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CAPTULO

'

/\

O QUE FSICA?
-
Um dos principais ramos da fsica e da engenharia a tenno~mica, o
estudo das leis que regem a relao entre calor e outras form~s ~e e~erg1a. U1;1 _dos
conceitos centrais da termodinmica o de temperatura, que sera d1~cut1do na proXlIIla
seo. Desde a infncia, temos um conhecimento pr~co dos con~e1tos de tem~eratura
e energia tnnica. Sabemos, por exemplo, que preciso tomar cwdado c?m al1mentos
e objetos quentes e que a carne e o peixe devem ser guardados na geladeira. Sabemos,
tambm, que a temperatura no interior de uma casa e de um automvel deve ser man-
tida dentro de certos limites e que devemos nos proteger do frio e calor excessivos.
Os exemplos de aplicao da termodinmica na cincia e na tecnologia so mu- . ,
meros. Os engenheiros de automveis se preocupam com o superaquecimento dos
motores, especialmente no caso dos carros de corrida. Os engenheiros de alimentos
1039 --Universo logo aps estudam o aquecimento de alimentos, como o de pizzas em fomos de micro-ondas,
o big bang e o resfriamento, como no caso dos alimentos congelados. Os meteorologistas ana-
lisam a transferncia de energia trmica nos eventos associados ao fenmeno El
108 -- Maior temperatura
obtida em laboratrio
Nio e a~ ~quec~m~~to global. Os engenheiros agrnomos investigam a influncia
das cond1oes cl1maticas sobre a agricultura. Os engenheiros biomdicos esto in-
- - Centro do Sol
106 teres~ados : m s_aber se_a medida da temperatura de um paciente permite distinguir
uma 1nfecao v1ral benigna de um tumor canceroso. -
i2' 10.1 _ / Superfcie do Sol O ponto de partida de nossa discusso da termodin" t de tem
peratura. am1ca o conce1 o
i ~ Fuso do tungstnio
a~ 102 Congelamento da gua
[
E 10
Temperatura atual
do universo
18-2 Temperatura \
~ Ebulio do hlio 3 A temperatura uma das sete grandez .
10-2 temperatura na escala Kelvin .
. . superior para a teinperatura
~s fundamentais do SI. Os fsicos medem
, CUJad unidade O k~zv1n (K) . Embora no exista um

lnrute
peratura limite to1nada como e um corpo, existe um li1nite inferior: essa tem
10-9 Menor tc1nperatura . o zero da escala K I ra
obtida em laboratrio ambiente est em torno de 290 k 1 . ' e v1n de temperatura. A te1nperatu '
Figura 18-1 Algu1nas
em kelvins de alguns cornos estde vdins (290 K). A Fig. 18-1 111ostra a te1nperatura
Quando o universo com t' u ah os pelos f'1s1cos.

temperaturas na escala Kelvin. A 3, eou, 13 7 bll - J 1
temperatura T == Ocorresponde a ordem de 10 > K. Ao se expanct.
a . d
.' 1 10
ir, o universo f .
es de a11os, sua te1nperatura era
'd. t?

Io-" e no pode ser plotada nesta proxnna .amente
. 3 K Aqu 1 .,.,
na 1 e11a a t es
. r1ou, e l1oie
J
a tempe atura
1<
n1e
1
escala logartn1ica. inos nas v1z1nhanas de u1na estreI S e1~pe! atura e un1 pouco maior porque vive
(ou inelhor, no existiramos). e 11' 10 1osse o Sol, tan1b1n estara111os a ~ J\.
PARTE

TEMPERATURA. CALOR ( A PRIMEIRA LEI DA TERMODIN~,IICA 185

18_3 A Lei Zero da Termodinmica


~luitos corp?s sofre1n n1udanas considerveis en1 suas propriedades quando so [[1 l-1 /Ili./
aquecidos. Eis alguns exeinplos: coin o ~quecime11to, u1n lquido au1nenta de volume;
unia bana de 111etal fica um pouco mais comprida; a resistncia eltrica de u1n fio
aunienta e o mes1no acontece com a presso de uin gs confinado. Qualquer dessas
01udanas pode ser usada como base de um instrumento que nos ajude a co1npreen-
der O conceito de temperatura. '---- Elcmcnro cn~i1, 1
ao c~lo1
AFig. 18-2 mostra um instrumento desse tipo. Um engenheiro habilidoso pode-
Figura 18-2 Um termoscpo.
ria constru-lo us~d~ qualquer das propriedades mencionadas no pargrafo anterior. Os nmeros aumentam quando o
oinstrumento dispoe de um mostrador digital e tem as seguintes caractersticas: dispositivo aquecido e diminuem
quando aquecido (com um bico de Bunsen, digamos), o nmero do mostrador au- quando resfriado. O sensor trmico
menta; quando colocado em uma geladeira, o nmero diminui. O instrumento no pode ser, entre outras coisas, um fio cuja
est calibrado e os nmeros no tm (ainda) um significado fsico. Esse aparelho resistncia eltrica medida e indicada
um te111wscpio, mas no (ainda) um term1netro. no mostrador.
Suponha que, como na Fig. 18-3a, o termoscpio (que vamos chamar de corpo
T) seja posto em contato com outro corpo (corpo A). O sistema inteiro est contido
em uma caixa feita de material isolante. Os nmeros mostrados pelo termoscpio
variam at, finalmente, se estabilizarem (digamos que a leitura final seja "137,04").
Vamos supor, na verdade, que todas as propriedades mensurveis do corpo T e do
corpo A tenham assumido, aps um certo tempo, um valor constante. Quando isso
acontece, dizemos que os dois corpos esto em equilbrio trmico. Embora as leitu- ,,,~~&iw~~~~~~~
ras mostradas para o corpo T no tenham sido calibradas, conclumos que os corpos _,
.'

Te A esto mesma temperatura (desconhecida).


Suponha que, em seguida, o corpo T seja posto em contato com o corpo B (Fig.
18-3b) e a leitura do termoscpio seja a mesma quando os dois atingem o equihrio ,~
'/'
'/
trmico. Isso significa que os corpos Te B esto mesma temperatura (ainda des- A
!! I.
conhecida). Se colocarmos os corpos A e Bem contato (Fig. 18-3c), eles j estaro -- 11 1
'~
em equihrio trmico? Experimentalmente, verificamos que sim.
O fato experimental ilustrado na Fig. 18-3 expresso pela lei zero da termo-
dinmica: ,,
lo/;110'1.I
~ Se dois corpos A e B esto separadamente em equilbrio trmico com um terceiro T

corpo T, A e B esto em equihrio trmico entre si.


B

Em uma linguagem menos formal, o que a lei zero nos diz o s~guinte: "To~o
corpo possui uma propriedade chamada de temper~tura_. Quando ,?ois corpos estao
em equilbrio trmico suas temperaturas so igurus e vice-versa. Podemos agora
'
transformar nosso termoscp10 (o terceiro
corpo 1) em um termmetro. confiantes
, .
do f is1co.
de que suas leituras tm um sigrufica ' Tudo que precisamos fazer e cali- -\\
' 11
,, I
hr-lo. ~ \ li
Usamos a lei zero constantemente no 1aborat11 0 Quando.deseiamos
:J
saber se os ,,,
lquidos em dois recipientes esto mesma temperatura, me~m~s ~ temperatura de \\ .tl \
I

cada um com um termmetro; nao - precisamos


coI 0 car os dois hqu1dos em contato I
' li
- \ (e)
e observar se esto ou no em equilbrio trmico. ,
A lei zero, considerada uma descobe1ta tardia, foi formula?aAap_enas na de~a- Figura 18-3 (a) O corpo T(um
da de 1930 muito depois de a primeira e segunda lei da termod1namica terem sido tennoscpio) e o corpo A esto e1n
descoberta~ e numeradas Como O conceito de temperatura fundamental para essas equilbrio tr1nico. (O corpo S um
duas leis, a lei que estab~lece a temperatura como um conceito vlido deve ter uma isolante trmico.) (b) O corpo Te o
numerao menor; por isso o zero. corpo B tambm esto em equilbrio
trmico e produzem a mesma leitura
18-4 Medindo a Temperatura do te1moscpio. (e) Se (a) e (b) so
verdadeiros, a lei zero da tennodin1nica
Vamos priineiro definir e medir temperaturas na escala Kelvin para, em seguida, estabelece que o corpo A e o corpo B
carb
1
rar u1n termoscpio e transform-lo em um termoinetro.
A tambm esto em equilbrio trmico.
186 CAPTULO 18

Bulbo de

1101 O Ponto Triplo da Agua , .
lClll\011\l'll O \
. )hemos um f en>mcno tcrm1co reproduti.
dt g.i, Para criar u1na escala de teinpei atura, esco . . Poderamos por exem 1
. . . b . s a ele uma te11111e1atu1c1. ' p o.
vele, arb1trar1amcnte, att1 uimo. de ebulio da gua, mas, por ra,oe
escolher o ponto de fuso do gelo ou o ponto

opt a1nos pelo p onto tr iplo d a gu a.
tecn1cas. t' em equ1Jbr10 trmico p .
A gua, o gelo e o vapor d. gua po~em co~x:r::~ra. A Fig. 18-4 mostr~
apenas um conjunto de valores de pressao e te p ri lo da ua pode ser obtido em
u:~
clula de ponto triplo, na qual este chamado ponto t P ~ d
Gelo f, tr'b 'do ao ponto tr1p1o a gua ova1or de
laboratrio Por acordo intemac1ona1 01 a 1 ui ,. .
- I'brao dos terrnometros. ou seJa
gua 273,16 K como a temperatura-padrao para a ca 1

y = 273,16 K (temperatura do ponto triplo). (18-1)


3
Figura 18-4 Uma clula de ponto
triplo. na qual gelo (slido). gua onde o 1n 'fi1ca " ponto tn'plo" Este acordo tambm estabelece o valor do
, d'ice s1gn1
3
(lquido) e vapor (gs) esto em kelvin como 1/273,16 da diferena entre o zero absoluto e a temperatura do ponto
equilbrio tnnico. Por acordo triplo da gua.
internacional. a temperatura desta - usamos o sllll'bolo de grau ao expressar temperaturas na escala
N ote que nao ,
mistura foi definida como 273,16 K. Kelvin. Escrevemos 300 K (e no 300K) e devemos ler a temperatura como ' 300
O bulbo de u1n termmetro de gs a
kelvins" (e no como "300 graus kelvin"). Os prefixos usados p~a as, outras unidades
volume constante mostrado no centro
do SI podem ser usados; assim, 3,5 mK significa 0,0035 K. Nao ha nomenclaturas
da clula.
distintas para temperaturas na escala Kelvin e diferenas de temperatura, de modo
que podemos escrever "a temperatura de fuso do enxofre 7 17 ,8 K" e "a tempera-
tura deste lquido aumentou 8,5 K ."

O Termmetro de Gs a Volume Constante


O termmetro-padro, em relao ao qual todos os outros termmetros so calibrados.
se baseia na presso de um gs em um volume fixo. A Fig. 18-5 mostra um term-
metro de gs a volume constante; ele composto por um bulbo cheio de gs ligado
por um tubo a um manmetro de mercrio. Levantando ou baixando o reservatrio
R, sempre possvel fazer com que o nvel de mercrio no lado esquerdo do tubo
em U fique no zero da escala para manter o volume do gs constante (variaes do
volume do gs afetariam as medidas de temperatura).
A temperatura de qualquer corpo em contato trmico com o bulbo (como, por
exemplo, o lquido em tomo do bulbo na Fig. 18-5) definida como
T= Cp, (18-2)
onde p a presso exercida pelo gs e C uma constante. De acordo com a Eq.
Escala _
14-10, a presso p dada por
Bulbo
co1n P = Po - pgh, (18-3)

gas
onde Po a presso atmosfrica, p a massa especfica do mercrio e h a diferena
entre os nveis de mercrio ~edida nos. dois lados do tubo.* (O sinal negativo usado
na Eq. 18-3 por~~e a pres~ao p medida acin-1a do nvel no qual a presso p0.)
T Se o .bul~o e 1ntroduz1do em u1na clula de ponto triplo (Fi O 18-4), a tempera-
tura medida e 0

T "1
__}_ ( 18--+)
R o~de p 3 a presso do gs. Eliminando C nas Eqs. 18-2 e 18-4, obtemos uma equa-
ao para a te1nperatura em funo de p e p 3:

{= r.(;,) = (273,161'.)(;,) (provisria). (18-5)

Figura 18-5 U,n term1netro de gs a


, olu1ne constante. co1n o bulbo unerso * Vamos usar con10 unidade de presso o pascal (Pa) definido na se'"o , -
a 1...3 , cuJa rc 1aao con1 out1 ,ts 01
11
e1n u1n lquido CUJa tctnperatura T se dades comuns de pres\aO e . seguinte
pretende medir. 1 .,tm 1,01 X IOS Pa = 760 turr 14, 7 lb/in
PARTE

TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 187

l Figura 18-6 Temperatura.-.. n1ediJac;


por u1n tcrm1nctro de ga, a \Olumc
---
~ 373,10 r conslante, com o bulbo imcr..,o e,n :gua
~ 3 3,125 K
-e:
;::i 373,30

g_373,20 1
fervente. Para calcular a 1cn1pcratura
usando a Eq. 18-5, a presso p, foi
iHir medida no ponto triplo da gua. Tr,
E
~ 373,10 1 gases diferentes no bulbo do termometro
- He fornecem resultados diferente'> para
o 20 40 60 80 100 120
diferentes presses do gs, mas quando
'3 (kPa) a quantidade de gs reduzida (o que
diminui o valor de p3), as trs curvas
Ainda temos u1n convergem para 373,125 K.
b problema
- - com este termmetro. Se O usamos para med'rr, d.1ga_
?
mos, o ponto de e _u11 da gua, descobrimos que gases diferentes no bulbo for-
necem resultados ligerramen_te di~erentes. Entretanto, quando usamos quantidades
cada vez menores ?e gs no 1ntenor do bulbo, as leituras convergem para uma ni-
ca tem~eratura, seJa qual for o gs utilizado. A Fig. 18-6 mostra essa convergncia
para tres gases.
Assim, a receita para medir a temperatura com um termmetro de gs a se-
guinte:

T = (273,16 K) ( lim p ). (18-6)


gs-+O p 3

Areceita ensina a medir uma temperatura T desconhecida da seguinte forma: encha


obulbo do termmetro com uma quantidade arbitrria de qualquer gs (nitrognio,
por exemplo) e mea p 3 (usando uma clula de ponto triplo) e p, a presso do gs
na temperatura que est sendo medida. (Mantenha constante o volume do gs.) Cal-
cule a razo p/p3 Repita as medidas com uma quantidade menor do gs no bulbo e
calcule a nova razo. Repita o procedimento usando quantidades cada vez menores
de gs at poder extrapolar para a razo plp3 que seria obtida se no houvesse gs
no bulbo. Calcule a temperatura T substituindo essa razo extrapolada na Eq. 18-6.
(A temperatura chamada de temperatura de gs ideal.)

18-5 As Escalas Celsius e Fahrenheit


At agora, consideramos apenas a escala Kelvin, usada principalmente pelos cien-
tistas. Em quase todos os pases do mundo, a escala Celsius (chamada antigamente
de escala centgrada) a escala mais usada no dia a dia. As temperaturas na escala
Celsius so medidas em graus e O grau Celsius tem o mesmo valor numrico que o
kelvin. Entretanto O zero da escala Celsius est em um valor mais conveniente que
'
0 zero absoluto. Se .
T representa uma temperatura na escala Cels1us e T a mesma
te e
mperatura na escala Kelvin,
Te = T - 273,15. (18-7)
Qu~ndo expressamos temperaturas na escala Celsius, usamos o smbolo de grau.
Assim, escrevemos 20,00C (que se l como "20,00 graus Celsius") para uma tem-
peratura na escala Celsius mas 293,15 K (que se l como "293,15 kelvins") para a
nies '
ma temperatura na escala Kelvin.

~:e A escala Fahrenheit, a mais comum nos Estados Unidos, utiliza um grau 1nenor
?grau Celsius e um zero de temperatura diferente. A relao entre as escalas
ls1us e Fahrenhe1t
. e, a seguinte:
.

Tr= ~Tc+32, (18-8)


ell'l que T , -
Pod r e a te1nperatura em graus Fahrenheit. A converso entre as duas escalas
&elae ser feita com facilidade a partir de dois pontos de referncia (pontos de con-
1
Cei ?ento e de ebulio da gua), 1nostrados na Tabela 18-1. As escalas Kelvin,
s1u8 e pahrenhe1t. so comparadas na Fig. 18-7.
188 C P ULO 18

li .
Co rro po nd nc,n o ntr umn
d li
01 ( ( 1
1c-1nr cra1L1r.1
100 212
Ponto Jc cbuliu cJ' ai,: 11 1 , 17 0 (JX/1
Te1nperatura nonnal tio l:OrpL1 20 6X
Te1nperatura confortvel 0 32
Ponto de congelan1ento da gua"
Zero da escala Fahrenheit
= - 18 o
- 40 -40
Zero .C
. :.....:.o_in_c_id__nc_i_a _d_as_e_s_
ca_I_as_ _ _ _ _ _ _ _ __ _
absoluto OK ~ -"=
-73.15 C --459.67"F . d b ,o da gua na escala Celsius 99,975 C e o ponto de
~----=-:..=-:e__:_; Estntamente falando, o ponto e e u1 O

conge1amento O,Oo C . Asstm,


existem ligeiramente menos de I 00 C entre es~c~ dois ponto,
Figura 18-7 Comparao entre as
escalas Kelvin, Celsius e Fahrenheit de
temperatura. A posio do smbolo de grau em relao s letras C e F usada para distinguir
medidas e graus nas duas escalas. Assim,
OC = 32F
significa que uma temperatura de O na escala Celsius equivale uma temperatura de
32 na escala Fahrenheit, enquanto
5 C = 9 F
significa que uma diferena de temperatura de 5 graus Celsius (observe que, nesse
caso, o smbolo de grau aparece depois do C) equivale a uma diferena de tempera-
tura de 9 graus Fahrenheit.

" TESTE 1
A figura mostra trs escalas lineares de temperatura, com os pontos de congelamento e
ebulio da gua indicados. (a) Ordene os graus dessas escalas de acordo com O tamanho,
em ordem decrescente. (b) Ordene as seguintes temperaturas, em ordem decrescente:
50X, 50W e 50Y.

70X-+-+- I 20W-H' - - 90""'
1
-l--l-
Ponto de e bulio

'

-20X--1-1-- 30W'+-11---
O"Y+-l- Ponto d e congelamento

Converso de uma escala de temperatura pa ra outra


Suponha que voc encontre anotaes antigas que descre- mento da gua o n , d
vem uma escala de temperatura chamada de Z na qual o conheci'das em umaumero e 1 ,
e graus entre as temperaturas
.
ponto de ebulio da gua 65,0Z e o ponto de congela- graus entre elas na outrasca a e equivalente ao nmero de
escala.
mento 214,0Z. A que temperatura na escala Fahrenheit
co1Tesponde uma temperatura T = - 98,0Z? Suponha que Clculos Comeamos .
1
a escala Z linear, ou seja, que o tamanho de um grau z T a u,na das tempe tu por re acionar a temperatura dada
o mesmo em toda a escala Z. T = _ 98 OZ ra. ras conhecidas da escala z. Como
, est mais prx d
( - 14 OZ) d imo o ponto de congelamento
ponto, de co:~:1a ponto de ebulio (65 ,OZ), escolhemos o
Como as duas escalas so lineares, o fator de converso ( - 98,0Z) = 8:eon~o. O~servamos que Test -14,0Z -
pode ser calculado usando duas temperaturas conhecidas congela,nent (E , Z .(F1 0 18 - 8) a b azxo d o ponto de
nas duas escalas, como os pontos de ebulio e congela- graus Z".) ssa diferena pode ser 1ida . como ..84,o

. ~ .
TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 189

z F
escala Z. a diferena entre os pontos de ebulio e de con-
65,0Z t- Ehuli~;i.n 212F gela,nento 65,0Z - (-14,0Z) = 79,0 Z. Na escala
79,0 Z
T
180 F Fahrenheit, 212F - 32,0F = 180 F. Assitn, uma dife-
-14,0Z -1- - Congt'- - .L 32F rena de temperatura de 79 Z equivale a uma diferena de
84,0 Z l.nnento
ten1peratura de 180 F (Fig. 18-8) e podemos usar a razo
T= -98,0Z _J_ ( 180 F/79,0 Z) como fator de converso .
- - -.
'r-'
Co1no Test 84,0 Z abaixo do ponto de congelamen-
figura 18_-8 Comparao entre tnna escala de tenlperatura to, deve estar abaixo do ponto de congelamento
desconhecida e a escala Faluenheil. 18

(84'OZ) 79,0 F
Z -- l 91 F.
O passo seguinte consiste e111 deter1ninar um fator de Como o ponto de congelamento corresponde a 32,0F,
converso entre as escalas Z e Fahre11heit. Para isso, usa- isto significa que
mos as duas te1nperaturas conl1ecidas na escala z e as T = 32,0F - 191 F = -159F. (Resposta)
co1Tespondentes temperaturas 11a escala Fahrenheit. Na
- - - .~---------~---------
18-6 Dilatao Trmica
' .
As vezes, para conseguir desatarraxar a tampa metlica de um pote de vidro, bas-
ta colocar o pote debaixo de uma torneira de gua quente. Tanto o metal da tampa
quanto o vidro do pote se expandem quando a gua quente fornece energia aos to-
mos. (Com a energia adicional, os tomos se afastam mais uns dos outros, atingin-
do um novo ponto de equilbrio com as foras elsticas interatmicas que mantm
os tomos unidos em um slido.) Entretanto, corno os tomos no metal se afastam
mais uns dos outros que os tomos do vidro, a tampa se dilata 1nais do que o pote
e, portanto, fica frouxa.
A dilatao trmica dos materiais com o aumento de temperatura deve ser le-
vada em conta em muitas situaes da vida prtica. Quando u1na ponte est sujeita
a grandes variaes de temperatura ao longo do ano, por exemplo, dividida em
trechos separados por juntas de dilatao para que o concreto possa se expandir nos
dias quentes sem que a ponte se deforme. O material usado nas obturaes dent-
rias deve ter as mesmas propriedades de dilatao tr1nica que o dente para que o
paciente possa beber um caf quente ou tomar um sorvete se1n sofrer consequncias
desagradveis. Quando o jato supersnico Concorde (Fig. 18-9) foi construdo, o
projeto teve que levar em conta a dilatao trmica da fuselage1n provocada pelo
atrito com o ar durante o voo. -:rJ'I/$
As propriedades de dilatao tr1nica de alguns 1nateriais podem ter aplicaes
prticas. Alguns termmetros e termostatos utilizam a diferena na dilatao dos
componentes de uina tira bi,netlica (Fig. 18-1 O). Os termmetros clnicos e meteo-
rolgicos se baseiam no fato de que lquidos como o mercrio e o lcool se dilatam
mais do que os tubos de vidro que os cont,n.

Dilatao Linear
Se a temperatura de uma barra ,netlica de co111prin1cnto /., aun1cnta de uni valor 11T, Figura 18-9 Quando um Concorde
0 co1nprin1cnto au,nenta de u,n valor voava 1nais depressa que a velocidade
do som, a dilatao tr1nica produzida
( 18-9)
ui / ,rru/, pelo atrito corn o ar aumentava o
co1npri1ncnto da aeronave de 12,5 c1n.
ern que O ~ un,a con<,lantc chaniada <lc cocficicnlc de tlilutao li11enr. A unidade (A te1nperatura aumentava para 128C
do ~ol.!J1cicn1c O e O (', 1 ou K I l~tnhora n vai 1e li1cin1111enlc co1n a lcn1pcratura, nn nuri' e 90C na cauda. Era possvel
11,t rn,1i1111a os ca<,o~ po1.: ,e, c1111c.,idc1,1do Lo11 ,t:111IL' para 11111 dado rnalL'ral. A 'l'a SL't1l1r co,n a 1no o aqueci,nento das
hcta 1~-2 1110 ~1,.1 <>s C1Jcl1L1c11tc, dL drlat :u,,10 Ji11l'at dl ,il11111.., ,11alL' ll.11s. Notc que a Janclns) (}ugh Tho111as/B\\1P Medial
un,ct,,d1.: C que ,1pa1~cc 11:1 tahcl,1 podc11.1 ,e, s11hs11t11td,1 pcl.i uuHlndl' 1,. c;,,11v b11ages Ne\vs and S1,ort Services)
190 CAPTULO 18

~1 " s'r,Tabela
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a,.-, --..~F -. - - ~ -
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-~~ - - ~r- " ....._ .
,~ .
,

=
/.. " Alguns Coeficientes de Dilatao Linea,...
,\o
'f' = fi, Substncia a( l o- /C)
6 Substncia Ci(IO ''l )
( fl)
Gelo (a OC) 51 Ao J1
Chu1nbo 29 Vidro (comum) 9
Alumnio 23 Vidro (Pyrex) 3,2
Lato 19 Diamante 1,2
Cobre 17 Invar" 0,7
. Concreto 12 Quartzo fundido 0,5
vana.
Valores temperatura ambiente, exceto no caso do gelo. . _ . _
-
Figura 18-1 O (a) Uma tira bhnetlica, hBsta liga foi projetada para ter um baixo coeficiente de dilataao. O nome uma abrev1aao
fonnada por uma tira de lato e uma de "invarivel".
tira de ao soldadas, temperatura T0
(b) Quando a temperatura maior que
a temperatura de referncia, a tira se A dilatao trmica de um slido como a ampliao de uma fotografia, ex-
enverga para baixo, como na figura. ceto pelo fato de que ocorre em trs dimenses. A Fig. 18-1 I b mostra a dilatao
Quando a te1nperatura maior que trmica (exagerada) de uma rgua de ao. A Eq. 18-9 se aplica a todas as dimenses
a temperatura de referncia, a tira se lineares da rgua, como as arestas, a espessura, as diagonais e os dimetros de uma
enverga para cima. Muitos ter1nostatos circunferncia desenhada na rgua e de um furo circular aberto na rgua. Se o dis-
funcionam com base nesse princpio, co retirado do furo se ajusta perfeitamente ao furo, continua a se ajustar se sofrer o
fazendo ou desfazendo um contato mesmo aumento de temperatura que a rgua.
eltrico de acordo com a temperatura em
que se encontram.
Dilatao Volumtrica
Se todas as dimenses de um slido aumentam com a temperatura, evidente que o
volume do slido tambm aumenta. No caso dos lquidos, a dilatao volumtrica
a nica que faz sentido. Se a temperatura de um slido ou de um lquido cujo volume
V aumenta de um valor .T, o aumento de volume correspondente

Li V= V/3 LiT, (18-10)


em que f3 o coeficiente de dilatao volumtrica do slido ou lquido. Os coefi-
cientes de dilatao volumtrica e de dilatao linear de um slido esto relaciona-
dos atravs da equao

/3 = 3a. (18-11)
O lquido mais comum, a gua, no se comporta como os outros lquidos. Aci-
ma de 4 C, a gua se dilata quando a temperatura aumenta, como era de se esperar.
Entre Oe 4 C, porm, a gua se contrai quando a temperatura aumenta. Assim, por
volta de 4C, a massa especfica da gua passa por um mximo.
. Esse _comporta1;1~nto da gua ~ a razo pela qual os lagos congelam de cima para
ba:xo e nao o ~ontrano. Qu_an,?o a agua da superfcie resfriada a partir de, digan1os,
1O C, fica mais densa (mais pesada") que a gua mais abaixo e afunda. Para tern
peraturas menores _q~e 4C, porm, um resfriamento adicional faz com que a gua
que est na su~erf1c1e fique menos densa (mais "leve") que a gua mais abaixo e,
portanto, essa agua pennanece na superfcie at congelar. Assim a gua da superfcie
congela enquanto a gua mais abaixo per1nanece lquida. Se 0 ~ lagos congelassem

Figura 18-11 A mesma rgua de


ao e1n duas temperaturas diferentes. 1 -
<)
3 4 5 7
Quando a rgua se dilata, a escala, os I
(a) Circunferncia Furo \
I
nmeros, a espessura e os dimetros I \
circular \
I
da circunferncia e do furo circular \

aumentam do 1nesmo fator. (A dilatao 1 3 5


foi exagerada para tornar o desenho
mais cl,uo.) (b)
li MPERATUft,\ C:A1 OA l A f~jMttflA LU OA t{1'~00UiiMICA

.,tESTE 2
""f\jll~ ll\\~lfl\ 411AII" l'h.\( I\S II\C\1\h,-.,~ nu,n-
sulftf'C'..., IIJO" lndq~ 1f11t l\l1111,1ilncnt11 , . 21
(\li~/.. ~S" tr,d11, h.1tit!C ,11, nl,111,, ,n.1t111nl e,,
1ci11pen111nt 1111nltnll d,, n1c ,111,, , nln, nas 11113 ,, '
11\l rlll\:tl,, (.)tJ1'l!\" ,\\ plut.is 1k :IC11nh1 Cllfl\ ll )
' .
a11mt'11h' \li) J:i 1h1nn,l\1, \ Ct1 ii:al e (hl da ~t<'a
cn, ol\knl 1lct'l'l.'!>~c111e. ' (ll til) ( 1)

E x e 1nplo
DIiatao volumtrica de um lquido
Em un, diu quente ~n, L,u, Vcgus. uni 1:a1ninho- tunque foi co,nhustvel tarnbrn d1nuou1u, de acordo con1 a F.q. 18-1 O
c~gudo con1 37 .000 L de lc<.1 d:,;cl. E11controu 1e1npo (AV = V{.3.l.1).
fn,, 110 chegar u r ayson, Utuh. onde ., 1cn1pcratura ei.tava
23,0 K abui,o da tcn1perutur.l de Lnt- Ycgu,. e onde entre- C/cu/os Temos:
gou II l'arga. Quantos litros foran1 entregues? O coeficiente 8-V= (37 000 L){9.50 X J0 - 4/(')(-23.0 K) := -808 h.
de dilntal\o volun1trica do leo dic<,el 9.50 X IO 4/C
Assim, o volume entregue foi
r o cocflcientc de dilatao linear do ao de que feito o
tanque do can1inho 1 1 X 1O i.1c 0 V, 01 = V + il V = 37 000 L - l:108 L
= 36 l 90 L . ( Rc!>po::.Ul.)
IDEIA - CHAVE Note que a dilatao trmica do tanque de ao na<la tem
O \'olun1e do leo diesel diretrunent proporcional a ver com o problema. Pergunta: quem pagou pelo leo
1

te1npcraturJ. Co,no a tc1nperJtura dirninuiu. o volurne do diesel que "desapareceu"?


.... - --- -- - - - ------------~--~------
18-7 Temperatura e Calor
Se voc pega u1nu lata de refrigerante na geladeira e a deixa na mesa da cozinha, a
ten1peratura do rcftigerante aun1cnta. a princpio rapidan1ente e depois mais devagar,
at que M: to111c igual do iunbiente (ou seja. at que os dois estejam em equilbrio
tnnico). Da 1nesn1a fortnll. a temperatura de u1na xcara de caf quente deixada so-
hre a mesa dirninu ar se tornar igual ten1peratura an1biente.
Gcnerali,ando essa situao. descrevetnos o refrigerante ou o caf como um
~isre111a ( 1cn1peratura 7~) e us partes relevantes da cozinha como o an1biente ( ll
~e1npetatura T\) em que se encontra o sistema. Nossa observao que, se Ts no
igual a r~, T, varia (T tao1b1n pode variar un1 pouco) at que as duas temperaturas 1
4 ~

,e igualen1 e o equilbrio tnntc(l st:ja cSUlbclecido. j
, Es:-u "Utino '-te tl.'Jnperatur~ se deve u un10 mudana da energia tm1ica <lo
sistema por cunstt da trt)ta de energia entre o siste,na e o a1nbiente. (Le1nbre-se de '
que a tlllt'rgia ttrtnicc1 ,i uina energia interna que consiste na energia cintica e na
'
1!ncrg,a potcuciul ni,:,otiada~ aos 111oviml"ntos aleatrios dos 1on1os. molculas f
'
0 UUlf\)s corpos n1il:ros~opicos que existem no interior de un1 objeto.) A energia
0


ttan!>ferida t! chamada de calor t' J;itnlrolilnda pel.i. lett:a Q. O calor vo,\itivo se a
-
.eneri1a transt'rida do aq,bicute para a energia trn1ca do s1sten1a (ditemos que ~

o. alr ul>,on:ido pl'lo ~i~tcma). O c:llo!' negatfvo i1uando a. energia tran~,fe- .' .,.
nda da.en~iu trn,ita do 1ic;,ten1a p;tr'..i o an1bient~(dite1n:os que. o calor Cddo ' '

~ f'4 .flrdid<, ~lo s1-tc:1nn), ' ~ '


,

~ "" -
"
.
,;:
.,
' - ,.' .
" '>/" .,
192 CAPTULO 18

~ de encrg1, na Fig. l 8-12. Na !>ituao d r


Essa transf.erenc1a .1 e' 11u--111da
., ' . . d tg

18 - 1..1 a,naqua 1Ts > T1,'.1 energia transferida do sistema , /.


para orarnb1cntc, de m<'
A ., .I\IO
Na p1g. l 8-12b , na qual T
que Q e, negativo. = T,1, nao. hc1 trans1crenc1a
N p de cncrg1,1,_
Q zero e, portanto, no h calor cedido nem. absorvido., -~1 1
~ 8- l 2c, na qll.JI
T < T a transferncia do ambiente para o sistema e Q e positivo.
s Ch;gamos, portanto, seguinte definio de calor:

Calor a energia trocada entre um sistema e o ambiente devido a uma diferena de


temperatura.

Lembre-se de que a energia tambm pode ser trocada entre u~ sistema e o am.
biente atravs do trabalho W realizado por uma fora. Ao contrano da temperatu-
ra, presso e volume, o calor e o trabalho no so propriedades intrnsecas de um
sistema; tm significado apenas quando descrevem a transferncia de energia para
dentro ou para fora do sistema. Para fazer uma analogia, a expresso "uma transfe-
rncia de R$ 600,00'' pode ser usada para descrever a transferncia de dinheiro de
uma conta bancria para outra, mas no para informar o saldo de uma conta, j que 0
que se guarda em uma conta dinheiro e no uma transferncia. No caso do calor,
apropriado dizer: "Durante os ltimos trs minutos, 15 J de calor foram transferidos
do sistema para o ambiente" ou "Durante o ltimo minuto, um trabalho de 12 J foi
realizado pelo ambiente sobre o sistema." Entretanto, no faz sentido dizer: "Este
sistema possui 450 J de calor" ou "Este sistema contm 385 J de trabalho."
Antes que os cientistas percebessem que o calor energia transferida, o calor
era medido em termos da capacidade de aumentar a temperatura da gua. Assim,
a caloria (cal) foi definida como a quantidade de calor necessria para aumentar a
temperatura de 1 g de gua de 14,5C para 15,5C. No sistema ingls, a unidade de
calor
, .
era a British thermal unit (Btu), definida como a quantidade de calor neces-
sana para aumentar a temperatura de 1 libra de gua de 63 F para 64 F.
Em 1948, a comunidade cientfica decidiu que, uma vez que o calor (como o tra-
balho) energia transferida, a unidade de calor do SI deveria ser a mesma da energia,

Ambiente

Quando a
temperatura do Sistema ... o sistema
sistema maior ... perde energia
Ts ~Q na forma de
(a) 'I's>T,i Q<O calor.

