mequiv. KIO3 = # mequiv.KI + # mequiv.I 2
0.100 * 40 = 2 * (2.5 - X) + X
X=1

mmoles (VO4)3- mmoles V

gramos V = mmoles Vx(peso mol)
gramos V = 1x0.050942
gramos V = 0.050942

X=1

mmoles (VO4)3- mmoles V

gramos V = mmoles Vx(peso mol)
gramos V = 1x0.050942
gramos V = 0.050942

156