Ambiente T,i
Quando a
... no h
temperatura do Sistema
sistema igual ... Ts transferncia
Figura 18-12 Se a temperatura de de energia.
um sistema 1naior que a temperatura
(b)
1s = T,i Q=O
ambiente, como em (a), uma certa
quantidade Q de calor perdida pelo
sistema para o ambiente para que o
1\mbicntc 'I'1
equilbrio trmico (b) seja restabelecido.
Quando a
(e) Se a te1nperatura do sistema menor Sisten1a o sistema
temperatura do recebe
que a temperatura ambiente, uma certa 1~
sistema menor ...
quantidade de calor absorvida pelo energia na
tQ
sistema para que o equilbrio trmico 1; < 1\ forma de
Q>O calor.
seja restabelecido. (e)
PARTE 2

TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 193

ou seja, o joul~. ~ caloria ~oje definida como igual a 4, 1868 J (exatamente), sem
qualquer referencia ao aquec1~ento da gua. [A "caloria" usada pelos nutricionis-
tas, s v~zes chamada_d~ Cal~i1a (Cal), equivalente a uma quilocaloria (1 kcal).]
As relaoes entre as varias unidades de calor so as seguintes:
1 cal= 3,968 X 10- 3 Btu = 4.1868 J. (18-12)

18-8 A Absoro de Calor por Slidos e Lquidos


Capacidade Trmica
A capacidad~ trmica ~ de um objeto a constante de proporcionalidade entre o
calor _Q recebido ou cedido pelo objeto e a variao de temperatura 11T do objeto,
ou seJa,

(18-13)
em que T; e ~so as temperaturas inicial e final do objeto, respectivamente. A capa-
cidade trmica C medida em unidades de energia por grau ou energia por kelvin. A
capacidade trmica C de uma pedra de mrmore, por exemplo, pode ser 179 cal/C,
que tambm podemos escrever como 179 cal/K ou como 749 J/K.
A palavra "capacidade" neste contexto pode ser enganadora, pois sugere uma
analogia com a capacidade que um balde possui de conter uma certa quantidade de
gua. A analogia falsa; voc no deve pensar que ,
um objeto "contm" calor ou
possui uma capacidade limitada de absorver calor. E possvel transferir uma quanti-
dade ilimitada ,de calor para um objeto, contanto que uma diferena de temperatura
seja mantida. E claro, porm, que o objeto pode fundir ou evaporar no processo.

Calor Especfico
Dois objetos feitos do mesmo material (mrmore, digamos) tm uma capacidade
trmica que proporcional sua massa. Assim, conveniente definir a "capacida-
de trmica por unidade de massa", ou calor especfico e, que se refere, no a um
objeto, mas a uma massa unitria do material de que feito o objeto. Nesse caso, a
Eq. 18-13 se toma
(18-14)

Experimentalmente, podemos observar que a capacidade trmica de um~ certa


pedra de mrmore 179 cal/C (ou 749 J/K), mas o calor especfico do marmore
(nessa pedra ou em qualquer outro objeto feito de mrmore) 0,21 cal/g C (ou
880 J/kg K). , , ,
De acordo com as definies de caloria e Btu, o calor especifico da agua e
e= 1 cal/g. C = 1 Btu/lb F = 4186,8 J/kg K. (18-15)
A Tabela 18-3 mostra O calor especfico de algumas substncias temperatura,am-
biente. Note que O calor especfico da gua o maior da tabela. O calor especifico
de qualquer substncia varia um pouco com a temperatura, mas os valo:e~ da Ta-
bela J8-3 podem ser usados com preciso razovel em temperaturas prox1mas da
temperatura ambiente.

Calor Especfico Molar


TESTE 3
Ein muitas circunstncias, a unidade mais conveniente para especificar a quantidade
U,na certa quantidade de calor Q aque-
de u1na substnc1a o 1nol, definido da seguinte for1na: ce 1 g de tuna substncia A de 3C e
~

1 1nol = 6,02 X 10 2-1 unidades elen1entares 1 g de tuna substncia B de 4C. Qual


das duas substncias te1n o 1naior calor
de 111u1/qu er sub~tncia. A s'>tn J 11101 de alun1 n10 -.igni11ca 6,02 X l O~' toinos Je l'specifico ')
AI (u ,lon10 a unidade clc mc~l.ir) e J inol c.ll' xido de .1lun11nio significa 6.0~ "
194 CAPTULO 18

Cnlores Especficos
Especficos e
Alguns Calores An1biente
Molares Temperatura ~---- Calor
Especfico
Calor Especfico Molar
J .J
cal
- -
kg K mol K
g K
Substncia
---- --- --
--
Slidos Ele111e11tares 128 26.5
0,0305
Chu1nbo 134 24,8
A 0.0321
Tungsten10 25.5
0,0564 236
Prata 24.5
0,0923 386
Cobre 24.4
0.215 900
Alumnio
Outros Slidos
0,092 380
Lato
0,19 790
Granito
0,20 840
Vidro
Gelo ( - 1OC) 0.530 2220
Lquidos
Mercrio 0,033 140
Etanol 0.58 2430
, 3900
Agua do mar 0,93
, 4187
Agua doce 1,00

1023 frmulas moleculares de A12 0 3 (a frmula molecular a unidade elementar do


composto). ,
Quando a quantidade de uma substncia expressa em mols, o calor especifico
deve ser expresso na forma de quantidade de calor por mol (e no por uni'dade de
massa); nesse caso, chamado de calor especfico molar . A Tabela 18-3,~ostrao
calor especfico molar de alguns slidos elementares (formados por um uruco ele-
mento) temperatura ambiente.

Um Ponto Importante
Para determinar e utilizar corretamente o calor especfico de uma substncia, preciso
conhecer as condies em que ocorre a transferncia de calor. No caso de slidos e
lquidos, em geral supomos que a amostra est submetida a uma presso constante
(normalmente, a presso atmosfrica) durante a transferncia. Entretanto, tambm
podemos imaginar que a amostra seja mantida com um volume constante durante
a absoro de calor. Para isso, a dilatao trmica da amostra deve ser evitada pel.a
aplicao de uma presso externa. No caso de slidos e lquidos, isso muito difcil
de executar experimentalmente, mas o efeito pode ser calculado, e verifica-se que
a diferena entre os calores especficos presso constante e a volume constante.
relativamente pequena. No caso dos gases, por outro lado, como vamos ver no pro
ximo captulo, os valores do calor especfico presso constante e a volume cons
tante so muito diferentes.

Calores de Transformao
Quando o calor transferido para uma amostra slida ou lquida nem sempre
'
temperatura da am,o~tra aumenta: Em vez disso, a amostra pode mudar de !~se '
(oU
de estado). A mater1a pode ex1st1r em trs estados principais. No esra,lo so/ldO, _
tomos ou molculas do material formam uma estrutura rgida atravs de sua arraa
p
'--~ .PARTE 2

TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 195

mtua. No estado lquido, os tomos ou molculas tm mais energia e maior mo-


bilidade. Formam aglomerados transitrios, mas o material no tem uma estrutura
roida e pode escoar em um cano ou se acomodar forma de um recipiente. No es-
tado gasoso, os tomos ou molculas tm uma energia ainda maior, no interagem,
a no ser atravs de choques de curta durao, e podem ocupar todo o volume de
um recipiente.
Fundir um slido significa faz-lo passar do estado slido para o estado lqui-
do. O processo requer energia porque os tomos ou molculas do slido devem ser
liberados de sua estrutura rgida. A fuso de um cubo de gelo para formar gua
um bom exemplo. Solidificar um lquido o inverso de fundir e exige a retirada de
energia do lquido para que os tomos ou molculas voltem a formar a estrutura r-
gida de um s)ido.
Vaporizar um lquido significa faz-lo passar do estado lquido para o estado
gasoso. Este processo, como o de fuso, requer energia porque os tomos ou mo-
lculas devem ser liberados de seus aglomerados. Ferver a gua para transform-la
em vapor um bom exemplo. Condensar um gs o inverso de vaporizar e exige a
retirada de energia para que os tomos ou molculas voltem a se aglomerar.
A quantidade de energia por unidade de massa que deve ser transferida na for-
ma de calor para que uma amostra mude totalmente de fase chamada de calor de
transformao e representada pela letra L. Assim, quando uma amostra de massa
m sofre uma mudana de fase, a energia total transferida

Q =Lm. (18-16)
Quando a mudana da fase lquida para a fase gasosa (caso em que a amostra
absorve calor) ou da fase gasosa para a fase lquida (caso em que a amostra libera
calor), o calor de transformao chamado de calor de vaporizao e represen-
tado pelo smbolo Lv. Para a gua temperatura normal de vaporizao ou con-
densao,
Lv = 539 cal/g = 40,7 kJ/mol = 2256 kJ/kg. (18-17)
Quando a mudana da fase slida para a fase lquida (caso em que a ~ostra absor-
ve calor) ou da fase lquida para a fase slida (caso em que a amostra libera calor),
0 calor de transformao chamado de calor de fuso e representado pelo smbolo
LF. Para a gua temperatura normal de solidificao ou de fuso,
Lp = 79,5 cal/g = 6,01 kJ/mol = 333 kJ/kg. (18-18)
A Tabela 18-4 mostra O calor de transformao de algumas substncias.

'
Tabela 18-4
Alguns Calores de Transformao
Fuso Ebulio
Calor de Fuso LF (kJ/kg) Ponto de Ebulio (K) Calor de Vaporizao ~ ,(kJ/kg)
Substn1cc:i~a~ ~~P~o~n~to~de~F~us~~o~(~K:)~ ~~::_..::_~;:::2.~:..:..='.::.._~ ~ ~ ~-::;-:--=-____:_....:_~ ~ ~ ~~ ~ ~~ ~ ~ ~ -
- -
H1.d-rognio 4o 58 O 20,3 455
1, ' 213
Ox1gnio 54, 8 13 ' 9 90,2 296
~crcrio 234 ;;4 ~~~ 2256
Agua 273 3 858
Churnbo 601 23 2 2017 "'6
'f.tlu 123c 105 , 2323 23.,
('ohrc 11561 207 2868 4730
196 CAPTULO 18

r"" -
,_;,-
.... .,.. '
~- ' ,.' . .
. . '4', . ' ' '

Equilbrio trmico entre cobre e gua

U1n lingote de cobre de 1nassa nzc = 75 g aquecido em do as Eqs 18-19 a 18-21 na Eq. 18-22, obtc-
S u bst1tu1n
utn forno de laboratrio at a temperatura T = 312 C. mos:
E1n seguida, o lingote colocado em um bquer de vidro
C0 111u(Tf
_ T), + Cb(T1 - T;) + c;nc(Jj - T) = O. ( 18-231
contendo uma massa 1n0 = 220 g de gua. A capacidade
As temperaturas aparecem na Eq. 18-23 apenas na f~rma
trmica Cb do bquer 45 cal!K. A temperatura inicial da

de d 11erenas. Como as diferenas nas escalas Cels1us e
gua e do bquer T; = 12C. Supondo que o lingote, o
sao
K e1v1n - 1ouais, podemos usar qualquer uma dessas es-
bquer e a gua so um sistema isolado e que a gua no
vaporizada, determine a temperatura final T1 do sistema calas. Explicitando 7j, obtemos
quando o equilbrio trmico atingido. T _ ee me T + CbT; + cmT;
f - Cama +Cb +ccmc
- -IDEIAS - CHAVE . :: ;~.:>

(1) Como o sistema isolado, a energia total do siste- Usando temperaturas Celsius e os valores de cc e c0 da Ta-
ma no pode mudar e apenas transferncias internas de bela 18-3, obtemos para o numerador
energia podem ocorrer. (2) Como nenhum componente (0,0923 cal/g. K)(75 g)(312C) + (45 cal/K.)(12C)
do sistema sofre uma mudana de fase, as transferncias + (1,00 cal/g K)(220 g)(12C) = 5339,8 cal,
de energia na forma de calor podem apenas mudar as
temperaturas. e para o denominador
(1,00 cal/g K)(220 g) + 45 cal/K
Clculos Para relacionar as transferncias de calor a mu-
+ (0,0923 cal/g K)(75 g) = 271,9 cal/C.
danas de temperatura, usamos as Eqs. 18-13 e 18-14 para
escrever Assim, temos:

(18-19) = 5339,8 cal = 19 60C = 2 0C. (Resposta)


Tj 271,9 cal/C '
(18-20) Substituindo os valores conhecidos nas Eqs. 18-19 a 18-
21, obtemos
para o cobre: Qc = CJnc(T1 - T). (18-21)
Q = 1670 cal, Qb = 342 cal, Qc = -2020 cal.
Como a energia total do sistema constante, a soma das
trs transferncias de energia zero: A no ser pelos erros de arredondamento, a soma algbri-
ca dessas trs transferncias de energia realmente nula,
(18-22) como estabelece a Eq. 18-22.
- ------
Exemplo 1
Mudana de temperatura e de fase
(a) Que quantidade de calor deve absorver uma amostra Aquecimento do gelo O calor Q I necessJ.io para fazer a
de gelo de massa ,n = 720 g a - 1OC para passar ao es- temperatura do gelo aumentar do valor inicial T = - IOC
tado lquido a 15C? para. v~lor final T1 = OC (para que, depois, o gelo possa
1

fundir) e dado pela Eq. 18-14 (Q = cm1). Usando o calor


especfico do gelo cg da Tabela 18-3, obtemos
O processo de aquecimento ocorre e1n trs etapas. (1) O Q1 = cgm(T1 - T;)
gelo no pode fundir a uma temperatura abaixo do pon-
= (2220 .T/kg K)(0,720 kg)[OC - (-lOC)]
to de congelan1ento; assim, a energia transferida para o
gelo na farma de calor apenas aumenta a temperatura = 15 984 J = 15,98 kJ.
do gelo at a temperatura chegar a OC. (2) A tempera- Fuso do gelo O calor Q 2 necessrio para fundir todo o
tura no pode passar de OC at que todo o gelo tenha ~elo dado pela Eq. 18-16 (Q = L,n), onde L, nesse caso,
fundido: assi1n, quando o gelo est a OC. toda a energia e O calor de fuso LF, com o valor dado na Eq. 18-18 e na
transferida para o gelo na forma de calor usada para Tabela 18-4. Temos:
fundir o gelo. (3) Depois que todo o gelo funde, toda a Q2 = Lr111 = (333 k.T/kg)(0,720 kg) = 239.8 kJ.
energia transferida para a gua usada para aumentar a
temperatura. Aquecimento d~ gua O calor Q 3 necessrio para fazer a
temperatura da agua aumentar do valor inicial T, = OC
...------------------------------------------------~~ PARTE 2
-

TEMPERATU RA, CALOR E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 197

para o valor final T1 = 15C dado pela Eq. 18-14 (com . IDEIA - CHAVE . . .
o calor especfico da gua e):
Os resultados anteriores mostram que so necessrios
Q3 = Cam(Tr - Ti) 15,98 kJ para aumentar a temperatura do gelo at o ponto
de fuso. O calor restante Q, , portanto, 210 kJ - 15,98
= (4186,8 J/kg K)(0,720 kg)(l5C _ OC) kJ ou, aproximadamente, 194 kJ. Os resultados anteriores
= 45 217 J = 45,22 kJ. mostram que essa quantidade de calor no suficiente para
derreter todo o gelo. Como a fuso do gelo incompleta,
Total O calor total Q101 necessrio a soma dos valores acabamos com uma mistura de gelo e gua; a temperatura
calculados nas trs etapas:
da mistura a do ponto de fuso do gelo, OC.
Qtot = Ql + Q2 + Q3
Clculos Podemos determinar a massa m do gelo que
= 15,98 kJ + 239,8 kJ + 45,22 kJ funde a partir da energia disponvel Q, usando a Eq.
= 300 kJ. (Resposta) 18-16 com Lp:
194kJ
No~e que o calor necessrio para fundir o gelo muito m= 333 kJ/kg = 0,583 kg = 580 g.
1na1or que o calor necessrio para aumentar a temperatura
do gelo e da gua. Assim, a massa restante de gelo 720 g - 580 g =
140 g e acabamos com
(b) Se fornecermos ao gelo uma energia total de apenas
210 kJ (na forma de calor), quais sero o estado final e a 580 g de gua e 140 g de gelo, a OC. (Resposta)
temperatura da amostra?

18-9 Calor e Trabalho


Vamos agora examinar de perto o modo como a energia pode ser transferida, na
forma de calor e trabalho, de um sistema para o ambiente e vice-versa. Vamos to-
mar como sistema um gs confmado em um cilindro com um mbolo, como na Fig.
18-13. A fora para cima sobre o mbolo devido presso do gs confinado igual O gs executa um
ao peso das esferas de chumbo colocadas sobre o mbolo mais o peso do mbolo. As trabalho sobre o mbolo
paredes do cilindro so feitas de material isolante que no permite a transferncia de Isolamento
energia na forma de calor. A base do cilindro repousa em um reservatrio trmico
(uma placa quente, por exemplo) cuja temperatura Tpode ser controlada.
O sistema (gs) parte de um estado inicial i, descrito por uma presso P;, um
volume V; e uma temperatura r;. Deseja-se levar o sistema a um estado final f, des-
crito por uma presso pft um volume V1 e uma temperatura Tp O processo de levar o
o
sistema do estado inicial ao estado final chamado de processo termodinmico. Du- o o o o
Ooo 0 Q
6 o
rante o processo, energia pode ser transferida do reservatrio trmico para o sistema o o o o
o o o
(calor positivo) ou vice-versa (calor negativo). Alm disso, o sistema pode realizar o

o. o
.. o
o
coo
trabalho sobre as esferas de chumbo, levantando o mbolo (trabalho positivo) ou o o o
o o o
receber trabalho das esferas de chumbo (trabalho negativo). Vamos supor que todas o

as mudanas ocorrem lentamente, de modo que o sistema est sempre (aproxima- Resen-:urio trmico
T
O
damente) em equilbrio trmico (ou seja, cada parte do sistema est em equilbrio Controle de tem cralura

trmico com todas as outras partes). Podemos controlar a transferncia


Suponha que algumas esferas de chumbo sejam removidas do mbolo da Fig. de calor ajustando a temperatura.
18-13. permitindo que o gs empurre o mbolo e as esferas restantes para cima com
Figura 18-13 Um gs est confinado
uma fora F, que produz um deslocamento infinitesimal s. Como o deslocamento
a um cilindro co1n u1n mbolo mvel.
f)cqueno, podemos supor que F constante durante o deslocamento. Nesse caso,
Uma certa quantidade Q de calor
IJ in,jc.Julo de f. igual a pA. onde /J a presso do gs e A a rea do mbolo. O tra-
pode ser adicionada ou re1novida do
h~tl ho inlin1te~1 mal c/W realizado pelo gs durante o desloca1nento dado por gs regulando a temperatura T do
,, . , . . ,.
reservator10 ter1n1co aJustaYel. U1na
<l ~V = 1 ct.~ = ( fJA )(<is) = 11(1\ els)
certa quantidade de trabalho W pode
- p ,1i1 (18-24)
ser realizada pelo gs ou sobre o gs
1_1nd1.: cl\' a, ai ia.o 1nli nite~1 nial do volu1ne e.lo pas devido ao n1ovin1cnto e.lo n1- levantando ou baixando o mbolo.
198 CAPTULO 18

bolo. Quando o n,nero de esferas re111c)vidns ::.ulicicnlc par que O volu1nc \ .ine
de ,1; para \~, o trabalho realizado pelo gs

W= f dW = J.:, rp dV
Durante a variao de volume, a presso e a temperatura do.gs,tambm podem \a-
riar. Para calcular diretamente a integral da Eq. 18-25, preci~anamos saber como a
presso varia com o volume no processo atravs do qual o sistema passa do estado
i para o estado f
Na prtica, existem muitas formas de levar o gs do estado i para o estado f
Uma delas mostrada na Fig. 18-14a, que um grfico da presso do gs em fun-
o do volume, conhecido como diagrama p-V. Na Fig. l 8-l 4a, a curva mostra que
a presso diminui com o aumento do volume. A integral da Eq. 18-25 (e, portanto
o trabalho W realizado pelo gs) representada pela rea sombreada sob a curva
entre os pontos i e f Independentemente do que fizermos exatamente para levar 0
gs do ponto i ao ponto f, esse trabalho ser sempre positivo, j que o gs s pode
aumentar de volume empurrando o mbolo para cima, ou seja, realizando trabalho
sobre o mbolo.
Outra forma de levar o gs do estado i para o estado f mostrada na Fig.
18-14b. Nesse caso, a mudana acontece em duas etapas: do estado i para o estado
a e do estado a para o estado f

O gs passa de i para O gs tambm passa O gs tambm passa


f e realiza um trabalho de i para f, mas realiza de i para f, mas realiza
positivo. um trabalho maior. um trabalho menor.

o o
'"'"'"....'
V
l

Processo
'"'"'"'
V
z
a l
p.. ....
p..
' ij
W>O
W>O
f
f
f ,__..,.__!
lV>O 1
(a) o Volume (b) o Volume (e) O~---'--::-V-o-lu_m
_ e-1.._ _

Podemos controlar Ao passar de f para ;,


,
a quantidade de Um ciclo no sentido
o gas realiza um trabalho
trabalho. negativo. horrio corresponde a um
trabalho total positivo.
g,........,_. . h
'

. o .
l '"~' l
.
1
~
[
~Ol >o
f f
cl---.,..__~d 1 l\/< o
(d) o
1 J
Volume (e) O~-.!.-:-;
, ,:-
ol:u--m-c..L__ (/)
f"1gura 18- 14 (a) A rea sombreada representa trabalho Wrealizado
O . Volume
o
estado
w finalf
. . W positivo porque O voluine dos1stema aumenta
O trabalho por um . . . . para urn
sistema ao passar d e um estad o inicial,
(b) W
conlt~ua a ser p.os1tivo, mas agora menor. (d) wpode ser ainda men . , _continua a ser positivo, mas a ora maior. (e)
caso, o sistema vai do estadofpara o estado i quando O s c . . or (traJetona icdj) ou ainda . . g. . Neste
realizado pelo sistema negativo. (j) O trabalho total Wg 1 omdpr1mtdo_por uma fora externa ma1lor (tra~et~n~ ,g!if). (el)h ~f
sombreada io1 rea iza o pelo sistema du e o vo ume d11runu1; o traba o
. 1o co1npleto representado pela f
rante um cic ' ea
-- .... PARTE 2

TEMPERATURA, CALOR E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 199

A etapa ia deste processo acontece a presso constante, o que significa que o


nmero de esferas de chu1nbo sobre o 1nbolo da Fig. 18-13 per1nanece constante.
o aumento de volume (de V; para V1) conseguido aumentando lentamente a te1n-
peratura do gs at u1n valor mais elevado T;,. (O aumento de temperatura aumenta
a fora que o gs exerce sobre o mbolo, empurrando-o para cima.) Durante essa
etapa, a expanso do gs realiza um trabalho positivo (levantar o mbolo) e calor
absorvido pelo sistema a partir do reservatrio tr1nico (quando a temperatura do
reservatri~ trmico aumentada lenta1nente). Esse calor positivo porque for-
necido ao sistema.
A etapa af do processo da Fig. l 8-14b acontece a volume constante, de modo
que o mbolo deve ser travado. A temperatura do reservatrio tnnico reduzida
lentamente e a presso do gs diminui de Papara o valor finalpp Durante essa etapa,
0 sistema cede calor para o reservatrio trmico.

Para o processo global iaf, o trabalho W, que positivo e ocorre apenas durante o
processo ia, representado pela rea sombreada sob a curva. A energia transferida
na forma de calor nas etapas ia e af, com uma transferncia de energia lquida Q.
A Fig. 18-14c mostra um processo no qual os dois processos anteriores ocorrem
em ordem inversa. O trabalho W nesse caso menor que na Fig. 18-14b e o mesmo
acontece com o calor total absorvido. A Fig. 18-14d mostra que possvel tomar o
trabalho realizado pelo gs to pequeno quanto se deseje (seguindo uma trajetria
como icdj) ou to grande quanto se deseje (seguindo uma trajetria como ighj).
Resumindo: um sistema pode ser levado de um estado inicial para um estado final
de um nmero infinito de formas e, em geral, o trabalho W e o calor Q tm valores
diferentes em diferentes processos. Dizemos que o calor e o trabalho so grandezas
dependentes da trajetria.
A Fig. 18-14e mostra um exemplo no qual um trabalho negativo realizado por
um sistema quando uma fora externa comprime o sistema, reduzindo o volume. O
,
valor absoluto do trabalho continua a ser igual rea sob a curva, mas, como o gas
foi co1npri1nido, o trabalho realizado pelo gs negativo.
A Fig. 18-14/mostra um ciclo termodinmico no qual o sistema levado de um
estado inicial i para um outro estado f e depois levado de volta par~ ~- O tra?alho
total realizado pelo sistema durante o ciclo a soma do trabalho positiv~ realiza?
durante a expanso com o trabalho negativo realizado durante a compre!sao. ~a Fig;
18-14!, o trabalho total positivo porque a rea sob a c~rva de expansao (de 1 aj) e
maior do que a rea sob a curva de compresso (de/ a z).
.

"'TESTE 4 p
. . . /

O diagrama p-V da figura mostra seis traJetonas cur- ,...__


vas (ligadas por trajetrias verticais) que po~em ~er
seguidas por um gs. Quais so as duas traJetr1as
b
-.... . a
.
e
curvas que devem fazer parte de um ciclo fechado d -..
(ligadas s trajetrias verticais) para que o trab~. ,...__
. e
total realizado pelo gs tenha o maior valor pos1t1- f ......
vo possvel? l'

18- 1o A Primeira Lei da Termodinmica


( 01n vi,nos, quando um sistema passa de um estado. inicial d para d um do estado
modo como final,
tanto o trabalho IV realizado . como o cal or Q transfer1do epen em . . , . ._

a IIHH.lan<.:a 1:xccutada. Os cxper1n1entos, . . poiein,
. , revelaran ' 1 algo . . . a<11
_ 1nte1ess,1nte.
{,, '' "<" () . IlJ,\. 111/l
li' <lr'/J<!ll<le ll/Jl'll<IS <o.\ (!,\/til . . .I'ai e final e nao e1a1o111u1 - 1e o1110. o
~
\t\t, ' " " ''"'1011 tle t1111 e1t<1tl11 ,,,1rc1 <> o11t10
. T od,1 s as outras con1b1naocs I I t gr.111I
las
dc1...1 {J L \\ ', con10 {J .ipcnas, IV apcnas, Q + \V e () ~ - -., l l' ' sao r t'f >t'II<
.. f) t'II ,,., e a
. li' .
11
arc 111110; ,tpcna (J ... \V indcpencnte. l ,sscl"t 1
1 0 sugLll'(lllC.lgl.tlllC/.1-.; l
200 CAPTULO 18

Jat 1t.: 111 ' c1de) sistc1na C'h1n1


t 111
unia n1cdida d,1 va11a~ao dL tnna prnprJCl is... ' ' ,1111ns es u
propriedade d~ energia interna (E'"1) e t.:scrcvcn1os

!1111.I <J
~
- ~V (p11111c 1r,1 lc1).

A Eq. 18-26 a expresso matem,tica da primeira lei da termodinmic~,. Se i,


sistema sofre apenas uma variao infin itesimal, podemos escrever a primeira li:,
na forma*
dEint = dQ - dW (primeira lei). (lk-27)

A energia interna E ;ni de uin sistema tende a aum~ntar se acrescentamos energia.na


forma de calor Q e a diminuir se removemos energia na forma de trabalho W realizado
pelo sistema.

No Captulo 8, discutimos a lei da conservao da energia em sistemas isolados,


ou seja, em sistemas nos quais nenhuma energia entra ou sai do sistema. A primeira
lei da termodinmica uma extenso dessa lei para sistemas que no esto isolados.
Nesses casos, a energia pode entrar ou sair do sistema na forma de trabalho W ou
calor Q. No enunciado da primeira lei da termodinmica que foi apresentado, esta-
mos supondo que o sistema como um todo no sofreu variaes de energia cintica
e energia potencial, ou seja, que D..K = D..U = O.
Antes deste captulo, o termo trabalho e o smbolo W sempre significaram o tra-
balho realizado sobre um sistema. Entretanto, a partir da Eq. 18-24 e nos prximos
dois captulos sobre termodinmica, vamos nos concentrar no trabalho realizado por
um sistema, como o gs da Fig. 18-13.
Como o trabalho realizado sobre um sistema sempre o negativo do trabalho
realizado pelo sistema, se reescrevemos a Eq. 18-26 em termos do trabalho W1 re-
alizado sobre o sistema, temos D..Eint = Q + Ws. Isso significa o seguinte: a energia
interna de um sistema tende a crescer se fornecemos calor ao sistema ou realizamos
trabalho sobre o sistema. Por outro lado, a energia interna tende a diminuir se remo-
vemos calor do sistema ou o sistema realiza trabalho.

- TESTE 5
p
A figura mostra quatro trajetrias em um diagrama p- V
ao longo das quais um gs pode ser levado de um estado
i para um estado f Ordene as trajetrias de acordo com
(a) a variao dE;01 da energia interna do gs, (b) o traba-
lho W realizado pelo gs, (c) o valor absoluto da energia
transferida na forma de calor entre o gs e o ambiente
em ordem decrescente. '
1 f
'----------V

18- 11 Alguns Casos Especiais da Primeira Lei da


Termodinmica
Va1nos agora exa1ninar quatro processos t d' A

. ermo 1nam1cos diferentes para verificar o


acontece quando aplicamos a esses processos a pn . 1 . d
oques processos d' ca
me1ra e1 a termo 1narru
e os resultados correspondentes est-a . d. d
A

o 1n 1ca os na Tabela 18-5.


~a Eq. 18-27, as grandezas dQ e dW, ao contrrio de dE ,. - . . . . . -
existem funes do tipo Q(p V) e ii-l(p V) q d d '"'' nao sao d1ferenc1a1s verdadeiras, ou seJa, nao
ue epen am apenas d0 d Q f\\l
so cha,nadas de diferenciais inexatas e costuma . esta o do sistema. As grandezas d e '
. rn ser representadas J , b os
propsitos, podemos trat-las simplesinente como 1. t . . pe os sim olos 8Q e 8W. Para noss
ians erencias de energia infinitesi 1nais.
TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 201

Removendo algumas esferas de


A Primeira Lei da Termodinmica: Quatro Casos Especiais
chumbo, permitimos que o gs se
A lei: .Ein1 = Q- W (Eq. 18-26) expanda sem transferncia de calor.
Processo Restrio Consequncia
Adiabtico Q=O .E-lnl=- W
Volume constante W=O .Ein1 = Q
Ciclo fechado .Eini = O Q=W
Expanso livre Q =W =O AEin1 = O

1. Processos adiabticos. Processo adiabtico aquele que acontece to depressa


ou em um sistema to bem isolado que no h trocas de calor entre o sistema e
o ambiente. Fazendo Q = O na primeira lei (Eq. 18-26), obtemos
LlEint = - W (processo adiabtico). (18-28)
De acordo com a Eq. 18-28, se o sistema realiza trabalho sobre o ambiente (ou
seja, se W positivo), a energia interna do sistema diminui de um valor igual ao
do trabalho realizado. Se, por outro lado, o ambiente realiza trabalho sobre o sis- Isolamento
tema (ou seja, se W negativo), a energia interna do sistema aumenta de um valor Figura 18-15 Uma expanso
igual ao trabalho realizado. adiabtica pode ser realizada removendo
A Fig. 18-15 mostra um processo adiabtico. Como o calor no pode entrar ou esferas de chumbo do mbolo. O
sair do sistema por causa do isolamento, a nica troca possvel de energia entre o processo pode ser invertido a qualquer
sistema e o ambiente atravs de trabalho. Se removemos esferas de chumbo do momento acrescentando novas esferas.
mbolo e deixamos o gs se expandir, o trabalho realizado pelo sistema (o gs)
- positivo e a energia interna diminui. Se, em vez disso, acrescentamos esferas
e comprimimos o gs, o trabalho realizado pelo sistema negativo e a energia
interna do gs aumenta.
2. Processos a volume constante. Se o volume de um sistema (como um gs) man-
tido constante, o sistema no pode realizar trabalho. Fazendo W = Ona primeira
lei (Eq. 18-26), obtemos
LlE-IDl = Q (processo a volume constante). (18-29)
Assim, se o sistema recebe calor (ou seja, se Q positivo), a energia interna do
sistema aumenta. Se, por outro lado, o sistema cede calor (ou seja, se Q nega-
tivo), a energia interna do sistema diminui.
3. Processos cclicos. Existem processos nos quais, aps certas trocas de calor e
de trabalho, o sistema volta ao estado inicial. Nesse caso, nenhuma propriedade
intrnseca do sistema (incluindo a energia interna) pode variar. Fazendo Ein1 =
Ona primeira lei (Eq. 18-26), obtemos
Q= W (processo cclico). (18-30)
Vlvula
Assim, o trabalho total realizado durante o processo exatamente igual quan-
tidade de energia transferida na forma de calor; a energia interna do sistema per-
manece a mesma. Os processos cclicos representam uma trajetria fechada no
diagrama p- V, como a da Fig. 18-14! Esses processos sero discutidos com de- '
talhes no Captulo 20. Vcuo ~
,,..
4. Expanses livres. So processos nos quais no h troca de calor com o ambiente
e nenhum trabalho realizado. Assim, Q = W = O e, de acordo com a primeira
lei, '

Isohuncnto
6.E101 = O (!!xpanso livrl!). (18-31)
Figura 18-16 O estagio inicial de um
A !'ig. 18- J6 mostra de que forma esse tipo de expanso pode ocorrer. Un1 gs,
processo Jc e"\pnnso livrl.'. Quando a
cu1as rnolcula\ '>C encontram em equil brio trmico, est inicialmente confinado valvula e aberta. o g,1., pas:,.a 1 ocupar
rx,r urna vlvula fcc.hada cm um::i das duas cfunaras que l:On1pe1n uni s1ste1na 1so ~ts du11s i.:ftn1aras e, apo:-. ,1lgum tempo.
Indo; u outra cmara<.; ,l vazia A vlvula aher1a e(> gs se cxp,111dc liv11?1ncntc atinge 11111 estnd11 Jc l.'CJUihbrio.
lJ " lTU LO 18

ate ocupai as duas c:1111:11 :&'. N c11 1111111 <" .. 10 1 .~


"
11 111sfc1id11 do ~1111hic ntc p"r
' ,, 11 g 1
TESTE 6 , l . . 1 1 1>l1111cnto. Ncnhun1 11 :.ihalho t..: 1l.:u
'"I l.l 1(1
OU dll gas p:11,1 ll ,llll 11L'llll' pot CUll 'i ,1 ( o ' ' .
Para o ciclo fc1..h,1d111no,trad1l no d ia- . 111, ,1 reg1ao va11a e po,tanto n1<1 ,,e1
gran1a fl \ da !1gu1 a. (., ) 1/ '"' do ga, e pelo gas porque ele se t 1cs 1oca p,11,1 L " ~ ' ' ... 1n1r.i
(b) ,t energi.1 (! trnn.,li.rida na fonnn uc ncnhun1a rcsislencia (presso) na segunda can1ara. _
calo, e post1Ya. ncgalh a ou nula'? Un1a expanso livre diferente dos outros processo; p~rquc nao pocJc ~cr rea.
J lizada lenlatnente de f or1na controlada. Etn conseque nc ta, durante a c.:xpan lu
abrupta, o gs no' est e1n equilbrio trmico e a presso no ~niforme. A\srn
embora os estados inicial e final possam ser mostrados em um dtagrama fJ \', nao
' - - --
t - -- - \'
podemos plotar a trajetria da expanso.

Primeira lei da termodinmica: trabalho, calor e variao de energia interna

Suponha que 1,00 kg de gua a lOOC seja convertido em . _-: , . . 1D EI A ;:._C H A V E ..


vapor a lOO C presso atmosfrica padro (1,00 atm = A variao da energia interna do sistema est relacionada
1,01 X 105 Pa) no arranjo da Fig. 18-17. O volume da gua ao calor (no caso, a energia transferida para o sistema) e ao
varia de um valor inicial de 1,00 X 10- 3 m3 como lquido trabalho (no caso, a energia transferida para fora do sistema)
para 1,671 m 3 como vapor. atravs da primeira lei da termodinmica (Eq. 18-26).
(a) Qual o trabalho realizado pelo sistema durante o
processo? Clculo A primeira lei pode ser escrita na forma

!lE-1nt = Q - W = 2256 kJ - 169 kJ


= 2090 kJ = 2,09 MJ. (Resposta)
(1) O trabalho realizado pelo sistema positivo, j que o
volume aumenta. (2) Podemos calcular o trabalho W inte- Como este valor positivo, a energia interna do sistema au-
grando a presso em relao ao volume (Eq. 18-25). mentou durante o processo de ebulio. Essa energia usada
para separar as molculas de H20 , que se atraem fortemente
Clculo Como a presso constante, podemos colocar p do no estado lquido. Vemos que, quando a gua transfonnada
lado de fora do sinal de integrao. Temos, portanto, 'em vapor, cerca de 7,5% ( = 169 kJ/2260 kJ) do calor trans-
ferido para o trabalho de abrir caminho na atmosfera. O resto
w ..:. (vr p dV = p (vr dV = p(11- - V;) do calor transferido para a energia interna do sistema.
Jv; Jv;
= (1,01 X 10 5 Pa)(l,671 m 3 - 1,00 X 10- 3 m3)
= 1,69 X 10 5 J = 169 kJ. (Resposta)
(b) Qual a energia transferida na forma de calor du-
rante o processo?
,. .::, ,.'...
.--~--..
, .. ,. ' ' '.
.. . . . .. ~. . ,.
!
-
1D EIA'
- e
,..
H
-
~.1:.--_-:r....
AVE''
. . .,~.;
. . ,"',.,_
.-~-~~.,..,..~-
~
~

(.... .

Como o calor provoca apenas uma mudana de fase (a Vapor
temperatura a mesma nos estados inicial e final), dado
integralmente pela Eq. 18-16 (Q = Lm).
Isolamento
Clculo Como a mudana da fase lquida para a fase
gasosa, L o calor de vaporizao Lv da gua, cujo valor
, . . . Q T
aparece na Eq. 18-17 e na Tabela 18-4. Temos: Rcscrva t ono termtco O
Controle de ten1 eratura
Q = L v111 = (2256 kJ/kg)( l ,00 kg) . ' .
Figura 18-17 Agua fervendo presso constante. A energia
= 2256 kJ = 2260 kJ. (Resposta)
transferida do reservatrio tnnico, na forma de calor. at
(c) Qual a variao da energia interna do sistema duran- que toda a gua se transforme em vapor. O gs se expande e
realiza trabalho ao levantar o mbolo.
te o processo?
TEMPERATURA, CALOR E APRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA 203

18-12 Mecanismos de Transferncia de Calor Supomos uma transferncia


constante de energia na
J discutimos a transferncia de energia na forma de calor, mas ainda no falamos
forma de calor.
do modo como essa transferncia ocorre. Existem trs mecanismos de transferncia
de calor: conduo, conveco e radiao.

Cond11o Reservatrio i - -- i Reseivatrio


quente a k frio
Se voc. dei:a uma panela com cab~ de metal no fogo por algum tempo, o cabo da temperatura temperatura
TQ Tp
panela fica tao quente que pode queimar sua mo. A energia transferida da panela
para o cabo por conduo. Os eltrons e tomos da panela vibram intensamente por
causa da alta temperatura a que esto expostos. Essas vibraes, e a energia associa-
da, so transferidas para o cabo atravs de colises entre os tomos. Dessa forma,
uma regio de temperatura crescente se propaga em direo ao cabo.
Considere uma placa de rea A e de espessura L, cujas faces so mantidas a tem- TQ >J'r-
peraturas TQ e TF por uma fonte quente e uma fonte fria, como na Fig. 18-18. Seja Q Figura 18-18 Conduo de calor.
a energia transferida na forma de calor atravs da placa, da face quente para a face A energia transferida na forma de
fria, em um intervalo de tempo t. As experincias mostram que a taxa de conduo calor de um reservatrio temperatura
Pcond (a energia transferida por unidade de tempo) dada por TQ para um reservatrio mais frio
temperatura TF atravs de uma placa de
- Q - TQ - TF espessura L e condutividade trmica k.
Pcond - t - kA L ' (18-32)

onde k, a condutividade trmica, uma constante que depende do material de que


feita a placa. Um material que transfere facilmente energia por conduo um bom
condutor de calor e tem um alto valor de k. A Tabela 18-6 mostra a condutividade
trmica de alguns metais, gases e materiais de construo.

Resistncia Trmica
Se voc est interessado em manter a casa aquecida nos dias de inverno ou conser-
var a cerveja gelada em um piquenique, precisa mais de maus condutores de calor
do que de bons condutores. Por essa razo, o conceito de resistncia t"";ica (~)
foi introduzido na engenharia. O valor de R de uma placa de espessura L e defini-
Tabela 18-6
do como

R =
L
- (18-33)
-
Algumas Condutividades Trmicas
Substncia k(WlmK)
k'
Metais
Quanto menor a condutividade trmica do material de_ q~e ~ fei,ta ~ma placa, maior
Ao inoxidvel 14
a resistenc1a terrruca da placa . Um ob,ieto
A ,
J
com uma resistencia tenruca elevada um
111au condutor de calor e, portanto, um bom isolante tr:"'i~o.
Chumbo 35
t"enc1a
trrruca uma propriedade atr1buida Ferro 67
Note que a res1s . ,.. . a uma. placa com
, uma 2
- maten'al A unidade de res1stenc1a tnruca no SI e o m Lato 109
certa espessura e nao a um . . .
v "'' N E d U 'd unidade mais usada (embora raramente seJa 1nd1cada) Alumnio 235
rv "". os sta os ru os, a (f 2 F h/B )
1
o p quadrado grau Fahrenheit - hora por British therma un1t t . .
!_ tu . Cobre 401
Prata 428
Conduo Atravs de uma Placa Composta .. . Gases
. omposta formada por dois mater1a1s de diferentes Ar (seco) 0.026
A Fig. 18-19 mo!>tra uma p aca e1 , . . d
. dutividades termicas k 1 e k 2 As tempe1acuras as Hlio 0.15
e pessura, L 1 e [.,,. e diferentes con , . 1 V A ,
Hidrognio
, T T As superfic1es das placas te1n area 11. a-
- 0,18
upcrl 1cu;, 1.:xtcrnas da placa sao Q e r d - t. e's da placa supondo que a
-
rnos l<Jrrnula1 u111a cxpressao para . a taxa
, de con uao. a rav t d AJateriatl de Co11.,tr11tio
1011 11.0 ou seJa que as te,nperaturas em o os Espu1nu Je poliuretano 0,02~
tran fcr~ncia a1.:ontccc no rcgunc c'.\lt1c .' _ . , ,
.1 . . de energia nao va11a1111.:on1 o tcn1po. L de peur.1 0.0-t~
o pontos d, 111,ca e a tax.1 de tran!> l'lt:llLla .. _
' ' , . , J, ondufio atravcs dos dois 1natcrH11:-. sao Fib111 de , iu1l, ll,14~
No rcg1n1e co,taC1l)n:llll>, ,is IUX,t~ 1.: ~i:t t,.uisf'criJa auavcs dl' uni dos n1atc1iais
t uai I soe: 0 111 ci:, 111 c, que d1,e1 que ,1 cnt.::rg
, , 1
,slCIIU:t ,11 ,n,ci;. do nut1n 111,1tc11.1 nn ntls
.. 1'111hn
l ,U11
m u,n ccno 111 1111\c i.: 1gL1al ,1 cncigia 11 .1 1 1
\ 1d1 l i dL 11nc:ln
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1 1 1 1 11111 1 1111111 11
til 1111 l unc. Se J';i:,.__, nu lc,s<;C \i.; l c e, e
1 1
20 4 CA PITULO 18

figu ra 18-19 O calor lran~fcrido


a uma taxa constante atravs de unia
placa co1nposta feita de dois materiais
diferentes com diferentes espessuras
e diferentes condutividades trmicas.
A temperatura da interface dos dois
materiais no regime estacionrio Tx.

A transferncia de energia ... igual transferncia _de


por segundo aqui ... energia por segundo aqui.

e no teramos um regime estacionrio. Chamando de Tx a temperatura da interface


dos dois materiais, podemos usar a Eq. 18-32 para escrever
k2A (TH - Tx) k1A(Tx - Te)
Pcond = L - L1
(18-34)
2

Explicitando Tx na Eq. 18-34, obtemos


k1L2Te + kiL 1~i
Tx = . (18-35)
k 1L 2 + kiL 1
Substituindo Tx por seu valor em uma das expresses da Eq. 18-34, obtemos:
A (TH - Te)
P cond = L 1lk1 + L 2lki. (18-36)
Podemos generalizar a Eq. 18-36 para uma placa composta por um nmero n de
materiais:
A (TH - Te)
Pcond = L (L /k) . (18-37)
O smbolo de somatrio no denominador indica que devemos somar os valores de
U k de todos os materiais.

TESTE 7
A figura mostra as temperaturas das faces e das interfaces, no regime estacio-
nrio, de uma conjunto de quatro placas de mesma espessura, feitas de mate- 25C 15C -5,0 C
riais diferentes, atravs das quais o calor transferido. Ordene os materiais de
acordo com a condutividade trmica, em ordem decrescente. a e

Conveco
Quando olhamos para a chama de uma vela ou de um fsforo, vemos a energia tr-
mica ser transportada para cima por conveco. Esse tipo de transferncia de energia
acontece quando um fluido, como ar ou gua, entra em contato com um objeto cuja
temperatura maior que a do fluido. A temperatura da parte do fluido que est em
contato com o objeto quente aumenta e (na maioria dos casos) essa parte do fluido
se expande, ficando menos densa. Como o fluido expandido mais leve do que 0
fluido que o cerca, mais frio, a fora de empuxo o faz subir. o fluido mais frio es-
coa para tomar o lugar do fluido mais quente que sobe e o processo pode continuar
indefinidamente.
A conveco est presente em muitos processos naturais. A conveco aunos-
frica desempenha um papel fundamental na formao de padres climticos glo-
bais e nas variaes do tempo de curto prazo. Tanto os pilotos de asa delta como os
pssaros usam trmicas (correntes de conveco de ar quente) para se manter por
TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 205

mais tempo no ar. Grandes transferncias de energia ocorrem nos oceanos pelo mes-
mo processo. Finalmente, no Sol, a energia trmica produzida por reaes de fuso
nuclear transportada do centro para a superfcie atravs de gigantescas clulas de
conveco, nas quais o gs mais quente sobe pela parte central da clula e o gs mais
frio desce pelos lados.

Radiao
um sistema e o ambiente tambm podem trocar energia atravs de ondas eletro-
magnticas (a luz visvel um tipo de onda eletromagntica). As ondas eletromag-
nticas que transferem calor so muitas vezes chamadas de r adiao trmica para
distingui-las dos sinais eletromagnticos (como, por exemplo, os das transmisses
de televiso) e da radiao nuclear (ondas e partculas emitidas por ncleos atmi-
cos). Quando voc se aproxima de uma fogueira, aquecido pela radiao trmica
proveniente do fogo, ou seja, sua energia trmica aumenta ao mesmo tempo em que
a energia trmica do fogo diminui. No necessria a existncia de um meio ma-
terial para que o calor seja transferido por radiao. O calor do Sol, por exemplo, Figura 18-20 Um termograma em
cores falsas mostra a taxa com a qual
chega at ns atravs do vcuo. a energia irradiada por um gato. O
A taxa Prad com a qual um objeto emite energia atravs da radiao eletromag-
branco e o vermelho correspondem s
ntica depende da rea A da superfcie do objeto e da temperatura T dessa rea (em maiores trocas; o azul (nariz) s menores.
kelvins) e dada por (Edward Kinsman/Photo Researchers)

Prad = CTEAT
4 (18-38)

onde u = 5,6704 X 10-s W/m2 K4 uma constante fsica conhecida como constante
de Stefan-Boltzmann em homenagem a Josef Stefan (que descobriu a Eq. 18-38 ex-
perimentalmente em 1879) e Ludwig Boltzmann (que a deduziu teoricamente logo
depois). O smbolo e representa a emissividade da superfcie do objeto, que tem u.m
valor entre O e 1, dependendo da composio da superfcie. Uma superfcie com a
emisso mxima de 1,0 chamada de radiador de corpo negro, mas uma superfcie
como essa um limite ideal e no existe na natureza. Note que a temperatura da Eq.
18-38 deve estar em kelvins para que uma temperatura de zero absoluto corresponda
ausncia de radiao. Note tambm que todo objeto cuja temperatura est acima de
OK (como o leitor, por exemplo) emite radiao trmica. (Veja a Fig. 18-20.)
A taxa p com a qual um objeto absorve energia atravs da radiao trmica
do ambiente, ~ue supomos estar a uma temperatura uniforme Tomb (em kelvins),
dada por
(18-39)

A emissividade que aparece na Eq. 18-39 a mesma da Eq. 18-38. Um radiador


8
de corpo negro ideal, com 8 = l, absorve to.da~ energia eletromagntica que recebe
(em vez de refletir ou espalhar parte da radiaao).
. t adia energia para o ambiente enquanto est absorvendo ener-
de b.
omo um ob~e o 1rr b" d" -
t li'quida p de troca de energia com o am tente porra 1aao
g1a o am 1ente, a axa 11q

trmica dada por


PHq = Pab\ - Prad = CTEA(T~inb - T4). (18-40)

~ .. o absorve energia e negativa se o corpo perde energia por


f 11q pos1t1va se o corp
radiao. . _ . bm est envolvida em muitos . casos de pessoas que 10-
A. ra<.11aao t~mJca tam, bra cascavel n1orta. Pequenos furos entre os olhos
rum p1c1das '. na mao por uma .. , co(F. , 18 ) funcionam como sensores de rad'1aao- Figura 18-21 A cabea de uma cobra
1 21 cascavel possui detectores <le radiao
e us narina <.lu 1,;ob1a cus1,;avc _ig. t por c>.emplo se aproxima de
,.
l.!r1r11cu .
<.)u.,nuo
.1
urn
,
pcqu
cuo ,n11nal como un1 r,l o,
. ' ', , . . ptu esses
'
sensores, provo trn11ca que pl!rm1te1n ao rptil localizar
t 1 1
t 1r11111,;'1 c1111t1<la pc o .,n1 n1,1 ul\
. 1

I
.1 unta p1csa 1nesn10 na e~cundo total
urna i.:usc.:avcl, u r.1u1<Ui'" e ' h Je O anin,il t: ,nJl ta veneno. tvles,no que a
~ "I' 'X r < c1ud a co , ,1 ,nor1. 1.f , . ( l)111 1tl ,\. l\1v1 tlrcott!Corbi.\ hnage s)
e anl lu u1n at,, 11.: ,i; 41 1 i ' t-< 11 1 du 111 ,10 qut. sl. llprox1nut
1
cobr 1 cste1c1 1nu1 l I h l,uu n 1 ' 1 1 11 1 ' ,aao c ru 1.., '
206
CAPITULO 18
.
lle un1,1 cob1 ,1 ca,cavc l pode causai c,sc alo rcflcxc>, porq~c sistc,na ncr\ o o d l
cobra ainda est funcionando. Assin1. recomendan1 os cspcc1ahstas, se V~Jc tiver qu
reillover uina cobra cascavel morta recentemente, use uma vara comprida cn 1 lugar
das mos.

Conduo trmica em uma parede feita de vrios materiais

A Fig. 18-22 mostra a seo reta de uma parede feita com


u 1na camada interna de madeira, de espessura L 0 , u1na
r.,-
camada externa de tijolos, de espessura Ld ( = 2,0L ) e
duas camadas intermedirias de espessura e composio
desconhecidas. A condutividade trmica da madeira k0 k( kd Exterior
In terior ka kb
e a dos tijolos kd ( = 5,0k0 ). A rea A da parede tambm
desconhecida. A conduo trmica atravs da parede Lb L A transferncia
Ld
La (

atingiu o regime estacioniio; as nicas temperaturas co- de energia por


nhecidas so T1 = 25C, T2 = 20C e T5 = - lOC. Qual segundo a
mesma em
a temperatura T4? (a) (b) (e) (d) cada camada.
Figura 18-22 Uma parede de quatro camadas atravs da qual
existe transferncia de calor.
( 1) A temperatura T4 aparece na equao da taxa Pd com
a qual a energia trmica atravessa os tijolos (Eq. 18-32).
Fazendo P = Pd e explicitando T4 , obtemos
Entretanto, no temos dados suficientes para calcular o
valor de T4 usando apenas a Eq. 18-32. (2) Como o regime + T.5
k L t1 (T,I - T-.)
,.,..
L4 -
- kaL 2

estacionrio, a taxa de conduo P d atravs dos tijolos d a
igual taxa de conduo P atravs da madeira. Fazendo Ld = 2,0L0 , kd = 5,0k0 e substituindo T 1, T2 e Ts
por seus valores, obtemos
Clculos De acordo com a Eq. 18-32 e a Fig. 18-22, te-
mos: '.4 = ka(2,0La) (25C - 20C) + (-lOC)
(5 ,0k0 )L 0
e
= - 8,0 C. (Resposta)

1
Temperatura, Termmetros A temperatura uma das grandezas de gs a volume constante, no qual uma amostra de gs mantida
fundamentais do SI e est relacionada s nossas sensaes de quente a volume constante, de modo que a presso proporcional tem-
e frio. medida com um termmetro, instrumento que contm uma peratura. Definimos a temperatura T medida por um termmetro
substncia com uma propriedade mensurvel, como comprimento de gs como
ou presso, que va1ia de forma regular quando a substncia se torna
mais quente ou mais fria. T = (273,16 K) ( lim
gs-+O
L),
p3
(18-6)
Lei Zero da Termodinmica Quando um termmetro e um ob-
jeto so postos em contato, entram em equilbrio tr1nico aps um onde Test em kelvins e p 3 e p so as presses do gs a 273, 16 K e
certo te1npo. Depois que o equilbrio trmico atingido, a leitura na teinperatura que est sendo medida, respectivamente.
do termmetro tomada como a temperatura do objeto. O processo
fornece medidas teis e coerentes de temperatura por causa da lei As Escalas Celsius e Fahrenheit A escala Celsius de tempe-
zero da termodinmica: se dois corpos A e B esto separadamente ratura definida atravs da equao
em equilbrio tnnico com um terceiro corpo T (o termmetro). A e
B esto em equilbrio tr1nico entre si. Te= T- 273,15, (18-7)

A Escala Kelvin de Temperatura No SI, a temperatura medi-


com Tem
, kelvins A esca1a Fahrenheit de temperatura definid
atraves da equao

da na escala Kelvin, que se baseia no ponto triplo da gua (273,16
K). Outras te1nperaturas so definidas pelo uso de um ter,nnzerro 7;. = ~Te + 32. (18-8)
p
.. PARTE 2 :~ :

TEMPERATURA, CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 207

Dilatao Trmic~ Todos os obj~tos variam de trunanho quan- A integrao necessruia porque a presso p pode variar durante a
do a temperatura varia. Para u1na vanao de temperatura t::.T. uma vruiao de volume.
variao t::.L de qualquer dimenso linear L dada por
Primeira Lei da Termodinmica A lei de conservao da ener- 1
6.L = La 11T, (18-9)
gia para processos termodinmicos expressa atravs da primeira
onde a o coeficiente de dilatao linear. A variao t::. V do vo- lei da termodinmica, que pode assumir duas formas:
lume V de um slido ou de um lquido dada por (18-26)
(pmeira lei)
6. V= V/3 6.T, (18-10) ou dEint = dQ - dW (pri1neira lei), (18-27)
onde-,3 = 3a o coeficiente ddilatao volumtrica.
em que Eini a energia interna do material, que depende apenas
Calor Calor (Q) ~ energia transferida de um sistema para O am- do estado do material (temperatura, presso e volume), Q a
biente ou vice-versa em virtude de uma diferena de temperatura. O energia trocada entre o sistema e o ambiente na forma de calor
calor podttser medido em joules (J), calorias (cal), quilocalorias (Q positivo se o sistema absorve calor e negativo se o sistema
(C~ ou kcal), o~ British thermal units (Btu), onde libera calor) e W o trabalho realizado pelo sistema (W positi-
vo se o sistema se expande contra uma fora externa e negativo
1 cal 3,968 X 10-3 Btu = 4,1868 J. (18-12) se o sistema se contrai sob o efeito de uma fora externa). Q e
1

Capacidade Trmica e Calor Est,ecfico Se uma quantidade W so grandezas dependentes da trajetria; Eint independente
de calor Q absorvida por um objeto, a variao de temperatura do da trajetria.
objeto, T1 - r;, est relacionada a Q atravs da equao
Aplicaes da Primeira Lei A primeira lei da termodinmica
(18-13) pode ser aplicada a vrios casos especiais:
em que C a capacidade trmica do objeto. Se o objeto tem mas- processos adiabticos: Q = O, 6.Eint = - W
sa nz, processos a volume constante: W = O, 6.Eint = Q
Q = cm(T1 - T;), (18-14)
processos cclicos: LlEint = O, Q= W
em que e o calor especfico do material de que feito o objeto. expanses livres: Q= W = 6.Eint = O
O calor especfico molar de um material a capacidade trmica
por mol. Um mol equivale a 6,02 X 1023 unidades elementares do Conduo, Conveco e Radiao A taxa Pcond com a qual a
material. energia conduzida atravs de uma placa cujas faces so mantidas
nas temperaturas TQ e TF dada pela equao
Calor de Transformao O calor absorvido por um material
P, = -._ = kA TH - Te (18-32)
pode mudar o estado fsico do material, fazendo-o passar, por exem- cond t L
plo, do estado slido para o estado lquido ou do estado lquido para
o estado gasoso. A quantidade de energia por unidade de massa ne- em que A e L so a rea e a espessura da placa e k a condutividade
cessria para mudar o estado (mas no a temperatura) de um material trmica do material.
A conveco uma transferncia de energia associada ao
chamada de calor de transformao (L). Assim,
(18-16) movimento em um fluido produzido por diferenas de tempe-
Q=Lm. ratura.
A radiao uma transferncia de energia atravs de ondas
O calor de vaporizao L., a quantidade de energia por unidade de
eletromagnticas. A taxa Prnd com a qt1al um objeto emite energia
massa que deve ser fornecida para vaporizar um lquido ou que deve
ser removida para condensar um gs. O calor de fuso LF a quantida- por radiao trmica dada por
de de energia por unidade de massa que deve s_er_ fornecida ~ar~ fundir (18-38)
um slido ou que deve ser removida para solidificar um liquido.
em que u (= 5,6704 X 10- s W/m2 K4 ) a constante de Stefan-
Boltzmann, s a emissividade da superfcie do objeto. A a rea
Trabalho Associado a uma Variao de Volume Um gs da superfcie e T a temperatura de sua superfcie (em kelvins). A
. s do trabalho. O trabalho
pode trocar energia com o ambiente atrav . taxa Pabs com a qual um objeto absorve energia da radiao trmica
. ndir ou se contrair de um
i\ rcahzado por um gs quando ao se expa
1
do ambie11te, qt1ando este se encontra a uma temperatura unifonne
,olume inicial V, para um volume final V1 dado por
T .unb (em kelvins), dada por

("1 (18-25) {18-39)



i,\I = f dW == Jv, JJ dV.
CAPITULO 18
208

1 . l -, "Te ,1 varia-
possveis, a tcinperatura de equilbrio c_sl :itna, ab~ix~ ou no pn
. . . .. 1L 1 \"\riaco de tc1npe1 a u1 1 u to de congelamento da gua? (c) ~as s1tuaoc.., po~s1vc1'>, quantlno
1 o l:O
, mprnnento L
11uc1,1 ' .,. b 1
\ , d, quatro banas so n1ostrados na ta e a.
- d 01npr1n1ento ..u.. e L sisteina atinge O equilbrio, o lquido congela parc!almcntc c.:nngc
ao e e d . do con1 o coeficiente de expanso t r1n1ca, la totalmente ou no congela? O gelo derrete parc1almcntc. derreie
Ordene as barras e acor
em ordem decrescente. totalmente ou no derrete?
--- -

L (n1) 6.T(C) 6.L (m) 6 A Fig. 18-25 mostra trs arranjos diferentes de materiais 1, 2 e
Barra 3 para formar uma parede. As condutividades trmicas so k, _.,
2 10 4X 10- 4 ki > k o lado esquerdo da parede est 20C mais quente que o lado
a 3
1 20 4X 10- 4 direito. Ordene os arranjos de acordo (a) com a taxa de conduo
b
e 2 10 8X 10- 4 de energia atravs da parede (no regime estacionrio) e (b) com a
5 4X 10-4 diferena de temperatura entre as duas superfcies do material I.
d 4
em ordem decrescente.
2 A Fig. 18-23 mostra trs escalas de temperatura lineares, com
os pontos de congelamento e ebulio da gua indicados. Ordene
as trs escalas de acordo com o tamanho do grau de cada uma, em 1 2 3 1 3 2 3 1 2
ordem decrescente.
(a) (b) (e)
150 120 60
Figura 18-25 Pergunta 6.
X y z
-50 -140 20 7 A Fig. 18-26 mostra dois ciclos fechados em diagramas p-V de
um gs. As trs partes do ciclo 1 tm o mesmo comprimento e for-
Figura 18-23 Pergunta 2. ma que as do ciclo 2. Os ciclos devem ser percorridos no sentido
horrio ou anti-horrio (a) para que o trabalho total Wrealizado pelo
3 Os materiais A, B e C so slidos que esto em seus pontos de gs seja positivo e (b) para que a energia lquida transferida pelo
fuso. So necessrios 200 J para fundir 4 kg do material A, 300 J gs na forma de calor Q seja positiva?
para fundir 5 kg do material B e 300 J para fundir 6 kg do material
C. Ordene os materiais de acordo com o calor de fuso, em ordem p
decrescente.
4 Uma amostra A de gua e uma amostra B de gelo, de massas
iguais, so colocadas em um recipiente termicamente isolado e se
espera at que entrem em equilbrio trmico. A Fig. 18-24a um
grfico da temperatura T das amostras em funo do tempo t. (a) A (1) (2)
temperatura do equilbrio est acima, abaixo ou no ponto de con-
gelamento da gua? (b) Ao atingir o equih'brio, o lquido congela Figura 18-26 Perguntas 7 e 8.
parcialmente, congela totalmente ou no congela? (c) O gelo derrete
parcialmente, derrete totalmente ou no derrete?
1 8 Para que ciclo da Fig. 18-26, percorrido no sentido horrio, (a)
5 Continuao da Pergunta 4. A Fig. 18-24 b-/mostra outros gr- W maior e (b) Q maior?
ficos de Tem funo de t, dos quais um ou mais so impossveis. 9 Trs materiais diferentes de massas iguais so colocados, um de
(a) Quais so os grficos impossveis e por qu? (b) Nos grficos
cada :ez, em um congelador especial que pode extrair energia do
T T matenal a uma taxa constante. Durante o processo de resfriamento,
T
cada material comea no estado lquido e termina no estado slido;
Fig. 18-27 mostra a temperatura Tem funo do tempo t. (a) O calor
especfic~ do material 1 no estado lquido maior ou menor que no
estado slido? Ordene os materiais de acordo (b) com a temperatura
(e) do ponto de fuso, (c) com o calor especfico no estado lquido,~:)
com O calor especfico no estado slido e (e) com o calor de fusa '
T T T em ordem decrescente.

Figura 18-24 Perguntas 4 e 5. Figura 18-27 Pergunta 9.


TEMPERATURA, CALOR E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 209

10 um cubo de lado r. uma esfera de raio r e um he,nislcrio de raio


oh_1eto e d~t gua en1 funo do tctnpo t para os trs experi mento-;.
r. todo~ feitos do 111es1110 1naterial. so n1ant1dos tcrnpcratura de Ordene os grficos de acordo co1n o calor especfico do objeto, em
300 K em urn amb1entc cuJa temperatura 350 K. OnJene os obje- orde1n <lecrcscente.
tos de acordo co1n a taxa con1 a qual a radt.lf;o tennica trol:ada
com o ambiente, em orde,n decrescente. I r T

l 1 Um obJeto quente jogado c1n un1 recipiente tennicamente iso- ,.,


,. ... .-
;
lado cheio d'gua e se espera at que o objeto e a ,gua entreni en1
equilbrio tnnico. O experi1nento repetido co111 dois outros objetos
quentes. Os trs objetos t1n a 1nesma 1nassa e a 1nesn1a te,nperatura
,. .- - I

.__ _______.,
I
I

. . (u) ' - - - - ' - - - - ' / (b) (r) ' - - - - - - - ' /


inicial. A 1nassa e a te1nperatura 1n1cial da gua so iguais nos trs
experimentos. A Fig. 18-28 mostra os gr,ficos da te1nperatura Tdo Figura 18-28 Pergunta 11 .

1 PROBLEMAS 1
- - O nmero de pontos indica o grau de dificuldade do problema

~ Informaes adicionais disponveis em O Circo Voador da Fsica de Jearl Walker, LTC, Rio de Janeiro, 2008.

seo 18-4 Medindo a Temperatura 7 Em uma escala linear de temperatura X, a gua evapora
1 A temperatura de um gs 373,15 K quando est no ponto de a -53,5X e congela a - 170X. Quanto vale a temperatura de
ebulio da gua. Qual o valor limite da razo entre a presso do 340 K na escala X? (Aproxime o ponto de ebulio da gua para
gs no ponto de ebulio e a presso no ponto triplo da gua? (Su- 373 K.)
ponha que o volume do gs o mesmo nas duas temperaturas.)
Seo 18-6 Dilatao Trmica
2 Dois termmetros de gs a volume constante so construdos,
8 A 20C, um cubo de lato tem 30 cm de aresta. Qual o aumento
um com nitrognio e o outro com hidrognio. Ambos contm gs
da rea superficial do cubo quando aquecido de 20C para 75C?
suficiente para que p 3 = 80 kPa. (a) Qual a diferena de presso
entre os dois termmetros se os dois bulbos esto imersos em gua 9 Um furo circular em uma placa de alumnio tem 2,725 cm de
fervente? (Sugesto: veja a Fig. 18-6.) (b) Qual dos dois gases est dimetro a O,OOO?C. Qual o dimetro do furo quando a tempera-
a uma presso mais alta? tura da placa aumentada para 100,0C?
3 Um termmetro de gs constitudo por dois bulbos com gs 1O Um mastro de alumnio tem 33 m de altura. De quanto o compri-
imersos em recipientes com gua, como mostra a Fig. 18-29. Adi- mento do mastro aumenta quando a temperatura aumenta de 15C?
ferena de presso entre os dois bulbos medida por um manmetro 11 Qual o volume de uma bola de chumbo a 30,00C se o vo-
de mercrio. Reservatrios apropriados, que no aparecem na figura, lume da bola 50,00 cm3 a 60,00C?
mantm constante o volume de gs nos dois bulbos. No h diferena 12 Uma barra feita de uma liga de alumnio tem um comprimento
de presso quando os dois recipientes esto no ponto triplo da gua. de 10,000 cm a 20,000C e um comprimento de 10,015 cm no ponto
A diferena de presso 120 torr quando um recipiente est no ponto de ebulio da gua. (a) Qual o comprimento da barra no ponto
triplo e o outro est no ponto de ebulio da gua e 90,0 torr quando de congelamento da gua? (b) Qual a temperatura para a qual o
um recipiente est no ponto triplo da gua e o outro em uma tempera- comprimento da barra 10,009 cm?
tura desconhecida a ser medida. Qual a temperatura desconhecida?
13 Determine a variao de volume de uma esfera de alumnio
com um raio inicial de 10 cm quando a esfera aquecida de O,OC
.. ;, , para lOOC.
'

14 Quando a temperatura de uma moeda de cobre aumentada


de lOOC, o dimetro aumenta d~ 0,18o/o. Determine, com preciso
Figura 18-29 Problema 3.
' - '--'
- de dois algarismos significativos, o aumento percentual (a) da rea,
(b) da espessura, (c) do volume e (d) da massa especfica da moeda.
Seo 18-5 As Escalas Celsius e Fahrenheit (e) Calcule o coeficiente de dilatao linear da moeda.
4 (a) Em 1964, a temperatura na aldeia de Oymyakon, na Sibria, 15 Uma barra de ao tem 3,000 cm de dimetro a 25,00C. Um
chegou a -71C. Qual o valor dessa temperatura na escala Fahre- anel de lato tem um dimetro interno de 2,992 cm a 25,00C. Se os
nheit? (b) A maior temperatura registrada oficialmente nos Estados dois objetos so mantidos em equilbrio trmico, a que temperatura
Unidos foi 134F, no vale da Morte, Califrnia. Qual o valor dessa a barra se ajusta perfeitamente ao furo?
temperatura na escala Celsius? 16 Quando a temperatura de um cilindro de metal aumentada
5 Para que temperatura a leitura na escala Fahrenheit igual (a) de O,OC para lOOC, o compriinento aumenta de 0,23o/o. (a) Deter-
a duas vezes a leitura na escala Celsius e (b) a metade da leitura na mine a variao percentual da massa especfica. (b) De que metal
escala Celsius? feito o cilindro? Consulte a Tabela 18-2.
3
6 Em uma escala linear de temperatura X, a gua congela a 17 Uma xcara de alu1nnio co1n u1n volume de 100 cm est
-125,0X e evapora a 375,0X. Em u1na escala linear de tempera- cheia de glicerina a 22C. Que volume de glicerina derramado se
tura Y, a gua congela a -70,00Y e evapora a -30,00Y. Uma tem- a temperatura da glicerina e da xcara aumenta para 28C? (0 coe-
peratura de 50,00Y co1Tesponde a que te1nperatura na escala X? ficiente de dilatao volu1ntrca da glicerina 5,1 X 10-1/C.)
210 CAPTULO 18
. . ,con,clha ,1, pcs..,n:1s quc qucre1n r>crdcr n.,
r Uin 11 u111c1ont !.1.i . . .... h
113 A 20C. tuna barra tc1n e,atan1enlc 10.05 c1n de co1npri1nen- ' _ I 1d ilcganuu que o corpo pn.:c1sa quc.:1111<1, O"<irdu1
to. de acordo con1 tnna rgua de ao. Quando a barra e a rgua so 1 beber atua gc ' , d () (JCJ~C para :t tcrnper,ttu
. 1 1pcratu1 ,1 da agua e ,
1 colocadas en1 un1 forno a 270C, a barra passa a 1nedir 20,11 c1n de
'
ira 1u n1cnta1 ,1 e n
P '
,
., ()',C Quantos litros de agua gelada uma pec-;soJ prc1;i
fil

acordo con1 a n1es1na rgua. Qual o coeficiente de expanso linear do corpo. _, 7 , . . d . , .i


. 500 g de gordui a, supon o que. ao .,cr (JUL:t1n 11
do n1aterial de que feita a ba11a? beber para queunar - r . .. J
'd d de o-ordura, 3500 Cal sao trans,cr1<.l..1<-. para J ,igu ?
essa quanll a e . li d . ,1
19 Un1 tubo de vidro vertical de compritnento L = 1,280 000 - ecomendvel seguir o consc 10 o nutn(;lfJOt\t.,,
Por que nao r 'fi d , , 1(
1n est cheio at a 1netade co1n um lquido a 20,000 OOOC. De . 3 cin, A massa espec1 1ca a agua e , JO g/crn J
(Um htro == 10 . .
quanto a altura do lquido no tubo varia quando o tubo aquecido
para 30,000 OOOC? Suponha que a,;dro = 1,000 000 X I0- 5/K e 26 Que mass a de
manteiga que, possui. _ um valor. calrico. dL: 6,0
5
Cal/g (== 6000 cal/g), equivale a var1aao de energ~a potencial gra.
/3Hqu,do = 4,000 000 X l0- /K.
. . d um homem de 73 O kg que sobe do n1vel do mar para
v1tac1ona1 e '
20 Em um ce1to experimento, uma pequena fonte radioativa deve t e Everest a 8 ' 84 km de altura? Suponha que o valor
0 a 1to d o mon 2
se mover com velocidades selecionadas, extrema1nente baixas. O indio de g durante a escalada 9,80 m/s .
movimento conseguido prendendo a fonte a u1na das extremidades
27 Calcule a menor quantidade de energia, em joules, necessria
de uma bana de alumnio e aquecendo a regio central da barra de
para fundir l30 g de prata inicialmente a 15,0C.
forma controlada. Se a parte aquecida da barra da Fig. 18-30 tem
um comp1i1nento d = 2,00 cm, a que taxa constante a temperatura 2 9 Que massa de gua permanece no estado ~quido depois que
da bruTa deve variar para que a fonte se mova com uma velocidade 50,2 kJ so transferidos na forma de calor a parttr de 260 g de gua
constante de 100 nm/s? inicialmente no ponto de congelamento?
29 Em um aquecedor solar, a radiao do Sol absorvida pela
Fonte Aquecedor gua que circula em tubos em um coletor situado no telhado. Ara-
radioativa eltrico diao solar penetra no coletor atravs de uma cobertura transparente
e aquece a gua dos tubos; em seguida, a gua bombeada para um
Presilha tanque de armazenamento. Suponha que a eficincia global do sis-
Figura 18-30 Problema 20. d
tema de 20o/o (ou seja, 80% da energia solar incidente perdida).
Que rea de coleta necessria para aumentar a temperatura de 200
21 Como resultado de um aumento de temperatura de 32C, L de gua no tanque de 20C para 40C em 1,0 h se a intensidade
uma barra com uma rachadura no centro dobra para cima (Fig. da luz solar incidente 700 W/m2?
18-31). Se a distncia fixa Lo 3,77 me o coeficiente de dilatao 30 Uma amostra de 0,400 kg de uma substncia colocada em
linear da barra 25 X 1o-6/C, determine a altura x do centro da um sistema de resfriamento que remove calor a uma taxa constante.
barra. A Fig. 18-32 mostra a temperatura T da amostra em funo do tempo
t; a escala do eixo horizontal definida por ts = 80,0 min. A amos-
tra congela durante o processo. O calor especfico da substncia no
estado lquido inicial 3000 J/kg K . Determine (a) o calor de fuso
da substncia e (b) o calor especfico da substncia na fase slida.

Figura 18-31 Problema 21.

Seo 18-8 A Absoro de Calor por Slidos e lquidos


22 -:Jyr; Uma forma de evitar que os objetos que se encontram 250
no interior de uma garagem congelem em uma noite fria de inverno,
na qual a temperatura cai abaixo do ponto de congelamento da gua, o ,,
colocar uma banheira velha com gua na garagem. Se a massa da Figura 18-32 Problema 30.
I (min)
gua 125 kg e a te1nperatura inicial 20C, (a) que energia a gua
deve transferir para o ambiente para congelar totalmente e (b) qual 31 Que mas
sa de vapor a 100C deve ser misturada com 150 g
a menor temperatura possvel da gua e do ambiente at que isso de gelo no ponto de f:us- . . . te
. . , ao, em um rec1p1ente isolado ternucamen
acontea? para produzir agua a 50C?
23 Para preparar u1na xcara de caf solvel, um pequeno aque-
d 32 O calor especi'fiico de uma substncia varia com a temperatura
cedor eltrico de imerso usado para esquentar 100 g de gua. O e acordo com a equao e== 0,20 + O 14T + O 023T2 com TemC
rtulo diz que se trata de um aquecedor de "200 watts" (essa a e e em cal/ . K D . ' ' '
g eterinine a ener0 ia necessria para aumentar
taxa de converso de energia eltiica em energia t11nica). Calcu-
le o te1npo necessrio para aquecer a ,gua de 23,0C para lOOC, 33 Verso no '

temperatura de 2 g desta substncia de 5,0C para 15C.
a
desprezando as perdas de calor. de? O X 10s B n1etr1ca (a) Quanto tempo um aquecedor de, gu
24 Uma substncia te1n uma massa de 50,0 g/mol. Quando 314 gt; de 70F tu'.h lev: para elevar a temperatura de 40 gales de
J so adicionados na forma de calor a u1na a1nostra de 30,0 g da paia 100 F? Verso 111trica (b) Quanto tempo urn
aquecedor de gua d 59 J'O
substncia. a temperatura sobe de 25,0C para 45.0C. Qual (a) litros d , e kW leva para elevar a te1nperatura de -
e agua de 21 C para 38C?
o calor especfico e (b) o calor especfico 1nolar da substncia? (c) 31, Duas amostras A B - .. ando
Quantos 1nols esto presentes na a1nostra? so colocad e , estao a diferentes temperaturas qu, d
as em contato
<
em um rec1p1ente
.
terrn1ca1nente is,ola o
....
PARTE 2

TEMPERATURA, CALOR E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 2 11

t entrarem em equilbrio tr1nico. A Fig. 18-33a mostra as tem-


39 O lcool etlico tem um ponto de ebulio de 78,0C, um
;eraturas T das duas amostras e1n funo do tempo t. A amostra A
ponto de congelamento de - I 14C, um calor de vaporizao de
tem uma massa de 5,0 kg; a amostra B tem uma massa de 1,5 kg.
879 kJ/kg, um calor de fuso de 109 kJ/kg e um calor especfico de
A Fig. 18-33b um grfico do material da amostra B que mostra
2,43 kJ/kg K. Quanta energia deve ser removida de 0,51 O kg de
a variao de temperatura T que o material sofre quando recebe
lcool etlico que est inicialmente na forma de gs a 78,0C para
uma energia Q na forma de calor; a variao T est plotada em
que se torne um slido a - 114C?
funo da energia Q por. unidade de massa do material. Qual 0
calor especfico do matenal da a1nostra A? 40 Calcule o calor especfico de um metal a partir dos dados a
seguir. Um recipiente feito do metal te1n uma massa de 3,6 kg e
100 contm 14 kg de gua. Um pedao de 1,8 kg do metal, inicialmen-
te temperatura de 180C, mergulhado na gua. O recipiente e a
gua esto inicialmente a uma temperatura de 16,0C e a tempera-
6 tura final do sistema (termicamente isolad~) 18,0C.
o
~
60 1---'----+--- ---l
41 (a) Dois cubos de gelo de 50 g so misturados com 200 g
de gua em um recipiente termicamente isolado. Se a gua est ini-
cialmente a 25C e o gelo foi removido de um congelador a -1 SC,
qual a temperatura final em equilbrio trmico? (b) Qual a tem-
10 20 o 8 16
peratura final se usado apenas um cubo de gelo?
t (min) Q/111 (kJ/kg)
(a) (b) 42 Um anel de cobre de 20,0 g J.+----- d - - ~
a O,OOOC tem um dimetro inter-
figura 18-33 Problema 34.
no D = 2,540 00 cm. Uma esfera
de alumnio a 100,0C tem um di-
35 Uma garrafa tnnica contm 130 cm3 de caf a 80,0C. Um metro d = 2,545 08 cm. A esfe- AI
cubo de gelo de 12,0 g temperatura de fuso usado para esfriar o ra colocada acima do anel (Fig.
caf. De quantos graus o caf esfria depois que todo o gelo derrete 18-35) at que os dois atinjam o Cu
e o equilbrio tnnico atingido? Trate o caf como se fosse gua equilbrio tnnico, sem perda de
pura e despreze as trocas de energia com o ambiente. calor para o ambiente. A esfera se
36 Um tacho de cobre de 150 g contm 220 g de gua e ambos es- ajusta exatamente ao anel na tem-
to a 20,0C. Um cilindro de cobre de 300 g, muito quente, jogado na peratura do equilbrio. Qual a Figura 18-35 Problema 42.
gua, fazendo a gua ferver e transformando 5,0 g da gua em vapor. massa da esfera?
A temperatura final do sistema de 1OOC. Despreze a transferncia
de energia para o ambiente. (a) Qual a energia (em calorias) trans-
ferida para a gua na forma de calor? (b) Qual a energia transferida Seo 1 s-11 Alguns Casos Especiais da Primeira Lei
par? o tacho? (c) Qual a temperatura inicial do cilindro? da Termodinmica

37 Uma pessoa faz ch gelado misturando 500 g de ch quente 43 Na Fig. 18-36, uma amostra de gs se expande de V0 para 4,0V0
(que se comporta como gua pura) com a mesma massa de gelo no enquanto a presso diminui de p 0 parapof4,0. Se V0 = 1,0 m3 e Po =
40 Pa, qual o trabalho realizado pelo gs se a presso varia com
ponto de fuso. Suponha que a troca de energia entre a mistura e o
o volume de acordo (a) com a trajetria A, (b) com a trajetria B e
ambiente desprezvel. Se a temperatura inicial do ch T; = 90C,
(c) com a trajetria C?
qual (a) a temperatura da mistura ~e (b) a massa m1 do gelo rema-
nescente quando o equilfbrio trmico atingido? Ser;= 70C, qual
o valor (c) de ~ e (d) de ,n1 quando o equilbrio tnnico atingido? A
Po
'

38 Uma amostra de 0,530 kg de gua e uma amostra de gelo so


colocadas em um recipiente terinicamente isolado. O recipiente tam-
bm contm um dispositivo que transfere calor da gua para o gelo a
"
e BI
-
i

uma taxa constante p at que o equilbrio trmico seja estabelecido.


As temperaturas T da oua e do gelo so mostradas na Fig. 18-34
em funo do tempo t; ~ escala do eixo horizontal definida por
. I"
t =80,0 min. (a) Qual a taxa P? (b) Qual a massa inicial de gelo
O
1

V0
l 1

4,0Vo
'

no recipiente? (c) Quando o equilbrio trinico atingido, qual a


mas~a do gelo produzido no processo? \'olume (m3)
Figura 18-36 Problema 43.
40

44 Um sistema ter1nodinmico passa do estado A para o estado


-'"'
'
20
B do estado B para o estado C e de volta para o estado r\, con10
m'ostra o diagran1a JJ-\' da Fig. l 8-37a. A escala do eixo vertical
'
,-.. I)
definida por!', = 40 Pa e a escala do eixo horizontal definida
por\', = 4,0 1n'. (a)-(g) Co1nplctc a tabela tla Fig. 18-37/J intro-
-
- ' 11)

duLindo u1n sinal positivo, un1 sinal negativo ou u1n zero na clu-
IJ ,, )a 1nJ1cada (h) Qual e o trabalho rcahLatlo pelo s1ste111a no ciclo
/ ( 111111)
Figura 18-34 Pr11blc:1n,1 :IX. 1\ IJC11>
212 CAPTULO 18

-- 1 t, Y A fig. 18 .41 mostra um_cicl~


fechado ele um gs (a figura ll~O f~1 "
P, - desenhada em
escala). A var1aao
.,
~ . . terna do gs ao passar
~ da energia 1n . .
longo da traJetrta
de a para e ao
~

Q li' Af~nl
~...
o
o
e..
}\ A B (a) (b) +
abc - 200 J. Quando o gs passa
a d recebe 180 J na forma
(

V
de e Par ' b'd
80 J so rece 1 os .
8 .. e + (e) (d) de calor. M ais d Figura 18- 41 Problema 49
1 uando o gs passa de para a. .

(a)
o
3
Volwne (m )
~
(b)
e .. ,\ (e)
-
(f) (g)
q
Qual o tra a
b lho realizado sobre o gs quando passa de e para d)
SO Uma amostra de gs passa pelo cic!o abca mostrado no dia-

Figura 18-37 Problema 44. Flg 18-42. O trabalho realizado + 1,2 J. Ao longo
gramap- a V d . .
. t a ab a variao da energia interna +3,0 J e o valor
d a traJe r1 , , . ,.
45 Um gs em uma cmara fechada passa pelo ciclo mostrado no absoluto do trabalho realizado e 5,0 J. Ao longo da traJetor1a ca. a
diagrama p-V da Fig. 18-38. A escala do eixo horizontal definida transferida para o gs na forma de calor + 2,5 J. Qual a
energia 1 ( )d . ,.
por V, = 4,0 m3 Calcule a energia adicionada ao sistema na forma energia transferida na forma de calor ao ongo a a traJetona ab e
de calor durante um ciclo completo. (b) da trajetria bc?
p
40
~

"s h
, l
z
-
30 -
~

o ~
7
20
'"':ao ~

~ 10 / e
, . L--------v
Figura 18-42 Problema 50.
o
Figura 18-38 Problema 45. Volume (m3)
Seo 1s-12 Mecanismos de Transferncia de Calor
46 Um trabalho de 200 J realizado sobre um sistema e uma 51 Uma esfera com 0,500 m de raio, cuja emissividade 0,850,
quantidade de calor de 70,0 cal removida do sistema. Qual o est a 27 ,OC em um local onde a temperatura ambiente 77 ,OC.
valor (incluindo o sinal) (a) de W, (b) de Q e (c) de !1E;.1? Com que taxa a esfera (a) emite e (b) absorve radiao trmica? (e)
4 7 Quando um sistema passa do Qual a taxa de troca de energia da esfera?
estado i para o estado f seguindo a
a f 52 O teto de uma casa em uma cidade de clima frio deve ter uma
trajetria iafda Fig. 18-39, Q = 50 resistncia trmica R de 30 m2 KJW. Para isso, qual deve ser a es
cal e W = 20 cal. Ao longo da tra- pessura de um revestimento (a) de espuma de poliuretano e (b) de
jetria ibf, Q = 36 cal. (a) Quanto !
. b prata?
vale W ao longo da trajetria ibf? o 53 Considere a placa da Fig. 18-18. Suponha que L = 25,0 cm.
(b) Se W = - 13 cal na trajetria de Volume
A= ?O,O cm2 e que o material cobre. Se TQ = 125C, TF 10,0C =
retomo.fi, quanto vale Q nessa tra- Figura 18-39 Problema 47. e O sistema est no regime estacionrio determine a taxa de condu
jetria? (c) Se E1n~; = 10 cal, qual o de calor atravs da placa. '
o valor de E;n,1? Se E;ni.b = 22 cal, qual o valor de Q (d) na trajetria
ib e (e) na trajetria bf? ~4 ~ Se voc se expusesse por alguns momentos ao espao
48 Um gs em uma cmara passa pelo ciclo mostrado na Fig.
sideral longe do Sol e sem um traje espacial (como fez um ~stro
18-40. Determine a energia transferida pelo sistema na forma de nauta no fi~me ~001: Uma Odisseia no Espao), sentiria o f~o do
calor durante o processo CA se a energia adicionada como calor espao, ao irradiar muito mais energia que a absorvida do ambiente;
QA 8 durante o processo AB 20,0 J, nenhuma energia transferida (a) Co?1 que taxa voc perderia energia? (b) Quanta energia v.oc:
como calor durante o processo BC e o trabalho realizado durante o perdena em 30 s? Suponha que sua emissividade 0,90 e estun
outros dados necessrios para os clculos.
ciclo 15,0 J. 48
55 Uma barra cilndrica de cobre de 1 2 m de comprimento e '
B cm ~~ seo reta be1n isolada e no p~rde eneroia atravs das~-
!)~rftcie. A diferena de temperatura entre as extre~idades tOOC
Ja ern
umque uma. est imersa
em uma mistura de gua e gelo e a outra dU
.d 11 slura de gua e vapor. (a) Com que taxa a energia e~; de
zr1 a pela barra? (b) Com que taxa o gelo derrete na extrerru a
ria?
56 ~A . . se ali
me t d -b- vespa gigante VesJJa 111a11dari11ia jaP ".',,adir
011
u1 na le . elhas japonesas. Entretanto, se uma vespa tentab1n1;efll
o na co meia centenas de abelhas formam rapidamente urna o JllU-
Figura 18-40 Proble1na 48. ~
torno da vespa para dete-la. As abelhas no picam. mordefl'I, es
p PART 2~

TEMPERATURA. CALOR E A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 213

u sufocam a vespa; limitam-se a aquec-la, au1nentando sua esquerdo e o lado direito da camada)? Se o valor de k 2 fosse l,lk,,
~rno
"' eratura do valor normal de 35 C para 47C ou 48C, um valor (b) a taxa de conduo de energia atravs da parede seria maior,
ternP mortal para a vespa, rnas no para as abelhas (Fig. 18-43). menor ou igual anterior e (c) qual seria o valor de !::.T2?
~~;onha O segu~nte: 500 abelhas formam um.a bola de ra~o R = ~.O
durante um intervalo de tempo t = 20 1n1n, o mecanismo pr1n-
c~ai de perda de energia da bola a radiao t1mica, a superfcie
CIP
da bola tem uma em1ssiv~ a e e = O,80.e a temperatura da bola
'd d

uniforme. Qual a quantidade de energia que uma abelha precisa


produzir, em mdia, durante os 20 min para 1nanter a temperatura
da bola em 47C? Figura 18-45 Problema 60.

61 Uma placa de gelo com 5,0 cm de espessura se formou na su-


perfcie de uma caixa d'gua em um dia frio de inverno (Fig. 18-46).
O ar acima do gelo est a - 1OC. Calcule a taxa de formao da
placa de gelo em cm/h. Suponha que a condutividade trmica do
gelo 0,0040 cal/s cm C e que a massa especfica 0,92 g/cm3
Suponha tambm que a transferncia de energia atravs das paredes
e do fundo do tanque pode ser desprezada.

Ar

figura 18-43 Problema 56. (Dr. Masato Ono, Tamagawa


University)

57 (a) Qual a taxa de perda de energia em watts por metro qua-


drado atravs de uma janela de vidro de 3,0 mm de espessura se a
temperatura externa -20F e a temperatura interna +72F? (b)
Uma janela para tempestades, feita com a mesma espessura de vi-
dro, instalada do lado de fora da primeira, com um espao de 7 ,5
cm entre as duas janelas. Qual a nova taxa de perda de energia se
a conduo o nico mecanismo importante de perda de energia?
58 Um cilindro macio de raio r 1 = 2,5 cm, comprimento h1 =
5,0 cm, emissividade e = 0,850 e temperatura Te = 30C est sus-
Figura 18-46 Problema 61.
penso em um ambiente de temperatura T0 = 50C. (a) Qual a taxa
lquida P1 de transferncia de radiao trmica do cilindro? (b) Se o
62 1:!i,;: Efeito Leidenfrost. Quando se deixa cair uma gota d'gua
cilindro esticado at que o raio diminua para r 2 = 0,50 cm, a taxa
em uma frigideira cuja temperatura est entre 100C e 200C, a gota
lquida de transferncia de radiao trmica passa a ser P2 Qual dura menos de 1 s. Entretanto, se a temperatura da frigideira maior,
a razo PJP,? a gota pode durar vrios minutos, um efeito que recebeu o nome de
59 Na Fig. 18-44a, duas barras retangulares metlicas de mesmas um mdico alemo que foi um dos primeiros a investigar o fenmeno.
dimenses e feitas da mesma substncia so soldadas pelas faces de O efeito se deve formao de uma fina camada de ar e vapor d'gua
menor rea e mantidas a uma temperatura T, = OC do lado esquerdo que separa a gota do metal (Fig. 18-47). Suponha que a distncia entre
e a uma temperatura T2 = 1OOC do lado direi~o..Em 2,0 min, 1O J a gota e a frigideira L = O, 100 mm e que a gota tem a forma de um
so conduzidos a uma taxa constante do lado direito para o lado es- cilindro de alturah = 1,50 mme rea da base A= 4.00 X 10- 6 m 2 Su-
querdo. Que tempo seria necessrio para conduzir 1O J se as placas ponha tambm que a frigideira mantida a uma temperatura constante
fossem soldadas pelas faces de maior rea, como na Fig. l 8-44b? T1 = 300C e que a temperatura da gota 100C. A massa especfica
da gua p = 1000 kg/in3 e a condutividade trmica da camada que
separa a gota da f1igideira k = 0,026 W/m K. (a) Com que taxa a
(a} energia conduzida da frigideira para a gota? (b) Se a conduo a
principal forma de trans1nisso de energia da frigideira para a gota,
quanto te,npo a gota leva para evaporar?

Gota d'gua
( b)
Figura 18-44 Problema 59.
i " tL 1
Fri~pdc:ira
oo A l1g. 18-ciS nio,trJ urna p:ucdc lcita <le tr~ ca,n~~l,:s ~e
Figura 18-47 Problcn,a :!.
e pe uras ' ~,, 1~ O, J()O/ , , I ..: o, 1SU/J 1 A, con<lut I', 1tl,1dc s
I ru11~" 1 , . _ 1) lJf)(J' 1 () xoot A, ll.:n1pc1all11.1, do
""a<,,,,..1- ,-,1.~. i
r 1\ Fig. 18-48 1no~tra un1a parede feita de quatro can1adas, de
1 llo i.: ((U1:1dn e <ln l,1do d11c1t(I da p,11Cdl ,ao I o ~O.O'(L' J,

ISO e ., t' J 1lllll l',lilllCllHlllll


, 1\: fk!Cl1\tt1111.:1111.: <J 1;1r,tc1n.i cs 11111 lc.
Lond1111, 1J.1dl'" tcrn11l.a, k, - O,OoO \V/tul\.. k1 = 0,040 W/tn K
rili QU,11 i.: a d1f1.:r.;n Ide 1c111pc1ntur I u\ 1 I 1 1 (l'nlrc II l.1do L t. 11, I ~ \\ /111 K (1~ nflo L' conhcc1<la) ,\~ espessuras das ca-
ll, 11.:, 111111 ..
214 f~APTULO 1?.

rt!da so !, 1,5 cm J, - 2.8 cm e L = 3.5 lin ( /4' n:..io cn- Problemas Adicionais
at-...:cufal 1-\ s tcmpcratc,-.i conhect<.la,;, so I = 30 C. Tp = "15 e e
6 Na e\ tru..,o <lL choLOl,th. lrio ,111 :i, i:, d<! lllll rub, o n)boli) que
7 10' C A transferncia de energia e,ta no rcgime.rstaciona-
no (}uai o ~alor da temperatura T'l4'! cn1pun a o chocolate re.tl11a rrah.ilhn () rr,,halho por 1111uladc de
ma.,,a do chocolate e igual a p/11. ,inde /' e.: J dile1 1,;11..t e11tre u rrc~
so .ipllcada e a prr,;'>ao no local onde cho<.:ul:11e !-.a1 elo Luh,) e 1, a
ma ... .,a c<,pectica do chocolalc. t:.m vc1 dl' aun1cn1.ir ,1 ternper,ttura,
k,,
c<;se trabalho funde a manteiga <lc cacau do chn1.:olatc. cujo ..:.ilo1
I ~

de fuso 150 kJ/kg. Suponha que todo o trabalhn <- co11,urn1d11 n,1
f uso e que a n1anteiga de cacau con!'.>lltur 10<:; da n1.1ss.t J,, cho
colate. Que porcentagem da manteiga de cacau fundida Juranre a
L1 ---- r.,2 _ _ .,._ /.,,\-- --
extruso se /J = 5,5 MPa e p = 1200 kg/111 ?
1

figura 18-48 Problema 63 . 66 Os icebergs do Atlntico Norte constituem um grande pcngo


para os navios: por causa deles. as distncias das rotas n1,1rt1n1a,
6~ .'t$ ; ~1:lr>111erane~ de pinguins. Para suportar o fno da sofrem urn aumento da orden1 de 30o/n durante a ten1porada de 1ce-
AnLart1ca. o:-. p1ngu1n..,-1mperadore.., se aglomeram (Fig. 18-49). Su- bergs. J se Lentou destruir os cebergs usando explosivo". hon,has.
ponha que um pinguim um cilindro circular de altura h = 1 t m torpedos, balas de canho. aretes e cobnndo-o" com fuligem Su-
e coo:' u~a rea da base a = 0,34 m 2 Seja P, a taxa com a ~uai ponha que a fuso direta de um iceberg. atravs da instalao de
u1n p1ngu1m 1<,olado irradia energia para o ambiente (atravs das fontes de calor no gelo, seja tentada. Que quantidade de energia n.i
sur:rfcie.., ~upe~oT e lateral); nes<.,e caso, NP, a taxa com a qual forma de calor necessria para derreter 1Oo/<1 de u1n iceberg com
N p1ngu1n" 1gua1, e separados irradiam energia. Se os pinguins se un1a massa de 200.000 toneladas rntricas? ( 1 tonelada mtrica =
aglomeram para formar um cilindro nico de altura h e rea da base 1000 kg).
Na, o cilindro irradia com uma taxa P,,. Se N = 1000, determine 69 A Fig. 18-50 mostra um ciclo fechado de u1n gs. A \'ariao da
(a) o valor da razo PjNP, e (b) a reduo percentual da perda de energia interna ao longo da trajetria ca - 160 J. A energia trans-
energia devido a aglomerao. ferida para o gs como calor 200 J ao longo da trajetria ab e 40
J ao longo da trajetria bc. Qual o trabalho realizado pelo g1> ao
longo (a) da trajetria abc e (b) da trajetria ab'?

(/ b
Figura 18-50 Problema 69. ~------1
70 Em casa com aquecin1ento solar. a eneroia proveniente do Sol
annazenada em barris coin a'gU<1, . Em cinco
d~ias seguidos
. .
no 1nven10
e.111 que o tempo pennanece nublado, 1,00 X I O<> kcal so necess-
rias para manter o interior da casa a 22 OC Su d . ." .
dos banis est a 50 OC .- . . pon o que a a~ua
x
e que agua tem uma massa especfica de
100 1O3 kg/m1 que volume de gua necess1i o?
Figura 18-49 Problema 64. (Alain Torterorot/Peter A rnold, 71 Uma a,nostra de O 300 k ,
g e colocada em uma geladeira que
l n<.:.) remove calor a u,na taxa constante de 2,8 J W. A Fig. 18-51 mos
tra a temperatura T da amostra em f un :-
temperatura defi 1d _ ao do tempo t. A escala <le
65 Formou-se gelo em um pequeno lago e o regime estacionrio por 1 == .,0 min ; ~ ~or T, - 30 C e a escala de tempo definida
0

foi atingido con1 o ar aci,na do gelo a - 5,0C e o fundo do lago a ' - . ua e o calor especfi co da an1ostra?
4,0QC. Se a profundidade total do gelo + gua 1,4 m, quaJ a es-
pessura do gelo'? (Suponha que as condutvidad~s trmica.;; do gelo I
e da gua so 0.40 e 0.12 cal/ln C ~. respccu vamente.)
86 ~ Resj'riamento de behidt1s 1,or e~a11ore1a. Un1a be-
bida pode ser mantida fresca mcsn10 et~ u?1 dia quc~tc se forco-
locada em um recipiente poroso de ceram1ca e1nbeb1da em gua.
Suponha que a energia perdida por evap<~rao seja igual energia
recebida em consequncia da troca de radiao atravs da superfcie
superior e das superfcies laterais do recipiente. O recipiente e a be
bida esto a uma temperatura T == l5 C, a temperatura ambiente Figut'II 18-51 Problema 71 . o (,

T = 32C e o recipiente um cilindro de raio r 2.2 ,cm e altura t (n1in)


h-: 10 cm. Suponha que a enussividade & 1 e despreze outras
troca.o; ~ energia. Qual a taxa dndt de perda de mJSsa de gua
do recipiente, em g/s?
TEMPERATURA. CALOR EA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA 215

da superfcie 1O.OC. determine a temperatura a uma profundida- Como a temperatura da inte1face gua-gelo OC, a gua do tubo
de de 35.0 km (perto da base da crosta). Ignore O calor oerado pela no pode perder energia para os lados do pingente ou para a ponta
presena de elementos radioativos. do tubo porque no h variao de temperatura nessas direes. A
73 Qual o au1nento de volume de um cubo de alumnio coin 5 00 gua pode perder energia e congelar apenas transferindo energia
cm de lado quando o cubo aquecido de 1O,OC para 60,0C? ' para cima (atravs de u1na distncia L) at o alto do pingente. onde
74 Em uma srie um bloco B colocado em um a temperatura T, pode ser menor que OC. Suponha que L = 0.12 m
. de experi1nentos,
. e T, = - SC. Suponha tambm que a seo reta do tubo e do pin-
recipiente term1camente isolado em contato coin un1 bloco A , que
tetn a mesma massa que o bloco B. E1n cada experimento O bloco gente A. Qual . em termos de A, (a) a taxa com a qual a energia
B est inicial~ente temperatura T8 , mas a temperatura d~ bloco A transferida para cima e (b) a taxa com a qual a massa convertida
varia de experimento para experimento. Suponha que r. representa de gua para gelo no alto do tubo central? (c) Qual a velocidade
a temperatura final dos dois blocos ao atingirem o equil~rio trmi- com a qual o pingente se move para baixo por causa do congela-
co. A Fig. 18-52 mostra a temperatura Trem funo da temperatu- mento da gua? A condutividade trmica do gelo 0,400 W/m K
ra inicial TA para um intervalo de valores de TA, de r111 = o K at e a massa especfica da gua 1000 kg/m 3
r,., 2 = 500 K. Qual (a) a temperatura T8 e (b) a razo cJc entre 7'I
os calores especficos dos blocos? A

v
1

1
Transferncia de energia

1
L 1
1
1

: vCRevestimento de gua
: (O C)
1
~Tubo de gua
~-------' ( (OC)
TAi T2
~(K)
Figura 18- 54 Problema 78.
Figura 18-52 Problema 74.
79 Uma amostra de gs se expande de uma presso inicial de 10
75 A Fig. 18-53 mostra um ciclo fechado a que um gs subme- Pa e um volume inicial de 1,0 m3 para um volume final de 2,0 m3
tido. De e at b, 40 J deixam o gs na forma de calor. De b at a, Durante a expanso, a presso e o volume esto relacionados pela
130 J deixam o gs na forma de calor e o valor absoluto do trabalho equao p = a\12, onde a= 10 N/m8 Determine o trabalho realiza-
realizado pelo gs 80 J . De a at e, 400 J so recebidos pelo gs na do pelo gs durante a expanso.
fonna de calor. Qual o trabalho realizado pelo gs de a at e? (Su- 80 A Fig. 18-55a mostra um cilindro com gs, fechado por um
gesto: preciso levar em conta os sinais dos dados fornecidos.) mbolo mvel. O cilindro mantido submerso em uma mistura de
gelo e gua. O mbolo empurrado para baixo rapidamente da po-
sio l para a posio 2 e mantido na posio 2 at que o gs esteja
p novamente temperatura da mistura de gelo e gua; em seguida,
erguido lentamente de volta para a posio 1. A Fig. 18-55b um
diagrama p-V do processo. Se 100 g de gelo so derretidos durante
o ciclo, qual o trabalho realizado sobre o gs?

a b

Figura 18-53 Problema 75.

_::i..__.. 2
76 Trs barras retilneas de mesmo comprimento, feita~ de alum- Gelo e
. d 20 OC formam um tringulo equiltero com gua Incio
n10, 1nvar e ao, to as a , , 1O osto
pinos articulados nos vrtices. A que temperatura ~ angu op .
A

barra de Invar 59,95 ? As frmulas tri~onorr:tncas necess~;s


18
esto no Apndice E e os dados necessrios estao na Tabela
1 d O 700 kg reduzida para (a) (b)
"J7 A temperatura de um cubo de ge o e ,
- 150')C. Em seguida fornecido calor ao cubo, mant:ndo-o ter-
' ~ A total e de O 6993 Figura 18-55 Problema 80.
m1camente isolado do ambiente. A trans erencia . ~11-
3
e na Tabe1a 18- va -
MJ Suponha que o valor de Ci' que aparec tura final 81 Uma a1nostra de gs sofre uma transio de um estado inicial
C OC Qual a tempera
eJo para temperaturas de - 15o a a para um estado final b por trs diferentes trajetrias (processos),
da gua'? como mostra o diagra1na p- \ 1 da Fig. 18-56, onde V,, = 5,00\1,. A
, brc a superfcie de un1
78 Pu1ge111ec; de r,:e/o. A ,gua co , energia transferida para o gs como calor no ~rocesso 1 , lOp,V,.
, d . rcscin1cnto) e lorn1a un1
pingente dL: g1Ju ativo ( <. 111 processo e e
.
cr 8 54)
d d . dO ixo centra 1 ag. 1 -.
En1 tcnnos de 1,, \',. qual (a) a energia transfe11da para o gas como
lubo curto e estreito na Cl tremi a e e
216 CAPTULO 18

., E,n seguida. suponh,1 que, ao ar li\ rc. 1111:tade 11


calor no processo 2 e (b) a variao da energia inlcrna do gs no t
coin o apo:-.cn o . . . . , ,1
, ff . , cJ recruta troca energia tcrnuca corno ccu a tcn1.
processo 3? area da supet etc o .. . d., .:- ~
oc e que a outra mctc1dc lroc,1 r<1 1.i.io h.:rmtt:it Lcnn
25
peratura de, - t pcratura de - 80 oc . Q ua I e~,c1 t.ixa 11qu1da
<.:om
a neve e o so1o em . , d , d. ,d .
erde energia atravcs a troca e ra tat10 Lcrrn1ca
a qual o recru ta P ?
(b) com o cu e (e) com a neve e o solo .
d e ao a 25 O C fixada nas duas extre,nidaclcs
88 Uma arrab ' ? u
. d A que temperatura a barra se rompe . se a Tabela
e resf ria a.
12-1.
/J;/2 Um atleta precisa perder peso e decide "puxar ferro". (a) Quan-
89
tas vezes um peso de 8 ,
o
0 kg deve ser levantado a urna altura de l
.
oo
m para que1mar o,50 kg de gordura, supondo que essa quantidade
de gordura equivale a 3500 Cal? (b) Se o pes? ;r 1evantado uma
Figura 18-56 Problema 81. vez a cada 2 ,00 s, quanto tempo ser necessno.
90 Logo depois que a Terra se formou, o calor liberado pel~ de-
82 Uma barra de cobre, uma barra de alumnio e uma barra de la- caiinento de elementos radioativos aumentou a temperatura inter-
to, todas com 6,00 m de comprimento e 1,00 cm de dimetro, so na mdia de 300 para 3000 K, valor que permanece at hoje. Su-
colocadas em contato pelas extremidades, com a barra de alumnio pondo que O coeficiente de dilatao volumtrica mdio 3,0 X
no meio. A extremidade livre da barra de cobre mantida no ponto 10-s K-1, de quanto o raio da Terra aumentou desde que o planeta
de ebulio da gua e a extremidade livre da barra de lato man-
se formou?
tida no ponto de congelamento da gua. Qual a temperatura, no
regime estacionrio, (a) dajuno cobre-alumnio e (b) da juno 91 possvel derreter um bloco de gelo esfregando-o em outro
alumnio-lato? bloco de gelo. Qual o trabalho, emjoules, necessrio para derreter
1,00 g de gelo?
83 A temperatura de um disco de Pyrex varia de 10,0C para
60,0C. O raio inicial do disco 8,00 cm e a espessura inicial 92 Uma placa retangular de vidro mede inicialmente 0,200 m por
0,500 cm. Tome esses dados como sendo exatos. Qual a variao 0,300 m. O coeficiente de expanso linear do vidro 9,00 X 10- 6/
do volume do disco? (Veja a Tabela 18-2.) K. Qual a variao da rea da placa se a temperatura aumenta de
20,0 K?
84 (a) Calcule a taxa com a qual o calor do corpo atravessa arou-
pa de um esquiador em regime estacionrio, a partir dos seguintes 93 Suponha que voc intercepte 5,0 X 10- 3 da energia irradiada
dados: a rea da superfcie do corpo 1,8 m2 ; a roupa tem 1,0 cm por uma esfera quente que tem um raio de 0,020 m, uma emissivi-
de espessura; a temperatura da pele 33C; a temperatura da super- dade de 0,80 e uma temperatura de 500 K na superfcie. Qual a
fcie externa da roupa l ,OC; a condutividade trmica da roupa quantidade de energia que voc intercepta em 2,0 min?
0,040 W/m K. (b) Se, aps uma queda, a roupa do esquiador fica 94 Um termmetro com 0,0550 kg de massa e um calor especfico
1 encharcada de gua, cuja condutividade trmica 0,60 W/m K, de 0,837 kJ/kg K indica 15,0C. O termmetro totalmente imer-
por que fator a taxa de conduo multiplicada? so em 0,300 kg de gua por tempo suficiente para ficar mesma
85 Um lingote de 2,50 kg de alumnio aquecido at 92,0C e temperatura que a gua. Se o termmetro indica 44,4C, qual era a
mergulhado em 8,00 kg de gua a 5,00C. Supondo que o sistema temperatura da gua antes da introduo do termmetro?
amostra-gua est termicamente isolado, qual a temperatura de 95 U1na amostra de gs se expande de V 1 = 1,0 m3 e p 1 = 40 Pa
equilbrio do sistema? para V2 = 4,0 m3 e P2 = 1O Pa seguindo a trajetria B do diagrama
86 Uma vidraa tem exatamente 20 cm por 30 cm a lOC. De p-V da Fig. 18-57. Em seguida, o gs comprimido de volta para
quanto aumenta a rea da vidraa quando a temperatura aumenta V, seguindo a trajetria A ou a trajetria C. Calcule o trabalho rea-
para 40C, supondo que pode se expandir livremente? lizado pelo gs em um ciclo completo ao longo (a) da trajetria BA
87 Um novato s pode entrar para o semissecreto clube "300 e (b) da trajetria BC.
p " da Estao Polar Amundsen-Scott, no Polo Sul, quando a p
temperatura do lado de fora est abaixo de - 70C. Em um dia
como esse, o novato tem que fazer uma sauna e depois correr ao
ar livre usando apenas sapatos. (Naturalmente, fazer isso muito
---....----



A
1
1
perigoso, mas o ritual um protesto contra os riscos da exposio
ao frio.)
Suponha que. ao sair da sauna, a temperatura da pele do novato
. B
~-



1
1
e .
seja 102F e que as paredes, teto e piso da base estejam a uma tem-
peratura de 30C. Estime a rea da superfcie do novato e suponha Q '---j;\l'.l:-----_J_ _ \I
que a emissividade da pele 0,80. (a) Qual a taxa lquida, P 11q, com ''2
a qual o novato perde energia atravs da troca de radiao trmica Figura 18-57 Problema 95.

*O nn,nf' ~"' rf'ff'rf' " 11,n,., rlifPrPnr:i de 100F entre a te111oeratura da sauna e a
pa

CAPTULO
,

O QUE FSICA?
-
, Um d_os tpic?s principais da termodinmica a fsica dos gases. Um gs
e formado por_at_omos (isolados ou unidos em molculas) que ocupam totalmente o
volu1ne do rec1p1en~e ~m que se encontram e exercem presso sobre as paredes. Em
geral, podemos atribuir uma temperatura a um gs confinado. Essas trs proprie-
dades dos gases (volume, presso e temperatura) esto relacionadas ao movimento
dos tomos. O volume uma consequncia da liberdade que os tomos tm para se
espalhar por todo o recipiente, a presso causada por colises dos tomos com as
paredes do recipiente e a temperatura est associada energia cintica dos tomos.
-
A teoria cin tica dos gases, o foco deste captulo, relaciona o volume, presso e
temperatura de um gs ao movimento dos tomos.
A teoria cintica dos gases tem muitas aplicaes prticas. Os engenheiros au-
tomobilsticos estudam a queima do combustvel vaporizado (um gs) no motor dos
carros. Os engenheiros de alimentos medem a produo do gs de fermentao que
faz o po crescer quando est sendo assado. Os engenheiros da indstria de bebidas
procuram entender de que forma o gs produz um "colarinho" em um copo de chape
e arranca a rolha de uma garrafa de champanha. Os engenheiros biomdicos tentam
calcular o tempo nnimo que um mergulhador deve levar para subir superfcie
para no correr o risco de que bolhas de nitrognio se formem no sangue. Os meteo-
rologistas investigam os efeitos das trocas de calor entre os oceanos e a atmosfera
sobre as condies do tempo.
O primeiro passo em nossa discusso da teoria cintica dos gases tem a ver com
a medio da quantidade de gs presente em uma amostra, que envolve o nmero
de Avogadro. ~

19-2 O Nmero de Avogadro


Quando estamos lidando com tomos e molculas, faz sentido medir o tamanho das
amostras em mols. Fazendo isso, temos certeza de que estamos comparando amostras
que contm O mesmo nmero de tomos e molculas. O ,no/, uma das sete unidades
fundamentais do SI, definido da seguinte forma:

U1n mol O nmero de toinos em uma amostra de 12 g de carbono 12.

A pergunta bvia a ')eguinte: "Quantos tomos ou ~olculas ex~stem em um


n111l'! '' A rc-,po-,ta fot obtida experimentalmente. Como vunos no Capitulo 18, esse
n1ncro e;
,VA = 6,02 X 1o Z' 1n1)I 1 (11Ullllll de Avogadro). ( 19-1)

1 .. 1n 1)I" e 1nol o -,n1bolo da unidade


unJe 1nul I d
rc.:pre ...cnla o invcr~o o rno uu pot .
ni(II

(>
lllllllCl'll
,., , t
1,
't .~ n,ncro de 1\ vogadro cn1 hon1enagcn1 ao c1cn1tsla
A 1: C11allllu > u,.,
217
218 CAPTULO 19

os -,riiociri,s H c1lnc luir que todn


J776-IX"6),UlllU . 1 o
italiano 1\1ncdco Avugadro ( m't" <.:<>ndi.;c:.. de tc111pc1a1ur,1 e prc~<"
1 11c
gases que ocupan1 o 1nc,ino v? ui .
"
,ncs
olculas.
~(lei

o 111esn10 nun1e1
conte1n o u-e '1to1nos ou m, amostra de qua Iquc1 ~ul)\ tanci.1 'u i
1 dos em u1n.1 , e ,1
O nmero de 1nols II con ', s N da arnostra e O nmero de rn<,lcuh,, ,V>. crn
razo entre o nn1ero de molecula
1 11101:
N (l 1J-2)
n ==
~\

d E J 9 -2 podem ser facilmente confundido\


- con10 os t1es
(Atenao: smbolos a q. ni'ficam para evitar problemas f
deu bem o que s1g u-
cert1fique-se de que compreen uma amostra a partir da massa ,w
) P d 1
I J 0 nmero de mo s n em '"
turos. o emos ca cu ru de um mol) ou da massa molecular n1 (a
da amostra e da massa molar M (a massa
massa de urna molcula):
Man1 - Mwn (19-3)
11 =
M mNA

Na Eq. 19-3. usamos O fato de que a massa M de 1 mol o produto da massa m de


uma molcula pelo nmero de molculas NA em 1 mol:
M = mNA (19-4)

19-3 ..Gases Ideais


-
Nosso objetivo neste captulo explicar as propriedades macroscpicas de um gs
(como. por exemplo. presso e temperatura) em termos das molculas que o cons-
titue1n. Surge. porm, um problema: de que gs estamos falando? Seria hidrognio.
oxignio, metano, ou, talvez, hexafluoreto de urnio? So todos diferentes. As me-
didas mostram, porm, que se colocamos 1 mol de vrios gases em recipientes de
mesmo volume e os mantemos mesma temperatura, as presses so quase iguais.
Se repetimos as medidas com concentraes dos gases cada vez menores, as peque-
nas diferenas de presso tendem a desaparecer. Medidas muito precisas mostram
que, em baixas concentraes, todos os gases reais obedecem relao

p V= nRT (lei dos gases ideais). (19-5)

em que p a presso absoluta (e no a manomtrica), n o nmero de mols do gs


e T a temperatura em kelvins. O fator R chamado de constante dos gases ideais
e possui o mesmo valor para todos os gases:

R = 8.31 J/mol K. ( 19-6)


A _Eq. ~9-5 . cham~da lei dos gases ideais. Contanto que a concentrao do gs
se.ia ba1_xa. a_Je1 se aphca a qualquer gs ou mistura de gases. (No caso de uma mis-
tura. n e o numero total de mols na mistura.)
Poden,os escrever a Eq. 19-5 de outra forma, em termos de uma constante k
chamada constante de Boltzmann, definida como
R 8.31 J/mol K
k= = -;-;::::--~:......:..:- ( 19-7)
,vA 6.02 x 10:i3 moJ - 1 = 1,38 x 10 - 23 J/K.
De acordo co1n a Eq. 19-7. R = kN Ass11n d d NIN )
temos: ,,. . e acor o com a Eq J9-2 (n = A

nR = Nk. ( 19-8)
Substituindo essa relao na Eq. 19 5 0b 1
dos gases ideais: - temos uma see:unda
~
expresso para a e,
A TEORIA CINETICA DOS GASES 219

/ ', \ = \'k / ' ( l.:1 Jo~ g.1,.:, 11!.:;11, ), ( 19-9)

v\itn,io: note a diferena entre as duas expresses da Je1 dos gases 1deai~. A Eq.
19-5 envolve o nun1ero de n1ols, 11. enquanto a Eq. 19-9 envolve o nn1ero de mo-
lculas. ,V.)
O leitor pode estar se perguntando: O que . afinal, un1 gs ideal e qual sua
1111portncia? A resposta est na sin1plicidade da lei (Eqs. 19-5 e l 9-9) que governa
,1s propriedades n1acroscpicas de um gs ideal. Usando essa lei. como veremos em
seguida. pode1nos deduzir 1nuitas das propriedades de um gs real. E1nbora no exista
na natureza um gs com as propriedades exatas de um gs ideal. todos os gases reais
se aproximam do estado ideal e1n concentraes suficientemente baixas. ou seja, em
condies nas quais as molculas esto to distantes umas das outras que pratica-
1nente no interagem. Assim, o conceito de gs ideal nos permite obter informaes Figura 19- 1 Um vago-tanque
teis a respeito do comportamento limite dos gases reais. esmagado da noite para o dia. ( Corresa
Uma equipe de faxina estava usando vapor d'gua para limpar o interior do va- de }v11u.Hous1011.RailF a11.11et J
go-tanque da Fig. 19- l. Co1no ainda no haviam terminado o trabalho no fi nal do
expediente. fecharam as vlvulas do vago e fora1n embora. Quando voltaram na
manh seguinte. descobriram que as grossas paredes de ao do vago tinham sido
esmagadas. como se uma criatura gigantesca de um filme de fico cientfica classe
B tivesse pisado no vago durante a noite.
A Eq. 19-9 fornece uma explicao para o que aconteceu com o vago. Quando
o vago estava sendo lavado. o interior estava cheio de vapor quente, que um gs
de molculas de gua. A equipe de faxina deixou o vapor dentro do tanque quando
fechou as vlvulas do vago no fi nal do expediente. Nessa ocasio, a presso no in-
terior do tanque era igual presso atmosfrica porque as vlvulas tinham perma-
necido abertas durante a limpeza. Quando o vago esfriou durante a noite. o vapor
esfriou e a maior parte se transformou em gua, o que significa que tanto o nmero
N de molculas de gs quanto a temperatura T do gs diminuram. Assim, o lado
direito da Eq. 19-9 diminuiu e. como o volume V se manteve constante. a presso p
do lado esquerdo tambm diminuiu. Em algum momento durante a noite, a presso
do gs no interior do vago ficou to baixa que a presso atmosfrica foi suficiente
para es1nagar as paredes de ao do vago. A equipe de faxi na poderia ter evitado o
A expanso acontece ao longo
acidente deixando as vlvulas abertas para que o ar entrasse no vago e mantivesse
de uma isoterma (a temperatura
a presso interna igual presso atmosfrica. do gs constante).
p
Trabalho Realizado por um Gs Ideal Temperatura Constante
Suponha que um gs ideal seja introduzido em um cili ndro com um mbolo, como o
do Captulo 18. Suponha tambm que permjtimos que o gs se expanda de um volume
inicial V, para um volume final ~ mantendo constante a temperatura T do gs. Um
processo desse tipo. re,nperatura constante. chamado de expanso isotrmica
(e o processo inverso chamado de compresso isotrmica ).
Em um diagrama p-V. u1na isoterrna uma curva que liga pontos de 1nesma tem- 'J'= ~20 K
peratura. Assim, o grfico da presso em funo do volume para um gs cuja tempe-
ratura T 1nantida constante. Para 11 mols de um gs ideal, o grfico da equao r = 310 K
l 1 ( 19-1 O)
1= 300 K
/J = nRTV = (constante) V.

A Fig. 19-2 mostra trs isotermas, cada u1na correspondendo a u1n valor diferente
(constante) de T. (Observe que os valores de T das isotermas aumenta1n para cima Figura 19-2 Trs 1sotermas em u1n
diagrama JJ-V. A trajetria 1nostrada
e para a direita.) A expanso isotrmica do gs do estado i para o estado.f' te1npe-
na 1soterma central representa uma
ratura constante de 31 O K est indicada na isotenna do meio.
expanso isotr1nica de um gs de um
. Para deter1ninar o trabalho realizado por u1n gs ideal durante u1na expanso estado inicial I para u1n estado final J A
ISOl ' .
erm1ca, comeamos com a Eq. 18-25. trajetria de .l para I na mesma 1soter1na
representa o processo inverso. ou seja.
vi
- 1soter1n1ca.
.
W = f 1I
p e/V ( 19-11 ) u1na compressao . ,
220 CAPTULO 19

era l pai.a o trabalh<>


- , , rcali,ado durante quak11H:r \ ,1
A Eq. 19-11 u1na expressao
, Ng c1so deun1 g;:is podc1n<>'> usar a E(I . 1c1J .5
, . , deal
riao de volu1ne de um gas. 0 '
(jJ V = nRT) para eliminar /J, obtendo
\11 11R1' IV ( 19-12)
W -
- f
I'
1
V
G

de uma expanso isotrmica, a temperatura r


t
Como estamos supondo que se tra
-la do lado de fora do sinal de integrao
consta11te, de modo que podemos coloc
e escrever
(vi dV
vr
ln V . (19-13)
W = nRT Ji
Vi
V = nRT Vi

- entre colchetes nos limites indicados e usando a


Calculando o va1or da expressao
identidade ln a- ln b = ln(alb), obtemos
V-
W = nRT ln V (gs ideal, processo isotrmico). (19-14)
1

Lembre-se de que o smbolo ln indica que se trata de um logaritmo natural, de


base e.
No caso de uma expanso, V maior do que V;, de modo que a razo VJV; na
Eq. 19-14 maior que 1. O logar{trno natural de um nmero maior do que 1 posi-
tivo e, portanto, como era de se esperar, o trabalho W realizado por um gs ideal du-
rante urna expanso isotrmica positivo. No caso de uma compresso, V1 menor
que v;, de modo que a razo entre os volumes na Eq. 19-14 menor que 1. Assim,
como era de se esperar, o logaritmo natural nesta equao (e, portanto, o trabalho
W) negativo.

Trabalho Realizado a Volume Constante e Presso Constante


A Eq. 19-14 no permite calcular o trabalho W realizado por um gs ideal em qual-
quer processo termodinmico; s pode ser usada quando a temperatura mantida
constante. Se a temperatura varia, a varivel T da Eq. 19-12 no pode ser colocada
do lado de fora do sinal de integrao, como na Eq. 19-13, de modo que no pos-
svel obter a Eq. 19-14.

TESTE 1
Um gs ideal tem uma presso inicial de 3 unidades de presso e um volume inicial de
4 unida~es de volu~e. A tabela mostra a presso final e o volume final do gs (nas mes-
mas unidades) em cinco processos. Que processos comeam e terminam na mes1na iso-
terma?
a b e d e
P 12 6 5 4 1
V 1 2 7 3 12

Entretanto, podemos sempre voltar Eq. 19-1 1 para determinar O trabalho W


realizado por um gs ideal (ou qualquer outro gs) durante qualquer processo, como
os processos a volume constante e presso constante. Se O volume do gs cons
tante, a Eq. 19-11 nos d

W = O {processo a volu1ne constante). (19-15)


Se, em vez disso, o volume varia enquanto a presso /J do gs mantida constante,
a Eq. 19- 11 se torna
W = p( " - V;) = p . V (processo il presso constante). (19-16)

j
p
. _ _PARTE 2 -~

A TEORIA CINTICA DOS GASES 221

Ex_e mplo 1
Variaes de temperatura, volume e presso de um gs ideal
Um cilindro contm 12 L de oxignio a 20C e 15 atm. A Observe que no h necessidade de converter os volumes
temperatura aumentada para 35C e o volu1ne reduzido inicial e final de litros para metros cbicos, j que os fa-
para 8,5 L. Qual a presso final do gs em at1nosferas? tores de converso so multiplicativos e se cancelam na
Suponha que o gs seja ideal. Eq. 19-17. O 1nesmo se aplica aos fatores de converso
-

: - . - 1D E I A - C H AV E;.. . :'- . - . .: ' -~,) da presso de atmosferas para pascais. Por outro lado, a
. ~- ' :., ;,_.}__,
converso de graus Celsius para kelvins envolve a soma
Como o gs ideal, a presso, volume, temperatura e n- de constantes que no se cancelam. Assim, para aplicar
mero de mols esto relacionados pela lei dos gases ideais, corretamente a Eq. 19-17, as temperaturas devem estar
tanto no estado inicial i co1no no estado final f expressas em kelvins:

Clculos De acordo com a Eq. 19-5, temos: T; = (273 + 20) K = 293 K


PiV = rzRT; e PJllt = nRT1. e T1 = (273 + 35) K = 308 K.
Dividindo a segunda equao pela primeira e explicitan- Substituindo os valores conhecidos na Eq. 19-17, obte-
do p1, obtemos mos
(15 atm)(308 K)(12 L)
P1= (19-17) = 22 atm. (Resposta)
PJ= (293 K)(8,5 L)

Exemplo
Trabalho realizado por um gs ideal

Um molde oxignio (trate-o como um gs ideal) se expan-


de a uma temperatura constante T de 31 OK de um volume Em geral, calculamos o trabalho integrando a presso do
inicial Vi de 12 L para um volume final V1 de 19 L. Qual gs em relao ao volume usando a Eq. 19-11. Neste caso,
o trabalho realizado pelo gs durante a expanso? - , . , .
porm, como o gs ideal e a expansao e 1sotenruca, essa
3,0 integrao leva Eq. 19-14.

- - -1---~--+---!----t---i Clculo Podemos escrever:


V,
W = nRT ln ..!l.
2,0 v
~

..E 1
1 19 L
-~
~

o
' l
+--r
r
-1 -
T~OK
1 = (1 mol)(8,31 J/mol K)(310 K) ln 12 L
"'"' 1 = 1180 .T. (Resposta)
-
~
f J
o. 1,0 1 1
1 li'
1 1 A expanso est indicada no diagrama p-V da Fig. 19-3.
1 1
1 1 O trabalho realizado pelo gs durante a expanso repre-
1
,,, ' \ 11 1
1 '
'J sentado pela rea sob a curva if.
1
1 ' fcil mostrar que se a expanso for revertida, com
20 30
o 10 o os sofrendo uma compresso isotrmica de 19 L para
Volu1ne {L)

Figura 19-3 A rea ~01nbreada represenla o_trabalho


12 L, o trabalho realizado pelo g,1s ser -1 180 J. Assim,
uina fora externa teria que realizar um trabalho de 1180
r~,,h,ado por I mol de ox1gen10 ao se exp1nthr
, A
de V1 para V1 a
J sobre o gs para co1nprin1i-lo.
urn,1 h:rnpcratura con!,lante de 31 OK.
222 Ct\Pll ULO 1!1

1
19-4 Presso, Temperatura e Velocidade Mdia
Quadrtica
l'tq11111l1111l.11

,1 p.11 t1lt Yan,os pn:-.sar agora ao nosso pr11ne1ro problema de teoria cintica dos ga1,c~. ('rinsi
,,,~ 1
\tllllhl {'.lrl., c.lere II n1ols de u111 gs ideal en1 u1na caixa cbica de volume V. corno na Fig. 19 .t, J\ \
l
\
paredes e.la caixa so 1nantidas a uma temperatura T. Qual a relao entre a prcs\,tri
!. 11 exercida pelo gs sobre as paredes da caixa e a velocidade da!> molcula,'!
-
I As n1olculas de gs no interior da caixa esto se movendo em toda, as dircc;e,
e con1 vrias velocidades. colidindo umas com as outras e ricocheteando nas paredes
Figura 19-4 Un1a caixa cb1ca de
con10 bolas en1 u1na quadra de squash. Vamos ignorar (por enquanto) as coli5es das mo-
aresta L contendo 11 1nols de u1n gs
ideal. U1na n1olcula de 1nassa 111 e lculas umas com as outras e considerar apenas as colises elsticas com as paredes.
velocidade v est. prestes a colidir A Fig. 19-4 mostra uma molcula de gs tpica. de massa 111 e velocidade ii, que
con, a parede so1nbrcada de rea est prestes a colidir com a parede sombreada. Como estamos supondo que asco-
LJ. 1nostrada ta1nbn1 u1na reta lises das molculas com as paredes so elsticas, quando a molcula colide com a
perpendicular a essa parede. parede. a nica componente da velocidade que muda a componente .r, que troca de
sinal. Isso significa que a nica componente do momento que muda a componente
.r. que sofre uma variao
t:.p.1. = ( - mvx) - (n1vx) = -2mv.\.
Assim. o momento !ip_, transferido para a parede pela molcula durante a coliso
2,nv,. (Como neste livro o smbolo p usado para representar tanto o momento
co1no a presso. precisamos tomar cuidado e observar que. neste caso, p representa
o momento e uma grandeza vetorial.)
A 1nolcula da Fig. 19-4 se choca vrias vezes com a parede sombreada. O in-
tervalo de tempo t:.t entre colises o tempo que a molcula leva para se deslocar
at a parede oposta e voltar (percorrendo uma distncia 2L), movendo-se com uma
velocidade v,. Assim. !it igual a 2Llv,. (Note que este resultado vlido mesmo
que a molcula colida com outras paredes no caminho. j que essas paredes so pa-
ralelas a x e, portanto, no podem mudar o valor de v,.) Assim, a taxa 1ndia com a
qual o momento transmitido para a parede sombreada dada por
.P.1 = 2mv_1 _ n1v.~
t:.r 2Ll v, L .

?e.acord~ com a segunda le! de.Newton (F = djJ / dt), a taxa coin a qual O momento
e ti ansfe1 ido para a parede e a fora que age sobre a parede. Para determinar a for-
a lotai. devemos somar as contribuies de todas as molculas que colidem com
D1v1d1ndo
~~r~de. levan,do em conta a possibilidade de que tenham velocidades diferentes.
o modulo da fora total F J '
, .
a que e submetida a parede onde ago , pe a areada parede
( = L 2), temos a presso p
.
A ss1m. usando a expresso de lipj!itra e no
d resto da discusso p representa presso.
. , po emos escrever a presso na forma
p = F.~ = n1v.~1IL + n1v;2IL + ... + mvf,vf L
L- L~

= (; )<vJ, + v.~~ + ... + v.~,v),


(19-18)
onde N o nmero de 1nolculas que ex t .
con10 N -_ nN", o segundo 'fator entreis em na ca1xa.
.~ .
celas. Podemos substituir a son1a . N pa!enteses da Eq. l 9-18 possui nN" par-
quadrado da componente .r da vel po1.d 11d A ( v-) d ( ,) , ,d' do
mcd 0 n e v; m.sd e o va1or me 10
19-18 se toma
oci e de todas as molculas. Nesse caso. a Eq.

111nNA
p = ,
L-' ( Vi ),n~d,
Entretanto. 11,N., a massa inolar M do ois . .
al1n disso. L 1 o voluine do oas t b' (ou se.1a. a massa de I moldo gs). Como.
. emas:
PARTE

A TEORIA CI NTICA DOS GASES 223

p = nM( vx2) med


V (19-19)
Para qualquer molcula, vi = vi + v2 2
vendo em direes aleatrias, 0 val~~ md: ~-~ Como h muitas rnolculas se mo-
cidade no depende da direo consd .d quadrado das componentes da velo-
a Eq.19-19 se toma
1

eia e, portanto, v_~ =v; =v; = t v2. Assim,

nM( v2) md
p=
3V (19-20)
A raiz quadrada de (v2)md uma espcie de velocid d , . .
velocidade mdia quadrtic d , e media, conhecida como
a as mo1eculas e representada }O , b l *

Para calcular a velocidade mdi d ,. pe sim o o vnns
d .d b , . a qua ratica, elevamos a velocidade das molculas
ao qua 1a o, o temos a media de toda l d
s as ve oc1 ades e extramos a raiz quadrada
do resultad o. Fazend o (v 2 )
. md
= v .J d
nns, po emos escrever a Eq. 19-20 na forma
. 2
M
_ n Vrms
p - 3V (19-21)

A Eq~19-21 repr:senta bem o esprito da teoria cintica dos gases, mostrando que a
pressao de um gas (uma grandeza macroscpica) depende da velocidade das mol-
culas que o compem (uma grandeza microscpica).
Podemos i?verter a E~. 19-21 e us-la para calcular vnns Combinando a Eq.
19-21 com a lei dos gases ideais (pV = nR1), ternos:

3RT
Vrms = M. (19-22)

A Tabela 19-1 mostra algumas velocidades mdias quadrticas calculadas usando


a Eq. 19-22. As velocidades so surpreendentemente elevadas. Para molculas de
hidrognio temperatura ambiente (300 K), a velocidade mdia quadrtica 1920
m/s ou 6900 km/h, maior que a de uma bala de fuzil! Na superfcie do Sol, onde a
temperatura 2 X 106 K, a velocidade mdia quadrtica das molculas de hidrognio
seria 82 vezes maior que temperatura ambiente. se no fosse pelo fato de que em
velocidades to altas as molculas no sobrevivem a colises com outras molculas.
Lembre-se tambm de que a velocidade mdia quadrtica apenas uma espcie de
velocidade mdia; muitas molculas se movem muito mais depressa e outras muito Tabela 19-1
mais devagar que esse valor. Algumas Velocidades Mdias
A velocidade do som em um gs est intimamente ligada velocidade mdia Quadrticas Temperatura Ambiente
quadrtica das molculas. Em uma onda sonora. a perturbao passada de mol- (7 =300 K) 0
cula para molcula atravs de colises. A onda no pode se mover mais depressa Massa
que a velocidade "mdia" das molculas. Na verdade, a velocidade do som deve molar
ser um pouco menor que a velocidade "mdia das molculas porque nem todas as ( 10-J l'rm.-..
molculas esto se movendo na mesma direo que a onda. Assim. por exemplo. Gs kg/mol) (m/s)
temperatura ambiente, a velocidade mdia quadrtica das molculas de hidrognio e Hidrognio (H ,) 2,02 1920
de nitrognio J 920 mJs e 517 m/s, respectivamente. A velocidade do som nos dois Hlio (He) -l.0 1]70
gases a essa temperatura 1350 m/s e 350 mls. respectivamente. _ Vapor d gua
O leitor pode estar se perguntando: se as 1nolculas se m,ovem tao de~ressa. (H20) 18,0 645
Por que levo quase urn minuto para sentir o cheiro quand~ alguem abre um ~1dro de Nitrognio (N~> 28.0 517
Pcrlume do outro lado da sala'7 A resposta que, como discutiremos na Seao 19-6. Oxignio (0 2) :;2.0 48~
.. '
P<:!s.ir dL tercin uma velocidade elevada, as molculas de perfu1ne se afastam len- Dixido de
ta111cntc e.lo vioro por cau.,a da~ colises com outras molculas. que as impedem de curbono (CO.) 44.ll
cgu, r u111a traJctor1a rcttlnca D1ox1cJ0 uc
cn\l)lrc(SO l 4. I 342
-
Por l,,n, cn1l'lll'i.1. ,t 1cn1pcr.11ur.1 .1n1ti1cn1c n1u1-
' "-
1a, \l't1., l' 111111.iJ.1 l"lllllll ('.!7 CJ. que e
Do 10 I trJtiJ ""''"' " " ' " ' qut rgnihL, 1 , 11,11 111(tl111 ,1u11d1 1t1lo <N r , 11111.1 h:1n~1.11ur.1 rcl,111,.1n1cnte clc,aua
224 CAPITULO 19

. . ,
. . .... ... .- .. . . ' . .~.,...~
- .,
'O ... e::~- -~
.'.
.' .......
.
..L.,L
_)
.
, . . .
,) ...-: '.
,__.,,_~_, . ~ .l.t~1..-:r.~~~, :,:., .~

Valor mdio e valor mdio quadrtico


, 0 Jor mdio quadrtico dado por
So dados cinco nmeros: 5, 11, 32, 67 e 89. Clcu,o va
--~-:----=::.-:--;:;;-:--;:::::;-
(a) Qual o valor mdio 11md desses nmeros? 52 + 112 + 32 2 + 672 + 892
5
Clculo O valor mdio dado por = 52,1.
_ 5 + 11 + 32 + 67 + 89
llmd - 5 -- 40,.
8 (Resposta) 0 valor mdio quadrtico maior que o valor mdio por-
que os nmeros maiores, . serem elevados ao quadrado,
(b) Qual o valor mdio quadrtico nrms desses nmeros? pesam mais no resultado final.

19-5 Energia Cintica de Translao


Vamos considerar novamente uma molcula de um gs ideal que se move no in-
terior da caixa da Fig. 19-4, mas agora vamos supor que a velocidade da molcula
varia quando ela colide com outras molculas. A energia cintica de translao da
molcula em um dado instante t mv2 A energia cintica de translao mdia em
um certo intervalo de observao
(19-23)
onde estamos supondo que a velocidade mdia da molcula durante o tempo de ob-
servao igual velocidade mdia das molculas do gs. (Para que essa hiptese
seja vlida, preciso que a energia total do gs no esteja variando e que a molcula
seja observada por um tempo suficiente.) Substituindo vrms pelo seu valor, dado pela
Eq. 19-22, obtemos:

K _ (1 3RT
)
md - 2m M .

Entretanto: M/,n, a massa molar dividida pela massa de uma molcula, simples-
mente o numero de Avogadro. Assim,
K _ 3RT
md - 2N .
A

De acordo com a Eq. 19-7 (k = R/NA ) , podemos escrever:

Kmd = ikT. (19-24)

"'TESTE 2
Uma mistura de gases contm molculas d .
n1 1 > ,112 > ni Ordene os trs tip d os tipos 1. 2 e 3, co1n massas moleculares
3
a velocidade mdia quadrtica e os edacordo (a) com a energia cintica mdia e (b) com
' ' m or e1n decrescente.

A Eq. 19-24 leva a uma conclusa-0 .


inesperada:

Em uma dada temperatura T as mO1,


da n1assa que possua1n tm a 'ine ecu1~ de qualquer gs ideal independentemente
'
quando rnediinos a temperatura d
'
sma energia ,
,
'
+
cinettca de translao mdia, kT. Assun.
e um gas t b , - .
de translao 1ndia das rnole'cul as do gas.
: am em estamos n1edindo a eneraiao
c1nuca
PARTE 2 ~-

A TEORIA CINTICA DOS GASES 225

1g-6 Livre Caminho Mdio 0 o


o o o o o
vamos continuar o estudo do movime t d , o o o o o o
I9-5 mostra a trajetria de u1na inolculant_ . as ~olec.ulas de um gs ideal. A Fig. o ,..p o o o
o o o // 1o o ,../>
abruptas tanto do mo' dulo como da orieilt 1p1ca_ dno 1ntenor
. do gs, sof rendo mudanas
:) ,.. ,.. O 1 , . ,.. ,.. / 0
U "" I "' ,..0 I O
~ O 1/

com outras molculas. Entre duas colis-aao v~locidade ao colidir elasticamente '
~ I >,-( 0 (. l i
I O O 0

,

velocidade constante. Embora a fioura oes, molecula se move em linha reta com
mostre as outras mol I .
,
'
0
O C I
'y
/ \
\OI
I
1 '

O
0
0
O
0

sem paradas, tambem esto se movend cu as como se estives- ~!. ___ a--1"-\- 1 Q 0
~ , n Q-.<. -\~ _ o ()
Um parmetro til para descrever esse . '
n O' 0 I I O \1'l - - - --,-o

mdio A das 1nolculas Como O nom . d.movimento aleatrio o livre caminho '"'ti o o o o --
... e 1n 1ca A d' " . o o/,
I ,
o _ . . . ---~
0 ,,................ 0 0
r
uma molcula entre duas colises. Esperamos' ue: v1s~a~c1a mdia percorrida por 0 0 I O:,..- O
I O -- ' 0 0
nmero de molculas por unidade de volum ( q arte inversamente com N/V, o o (/'-- o ', o o
to maior o valor de NIV maior O n , de ou ~~ncentrao de molculas). Quan-
o o o ' () o o
o o o ' 'JO o
, umero e col1soes e meno O 1 nh , o o o j o o 0 0
dio. Tambm esperamos que van r 1vre carru o me-
e inversamente com algu " .d
ao tamanho das molculas como 0 d" m parametro associa o Figura 19-5 Uma molcula se
' iametro d, por exemplo. (Se as molculas fos-
sem pontuais,
, .
como supusemos
. . fi . .
at agora no sofrer1am colisoes- e o livre
. carrunho
. movendo no interior de um gs e
med10 sen. a 1n ruto.) colidindo com outras molculas.
. , . Assim, quanto maiores f:orem as molecu ' 1as, menor deve ser o
hvre carrunho med10.
." Podemos at prever que A deve vanar emversamente) com o Embora as outras molculas sejam
mostradas como se estivessem paradas,
quadrado
_ ." do d1ametro da molcula
. , J. que a se-ao de choque de uma molecula
, e tambm esto se movendo de forma
nao o diametro, que determina sua rea efetiva como alvo. ' semelhante.
Na verdade, o livre caminho mdio dado pela seguinte expresso:

= 1
(livre caminho mdio). (19-25)
;/i7Td 2 N /V
Para justificar a Eq. 19-25, concentramos a ateno em uma nica molcula e
supomos que, como na Fig. 19-5, a molcula est se movendo com velocidade cons-
(a)
tante v e todas as outras molculas esto em repouso. Mais tarde, vamos dispensar
essa ltima hiptese.
Supomos ainda que as molculas so esferas de dimetro d. Uma coliso ocorre,
portanto, se os centros de duas molculas chegam a uma distncia d um do outro,
como na Fig. 19-6a. Outra forma de descrever a situao supor que o raio da nossa 1n
molcula d e todas as outras molculas so pontuais, como na Fig. 19-6b. Isso no
muda o critrio para uma coliso e facilita a anlise matemtica do problema.
Ao ziguezaguear pelo gs, nossa molcula varre um pequeno cilindro de seo
(b)
reta 1rd2 entre colises sucessivas. Em intervalo de tempo t, a molcula percorre ---2d---
uma distncia v t, onde v a velocidade da molcula. Alinhando todos os peque- Figura 19-6 (a) Uma coliso acontece
nos cilindros varridos no intervalo t, formamos um cilindro composto (Figura quando os centros de duas molculas
19-7) de comprimento v t e volume (7rd2)(vt); o nmero de colises que aconte- ficam a uma distncia d, onde d
cem em um intervalo de tempo t igual ao nmero de molculas (pontuais) no o dimetro das molculas. (b) Uma
interior desse cilindro. representao equivalente, porm mais
Como NIV o nmero de molculas por unidade de volume, o nmero de mo- conveniente, pensar na molcula em
lculas no interior do cilindro N/V vezes o volume do cilindro, ou (NIV)(7Td2v t). movimento como tendo um raio d e em
todas as outras molculas como pontos.
Esse tambm O nmero de colises que acontecem no intervalo t. O livre caminho
A condio para que acontea uma
mdio o comprimento da trajetria (e do cilindro) dividido por esse nmero: coliso permanece a mesma.
distncia percorrida em t = - -V- (
A= nmero de colises em f --
7Td2v 11t NIV
1 (19-26)
7rd 2 N I V .
A Eq. 19-26 apenas uma aproximao porque se baseia na hiptese de que
Iodas ,1, molculas, exceto unia, esto em repouso. Na verdade, to(las as molculas
e cm 1novuncnto: quando esse fato levado em cons1
C~F' - o resu ltado e' a Eq.
c1eraao,
1~-25. Note que ela difere <la Eq. 19-26 (aproxi1nada) apenas_ por un1 ator de 1/2.. Figura 19-7 No intervalo de te1npo
,\ <lilcrcna entre a , f::q'> . 19-25 e J9 26 causad;,i pelo lato de que, para ?bter a ilr. a 1nolcnla e1n 1novimento varre nm
1 cilindro de co1nprilnento v~t e raio(/.
q 19-~6. c;,incclani<is dc,is sinh(Jlns v, u,n no nu,ncraJor e outro no denon11nador.
226 CAPTULO 19

d , s Jifcrt.ntc,; OI do nun1crador v .
que, na verdade. rcpresenta1n gran eza mbr, '' \clrJ
TESTE 3 , - ,o rec1111e11te O ,. do denominador ~ 1
I .00
cidade n1dia das 1noleculas e111 re a e , e , l
Um rnol de u1n g.s 4. cujas 1nolculas . , . d le'cula e,11 relc1ci,, c,s r,urrtt.\ 111olec11/c1,. que larn._~
tn1 um di1netro 2d0 e un1a velocidade velocidade 1ned1a e nossa 1no . . 'J\:tn
- d E' unda velocidade mdia que determina o nmcr() 1
mdia 10 colocado en1 u1n recipiente estao se moven o. essa seg . . _ <e
.- U , d t lhado levando em conta a d1str1bu1ao de vcloc1dade-. d,
Um n1ol de u1n gs B. cuJas molcu- 1 1
col1soes. m ca cu o e a f Ji '~
las tm um dimetro d0 e uma veloci- 1nolculas. nos d vre1 = Ji "md; essa origem do ~tor ,
dade mdia 2v0 (as n1olculas do gs . h 'd' das molculas de ar ao n1vel do mar e cerca de O, 1.m A
Ol 1vre camtn o me 10 . , . .
B so menores e mais rpidas) co- uma altitude de 100 km, o ar to rarefeito que livre caminho medio chega a 16 cm.
locado em um recipiente igual. Qual A 300 km o livre caminho mdio da ordem de 20 km. Um proble~a enfrentado
dos gases tem a 1naior taxa mdia de t' t tudam a fi'sica e a qumica da atmosfera superior em labora
colises?
pe1os c1en 1s as que es
trio a falta de recipientes suficientemente grandes ~a~a conter amo:tras de certos
gases (freon, dixido de carbono e oznio) nas condioes que estao submetidos
na atmosfera superior.

1 Exemplo
Livre caminho mdio, velocidade mdia e frequncia de colises

(a) Qual o livre caminho mdio de molculas de oxi- (b) Suponha que a velocidade mdia das molculas de
gnio a uma temperatura T = 300 K e a uma presso p = oxignio v = 450 rn/s. Qual o tempo mdio t entre
1,0 atm? Suponha que o dimetro das molculas seja d = colises para qualquer molcula? Qual a frequncia!
290 pm e que o gs seja ideal. das colises?

Cada molcula de oxignio se move entre outras molculas ( 1) Entre colises, a molcula percorre, em mdia, o livre
de oxignio em movimento, descrevendo uma trajetria em caminho mdio com velocidade v. (2) A frequncia das
ziguezague por causa das colises. Assim, o livre caminho colises o inverso do tempo t entre colises.
mdio dado pela Eq. 19-25.
Clculos De acordo com a primeira ideia-chave, o tempo
ClculoPara aplicar a Eq. 19-25, precisamos conhecer o mdio entre colises
nmero de molculas por unidade de volume, NIV. Como x 7
estamos supondo que se trata de um gs ideal, podemos l = - - -- = - = ___;,_ _ _ _m
distncia 1,1 10- _
velocidade v 450 m/s
usar a lei dos gases ideais na forma da Eq. 19-9 (pV =
NkT) para escrever NIV = plkT. Substituindo esse valor = 2,44 X 10- 10 s = 0,24 ns. (Resposta)
na Eq. 19-25, obtemos Isso significa que, em mdia, uma molcula de oxignio
1 kT passa menos de um quarto de nanosseoundo sem sofrer
A = ----- colises.
V27T'd2 N IV "V27T'd 2p
De. acordo com a segunda ideia-chave, a frequncia
(1,38 X 10- 23 J/K)(300 K) das colises
v'271'(2,9 X 10- 10 m)2(1,01 X 105 Pa)
1 1
= 1,1 X 10- 7 m . (Resposta) f = t = 2,44 x 10 - 10 s = 4,1 X 109 s- 1. (Resposta)
Este valor corresponde a cerca de 380 vezes o dimetro de Isso significa que, em mdia, uma molcula de oxignio
uma molcula de oxignio. sofre cerca de 4 bilhes de colises por segundo.
------
19-7 A Distribuio de Velocidades das Molculas
A, velocidade
d mdia
, quadrtica v rms nos d uma ideia
. geral das velocidades das mo
1ecu1as e um. gas
&
a uma
_
dada temperatura. Em muitos casos porm estamos inte-
ressados em 1n1ormaoes mais detalhad p ' ' de
molculas com velocidad . as. or exemplo: qual a porcentagem
velocidade maior que o debmaidor que vrms? Qual a porcentagem de molculas co111
o ro e v ? Para d . pre-
cisamos saber de ue fO rm: . respon er a esse tipo de pergunta, ,
i
pelas molculas. Fig. :~ os poss1ve1s v~lor~s da velocidade esto distri~u~d~S
mostra essa d1str1buio para molculas de ox1gent
A TEORIA CINTICA DOS GASES 227

.
\'mcd ,.... Arca : P(1) di -1.0
r: 80 K
1
\ 1n1,
~ . . . - dv 3,0
olL......---;~-~u_~~=-::::::--=~~=,,,,---
o 200 400 600 800 1000
~

E
.,,
-......
L200
( li) Velocidade (n1 / s) "'o'

figura 1~-8 (a) A ~is:ri_buio de velocidades de Maxwell


para moleculas de oxtgen10 a u1na temperatura T = 300 K.
1,0
As trs velocidades caractersticas esto indicadas. (b) A
distribuio de velocidades para 300 K e 80 K. Note que as
molculas se inovem mais devagar quando a temperatura
menor. Co1no se trata de distribuies de probabilidade a rea o~----~~!!!!!!!!!!!!!_...::::::a-==_,,,,.. ______.
sob cada curva e' .igual unidade. ' 200 400 600 800 1000 1200
(b) Velocidade (1n/s)

temperatura ambiente (T = 300 K); na Fig. 19-8b, essa distribuio comparada


con1 a distribuio de velocidades a uma temperatura menor, T = 80 K.
Em 1852, o fsico escocs James Clerk Maxwell calculou a distribuio de ve-
locidades das molculas de um gs. O resultado que obteve, conhecido como lei de
distribuio de velocidades de Maxwell, foi o seguinte:

(19-27)

onde M a massa molar do gs, R a constante dos gases ideais, T a temperatura


do gs e v a velocidade escalar da molcula. Grficos dessa funo esto plotados
nas Figs. 19-8a e 19-8b. A grandeza P(v) da Eq. 19-27 e da Fig. 19-8 umafuno
distribuio de probabilidade: para uma dada velocidade v, o produto P(v)dv (uma
grandeza adimensional) a frao de molculas cujas velocidades esto no interva-
lo dv no entorno de v.
Como est mostrado na Fig. 19-8a, essa frao igual rea de uma faixa de
altura P(v) e largura dv. A rea total sob a curva da distribuio corresponde frao
das molculas cujas velocidades esto entre zero e infinito. Como todas as molculas
esto nessa categoria, o valor da rea total igual unidade, ou seja,

J." P(v) dv = l. (19-28)

A frao (frac) de molculas com velocidades no intervalo de V1 a V2, , portanto,


v2
frac =
l
1 1
P(v) dv. (19-29)

Velocidade Mdia, Velocidade Mdia Quadrtica e


Velocidade Mais Provvel
Em Princpio, podemos dctcr,ninar a velocidade mdia v111 ~J das molculas de um gs
da seguint<: forma: cin primeiro lugar, 1,ondera1nt1s cada valor de v na distribuio,
ou \l!ja , multtpltcainos v pela frao P(v)c/11de n1olculas cujas velocidades esto
228 CAPTULO 19

.1 1 cni seguida, ... oma,nos todos c,'it:s


. .. . .. 1 li no cntoi no t L , . 1 1
en1 t 1111 intervalo 1nl1n1te:-11na ' , , Na p1./ti
c1
ca , ,
isso

equivale a ca cu ar
valores de 1P(1)dv. O resultadO e 1 rntd

Vmd
o
== l'~, P( v) dv. (19-3() )

ela Eq. 19-27, e usando a integral 20 da lista


Substituindo P(v) pelo seu valor, dado p
de integrais do Apndice E, obtemos
BRT (velocidade mdia). (19-3] )
1rM
d d velocidades, (v2)md pode ser calculada
Analogamente, a mdia dos quadra os as
usando a equao

(v2)md = l ""v2 P(v) dv. (19-32)

1 E 19 27 e usando a integral 16 da lista


Substituindo P(v) por seu valor, dado pe q. - '
de integrais do Apndice E, obtemos
2
3RT (19-33)
(v )md = M

A raiz quadrada de (v2)md a velocidade mdia quadrtica "= Assim,

3RT (velocidade mdia quadrtica), (19-34)


Vnns =
M

o que est de acordo com a Eq. 19-22. , . .


A velocidade mais provvel vp a velocidade para a qual P(v) e mxuna (v:J
a Fig. 19-8a). Para calcular vp, fazemos dP/dv = O (~ inclina~ ~a curva na Fig.
19-8a zero no ponto em que a curva passa pelo mximo) e expl1c1tamos v. Fazen-
do isso, obtemos

2RT
Vp = (velocidade mais provvel). (19-35)
M

mais provvel que uma molcula tenha uma velocidade Vp do que qualquer outra
velocidade, mas algumas molculas tm velocidades muito maiores que vP Essas
molculas esto na cauda de altas velocidades de uma curva de distribuio como
a da Fig. 19-8a. Devemos ser gratos por essas poucas molculas de alta velocidade,
. .,
j que so elas que tomam possvel a chuva e a luz solar (sem as quais no existin-
amos). Vejamos por qu.

Chuva A distribuio das molculas de gua em um lago no vero pode ser repre~
sentada por uma curva como a da Fig. 19-8a. A maioria das molculas no possui
energia cintica suficiente para escapar da superfcie. Entretanto, algumas molcul~s
muito rpidas, com velocidades na cauda de altas velocidades da curva de distribui-
o, podem escapar. So essas molculas de gua que evaporam, tomando possvel
a existncia das nuvens e da chuva.
Quando a~ molculas de gt1a muito rpidas deixam a superfcie de um lago,
levan~~ energia com elas, a t~mperatura do lago no muda porque este recebe calor
das v1z1nhanas. Outras moleculas velozes, produzidas atravs de colises, ocupam
rapidamente o lugar das 1nolculas que partiram e a distribuio de velocidades per-
manece a mesma.

Luz solar Suponha agora qu~ a curva de distribuio da Fig. 19 _8a se refira a pr-
tons no centro do Sol. A energia do Sol se deve a um processo de fuso nuclear que
PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 229

comea com a ,unio


. de dois prtons. Entretanto, os prtons se repe1em porque pos-
suem cargas e1etncas de mesmo sinal e prtons com a veloci'd d di -
, f' a e m a nao possuem
energia cinet1ca su 1c1ente para vencer a repulso .
- E e se aproximar o suficiente para
que a fusao ocorra. ntretanto, prtons muito rpidos na d d al
. 'b - , cau a e tas velocidades
da curva de d1stn u1ao, podem se fundir, e por isso que O Sol brilha.

Exemplo .:';
..' :~'

Distribuio de velocidades em um gs
Um cilindro de oxignio mantido temperatura ambien-
entre a curva e o eixo horizontal representa a frao total
te (300 ~ ). Qual a frao das molculas cuja velocidade de molculas (igual unidade). A rea da faixa amarela
est no intervalo de 599 a 601 m/s? A massa molar M d0
sombreada representa a frao que queremos calcular.
oxignio 0,0320 kg/mol.
Para determinar o valor de frac, escrevemos
.. . . . IDEIAS-CHAVE <. . frac = (41r)(A)(v 2)(eil)(Liv), (19-36)
' '
onde
1. As velocidades das molculas esto distribudas em uma
312 312
larga faixa de valores, com a distribuio P(v) da Eq. A = ( M ) _ ( 0,0320 kg/mol )
19-27. 21rRT - (21r)(8,3l J/mol K)(300 K)-
2. A frao de molculas cuja velocidade est em um in- = 2,92 x 10- 9 s3/m3
tervalo infinitesimal dv P(v)dv. e B = _ Mv 2 = _ J_0,0320 kg/mol)(600 m/s) 2
3. No caso de um intervalo finito, a frao poderia ser de- 2RT (2)(8,31 J/mol K)(300 K)
terminada integrando P(v) ao longo do intervalo, mas o = -2,31.
intervalo proposto no enunciado, v = 2 m/s, muito
pequeno em comparao com a velocidade v = 600 m/s Substituindo A e B na Eq. 19-36, obtemos
no centro do intervalo. frac = (41r)(A)(v2 )(e8)(Liv)
= (41r)(2,92 x 10-9 s3/m3)(600 m/s) 2 (e- 2,31 )(2 m/s)
Cl culos Como v pequeno, podemos evitar a integrao
= 2,62 X 10- 3. (Resposta)
usando para a frao o valor aproximado
Assim, temperatura ambiente, 0,262% das molculas de
M )312
frac = P(v) v = 41r ( 2'TT'R T v2e- Mv212nr Liv. oxignio tm velocidades no pequeno intervalo de 599 a 601
m/s. Se a faixa amarela da Fig. 19-8a fosse desenhada na es-
O grfico da funo P(v) aparece na Fig. 19-8a. A rea total cala deste problema, a largura seria difcil de ver a olho nu.

'

Exemplo
'

1
Velocidade mdia, velocidade mdia quadrtica e velocidade mais provvel

A massa molar M do oxignio 0,0320 kg/mol. Este resultado est indicado na Fig. 19-8a.

(a) Qual a velocidade mdia vmd das molculas de oxi- (b) Qual a velocidade mdia quadrtica vnns a 300 K?
gnio temperatura ambiente (300 K)? : - 1D EIA- e~ ..-,~-.... ..z-. - ~
' ' .
IDEIA-CH.AVE~ & ; ,. :. Para determinar vnns precisamos primeiro calcular (v2)md
Para calcular a velocidade mdia, devemos ponderar a ve- ponderando v2 com a funo de distribuio P(v) da Eq.
locidade v com a funo de distribuio P( v) da Eq. 19-27 19-27 e integrando a expresso para todas as velocidades
e integrar a expresso resultante para todas as velocidades possveis. E1n seguida, calculamos a raiz quadrada do re-
possveis (ou seja, de O a oo). sultado.

Clculo Js.,o nos leva Eq. J9-31, segundo a qual Clculo Isso nos leva Eq. 19-34. segundo a qual

3I~r 3(8,31 J/n1t1l K)(.300 K)


I XI</ X(X.31 J/no J()(100 1() I ' lll\ -
1 J\I 0.0320 kghnol
\ rrA,/ \ 1r( li.O 11 0 kp/1nol)
( H.cspo...1a) - 483 111/s. (Resposta)
-1:.lS 111 /,.
230 CAPITULO 19

Este resultado, indicado na Fig. l 9-Sa 111a1t..1r tiue ,. 1 Clculo Isso l1tls IL"va r, Eq. J9-35. segun<.lo a qual
~ , lUt.(

porque as Yelocida<les n1ais altas inlluenciarn n1ais o re-


sultado quando 1ntegra1nos os valores de,.~ do que quando f 21~ I
,.,, == \j AI
-
integra1nos os valores de 1.
(e) Qual a velocidade 1nais provvel ,.,, a 300 K? 2(8.31 J/m<Jl K)(300 I<)
0.0320 kg/mol

A velocidade v,, corresponde ao 1nxi1no da funo de = 395 m/s. (Resposta)


distribuio P(v), que obtemos faze11do dP/dv = O e ex-
plicitando v. Este resultado est indicado na Fig. l 9-8a.
---

19-8 Os Calores Especficos Molares de um Gs Ideal


Nesta seo, vamos obter, a partir de consideraes a respeit~ do movimento das
1nolculas, uma expresso para a energia interna E;nt de um gs ideal. Em outras pa-
lavras, vamos obter uma expresso para a energia associada aos movimentos alea-
trios dos tomos ou molculas de urn gs. Em seguida, usaremos essa expresso
para calcular os calores especficos molares de um gs ideal.

Energia Interna ~nt


Vamos, inicialmente, supor que nosso gs ideal um gs 111011oatmico (formado por
tomos isolados e no por molculas), como o hlio, o nenio e o argnio. Vamos
supor ta1nbm que a energia interna E;01 de nosso gs ideal simplesmente a soma
das energias cinticas de translao dos tomos. (De acordo com a teoria quntica,
tomos isolados no possuem energia cintica de rotao.)

o A energia cintica de translao mdia de u1n tomo depende apenas da tempera-
tura do gs e dada pela Eq. 19-24 (Kmd == ~ kT). Urna amostra de n mols de um gs
monoatmico contm nNA tomos. A energia interna E-mt da amostra , portanto ,
(19-37)

Q T
De acordo com a Eq. 19-7 (k = RINA), a Eq. 19-37 pode ser escrita na forma
Reservatrio tnnico o
(a)
(gs ideal monoatnco). (19-38)
A temperatura
aumenta, mas o
volume permanece r-0 A energia interna E;ni. de .um gs ideal funo ape,1as da, t emperat ura d o gas;
, nao
-
constante. depende de outras var1ve1s.

p + t.p f
A _partir da Eq. 19-38, ~odemos calcular o calor especfico 1nolar de u1n gs ideal.
Na, ve1dade, vamos deduzir duas expresses , uma para . o caso e1n que ovo1ume do
ogas per1nanece
, b I constante e outra para o caso em que a pressao - te
11
1 T+ tiT per1nanece cons1an
1
1'
. s s11n o os usados_ p:ra esses dois calores especficos molares so CI' e e,,. respec-
1" ttva1nente. (Por trad1ao. a letra C 1naiscula , d C
1
. . ' e usa a e1n ambos os casos ernbora 1
1
e C,, seJarn tipos de calor especfico e no de ca .d d , . '
\'olu1nc
' pac1 a e term1ca.)
(b)
Calor Especfico Molar a Volume Constante
Figura 19-9 (a) A te1nperatura de u1n
gs ideal au1nentada de T para T + D.T A Fig. 19-9a mostra 11 1nols de u1n os 1d . l T
em
confinados em uin cilindro d I
e-
~a uina presso p e a u1na te1nperatur~
e vo ume V fixo Este t l . 1 . , , ina-
, um processo a volu1ne constante.
E adicionado calor. rnas nenhun1
lado no diaoraina JJ-V da p100 19_9b S es ac. o 1111c1a Ido gas esta ass
trabalho realizado. (b) O processo en1
.
t1dade e-
de eneroia Q ao o e . . uponha que <act1c1ona111os
u1na pequena. quan-
e- e- s na 1011na de calor au d 1 .. tura
un1 diagra,na p-V. do recipiente A tetnperatuia d , ' mentan o enta1nente a te1npe1a
o gas au1nenta para T + uA Te a presso aun1enta Para
~PARTE z,;.~

A TEORIA CINTICA DOS GASES 231

P + !lp. levando
,
o gs ao estado finalf Nesse tip d
. ,
.
o e experimento. observamos que ,":'..:---:. - ~ .. " --~,. ' . . i... : ,.
,. . Tabela 19-2 .. , .. .
0 calor Q esta relac1onado a variao de temperat AT , d - ,_ _ :...._!,. -~~- - ~ u = ,.._ - - ~ ,., .. ..,..,_.,,,,11,._..q,~ ..~ - - - ~

ura u atraves a equaao


Calores Especficos Molares a
Q= 11C1 .T (volume constante).
Volume Constante
(19-39)
e,.
onde .Cv . uma constante chamada
_ de calor especfiico mo1ar a vo1ume constante. Molcula Exe1nplo (J/n1ol K)
Substituindo essa expressao de Q na primeira lei da termodinmica, dada ela E .
18-26 (llE;n1 = Q - W), obtemos p q Monoatmica
Ideal iR = 12,5
He 12,5
tlEint = nCv tlT - W. (19-40) Real
Ar 12,6
Como o volu~e do recipiente constante, o gs no pode se expandir e portanto
no pode realizar trabalho. Assim, W = O e a Eq. 19-40 nos fornece ' ' Diatmica
Ideal iR= 20,8
e _ tlEiat Real
v - n tlT . (19-41)
Ideal 3R = 24,9
De acordo com a Eq. 19-38, a variao da energia interna Poliatmica

tlEint = fnR tlT. Real


(19-42)
Substituindo esse resultado na Eq. 19-41, obtemos

Cv = ~R = 12,5 J/mol K (gs monoatmico). (19-43)


Como se pode ver na Tabela 19-2, esta previso da teoria cintica (para gases ide-
ais) concorda muito bem com os resultados experimentais para gases monoatrnicos
reais, o caso que estamos considerando. Os valores (tericos e experimentais) de Cv
para gases diat,nicos (com molculas de dois tomos) e gases poliat,nicos (com
molculas de mais de dois tomos) so maiores que para gases monoatrnicos, por
motivos que sero mencionados na Seo 19-9.
Podemos agora generalizar a Eq. 19-38 para a energia interna de qualquer gs
ideal substituindo 3R/2 por Cv para obter
Eint=nCvT (qualquergsideal). (19-44)
A Eq. 19-44 se aplica no s a um gs ideal monoatrnico, mas tambm a gases dia-
tmicos e poliatmicos, desde que seja usado o valor correto de Cv. Como na Eq.
19-38, a energia interna do gs depende da temperatura, mas no da presso ou da
densidade. As trajetrias so
De acordo com a Eq. 19-41 ou a Eq. 19-44, quando um gs ideal confinado em diferentes, mas a
um recipiente sofre uma variao de temperatura T, a variao resultante da ener- J variao de energia
gia interna dada por interna a mesma.
(gs ideal, qualquer processo). (19-45)

De acordo com a Eq. 19-45,

T+ .T
A variao da energia interna E;n, de um gs ideal confinado depende apenas ~a _
T
,anao de temperatura; no depene/e do tipo de processo responsvel pela var1aao de
temperatura.
\ 'oltnne

Figura 19-1 O Trs trajetrias


Considere, por exemplo, as trs trajetrias entre as duas isotermas no diagra-
representando trs processos diferentes
1na /J V da Fig. J 9-1 o. A trajetria I representa um processo a vo!u1:1e c~nstante. A que levam um g,is ideal de u1n estado
lr,tjctria 2 representa um processo a presso constante (que sera d1s:ut1do em se- inicial i, te1nperatura T, a u1n estado
guida). A trajetria 3 representa uni processo no qual nenhun1 calor e trocado c~m final .f. te1nperatura T + :ir. A
tt an1bicn1c (este ca-;<, ser discutido na Seo 19-1 1). E1nbora os valores do calo1 Q variao .).E1111 da energia interna do gs
~

1.: uu 1, abalho ~V ""ociados a essas trs tr:.~Jetrias sejatn c.li ferentes, o que lan1b1n e a mesn1a para os tres processos e para
. ~ - . . - quaisquer outros que resulte1n na 1nesma
,tcontccc eu,n /Ji e \',. os valores c.le J1/{, 11 , as"ociados as trs traJeto11as sao 1gua1 ... e sao
d,100) pela Eq. 19-45. uni:.i vez que cnvol vctn a n1e.,111a variao de ten1peratura ti T. variao de te1nperatura.
232 CAPTULO 19

Assin1' independenteinente da trajetria seguidaAEentre Te T .+1I'.6 T,. podemos \(IJI 1


1 '
''
\
usar a trajetria 1 e a Eq. 19-45 para calcular u ,n1 com mais ac1hdadc. l rt

Calor Especfico Molar Presso Constante


Vamos supor agora que a temperatura de nosso gs ideal aumenta do mesmo .
, . l Q) , 1& d Valc,r
6.T, 1nas agora a energia necessar1a (o ~a or e, ?rn~ci mantendo.o gs a urna
H'' presso constante. Uma forma de fazer _sso na pratica e m?strada na ~1g. 19-J lo:
0
diagrama p-V do processo aparece na Fig. 19-1lb. A partir de expenmentos e
. d , . - d orno
esse' constatamos que o calor Q est relaciona o a vanaao e temperatura T a~. 1
vs da equao
Q 1' (presso constante),
Reservatrio trmico O (19-46)
(a) --~~--==-~-.....-~-1
em que eP uma constante chamada de calor especfico molar presso constante.
A temperatura
aumenta, mas O valor de Cp sempre maior que o do calor especfico molar a volume constante
a presso Cv, j que, nesse caso, a energia usada no s para aumentar a temperatura do gs
permanece a mas tambm para realizar trabalho (levantar o mbolo da Fig. 19-1 la). '
mesma.
Para obter uma relao entre os calores especficos molares Cp e Cv, comeamos
p com a primeira lei da termodinmica (Eq. 18-26):
.
t 1
1
T+.6T t::..Eint = Q - W. (19-47)
1
:p.6V: T Em seguida, substitumos os termos da Eq. 19-47 por seus valores. O valor de Ellll
V 1 1
l 1 V+ .6V dado pela Eq. 19-45. O valor de Q dado pela Eq. 19-46. Para obter o valor de W,
(b) Volume observamos que, como a presso permanece constante, a Eq. 19-16 nos diz que W=
Figura 19-11 (a) A temperatura de um p!::.. V. Assim, usando a equao dos gases ideais (p V = nRT), podemos escrever
gs ideal aumentada de T para T + tiT
em um processo presso constante. W = p t::.. V = nR t::..T. (19-48)
adicionado calor e realizado trabalho
para levantar o mbolo. (b) O processo Fazendo essas substituies na Eq. 19-47 e dividindo ambos os membros por nliT,
em um diagrama p-V. O trabalho pti V obtemos
dado pela rea sombreada.

e, portanto,

'I (19-49)

Essa P_revi~o ~a teoria cintica dos gases est de acordo com os resultados experi
~entais, ~ao so para gases monoatmicos, mas para gases em geral, desde que este
Jam suficientemente rarefeitos para poderem ser trat d
o1d d .
a .
a os como 1 ea1s.
~ . esquer O ~a Fig. 19-12 mostra os valores relativos de Q para um gs
monoatonuco submetido a um aquec1mento a volume constante (Q :::: t nR6.T) e

Monoatmico
Diatmico

-------- --------r-Q@ con p


\-V

Figura 19-12 Valores relativos de


Q para u1n gs 1nonoatmico (lado
1 " translao

Q~Q con 1'


esquerdo) e para u1n gs diatmico
(lado direito) submetidos a processos
presso constante ("coo 11") e a l AI\,., - oan,lao
L flE
'"
-e: rotao
translao
volu1ne constante ("coo V').
A transferncia de energia para trabalho ~ 11R6T Qv, con F
W e energia interna tiEint est indicada -
esquematicamente. L .6E;,u - translao
PARTE

A TEORIA CINTICA DOS GASES 233

a presso constante (Q = f tzR..T). Observe que, no segundo caso, o valor de Q


maior por causa de W'. o trabalho realizado pelo gs durante a expanso. Observe
tambm que no aquec11nento a volume constante, a energia fornecida na forma de
calor usada apenas para aumentar a energia interna, enquanto no aquecimento
presso constante, a energia fornecida na forma de calor repartida e11tre a energia
interna e o trabalho.

TESTE 4 jJ
A figura mostra cinco trajetrias de um gs em um diagra-
ma p-V. Ordene as trajetrias de acordo com a variao da
energia interna do gs, em ordem decrescente.

. Exemplo
Calor, energia interna e trabalho para um gs monoatmico
Uma bolha de 5,00 mols de hlio est submersa em gua a processo a volume constante com a mesma variao de
uma certa profundidade quando a gua (e, portanto, o hlio) temperatura T.
sofre um aumento de temperatura ..T de 20,0C presso
constante. Em consequncia, a bolha se expande. O hlio Clculo Podemos encontrar facilmente a variao E;n a
1
monoatrnico e se comporta como um gs ideal. volume constante usando a Eq. 19-45:
(a) Qual a energia recebida pelo hlio na forma de calor .Eint = nCv .T = n(~R) .T
durante esse aumento de temperatura acompanhado por = (5,00 mol)(l,5)(8,31 J/mol K) (20,0 C)
expanso?
= 1246,5 J = 1250 J. (Resposta)
(c) Qual o trabalho W realizado pelo hlio ao se expan-
A quantidade de calor Q est relacionada variao de dir contra a presso da gua que est em volta da bolha
temperatura ..T atravs do calor especfico molar do gs. durante o aumento de temperatura?

Clculos Como a presso p mantida constante durante o


processo de aquecimento, devemos usar o calor especfico O trabalho realizado por qualquer gs que se expande con-
molar presso constante Cp e a Eq. 19-46, tra a presso do ambiente dado pela Eq. 19-11 , segundo
(19-50) a qual devemos integrar o produto pdV. Quando a presso
constante (como neste caso), a equao pode ser simpli-
para calcular Q. Para calcular Cp, usamos a Eq. 19-49, se- ficada para W = p.. V. Quando o gs ideal (como neste
gundo a qual, para qualquer gs ideal, Cp = Cv + R. Alm caso), podemos usar a lei dos gases ideais (Eq. 19-5) para
disso, de acordo com a Eq. 19-43, para qualquer gs mo- escrever p!l V = nR..T.
noatmico (como o hlio, neste caso), Cv = i R. Assim, a
Eq. 19-50 nos d Clculo O resultado
Q = n(Cv + R ) !lT = n (~R + R ) !lT = n(~R) !lT W = nR!lT
= (5,00 mol)(2,5)(8,31 J/mol K)(20,0 C) = (5,00 mol)(8,31 J/mol K)(20,0 C)
= 2077,5 J = 2080 J. (Resposta) = 831 J. (Resposta)
<b) Qual a variao ..Eini da energia interna do hlio du-
Outra soluo Como j conhecemos Q e M ini podemos
rante o aumento de temperatura?
resolver o problema de outra forma. A ideia aplicar a
primeira lei da termodin1nica variao de energia do
gs, escrevendo
c_:<Jmo a bolha se expande, este no um processo a volu-
ine constante. Entretanto, o hlio c:-,t conf1nado ( bolha). l,l' = Q - tlEi111 = 2077,5 J - 1246,5 J
A s11n, ti variao !ll:,''"' a mc~n1a que r,correria cm u1n = 831 .T. (Resposta)
234 CAPITULO 19

, ., .
As transferncias de energia V~u11os aco111panhar as t rans- gia interna F.,'"1, que, para un,_gas :n\olvc
1n1>nc>alc11n1<.:o,
ferncias de energia. Dos 2077 .5 J transfcridos ao hlio apenas a energia cint1cu <l<>"i a101nos cn1 s:u .... rn<'.' 1111cn11J
co1110 calor Q, 83 l J so usadl)1:> para realizar o trabalho liV de translao. Esses vrios resultucJos esta,, 1nd1cado no
envol,ido na e,panso e 1246,5 J para au1nentar a ener- lado esquerdo da Fig. 19-12.

19-9 Graus de Liberdade e Calores Especficos Molares


He
(a) He
Como mostra a Tabela 19-2, a previso de que Cv =!R confirmada pelos re~ul-
tados experimentais no caso dos gases monoatmicos, mas no no caso dos gases
diatmicos e poliatmicos. Vamos tentar explicar a diferena considerando a pos-
sibilidade de que a energia interna das molculas com mais de um tomo exista em
o<;> outras formas alm da energia cintica de translao.
A Fig. 19-13 mostra as configuraes do hlio (uma molcula monoatnzica,
com um nico tomo), do oxignio (uma molcula diatniica, com dois tomos) e
H
do metano (uma molcula poliat,nica). De acordo com esses modelos, os trs tipos
de molcula podem ter movimentos de translao (movendo-se, por exemplo, para
a esquerda e para a direita e para cima e para baixo) e movimentos de rotao (gi-
rando em tomo de u1n eixo, como um pio). Alm disso, as molculas diatmicas e
poliatmicas podem ter movimentos oscilatrios, com os tomos se aproximando e
se afastando, como se estivessem presos a molas.
Para levar em conta todas as farmas pelas quais a energia pode ser armazenada
em um gs, James Clerk Maxwell props o teorema da equipartio da energia:
H
(e) CH4

Figura 19- 13 Modelos de molculas Toda molcula tem um certo nmero f de graus de liberdade, que so formas
usados na teoria cintica dos gases: independentes pelas quais a molcula pode annazenar energia. A cada grau de liberdade
(a) hlio, uma molcula monoatmica est associada (em mdia) uma energia de~ kT por molcula (ou f RT por mol).
tpica; (b) oxignio, uma molcula
diatmica tpica; (e) metano, uma
molcula poliatmica tpica. As esferas Vamos aplicar o teorema aos movimentos de translao e rotao das molcu-
representam tomos e os segmentos las da Fig. 19-13. (Os movimentos oscilatrios sero discutidos na prxima seo.)
de reta representam ligaes qumicas. Para os movimentos de translao, referimos as posies das molculas do gs a
Dois eixos de rotao so mostrados um sistema de coordenadas xyz. Em geral, as molculas possuem componentes da
para a molcula de oxignio. velocidade em relao aos trs eixos. Isso significa que as molculas de gases de to-
dos os tipos tm trs graus de liberdade de translao (trs formas independentes de
se deslocarem como um todo) e, em mdia, uma energia correspondente de 3 (t kT)
por molcula.
Para analisar o movimento de rotao, imagine que a origein do sistema de co-
ordenadas ,;>..yz est no centro de cada molcula da Fig. 19-13. Em um gs, cada mo-
lcula deveria poder girar com uma componente da velocidade anoular em relao a
cada um dos trs eixos, de modo que cada gs deveria possuir trs iraus de liberdade
de rotao e, em mdia, uma energia adicional de 3( i kT) por molcula. Entretanto,
os experimentos mostram que isso verdade apenas para molculas poliat1nicas.
De acordo com a teoria quntica, a fsica que lida com os inovimentos e energias
permitidos de tomos e 1nolculas, uma molcula de um gs monoatmico no gira
e, portanto, no possui energia de rotao (u1n torno isolado no pode girar como
u1n pio). Uma molcula diatmica pode girar como um pio em torno de eixos
perpendiculares reta que liga os dois tornos (esses eixos so mostrados na Fig.
19- I 3b), mas no em torno da reta que liga os dois tomos. Assim, uma molcula
diatmica tern apenas dois graus de liberdade de rotao e uma energia rotacional
de apenas 2( ~ kT) por molcula.
Para estender nossa anlise de calores especficos 1nolares (Cp e Cv, na Seo
19-8) a gases ideais diatmicos e poiiatmicos, necessrio substituir a Eq. I9-38
'~ . PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 235

araus de _Liberdade de Vrias Molculas


- - - -
Graus de Liberdade
Calor Especfico Molar
Molcula Exemplo De translao De rotao
- Total(!) Cv (Eq. 19-Sl) C/1 = Cv + R
Monoatorn1ca
A
He 3 o 3 ~R 1R
2
Diatmica 02 3 2 s ~
2
R lR
2
Poliatorn1ca
A

CH~ 3 3 6 3R 4R

(E;n1 = fnRT) por


na Tabela 19-3. Fazendo isso, obtemos a equao
E;n1 = f nRT, ondef o nmero de graus de liberdade indicado

Cv = ( f )R = 4,16! J/mol I(, (19-51)

que se reduz (como seria de se esperar) Eq. 19-43 no caso de gases monoatmicos
(f= 3). Como mostra a Tabela 19-2, os valores obtidos usando essa equao tambm
esto de acordo com os resultados expe~imentais no caso de gases diatrnicos (f = 5),
mas so menores que os valores experimentais no caso de gases poliatmicos
(f= 6 para molculas como CH4 ).

.
. . ...
.
.'
.
,.
.'. ... .. .. . ' ... .-
. . ' . . ... ., .
. .. . ..... .....
. .. . . . . . ..

.. .. -- : .. :
' ' ' '
- .
E xemp o .,.~

. ,.
..
Calor, temperatura e energia interna para um gs diatmico
Transferimos 1000 J na forma de calor Q para um gs dia- energia na forma de calor. De acordo com a Eq. 19-46,
trnico, permitindo que se expanda com a presso mantida com Cp = ~ R, temos:
constante. As molculas do gs podem girar, mas no os-
Q
cilam. Que parte dos 1000 J convertida em energia inter- t::..T = - - (19-52)
~nR.
na do gs? Dessa parte, que parcela corresponde a .Ktr.Jn
(energia cintica associada ao movimento de translao Em seguida, calculamos !).E;ni a partir da Eq. 19-45, usando
das molculas) e que parcela corresponde a .Kroi (energia o calor especfico molar a volume constante Cv ( = ~ R) e o
cintica associada ao movimento de rotao)? mesmo valor de .T. Como se trata de um gs diatmico,
vamos chamar esta variao de E;ni.dia De acordo com a
Eq. 19-45, temos:

1. A transferncia de energia na forma de calor a um gs a


!:::..Eint.dia = nCv !:::.. T = n~R( l;R ) = ~Q
presso constante est relacionada ao aumento de tem-
peratura resultante atravs da Eq. 19-46 (Q = nCPD.1). = 0,71428Q = 714,3 J. (Resposta)
2. De acordo com a Fig. 19-12 e a Tabela 19-3, como o
Assim, cerca de 71 o/o da energia transferida para o gs
gs diatmico e as rnolculas no oscilam, C,, = i R.
convertida em energia interna. O resto convertido no tra-
3. O aumento D.Em, da energia interna o mesmo que ocor-
balho necessrio para au1nentar o volume do gs.
reria ein urn processo a volume constante qu.e resultasse
no mesmo au1nento de te1nperatura T. Assim, de acor- Aumento da energia cintica Se aumentssemos a tem-
do com a Eq. J 9-45, .E;n, = nC, T. De acordo com a peratura de u1n gcis 111011oat111ico (con1 o n1esn10 valor de
Fig. 19-12 e a Tabela 19-3, C, = f R. n) do valor dado pela Eq. 19-52, a energia interna aun1en-
4. P,1ra os 1ncs1nos valores de 11 eu AT. uAE1111 e, inaior p1ra
' u1n. tar1a de um valor menor, que vamos chan1ar de ..lE1111 .m,n
g'> c..liatrnicu que para um g.s 1nonoatn11co p~rque e porque no haveria rotaes envolvidas. Para calcular esse
. . unia cr11.:rg1a
11ecco;!lar1a ,1. d'1c:.1t)tia! par
' 1 fa,er os ato,nos valor menor, ainda pode1nos usar a Eq. 19-45, n1as agora
dcvcn1os usar o valor Je C, para un1 g:is n1onoatn11co
(e, = ,\ Rl As!-,1111.
.
At1111c11lo
1e~iru ,.ctlcul
ela c,1crgitJ 11tarna V:11111,s P1111 '
1r
'
1
a \,11 1u',r..t11 de: lc111p , ti tua J:J. I d e , Hlo :1 t1:J11i.. fe1c11c1a dL J, / li\ 1 11H 111 11 '. /~ .11
236 CAPTULO 19

, . cintica presente. O importante a notar


Substituindo o valor de 6.T dado pela Eq. 19-52, obte- a un1ca energia .
d m g s diatm1co com os mesmos va-
mos que no caso e u .
' AT mesma quantidade de energia tran)-
lores de n e u
.
d J l
vt'mento de translaao as mo cu as. O
-
t.E,,.,mon = n/R( nfR) = ~Q fenda para o mo
AE
resto de u int,dla
.
(ou seia os 285,7 J restantes) va1 para o
:J ' A
= 0,42857Q = 428,6 J. .
movimen to de rotao das molculas. ss1m, no caso do
A
gs diatorruco,
No caso de um gs monoatmico, toda essa energia est (Resposta)
6.Ktrans = 428,6 J e D.Krot = 285,7 J.
associada energia cintica de translao dos tomos, que

19-1o Efeitos Qunticos


Podemos melhorar a concordncia da teoria cintica dos gases com os res~l~d~s
experimentais incluindo as oscilaes dos tomos nos gases de molculas diato~-
cas ou poliatmicas. Assim, por exemplo, os dois tomos da molcula de 02 d~ Fig.
19-13b podem oscilar se aproximando e se afastando um do outro, como se ~stiv:s-
sem unidos por uma mola. Os experimentos mos~am, por~m, que ess~s os~ila~~
ocorrem apenas em temperaturas elevadas, ou seJa, o movimento oscilatno li-
gado" apenas quando a energia das molculas do gs atinge valores relativamente
altos. Os movimentos de rotao apresentam um comportamento semelhante, s que
em temperaturas mais baixas ..
A Fig. 19-14 ajuda a visualizar esse comportamento dos movimentos de rotao
e oscilao. A razo C,)R do hidrognio (H2), um gs diatmico, est plotada em
funo da temperatura, com a temperatura em uma escala logartmica para cobrir
vrias ordens de grandeza. Abaixo de 80 K, C,)R = 1,5. Esse resultado sugere que
apenas os trs graus de liberdade de translao do hidrognio esto envolvidos no
calor especfico.
Quando a temperatura aumenta, o valor de C,)R aumenta gradualmente para
2,5, o que sugere que dois graus de liberdade adicionais esto envolvidos. A teoria
quntica mostra que esses dois graus de liberdade esto associados ao movimento de
rotao das molculas do hidrognio e que o movimento requer uma certa quantidade
mnima de energia. Em temperaturas muito baixas (abaixo de 80 K), as molculas
no tm energia suficiente para girar. Quando a temperatura passa de 80 K, primeiro
umas poucas molculas e depois mais e mais molculas ganham energia suficiente
para girar e C,)R aumenta at que todas estejam girando e C,)R = 2,5.
Analogamente, a teoria quntica mostra que o movimento oscilatrio das mol-
culas requer uma quantidade mnima de energia (maior que no caso das rotaes).
Essa quantidade mnima no atingida at que as molculas cheguem a uma tempe-
ratura por volt~ de 1~00 K, como ~ostra a Fig. 19-14. Quando a temperatura passa
de 1000 K, mais e mais molculas tem energia suficiente para oscilar e C,)R aumenta

.,,,... 7/2
_/
3 "
Figura 19-14 Curva de Ci,IR em V \.. )C

funo da temperatura para o hidrognio


(um gs diatmico). Como existe /
r
-1- - - J ... ... 5/2
V ;m-a-:
uma energia mnima para as rotaes ~
--- ~- .. _1_ ~- .... -,-
e oscilaes, apenas as translaes ' ~
3/2

so possveis em temperaturas muito 1
baixas. Quando a temperatura aumenta, ' 'ra , si a :l
comeam as rotaes. As oscilaes o
comeam em temperaturas ainda 20 50 100 200 500 1000 2000 5000 10.000

maiores. T emperatura (K)
. PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 237

at que todas estejam oscilando e CvfR = 3,5. (Na Fig. 19-14, a curva do grfico
interrompida em 3200 K porque a essa temperatura os tomos de uma molcula de
hidrognio oscilam tanto que a ligao entre os tomos se rompe e a molcula se
dissocia, dando origem a dois tomos independentes.)

19-11 A Expanso Adiabtica de um Gs Ideal


Vimos na Seo 17-4 que as ondas sonoras se propagam no ar e em outros gases
como uma srie de compresses e expanses; essas variaes do meio de transmis-
so ocorrem to depressa que no h tempo para que a energia seja transferida de um
ponto do meio a outro na fonna de calor. Como vimos na Seo 18-1 1, um processo
para o qual Q = O um processo adiabtico. Podemos assegurar que Q = Oexecu-
tando o processo rapidamente (como no caso das ondas sonoras) ou executando-o
(rapidamente ou no) em um recipiente bem isolado termicamente.
A Fig. 19-15a mostra nosso cilindro isolado de sempre, agora contendo um gs
ideal e repousando em uma base isolante. Removendo parte da massa que est sobre
o mbolo, podemos permitir que o gs se expanda adiabaticamente. Quando o volume
aumenta, tanto a presso como a temperatura diminuem. Provaremos a seguir que a
relao entre a presso e a temperatura durante um processo adiabtico dada por
p V'Y = constante (processo adiabtico), (19-53)
onde 'Y = C/ Cv, a razo entre os calores especficos molares do gs. Em um diagra-
ma p-V como o da Fig. 19-15b, o processo ocorre ao longo de uma curva (chamada
de adiabtica) cuja equao p = (constante)/V'Y. Como o gs passa de um estado
inicial i para um estado final!, podemos escrever a Eq. 19-53 como
p 1Vl = p1VJ (processo adiabtico). (19-54)
Para escrever a equao de um processo adiabtico em termos de Te V, usamos
a equao dos gases ideais (p V = nRT) para eliminar p da Eq. 19-53, obtendo

( n~T )v'Y = constante.

Como n e R so constantes, podemos escrever essa equao na forma


rv'Y- l = constante (processo adiabtico), (19-55)

em que a constante diferente da que aparece na Eq. 19-53. Quando o gs passa de


um estado inicial i para um estado final!, podemos escrever a Eq. 19-55 na forma
T i V i'Y- 1 -
-
v'Y-1
Tf f (processo adiabtico). (19-56)

Removemos lentamente as esferas de chu.mbo,


permitindo uma expanso sem transferncia de calor.

\ Adiabtica ( Q= O)
Figura 19-15 (a) O
volume de um gs ideal
aumentado reduzindo o
peso aplicado ao mbolo.
O processo adiabtico
(Q = O). (b) O processo
l\ olamento se desenvolve de i
para f ao longo de uma
Volume., adiabtica no diagrama
( fl) (b) p -V.
238 CAPTULO 19

O estu<lo dos processos adn1h,ticos pcrn1itc explica, a ~,,r!na~o de un1il n,o,i


quando un1n garrafa de chan1panha ou outra bcb1<..la con1 g.is e aberta. N.i pane Sll
perior do recipiente de qualquer bebida gasosa , ,
existe
.
u1ni.t 1nisl ura- <le dixido 11e,
carbono e vapor d' gua. Co1no a presso do gas e n1a1?r que a pres~ao atmostric,1
o gs se expande para fora do recipiente quando este e aberto. Assim, o volume do
gs au1nenta, mas isso significa que o gs deve realizar trabalho contra a atmc,.,fcr<1
Como a expanso rpida, adiabtica e a nica fonte de energia para o trabalho ~
energia interna do gs. Como a energia interna diminui, a temperatura do gs ta1nbrn
decresce, o que faz o vapor d'gua presente no gs se condensar em gotculas.

Demonstrao da Equao 19-53


Suponha que voc remova algumas esferas do mbolo da Fig. 19-15a, permitindo
que o gs ideal empurre para cima o mbolo e as esferas restantes e assim aumente
seu volume de um valor infinitesimal dV. Como a variao de volume pequena,
pode1nos supor que a presso p do gs sobre o mbolo permanece constante durante
a variao. Essa suposio permite dizer que o trabalho dW realizado pelo gs du-
rante o aumento de volume igual a pdV. De acordo com a Eq. 18-27, a primeira lei
da termodinmica pode ser escrita na forma
dEint = Q - p clV. (19-57)
Como o gs est termicamente isolado (e, portanto, a expanso adiabtica), pode-
mos fazer Q = O. De acordo com a Eq. 19-45, podemos tambm substituir dEini por
nC,,dT. Com essas substituies e aps algumas manipulaes algbricas, obtemos

n clT = -( ~v) dV. (19-58)

De acordo com a lei dos gases ideais (pV = nRT), temos:


p dV + V dp = nR dT. (19-59)
Substituindo R por Cp - Cv na Eq. 19-59, obtemos
n dT = p dV + V dp (19-60)
CP - Cv
Igualando as Eqs. 19-58 e 19-60 e reagrupando os termos, temos:
dp + ( C,, ) dV =
p Cv V O.
Substituindo a razo entre os calores especficos molares por 'Y e integrando (veja a
integral 5 do Apndice E), obte1nos
ln p + y ln V = constante.
Escrevendo o lado esquerdo como ln p vr e tomando O antilo<1aritino
o
de ambos os
1nembros, obtemos
/J V,. = constante. (19-61)

Expanses Livres
Co1no viinos na Seo 18-11, u1na expanso livre de um gs um processo adia-
btico que no envolve trabalho realizado pelo gs ou sobre O gs nem variao da
energia interna do gs. U1na expanso livre , portanto. muito dferente do tipo de
processo adiabtico descrito pelas Eqs. 19-53 a 19-6 1, em que trabalho realiza~
e a energia interna varia. Essas equaes. portanto, no se aplican, a uma expansao
livre, en1bora essa expanso seja adabtica.
Le1nbre-se tambn1 de que, em u1na expanso lvre, 0 gs est em equilbrio
apenas nos pontos inicial e final; assitn, pode1nos plotar apenas esses pontos. n,as
PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 239

no a expanso propriamente dita em d'


O, a temperatura do estado final d' u~n iagraina P-V. Al1n disso, con10 ~E1111 =
eve sei a inesma do e t d 1. . . 1 A .
tos inicial e final em uin cta s o 111c1a . ss11n. os pon-
1 grama p- V deve1n t . b .
vez da Eq. 19-56, temos
es 1 so re a n1es1na 1sote1ma. e ern

T; = TI (19-62)
(expanso livre).
Se supusennos tambm que O gs ideal (d d _ _
variao de temperatura O d 0
_ . e mo. que pV - nRT), como nao h
' pro uto p V nao ir variar Assim e d E 19 53
uma expanso livre envolve a relao ' ' m vez a q. - ,

P, V; = PrVr (expanso livre). (19-63)

' .. . .
. .
. . . .
I
.

.. . Exemplo
Expanso adiabtica, expanso livre
Inicial?1ente, 1 molde oxignio (considerado um gs ide-
al) esta a uma temperatura de 31O K com um volume de
12 L. Permitimos que o gs se expanda para um volume
'Y = e:
C ~R
~R = 1,40.
final de 19 L .
Explicitando ~na Eq. 19-64 e substituindo os valores co-
(a) Qual ser a temperatura final se o gs se expandir adia- nhecidos, obtemos
baticamente? O oxignio (02 ) um gs diatmico e neste T _ T;V ;
y-1
(310 K)(12 L) 1
40 1
-
caso possui rotao, mas no oscilao. ! - v7-1 (l 9 L)1,.io-1

= (310 K )(!~)40 = 258 K . (Resposta)


1. Ao se expandir contra a presso do ambiente, um gs (b) Quais sero a temperatura final e a presso final se o
realiza trabalho. gs se expandir livremente para o novo volume a partir de
2. Quando o processo adiabtico (no existe troca de uma presso de 2,0 Pa?
calor com o ambiente), a energia necessria para o tra-
balho provm da energia interna do gs.
3. Como a energia interna diminui, a temperatura T tam- A temperatura no varia em uma expanso livre porque no
bm diminui. h nada para mudar a energia cintica das molculas.

Clculos Podemos relacionar as temperaturas e volumes Clculo Como a temperatura no varia,


iniciais e finais usando a Eq. 19-56: T1 = T; = 310 K. (Resposta)
Tv
i i
,,-1-- rv,,-1
f f . (19-64) Podemos calcular a nova presso usando a Eq. 19-63, que
nos d
Como as molculas so diatmicas e possuem rotao,
mas no oscilao, podemos usar os calores especficos 12 L
= (2,0 Pa) L = 1,3 Pa. (Resposta)
molares da Tabela 19-3. Assim, 19

Um Resumo Grfico de Quatro Processos em Gases

Neste captulo, discutimos quatro processos especiais aos quais na Tabela 19-4, incluindo dois no1nes de processos (isobtrico
u,n g:, ideal pode ser submetido. Urn exemplo de cada u1n e isocrico) que no so usados neste livro, mas que o leitor
dc~scs proc:e-.sos (para u1n gs monoat1nico ideal) rnostrado talvez encontre em outros textos.
na I ig. 19. J r, e algumas caracter~ticas a:,:,ociadas aparece1n

TESTE 5
' Jrd nc J 1ra1c1tin, 1 1, 2 e 1 d.i lig 1<J 16 J c aorclo c 11Jn a qu,1111,Jadc de cnergia 11.111:-.lcrida para o g~s 11,1 forn1a de callir,
111 ordcn1 dcc:rc ccnte
240 CAPTULO 19

.
l

f 700K
500K
f 400K Figura 19-16 Diagrama p- V represent~nd~ q~atro
Volume
processos especiais para um gs monoatorruco ideal.

Tabela 19- 4
QuatroProcess=o=s~E
=s~p~e~c~ia~is: __________________________________________________
Alguns Resultados Especiais
Trajetria na
Fig. 19-16 Grandeza Constante Nome do Processo (Li.Ein1 = Q - W e /lEint = nCvllT para todas as trajetrias)
1 p Isobrico Q = nCP /lT; W = p /lV
2 T Isotrmico Q = W = nRT ln('1!V;); llEint = O
3 p vr, TVr-1 Adiabtico Q = O; W = - llEint
4 V Isocrico Q = /lEint = nCvllT; W = O

REVISO E RESUMO I li
Teoria Cintica dos Gases A teoria cintica dos gases relacio- R
k = NA = 1,38 X 10-23 J/K. (19-7)
na as propriedades macrosc6picas dos gases (como, por exemplo,
presso e temperatura) s propriedades microsc6picas das molculas
do gs (como, por exemplo, velocidade e energia cintica). Trabalho em uma Variao de Volume Isotrmica O tra-
balho realizado por um gs ideal durante uma variao isotrmica
Nmero de Avogadro Um molde uma substncia contm NA (a temperatura constante) de um volume V; para um volume V1
(nmero de Avogadro) unidades elementares (tomos ou molcu- dado por
las, em geral), onde NA uma constante fsica cujo valor experi- V:
W = nRT ln _L (gs ideal, processo isotrmico), (19-14)
mental v:.
1

(nmero de Avogadro). (19-1)


Presso, Temperatura e Velocidade Molecular A presso
A massa molar M de uma substncia a massa de um mol da subs- exercida por n mols de um gs ideal, em termos da velocidade das
tncia e est relacionada m de uma molcula da substncia atra- molculas do gs, dada por
vs da equao _ nMv;ms
(19-4) (19-21)
p - 3V '

O nmero de mols n em uma amostra de massa Mam, que contm N onde vnns = ~ (v 2 )m61 a velocidade mdia quadrtica das mol-
molculas, dado por culas do gs. De acordo com a Eq. 19-5,

- (19-2, 19-3)
V rms -- , (19-22)

Gs Ideal Um gs ideal um gs para o qual a presso p, o volu- Temperatura e Energia Cintic a A energia cintica de transla-
me V e a temperatura T esto relacionados atravs da equao o mdia KrnJ por molcula em um gs ideal dada por
p V = nRT (lei dos gases ideais), (19-5)
Kmd = !kT. (1924)
onde n o nmero de mols do gs e R uma constante (8,31 J/mol
livre Caminho M dio O livre caminho ,ndio de uma mol
KJ chamada de constante dos gases ideais. A lei dos gases ideais
cuia em um gs a distncia mdia percorrida pela molcula entre
tt11nbn1 pode ser escrita na forma
duas colises sucessivas e dado por
pV Nk1, (19-9)
= 1 (19-25)
onde k a constante de Bolumann, dada por V27Td 2 N/V'
A TEORIA CINTICA DOS GASES 241

onde N/V o nmero de molculas por unidade de volume e d 0 ~nde Q, 11 e ilT tm as 1nesmas definies que para Cv. Cp tambm
diJJletro da molcula. e dado por

Distribuio de Velocidades de Maxwell A distribuio de CP= Cv + R. (19-49)


velocidades de Maxwell P(v) uma funo tal que P(v) dv a fra- Para 11 1nols de um gs ideal,
o de molculas com velocidades em um intervalo dv no entorno
~a velocidade v: E ;n1 = nCvT (gs ideal). (19-44)
M )312 Se 11 1nols de um gs ideal confinado sofrem uma variao de tem-
P(v) = 47T( 27TRT v2e-111.. i12ur. (19-27)
peratura !::.T devido a qualquer processo, a variao da energia in-
terna do gs dada por
Trs medidas da distribuio de velocidades das 1nolculas de um
gs so (gs ideal, qualquer processo). (19-45)

(velocidade mdia), (19-31) Graus de Liberdade e Cv Podemos determinar Cv usando o


teorema de equipartio da energia, segundo o qual a cada grau
de Liberdade de uma molcula (ou seja, cada forma independente
Vp = F1J1- (velocidade mais provvel), (19-35) de armazenar energia) est associada (em mdia) uma energia de
1kT por molcula (= i RT por mol). Se f o nmero de graus de
e a velocidade mdia quadrtica definida pela Eq. 19-22.
liberdade, E;01 = j_ nRT e
2
Calores Especficos Molares O calor especfico molar Cv de
um gs a volume constante definido como Cv = ( f )R = 4,16/ J/mol K. (19-51)
Cv = ___;;;Q;:;...._ (19-39, 19-41)
nt:..T Para gases monoatrnicos, f = 3 (trs graus de liberdade de trans-
lao); para gases diatmicos,f = 5 (trs graus de translao e dois
onde Q o calor cedido ou absorvido por uma amostra de n mols de rotao).
de um gs, t::.T a variao de temperatura resultante e !::.Ein1 a va-
riao de energia interna. Para um gs ideal monoatmico, Processo Adiabtico Quando um gs ideal sofre uma lenta va-
Cv = ~R = 12,5 J/mol K. (19-43) riao adiabtica de volume (uma variao de volume na Q = 0), a
presso e volume esto relacionados atravs da equao
O calor especfico molar Cp de um gs a presso constante defi-
nido como p v'Y = constante (processo adiabtico), (19-53)
Q onde y (= C/Cv) a razo entre os calores especficos molares do
CP = n t:..T ' (19-46)
gs. Para uma expanso livre, porm, p V = constante.

PERGUNTAS
1 A tabela mostra, para quatro e d 3 Para que haja um aumento de temperatura Tt, uma certa quanti-
a b
situaes, a energia Q absorvida Q dade de um gs ideal requer 30 J quando o gs aquecido a volume
- 50 +35 - 15 +20
ou cedida por um gs ideal na constante e 50 J quando o gs aquecido presso constante. Qual
-50 +35 o trabalho realizado pelo gs na segunda situao?
forma de calor e o trabalho WP WP
- 40 +40
realizado pelo gs ou o trabalho W s 4 O ponto na Fig. 19-1 Sa representa o estado inicial de um gs e a
W, realizado sobre o gs, todos reta vertical que passa pelo ponto divide o diagrama p-V nas regies
em joules. Ordene as quatro situaes em termos da variao de 1 e 2. Determine se o trabalho W realizado pelo gs nos seguintes
temperatura do gs, em ordem decrescente. processos positivo, negativo ou nulo: (a) o estado fmal do gs
2 No diagrama p- V da Fig. 19-17, o gs realiza 5 J de trabalho
est na reta vertical, acima do estado inicial; (b) o estado final do
gs est na reta vertical, abaixo do estado inicial; (c) o estado final
quando percorre a isoterma ab e 4 J quando percorre a adiabtica
do gs est em um ponto qualquer da regio 1; (d) o estado final do
hc Qual a variao da energia interna do gs quando percorre a
gs est em um ponto qualquer da regio 2.
lraJetria retilnea ac?

p p p
(l

/,
-
<)

1 -
()

1
L - - - - - - 1' L-- - - - - 1'
(
( n) ( t,) ( r)
l-...--------1'
f'agura 19- 17 Pcrgunt.12. f igura 19- 18 Perguntas 4. 6 e 8.
242 CAPTULO 19

,. . Jo a-.. esta em um ponto qualquer da regio l (d


5 Uma certa quantidade de calor deve ser transferida para I molde 11n ,1 1 e -
( c) o e-..tado , ._ , )
o estado final do gas est.. e1n u1n ponto qualquer da regtao 2.
u1n gs ideal monoatmico (a) presso constante e (b) a volu1ne
(a) Ordene as quatro trajetrias da Fig. 19-16 de acordo com 0
constante e para 1 mo! de um gs diatmico (c) presso constan- 7 . do pelo as, em orde1n decrescente. (b) Ordene a
te e (d) a volume constante. A Fig. 19-19 mostra quatro trajetrias traba Iho reallz
,1 e . _ . . s
. , e 3 de acordo co1n a var1aao da energta interna d
de u1n ponto inicial para u1n ponto final em u 111 diagrarna 11-V. Que tra1etor1a:, 1, - . . o
trajetria corresponde a que processo? (e) As molculas e.lo gs dia- g~. da inais positiva para a 1na1s negativa.
tmico esto girando? ~ nto da Fig. J9-18, representa o estado inicial de um gs e
0 po . d ct a
adiabtica que passa pelo ponto d1v1 e ~ 1agrama p-V nas regies
e . Para os processos a seguir, determine se o calor Q correspon.
1 2
t positivo, negativo ou nulo: (a) o estado final do gs est na
den e 1 (b) d r
1 inesma adiabtica, acna do estado 1n1c1a ; . . ~ esta o 1nal do gs
est na mesma adiabtica, abaixo do estado 1n1c1al; (c) o estado final
3
do gs est em um ponto qualquer da regio l; (d) o estado final do
4
gs est em um ponto qualquer da regio 2.
9
Um o-s ideal diatmico, cujas molculas esto girando, ,nas no
Figura 19-19 Pergunta 5. oscila;, perde uma quantidade Q de calor. A diminuio de ener-
gia interna do gs maior se a perda acontece em um processo a
6 O ponto da Fig. l 9- l 8b representa o estado inicial de um gs e a voluine constante ou em um processo presso constante?
isoterma que passa pelo ponto divide o diagrama JJ-V em duas re-
1o A temperatura de um gs ideal aumenta, diminui ou permanece
gies, 1 e 2. Para os processos a seguir, determine se a variao fl.Ein
a mesma durante (a) urna expanso isotrmica, (b) uma expanso
da energia interna do gs positiva, negativa ou nula: (a) o estado
presso constante, (c) uma expanso adiabtica e (d) um aumento
final do gs est na mesma isoterma, acima do estado inicial; (b) o
estado final do gs est na mesma isoterma, abaixo do estado inicial; de presso a volume constante?

- ~ . '. . . .

1 PROBL
. .EM -AS
.
- - O nmero de pontos indica o grau de dificuldade do problema
-
~~ Informaes adicionais disponveis em O Circo Voador da Ffsica de Jearl Walker, LTC, Rio de Janeiro, 2008.

Seo 19-2 O Nmero de Avogadro 7 Suponha que 1,80 molde um gs ideal sejam comprimidos iso-
24 ter1nicamente a 30C de um volume inicial de 3,00 m3 para um vo-
1 Determine a 1nassa em quilogramas de 7,50 X 10 tomos de
lume final de 1,50 m3 (a) Qual a quantidade de calor, emjoules,
arsnio, que tem uma massa molar de 74,9 g/mol.
transferida durante a compresso e (b) o calor absorvido ou cedido
2 O ouro tem uma massa molar de 197 g/mol. (a) Quantos mols de pelo gs?
ouro existem em uma amostra de 2,50 g de ouro puro? (b) Quantos
8 Calcule (a) o n1nero de mols e (b) o nmero de molculas em
tomos existem na amostra?
1,00 cm3 de um gs ideal a uma presso de 100 Pa e a uma tempe
ratura de 220 K.
Seo 19-3 Gases Ideais
3
3
3 Uma amostra de oxignio com um volume de 1000 cm a 40,0C 9 Um pneu de automvel tem um volume de 1,64 X 10-2 m e
e 1,01 X 105 Pa se expande at um volume de 1500 cm3a uma pres- contm ar presso manomtrica (presso acima da presso at-
so de 1,06 X 105 Pa. Determine (a) o nmero de mols de oxignio mosfrica) de 165 kPa quando a temperatura O,OOC. Qual a
presentes na amostra e (b) a temperatura final da amostra. presso manomtrica do ar no pneu quando a temperatura aumenta
para 27 ,OC e o volume aumenta para 1,67 X 10-2 m3? Suponha que
4 Uma amostra de um gs ideal a 10,0C e 100 kPa ocupa um vo-
a presso atmosfrica seja 1,01 X 1os Pa.
lume de 2,50 m 3. (a) Quantos mols do gs a amostra contm? (b) Se
a presso aumentada para 300 kPa e a temperatura aumentada 10 Um recipiente contm 2 mols de um gs ideal que tem u1na
para 30,0C, que volume o gs passa a ocupar? Suponha que no massa molar M 1 e 0,5 mol de um segundo gs ideal que tem uma
h vazamentos. massa molar M2 = 3M 1 Que frao da presso total sobre a pared.e
5 O melhor vcuo produzido em laboratrio tem uma presso de do recipiente se deve ao segundo gs? (A explicao da teoria ci-
aproximadamente 1,00 X 10- 18 atm, ou 1,01 X 10-13 Pa. Quantas mo- ntica dos gases para a presso leva lei das presses parciais para
lcula, do gs existem por centmetro cbico nesse vcuo a 293 K? uma 1nistura de gases que no reagem quimicamente, descoberta
experimentalmente: a presso total e:'<ercida por 1011a 111istura de
6 Garrafa de gua e,n u111 carro quente. Nos dias de ca-
gases e 1gua
/ a' so111a das presses que os gases exercer1a111
se cada
lor, a temperatura em um carro fechado estacionado no sol pode ser
i1111 ocupasse sozinho o vo/u111e do reciJJiente.)
su l1ch:ntc para provocar queimaduras. Suponha que uma garrafa
tlc :guu_ rernov ida de uma geladeira a Le1nperatura de 5,00C seja 11 O ar que inicialmente ocupa 0.140 m~ presso mano1ntrica
ahcrla. fechada nova1ncntc e deixada c1n u1n carro fechado co1n u1na de 103,0 kPa se expande isotermican1cnte at atingir a presso de
1_1:rnpe1atura i11te1 n,1 <lL 75 O'C. Desprezando a dilatao tr1nica da 1O1,3 kPa e, e1n seguida. resfr1ado presso constante at volt!;
agu I e <lu garra! a dctt:rnunc a pre-.'iO ao ar contido no interior da ao volun1e inicial. Calcule o trabalho re,tlizado pelo ar. (Pressa
g,1nul, 1 1A prcssau poc.lc !.CI ,uhc.1cn te para ar1an<.:ar un1a ta1npa n,ano,nctrica e a diferena entre a presso real e a presso atcnos
10 qt11!t1tla.> lenca )
. _. ___ PA R TE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 243

l " Sa/11a111e11to 110.fi111do cio 111ar Quando o subn1arino nor-


bolha sobe ate a superfcie, que esl temperatura de 20C. Con-
te-ainelicano Squalus enguiou a 80. m de profundidade,
_ utna ctnara
sidere a le1nperatura da bolha con10 sendo a 1nes1na que a da gua
CI.1111
, dncafoi usada para resgatar a tnpulaao. A c1nara linha u1n raio
e1n volta. Qual o volu1ne da bolha no n101nento e111 que chega
tle J .00 me u1na altura de 4.00 tn, era aberta do fundo e levava dois supc1fcie?
eradores. Foi baixada ao longo de u1n cabo-guia que u1n n1ergu-
op b . D . 17 O recipiente A da Fig. 19-22, que contm u1n gs ideal
lhador havia fixado ao su 1nan~o. epo1s que ~ camara completou a
descida e foi presa a u1na escoltlha do sub1nanno, a tripulao pde presso de 5,0 X 105 Pa e temperatura de 300 K, est ligado por u1n
assar para a cmara. Durante a descida, os operadores injetara1n ar tubo fino (e u1na vlvula fechada) a u1n recipiente B cujo volu1ne
,
p . de tanques, para que a ca111ara
na cinara, a parltr - 1osse 1nun
nao . dada. quatro vezes maior que o de A. O recipiente B contn1 o mes1no gas
Suponha que a pre~so do ar no interior da c1nara era igual presso ideal presso de 1.0 X 105 Pa e Le1nperalura de 400 K. A vlvula
da gua profundidade h, dada por /Jo + pgh, onde p 0 = 1,000 attn aberta para que as presses se iguale1n, mas a te1nperatura de cada
na superfcie e p = 1024 kg/m3 a 1nassa especfica da gua do mar. recipiente 1nantida. Qual a nova presso nos dois recipientes?
Suponha uma temperatura constante de 20.0C na superfcie e uma
temperatura da gua de 3,0C na profundidade em que se encontrava

0 subtnarino. (a) Qual era o volume de ar na c1nara na superfcie? (b) "'sfx"r . . . .
Se no tivesse sido injetado ar na c1nara, qual seria o volume do ar na ..... -
.....







cinara profundidade h = 80,0 m? (c) Quantos 1nols adicionais de
A
ar foram necessrios para manter o volume inicial de ar na cmara?
B
13 Uma ainostra de um gs ide-
al sub1netida ao processo cclico Figura 19-22 Problema 17.
abca n1ostrado na Fig. 19-20. A b
Seo 19-4 Presso, Temperatura e Velocidade
escala do eixo vertical definida
Mdia Quadrtica
por fJh = 7,5 kPa e p.,0 = 2,5 kPa.
No ponto a, T = 200 K. (a) Quan- 18 A temperatura e presso da atmosfera solar so 2,00 X 106 K e
tos mols do gs esto presentes na a
0,0300 Pa. Calcule a velocidade mdia quadrtica dos eltrons livres
e
amostra? Qual (b) a temperatura (de massa igual a 9,11 X 10- 31 kg) na superfcie do Sol, supondo
do gs no ponlo b, (c) a temperatura que se co,nportam como um gs ideal.
1,0 3,0
do gs no ponto e e (d) a energia Volume (m3) 19 (a) Calcule a velocidade mdia quadrtica de uma molcula
adicionada ao gs na forma de calor Figura 19-20 Problema 13. de nitrognio a 20,0C. A massa molar da rnolcula de nitrognio
ao ser completado o ciclo? (N2) dada na Tabela 19-1. A que te1nperatura a velocidade mdia
quadrtica (b) metade desse valor e (c) o dobro desse valor?
14 No intervalo de temperaturas de 31 OK a 330 K, a presso p
de um certo gs no ideal est relacionada ao volume V e tempe- 20 Calcule a velocidade mdia quadrtica de tomos de hlio a
ratura T atravs da equao 1000 K . A massa molar do tomo de hlio dada no Apndice F.
21 A menor temperatura possvel no espao sideral 2,7 K. Qual
T y2 a velocidade mdia quadrtica de molculas de hidrognio a essa
p = (24,9 J/K) V - (0,00662 J/K2) V
temperatura? A 1nassa 1nolar da molcula de hidrognio (H2 ) dada
na Tabela 19-1.
Qual o trabalho realizado pelo gs se a temperatura aumenta de
315 K para 325 K enquanto a presso permanece constante? 22 Determine a velocidade mdia quadrtica de tomos de arg-
nio a 313 K. A massa molar do argnio dada no Apndice F.
15 Suponha que 0,825 molde um gs ideal sofra uma expanso
isotrmica quando uma energia Q acrescentada ao gs na forma de 23 Um feixe de molculas de hidrognio (H 2 ) est direcionado
calor. Se a Fig. 19-21 mostra o volume final V1 em funo de Q, qual para uma paiede, fazendo um ngulo de 5_5 com a normal pare-
vert1ca
a temperatura do gs? A escala do eixo 1e' de tinida por V1, = de. As molculas do feixe t~,n un:ia velocidade de 1,0 k~s e uma
0,30 1n3 e a escala do eixo horizontal definida por Q, = 1200 J. massa de 3,3 X 10- 2~ g. O feixe attnge a paiede em uma ,1rea de 2,0
cm 2, a uma taxa de l 023 molculas por segundo. Qual a presso do
feixe sobre a parede?
24 A 273 K e 1,00 X 10- 2 at1n, a tnassa especfica de um, gs
1 24 x 10-s o/cm3. (a) Determine vm" para as molculas do gas. ~b)
Deter,nine a 7nassa 1nolar do gs e (c) identifique o gs. (S11gestao:
---
~

0 g,1s aparece na Tabela 19-1.)


-
.-
Seo 19 _5 Energia Cintica de Transla?o _
25 Detenn1n e O ,,ator
, 1nclio da' eneroia
e cintica ue translaao
. das
.
nolculas de u1n g.s ideal a (a) O,OOC e (b) 100~ Qual e a cner!i.1
c1nettca
I , d,e ll"lllS)a,'O
, . ..., 1ndia J10r 1nol UC llll1 gas Ideal a (C) 0.00 C
o
() ( J)
e (d) 1OO''C? .
?b Qua 1 e a c, 11 c, 1.,,e 1-1 cin1:t1ca de translao n11:d1a das n1oleculas
Figura 19-21 l'r11hlc1nu 15.
de 111 1rogcn1n ,1 1600 "-'> 1

' \ .1g lhl ,1 L.\.:ti tbertn '1 1-"\ e l'' ,1pora p1 Lausa Jo. esca-
1

1 G 1 111,1 hulha de ,tr co111 .:O t,


, c111 t 1l! , 11 1u, 11e c., 110 1111100 Ul' _
i
111
n l.1g11l11111 -HI rn<lc prnlu11d1dadc 1111dc .1 lc111pcratu1.t L LO'(,\ pc~ le ,tlguinas ,nnlLLula, da supcrftcte O c.1lor Jc vaponzaao
244 CAPTULO 19

a
(539 cal/g) aproximadamente igual a en, onde e a energia mdia
das molculas que escapam e n o nmero de molculas por grama.
(a) Determine e. (b) Qual a razo entre e e a energia cintica mdia 0 Vo
das molculas de H 20, supondo que esta ltima est relacionada Velocidade
temperatura da mesma forma que nos gases?
Figura 19- 23 Problema 37.
Seo 19-6 Livre Caminho M dio
28 Para que frequncia o comprimento de onda do som no ar 38 A Fig. 19-24 mostra a distribuio ?e pr?b.abilidade da veloci-
igual ao livre caminho mdio das molculas de oxignio a uma dade das molculas de uma amostra de n1troge~10. A escala do eixo
presso de 1,0 atm e O,OOC? Tome o dimetro de uma molcula horizontal definida por v, = 1200 m/s. Determine {a) a temperatura
de oxignio como 3,0 X 10-s cm. do gs e (b) a velocidade mdia quadrtica das molculas.
29 A concentrao de molculas na attnosfera a uma altitude de -- - - -
2500 km est em torno de 1 molcula/cm3 (a) Supondo que o di-
metro das molculas 2,0 X 1028 cm, determine o livre caminho . ...
J '
mdio previsto pela Eq. 19-25. (b) Explique se o valor calculado
tem significado fsico. \
30 O livre caminho mdio das molculas de nitrognio a O,OC
e 1,0 atrn 0,80 X 10-s cm. Nessas condies de temperatura e
\ -
presso, existem 2,7 X 10 19 1nolculas/cm3 Qual o dimetro das '\
molculas?
31 Em um certo acelerador de partculas, prtons se movem )
' [\..
.....
em uma trajetria circular de 23,0 m de dimetro em uma cmara o v,
evacuada cujo gs residual est a 295 K e a uma presso de 1,00 X v (m/s)
10-6 torr. (a) Calcule o nmero de molculas do gs residual por
centmetro cbico. (b) Qual o livre caminho mdio das molculas Figura 19-24 Problema 38.
do gs residual se o dimetro das molculas 2,00 X 10-s cm?
32 A 20C e a uma presso de 750 torr, o livre caminho mdio 39 A que temperatura a velocidade mdia quadrtica (a) do H2
do argnio (Ar) A, = 9,9 X 10- 6 cm e o livre caminho mdio (hidrognio molecular) e (b) do 0 2 (oxignio molecular) igual
da molcula de nitrognio (Ni) AN 2 = 27,5 X 10-6 cm. (a) Deter- velocidade de escape da Terra (Tabela 13-2)? A que temperatura a
mine a razo entre o dimetro de um tomo de Ar e o dimetro de velocidade mdia quadrtica (c) do H2 e (d) do 0 2 igual veloci-
uma molcula de N2 Qual o livre caminho mdio do argnio (b) dade de escape da Lua (onde a acelerao da gravidade na superfcie
a 20C e 150 torre (c) a -40C e 750 torr? tem um mdulo de 0,16g)? Considerando as respostas dos itens (a)
e (b), deve existir muito (e) hidrognio e (f) oxignio na atmosfera
Seo 19-7 A Distribuio de Velocidades das superior da Terra, onde a temperatura cerca de 1000 K?
Molculas 40 Dois recipientes esto mesma temperatura. O primeiro contm
33 As velocidades de 10 molculas so: 2,0; 3,0; 4,0; ... ; 11 km/s. gs presso p 1, de massa molecular m1 e velocidade mdia quadr-
Determine (a) a velocidade mdia e (b) a velocidade mdia quadr- tica vnn,1 O segundo contm gs presso 2,0p 1, de massa molecular
tica das molculas. 111.i e velocidade mdia vmdi = 2,0vnnst Determine a razo nii/111,z.
34 As velocidades de 22 partculas so mostradas a seguir (N; o 41 Uma molcula de hidrognio (cujo dimetro 1,0 X 10-8 cm),
nmero de partculas que possuem velocidade v;): movendo-se velocidade mdia quadrtica, escapa de um forno a
4000 K para uma cmara que contm tomos frios de argnio (cujo
dimetro 3,0 X 10- s cm) em uma concentrao de 4,0 X l 019 to-
N I
2 4 6 8 2 mos/cm3. (a) Qual a velocidade da molcula de hidrognio? (b)
v; (cmls) 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 ~uai Aa ?istn_cia mnima entre os centros para que a molcula de
h~drog~n~o cohda com um tomo de argnio, supondo que ambos
sao esfencos? (c) Qual o nmero inicial de colises por segundo
Determine (a) vmd, (b) vnn, e (c) Vp.
experi~entado pela molcula de hidrognio? (Sugesto: suponh_a
35 Dez partculas esto se 1novendo com as seguintes velocida- que os atomos de argnio esto parados. Nesse caso, o livre cam1
des: quatro a 200 mls, duas a 500 mls e quatro a 600 mls. Calcule a nho mdio da molcula de hidrognio dado pela Eq. 19-26 e no
velocidade (a) mdia e (b) mdia quadrtica das partculas. (c) vrm, pela Eq. 19-25.)
maior que l'mtJ?
~~6 A velocidade mais provvel das molculas de um gs quando Seo 19-8 Os Calores Espe cficos Molares
sl:. a uma temperatura T2 igual velocidade mdia quadrtica de um Gs Ideal

das n1oleLula, do gs quando est a uma te1nperat1.1ra T1 Calcule a 42 Qual a energia interna de 1,0 mo! de u1n gs ideal monoato
/.O { /7, 1nico a 273 K?
37 ,\ Fig. 19-2.1 ino,tra a di,tribu1o de velocidades hipottica 43 A teinperalura de 3,00 1nols de un1 gs diatmico ideal au
Ja~ i\' partcula, de um g, [note que f.J(v) = O para qualquer velo- 1n_ent?da de 40,0"C sen1 1nudar a presso do gs. As mol_culas d~
LdJJc 1 > 210 J. Qual o valor de (a) a110, (b) 110 , jv0 e (e) l'rn,/110? (d) g.~s g1ran1, 1nas no oscila1n. (a) Qual a energia trans~e~1da par~
Qu,11 ,1 fra:to de partcula.., co1n velocidades entre l ,5v0 e 2,0v0 ? gas na fonna de calor? (b) Qual a variao da energia interna
p
PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 2 45

crs? (e) Qual~~ trabalho re~'llizado_pelo gs? (d) Qual O auinento 5 3 Suponha que 4.00 mols de u1n gs ideal diatrnico, co1n ro-
e roia cineuca de rotaao do gas?
da ene e tao molecular, mas sem oscilao, sofrem um au1nento de te1n-
44 Uin mol de u1n g~s ideal diatmico vai de a a e ao longo da peratura de 60,0 K em condies de presso constante. Qual (a)
. tria diagonal na Fig. 19-25. A escala do eixo vertical defi- a energia Q transferida na forma de calor, (b) a variao .Eini da
traJe
da por p 1 == 5,0 kPa e /Jc = 2,0 kPa; a escala do eixo horizontal energia interna do gs. (c) o trabalho W realizado pelo gs e (d) a
n1 , "' 3
, definida por Vh, = 4,0 1n e V = 2,0 1n3 Durante a uansio, (a) variao !:::.K da energia cintica de translao do gs?
euai a variao da energia interna do gs e (b) qual a energia
qdicionada ao gs na f or1na de calor? (c) Que calor necessrio para Seo 19-11 A Expanso Adiabtica de um Gs Ideal
:ue O gs v de a a e ao longo da trajetria indireta abc?
54 Sabeinos que p VY = constante nos processos adiabticos. Cal-
cule a "constante" para um processo adiabtico envolvendo exata-
mente 2,0 mols de um gs ideal que passa por u1n estado no qual
a presso exatamente p = 1,0 atm e a temperatura exatamente
T == 300 K. Suponha que o gs diatmico e que as 1nolculas gi-
e ram, mas no oscilam.
55 Um certo gs ocupa u1n volume de 4,3 La uma presso de 1,2
\ln lfbc atm e uma temperatura de 31 OK. O gs comprimido adiabatica-
Volume (m3 ) mente para um volume de 0,76 L. Determine (a) a presso final e
(b) a temperatura final, supondo que o gs ideal e que 'Y = 1,4.
figura 19-25 Problema 44.
56 Suponha que 1,00 L de um gs com y = 1,30, inicialmente a
273 K e 1,00 atm, comprimido adiabaticamente, de forma brusca,
45 A massa da molcula de um gs pode ser calculada a paitir
para metade do volume inicial. Determine (a) a presso final e (b)
do calor especfico a volume constante cv. (Note que no se trata
a temperatura final. (c) Se, em seguida, o gs resfriado para 273
de Cv,) To1ne Cv == 0,075 cal/g C para o argnio e calcule (a) a
K presso constante, qual o volume final?
massa de um tomo de argnio e (b) a massa molar do argnio.
57 O volume de uma amostra de um gs ideal reduzido adia-
46 A temperatura de 2,00 mols de um gs ideal monoatmico
baticamente de 200 L para 74,3 L. A presso e temperatura iniciais
aumentada de 15,0 K presso constante. Determine (a) o trabalho
so 1,00 atm e 300 K. A presso final 4,00 atm. (a) O gs mono-
W realizado pelo gs, (b) a quantidade Q de calor transferida para atmico, diatmico ou poliatmico? (b) Qual a temperatura final?
o gs, (c) a variao Mini da energia interna do gs e (d) a variao (c) Quantos mols do gs existem na amostra?
/::.K da energia cintica mdia por tomo.
58 ~ Abrindo urna garrafa de chanzpanha. Em uma garrafa
47 A temperatura de 2,00 mols de um gs ideal monoatmico de champanha, o bolso de gs (dixido de carbono, p1incipalmente)
aumentada de 15,0 K a volume constante. Determine (a) o trabalho que fica entre o lquido e a rolha est a uma presso P; = 5,00 at12'1.
Wrealizado pelo gs, (b) a quanti~a~e Q de calo_r transferida_ P8_: Quando a rolha removida da garrafa, o gs sofre uma exp~nsao
o gs, (c) a variao M ini da energia interna do gas e (d) a vanaao adiabtica at que sua presso se tome igual presso ambiente,
/::.K da energia cintica mdia por tomo. 1,00 atm. Suponha que a razo entre os calores especficos molares
48 Quando 20 9 J foram adicionados na forma de calor a um 'Y = 4/3. Se a temperatura inicial do gs T, = 5,00C, qual a
3
3
certo gs ideal, o ~olume do gs variou de 50,0 cm para 100 cm temperatura do gs no fim da expanso adiabtica?
enquanto a presso permaneceu em 1,00 atm. (a) De quanto va- 59 A Fig. 19-26 mostra duas trajetrias que podem ser se~uid~s
riou a energia interna do gs? Se a quantidade de gs presente era por um gs de um ponto inicial i at um ponto finalf A traJet6r1~
2,00 X 10- 3 mol, determine (b) Cp e (c) Cv. 1 consiste em uma expanso isotrmica (o mdulo do trabalho e
de trs gases no reagen- 50 J), uma expanso adiabtica (o mdulo de trabalho 40 J), u1na
49 Um recipiente contm uma mistura ,
tes: 2.40 mols do gs 1 com Cv1 = 12,0 J/mol K, 1,50 ~ois
2 '
~ i; compresso isotrmica (o mdulo do trabalho 30 J) e uma com-
resso adiabtica (o mdulo do trabalho 25 J). Qual a variao
2 com c~'2 = 12,8 J/mol K e 3,20 mols do gs 3 com VJ -
~a energia interna do gs quando vai do ponto i ao pontof seguindo
J/mol K. Qual o Cv da mistura?
a trajetria 2?
Ser.:ao 19-9Graus de Liberdade e Calores
p .
1
Especficos Molares
d"atmico
1 que se expande .,,..,-Trajetria 1
'50 Fornecemos 70 J de calor a um g s . ' -ao oscila1n.
, 1as do gs O01ra1n
a prc\'>o constante. As mo Jecu ? '
mas n,
-Isoterma
IJc quanto a energia interna do gs aumenta _
1 (O ) aquecido a pressao
A


"61 fJuand o 1,0 rnol de gs oxige? e Je calor deve ser adicio- Trajetria
9
y 1\diab,ilica
1:on~tantc a partir <lc OC. que quanti<lad .) (As molculas giram,
na 1JJ ao gs para que o volume dobre deva 101
1 btHt'l ll\J
fl,l nan 11~cila111.) _ d de
. 0 xigr110 (O ) sao aqueci os L--------------1'
52 Supr,nha que 12,0 g de ga~ (' l )" tnols de oxignio
., j "l (1) ,tllllll 1l , Figura 19-26 Proble111a 59
25 O( aJ25 Caprcssaoat111(,scrt J . ' . J, 1t,cl119 I.J
1 0 igi!n10 1.:sta n,1 , '
e l.i11 pr1.: ente,'(,\ ina,s,1111ular lo X I .. 1 n o:-.igruo'l (As
(ll) l)ual ~ ,1 quc11111d,1dc <J\! ld1or 1, ' in'ill'fl ,1 p,11, J GO \lento 11 i1111t,a1h o. Nornutllnente. o \'cnto 11.1'.'I Monta-
, , do e 1hu usa ,1
)(J()UC 11,lt;, 11
I
n1ul1:ulas giro111, 111.1 nao II c1 1111 .... .1
'
11ha~ Rnt i\l1,.i, l:. l 1.i.: t 1i.:,ll' 1iara h.,tl' \o ,ub1r ,l enco,ta oc 1Jcntal
fl 1m 1u1n1: 11tar o energia 1ntcn ,1 1 do OXI Clllt 1
,
246 CAPTULO 19

250 pro. o gs sofre uma expa~s? a u1na presso constante de


das montanhas, o ar esfria e perde boa parte da umidade. Ao descer o x 1os Pa. com uma transferenc1a de 200 J na forma de cal
a encosta oriental, o au1nento da presso com a diminuio da alti- 15
Qual a variao do livre ca1ninho 1ndio das molculas? or.
tude faz a temperatura do ar aumentar. Esse fenmeno, conhecido
como vento chinook, pode aumentar rapida1nente a temperatura do 67 Um gs ideal monoat1nico tem inicialm~nte u1na temperatu-
ar na base das montanhas. Suponha que a presso p do ar varia com ra de 330 K e uma presso de 6,00 atm. O gas se expande .de um
3
a altitude y de acordo com a equao p = p0 e-V. onde p0 = 1,00 voluine de 500 cm3 para um volurr~e de 1500 cm. Detenrune (a)
atm e a= 1,16 X 10-4 m- 1 Suponha tamb1n que a razo entre a presso final e (b) o trabalho re~hzado pelo gs se a expanso
os calores especficos molares y = 4/3. U1na certa massa de ar, isotrmica. Determine (c) a pressao final e (d) o trabalho realizado
a uma te1nperatura inicial de -5,00C, desce adiabatica1nente de pelo gs se a expanso adiabtica.
Y1 = 4267 m para y = 1567 1n. Qual a temperatura do ar aps a 68 Em uma nuvem de gs interestelar a 50,0 K, a presso
descida? 1 00 x 10-s Pa. Supondo que os dimetros das molculas presen-
61 Um gs pode ser expandido de u1n estado inicial i para um t~s na nuvem so todos iguais a 20,0 nm, qual o livre caminho
estado final f ao longo da trajetria 1 ou da trajetria 2 de um dia- mdio das molculas?
grama p-V. A trajetria 1 composta de trs etapas: uma expanso 69 o invlucro e a cesta de um balo de ar quente tm um peso total
isotrmica (o mdulo do trabalho 40 J), u1na expanso adiabtica de 2,45 kN e o invlucro tem uma capacidade (volume) de 2,18 x
(o mdulo do trabalho 20 J) e outra expanso isotrmica (o mdulo 103 m3. Qual deve ser a temperatura do ar no interior do invlucro,
do trabalho 30 J). A trajetria 2 composta de duas etapas: uma quando este est totalmente inflado, para que o balo tenha uma
reduo da presso a volume constante e uma expanso presso capacidade de levantamento (fora) de 2,67 kN (alm do peso do
constante. Qual a variao da energia interna do gs ao longo da balo)? Suponha que o ar ambiente, a 20,0C, tem um peso espec-
trajetria 2? fico de 11,9 N/m3 , uma massa molecular de 0,028 kg/mo! e est a
62 Um gs ideal diatmico, com rotao, mas sem oscilaes, uma presso de 1,0 atm.
sofre uma compresso adiabtica. A presso e volume iniciais so 70 Um gs ideal, a uma temperatura inicial T1 e com um volume
1,20 atrn e 0,200 m3 A presso final 2,40 atm. Qual o trabalho inicial de 2,0 m3, sofre uma expanso adiabtica para um volume
realizado pelo gs? de 4,0 m 3, depois uma expanso isotr1nica para um volume de
63 A Fig. 19-27 mostra o ciclo a que submetido 1,00 mol 10 m 3 e, finalmente, uma compresso adiabtica de volta para T1
de um gs ideal monoatmico. As temperaturas so T1 = 300 K, Qual o volume final?
T2 = 600 K e T3 = 455 K. Determine (a) o calor trocado Q, (b) a 71 A temperatura de 2,00 mo! de um gs ideal monoatmico so-
variao de energia interna D..E;01 e (c) o trabalho realizado W para a fre um aumento de 15,0 K em um processo adiabtico. Qual (a) o
trajetria 1 - 2. Determine (d) Q, (e) D..E;01 e (f) W para a trajetria trabalho Wrealizado pelo gs, (b) o calor Q transferido, (c) a varia-
2 - 3. Determine (g) Q, (h) M;01 e (i) W para a trajetria 3 - 1. o M;01 da energia interna do gs e (d) a variao D..K da energia
Determine G) Q, (k) D..Ein1 e (1) W para o ciclo completo. A presso
cintica mdia por tomo?
inicial no ponto 1 1,00 atm (= 1,013 X 105 Pa). Determine (m)
o volume e (n) a presso no ponto 2 e (o) o volume e (p) a presso 72 Em que temperatura os tomos de hlio tm a mesma veloci-
dade mdia quadrtica que as molculas de hidrognio a 20,0C?
no ponto 3.
(As massas molares so dadas na Tabela 19-1.)
73 Com que frequncia as molculas de oxignio (0 2) colidem
temperatura de 400 K e a uma presso de 2,00 atm? Suponha que
as molculas tm 290 pm de dimetro e que o oxignio se comporta
como um gs ideal.
74 (a) Qual o nmero de molculas por metro cbico no ar a
20C e a uma presso de 1,0 atm (= 1,01 x 105 Pa)? (b) Qual a
massa de 1,0 m3 desse ar? Suponha que 75o/o das molculas so de
nitrognio (N2) e 25% so de oxignio (02).
Volume 75 A temperatura de 3,00 mols de um gs com Cv = 6,00 calfmol
Figura 19-27 Problema 63. K aumentada de 50,0 K. Se o processo conduzido a vo/um.e
constante, qual (a) o calor Q transferido, (b) o trabalho Wreah
Problemas Adicionais zado pelo gs, (c) a variao D..E101 da energia interna do gs e (d)
64 Calcule O trabalho realizado por um agente externo durante uma a variao D..K da energia cintica de translao? Se o processo
compresso isotrmica de 1,00 mo! de oxignio de um volume de conduzido presso constante, qual (e) Q, (f) W, (g) t:iE,.1 e (h)
22.4 La OC e 1.00 atm para um volu1ne de 16,8 L. D..K? Se o processo adiabtico, qual (i) Q, G) W, (k) b.B;., e (ll
D..K?
65 um gs ideal sofre u1na compresso adiabtica de p = 1,0 atm, ovo
os
\f = 1 O z JO'' L, T = O,OC para JJ = 1,0 X 1 atm, V = 1,0 X 10
3
76 Durante uma compresso a presso constante de 250 P
1~. (aJ () gs monoatmico, diatmico ou poliatmico? (b) Qual lum~ d.e ~m ,gs ideal diminui de 0.80 m3 para 0.20 n1 A
3

lura 1n1c1al e 360 K e o gs perde 21 O J na for1na de calor. Q do


tern~:~:
a tenipcratura hnal? (<.:) Quantos 1nols do gs esto presentes? ~uai
~ da energia
( a) a var1aao interna do gs e (b) a te1nperat ura final
e a c111:rgia cintica de tran,lao por mol (d) antes e (e) de1~01s da
cuiup,cssflo'! efJ (.)uai a ra,o entre o:. quadrados das vcloc1dades gs? .,0Je,
rndias qu,1dr,ll1cJ, ante, e aps a cu1nprcsso? I A F'1g. 19 -...
'>8 mostra a d1str1bu1ao , de vetociu , e
- h1potet1ca
. ', ' o<v:;;,111
66 u11i.1 a,no 1r;1 Jc uni ga, ideal c:ontn1 1,50 1nol de 1nolculas das pai lH;ulas de un1 certo g:s: P(v) = Cv para 1er
di.illlllliLa S que gir.inl, 1nas nao o,Lilan1. (J d1arnclro <.la'> molcula:. P( 1') O paru ,, > v0 . Dc1er1ninc (a) u1na expresso para Cem
. PARTE 2

A TEORIA CINTICA DOS GASES 247

mos de v0 , (b) a velocidade mdia das partculas e (c) a velocidade


V2 = 2,00V1 Em seguida, levado ao estado 3 com presso p3 =
india quadrtica das partculas.
2,00p 1 e volu1ne V3 = 0,500V1 Qual a temperatura do gs (a) no
estado l e (b) no estado 2? (e) Qual a vruiao da energia interna
do gs do estado 1 para o estado 3?
85 U1n tanque de ao contm 300 g de amnia (NH3) a uma presso
de 1,35 X 106 Pa e uma temperatura de 77C. (a) Qual o volume
o vo
do tanque em litros? (b) Mais tarde, a temperatura 22C e a presso
Velocidade 8,7 X 105 Pa. Quantos gramas do g~s vazaram do tanque?
Figura 19-28 Problema 77. 86 Em um processo industrial, o volume de 25,0 1nols de um gs
ideal monoatmico reduzido, a uma taxa uniforrne, de 0,616 m3
78 (a) Um gs ideal, inicialmente presso p0 , sofre uma expanso para 0,308 1113 em 2,00 h, enquanto a temperatura aumentada, a
livre at que o volurne seja 3,00 vezes maior que o volume inicial. uma taxa uniforme, de 27,0C para 450C. Durante o processo, o
Qual a razo entre a nova presso e p0? (b) Em seguida, o gs so- gs passa por estados de equilbrio termodinmico. Qual (a) o tra-
fre urna lenta compresso adiabtica at o volume inicial. A presso balho cumulativo realizado sobre o gs, (b) a energia cumulativa
aps a compresso (3,00) 113p0 O gs monoatmico, diatmico absorvida pelo gs como calor e (c) o calor especfico molar para o
ou poliatmico? (c) qual a razo entre a energia cintica mdia processo? (Sugesto: para resolver a integral envolvida no clculo
por 1nolcula no estado final e no estado inicial? do trabalho, use a relao
79 Um gs ideal sofre uma compresso isotrmica de um volume
3
inicial de 4,00 m para um volume final de 3,00 m3 Existem 3,50
mols do gs e a temperatura do gs 10,0C. (a) Qual o trabalho
f a + bx _ bx
A + Bx dx - B +
aB - bA (A + B )
B2 1n x ,

realizado pelo gs? (b) Qual a energia trocada na forma de calor uma integral indefinida.) Suponha que o processo seja substitudo
entre o gs e o ambiente? por um processo de duas etapas que leva ao mesmo estado final.
80 Uma amostra de oxignio (Oi) a 273 K e 1,0 atm est confinada Na etapa 1, o volume dv gs reduzido temperatura constante; na
etapa 2, a temperatura aumentada a volume constante. Para esse
em um recipiente cbico com 10 cm de aresta. Calcule !iU/ Kmd
onde .U8 a variao da energia potencial gravitacional de uma processo, qual (d) o trabalho cumulativo realizado sobre o gs,
molcula de oxignio que cai de uma altura igual altura da caixa (e) a energia cumulativa absorvida pelo gs como calor e (f) o calor
especfico molar para o processo?
e K mid a energia cintica de translao mdia da molcula.
87 A Fig. 19-29 mostra um ciclo composto de cinco trajetrias:
81 Um gs ideal submetido a um ciclo completo em trs etapas:
AB isotrmica a 300 K, BC adiabtica com um trabalho de 5,0
expanso adiabtica com um trabalho de 125 J, contrao isotrmica
J, CD a uma presso constante de 5 atm, DE isotrmica e EA
a 325 K e aumento de presso a volume constante. (a) Plote as trs
adiabtica com uma variao da energia interna de 8,0 J . Qual a
etapas em um diagrama p- V. (b) Qual a quantidade de calor trans-
variao da energia interna do gs ao longo da trajetria CD?
ferido na etapa 3? (c) O calor absorvido ou cedido pelo gs?
82 (a) Qual o volume ocupado por 1,00 molde um gs ideal nas A
condies normais de temperatura e presso (CNTP), ou seja, 1,00
atm (== 1,01 X l 05 Pa) e 273 K? (b) Mostre que o nmero de mo-
lculas por metro cbico nas CNTP 2,69 X 1025 (Esse nmero p
chamado de nn1ero de Loschmidt.)
83 Uma amostra de um gs ideal sofre uma expanso de uma pres- ~D
~ - .....t---~ C
so e volume iniciais de 32 atm e 1,0 L para um volume final de
4,0 L. A temperatura inicial 300 K. Se o gs monoatmico e a
expanso isotrmica, qual (a) a presso final p1, (b) a temperatu- V
ra final 7je (c) o trabalho w realizado pelo gs? Se o gs monoa-
Figura 19-29 Problema 87.
tmico e a expanso adiabtica, qual (d) Pp (e) Tje (f) W? Se o
g~ diatmico e a expanso adiabtica, qual (g) Pr, (h) 1j e (i)
iv? 88 Um gs ideal inicialmente a 300 K comprimido a uma presso
8 constante de 25 N/m2 de um volume de 3,0 1n3 para un1 volume de
4 Uma amostra com 3,00 mols de um gs ideal est inicialmente 3
1,8 m No processo, 75 J so perdidos pelo gs na forma de calor.
lfJ estado 1 a presso p 1 == 20,0 atm e volume V = 1500 cm3 Pri-
1 Qual (a) a variao da energia interna do gs e (b) a temperatura
rnciro, o g., levado ao estado 2 com presso /J2 = l ,50p, e volume final do gs?
CAPTULO

/\

O QUE FSICA? _ _ _ _ _ __
- o tempo possui um sentido, o sentido no qual envelhecemos. Estamos acos-
tumados com processos unidirecionais, ou seja, processos que ocorrem apenas em um~
certa ordem (a ordem correta) e nunca na ordem inversa (a ordem errada). Um ovo cru.
no cho e se quebra, uma pizza assada, um carro bate em um poste, as ondas trans-
formam pedras em areia ... todos esses processos unidirecionais so irreversveis, ou
seja, no podem ser desfeitos atravs de pequenas mudanas no ambie~te. .
Um dos objetivos da fsica compreender por que o tempo possui um sentido e
por que os processos unidirecionais so irreversveis. Embora essa fsica possa pare-
cer distante das situaes do nosso dia a dia, tem na verdade uma relao direta com
o funcionamento de qualquer motor, como o motor de um automvel, porque ela
que determina qual a eficincia mxima com a qual um motor pode funcionar.
O segredo para compreender a razo pela qual os processos unidirecionais no
podem ser invertidos envolve uma grandeza conhecida como entropia.

20-2 Processos Irreversveis e Entropia


A associao entre o carter unidirecional dos processos e a irreversibilidade to
universal que a aceitamos como perfeitamente natural. Se um desses processos ocor-
resse espontaneamente no sentido inverso, ficaramos perplexos. Entretanto, nenhum
desses processos "no sentido errado" violaria a lei da conservao da energia.
Por exemplo: voc ficaria muito surpreso se colocasse as mos em tomo de uma
xcara de caf quente e suas mos ficassem mais frias e a xcara mais quente. Este
obviamente o sentido errado para a transferncia de energia, mas a energia total do
sistema fechado (mos + xcara de caf) seria a mesma se o processo acontecesse no
sentido correto. Para dar outro exemplo, se voc estourasse um balo de hlio, levaria
um susto se, algum tempo depois, as molculas de hlio se reunissem para assumir
a forma original do balo. Este obviamente o sentido errado para as molculas se
moverem, mas a energia total do sistema fechado (molculas + aposento) seria a
mesma para uma transformao no sentido enado e no sentido correto.
Assim, no so as mudanas de energia em um sistema fechado que determinam
o sentido dos processos irreversveis; o sentido determinado por outra propriedade,
que ser discutida neste captulo: a variao de entropia f:J..S do sistema. A variao
de entropia de un1 sistema ser definida na prxima seo, mas podemos enunciar
desde j a prop1iedade mais importante da entropia, frequentemente chamada de
postulado da entropia:

Todos os processos irreversveis em um siste1nafechado so acompanhados por


aun1ento da entropia.

248
ENTROPIA E A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 249

tropia diferente da energia no sentido de que a entropia no obeclece a u1na \'lvula fechada
Sisteina
A en - A . . d . ,
. de conservaao. e11e1g1a e um sistema fecl1ado e conservada; per1nanece \ ''\'~ ... z\\-fl
\
lei . , . . ,~
"nte Nos processos 1rrevers1ve1s, a entrop,a de um siste1na fechado aumenta
const" . .
Graas a essa propriedade, a varia? de entropia s vezes chamada de "seta do
tempo''. Assim, por exemplo, associamos a exploso de um milho de pipoca ao
ntido positivo do te1npo e ao aumento da entropia. O sentido negativo do tempo
se , .
(uin filme passado ao contrario) co~responde a ~ma pipoca se transformando em
milho. Como esse processo resultaria em uma d11ninuio de entropia, ele jamais
acontece. Isolamento
Existem duas formas equivalentes de definir a variao da entropia de um sis- ( a) Estado inicial i
tema: (1) em termos da temperatura do sistema e da energia que o sistema ganha ou
perde na forma de calor e (2) contando as diferentes formas de distribuir os tomos Processo
irreversvel
ou molculas que compe1n o sistema. A pri1neira abordagem usada na prxima
seo e a segunda na Seo 20-8.
Vlvula aberta

20-3 Variao de Entropia


Vamos definir o que significa uma variao de entropia analisando novamente um
processo que foi descrito nas Sees 18-11 e 19-11: a expanso livre de um gs ideal.
A Fig. 20-la mostra o gs no estado de equilbrio inicial i, confinado por uma vlvula
fechada ao lado esquerdo de um recipiente termicamente isolado. Quando abrimos
a vlvula, o gs se expande para ocupar todo o recipiente, atingindo, depois de um
certo te1npo, o estado de equilfbrio finalf mostrado na Fig. 20-lb. Trata-se de um
(b) Estado finalj
processo irreversfvel; as molculas do gs jamais voltam a ocupar apenas o lado es-
querdo do recipiente. Figura 20-1 A expanso livre de um
O diagrama p-V do processo, na Fig. 20-2, mostra a presso e o volume do gs gs ideal. (a) O gs est confinado no
no estado inicial i e no estado final f A presso e o volume so propriedades de lado esquerdo de um recipiente isolado
estado, ou seja, propriedades que dependem apenas do estado do gs e no da for- por uma vlvula fechada. (b) Quando
a vlvula aberta, o gs ocupa todo o
ma como chegou a esse estado. Outras propriedades de estado so a temperatura e
recipiente. O processo irreversvel,
a energia. Vamos agora supor que o gs possui mais uma propriedade de estado: a
ou seja, no ocorre no sentido inverso,
entropia. Alm disso, vamos definir a variao de entropia S1 - S; do sistema du- com o gs espontaneamente voltando
rante um processo que leva o sistema de um estado inicial i para um estado final f a se concentrar do lado esquerdo do
atravs da equao recipiente.

tis = S1 - s, = fI df {definio de variao de entropia), (20-1)

em que Q a energia absorvida ou cedida como calor pelo sistema durante o proces-
so e T a temperatura do sistema em kelvins. Assim, a variao de entropia depende
no s da energia transferida na forma de calor, mas tambm da temperatura na qual
a transferncia ocorre. Como T sempre positiva, o sinal de t:..S igual ao sinal de
Q. De acordo com a Eq. 20-1, a unidade de entropia e de variao de entropia no SI
o joule por kelvin.
Existe. porn1, um problema para aplicar a Eq. 20-1 expanso livre da Fig.
20- 1. Enquanto o gs se expande para ocupar todo o recipiente, a presso, a tempe-
.,
ratura e o volun1e do gs flutuam de for1na imprevisvel. Em outras palavras, as trs
'1rt.1\ci" no pas..,am por uma srie de valores de equilbrio bem definidos nos estgios l
11111.:nncdi,rios da
111 udana do sistema do estado de equilbrio inicial i para o estado
de cyuil1b1 iu linal {. Assim, no pode1nos plotar uma trajetria presso-voltnne da
cxp,111 ao li, re no tltagran1a ,,-\1e.la Fig. 20-2 e, mais importante, no pode1nos escre- \ 'oh1n1e
\cr u111.i rclaao entn.: Q e 7 que nos pern1ita realizar a integrao da Eq. 20- 1. Figura 2 0 -2 Diagra1na p- \ n1ostrando
1 ntrc t,11110, !'lc a cntrori.i e rl'aln1entc u,na propriedade de estado, a diferena de o estado inici.11 , e o estado final ( Ja
ntr1Jp1,1cn11 c us cst.idu . . t LI ,le,,e,ult tt/Jl'lllt\ ,it' \'St:S e.\lt1tlos e no tia forn1a con10 o e'\panso livre lia Fig. 20-1. Os estados
1 1 111a p ,1 , a de uin c, t,atlo p,ar,
1 0 outro. Suponha que., e\panso livre irreversvel 1nlennel11anos do gas no polle1n ser
d l 1 211 1 sc 1,1 suh, t,tu<l,a 11111 u111 rr ocl'sso rcrer.\ tl't'I que ltga os n1es1nns est,1dos nH1,t1,1llo, porque no s:'lo estado, Je
1 tqtnhbno.
f ( i C,1 v de u11 1 pio..:cso;o, e, crs, el, potle1nos plol,11 11111:1 lraJL'Ir1,1 nn d1ag1 .1n1a
...
1
250 CAPTULO 20

_,1e pt>dcinns cnc,intrar un,a rclaJo entre Q e T qt1e nos per111ita usar a Eq. 20 _1
1~ol,u ntn 111 11
para obter a , .u ,a~,,,) de entropia. , . _ .
Vin,os na Sc~,,l> 19 11 que a t~n1 peratura de u1n_gas ?eal nao varia durante uma
expanso llvn: /, r, 1. Assinl, os pontos , e .I_ da Fig. :!0-2 deve1n estar sobre
f 11 1J
li
11 \
I' li . li 1 1
, , , 11
F ,lt1,1, de 1 a 1111.:sn,a isotcrn1a U111 processo substitutt) conveniente e, portanto, uina expanso
\1
rh111nho
- .a<> ,longo
1
~'
I,
1\
li
'
' \ isntern1ica n:verslvtI dt> l'Slado i para o cstaJo ./; que ocorre . dessa isoter-
\~ '1 1na. 1\le1n disso, con10 /' L' constante durante t11na cxpansao isoterin1ca reversvel, a
r, 11 //11
integral <la Eq. 20-1 fica n1tiito 1nais faci I de calcular.
A Fig. 20-3 niostra con1o possvel produzir essa expanso isotr1nica revers-
vel. Confinarnos o gs a u1n cilindro isolado que se encontra e,n contato co1n uma
fonte de calor 1nantida ten1peratura T. Co1neamos colocando sobre o mbolo uma
quantidade de esferas de chu1nbo suficiente para que a presso e o volu1ne do s
correspondan1 ao estado inicial i da Fig. 20-1 a. E1n seguida, remove1nos lenta1ne7ite
1' as esferas (un1a por u1na) at que a presso e o volurne do gs correspondam ao es-
F on lc de calor o
Boto de controlt tado final! da Fig. 20- l b. A te1nperatura do gs no varia porque o gs permanece
(a) Estado inicial i em contato com a fonte de calor durante todo o processo.
A expanso isot1mica reversvel da Fig. 20-3 fisicamente bem diferente da ex-
panso livre ineversvel da Fig. 20- 1. Entretanto, os dois processos possuem o tnes1110
Processo estado inicial e o 111es1no estado final e, portarzto, a variao de entropia a 1nesn1a nos
reve1svcl
dois casos. Como o chumbo removido lentamente, os estados intermedirios do gs
so estados de equilbrio e podem ser representados em um diagrama p-V (Fig. 20-4).
Para aplicar a Eq. 20-1 expanso isotrmica, colocamos a temperatura cons-
tante T do lado de fora da integral, obtendo

6.S = Sr - si = T
1f rdQ.
i

Co1no fdQ = Q, onde Q a energia total transferida como calor durante o proces-
so, temos:
6.S = s,.. - s., = Q
T (variniio de entropia, processo isotrmico). (20-2)

Para manter con~tante a temperatura T do gs durante a expanso isotrmica da Fig.


20-~, uma quant1dade de calor Q deve ser transferida da fonte de calor para o 0os.
T Assnn , Q pos1t1vo
e a entropia
do gs aunienta dt1rante o processo isotrmico e
o durante a expanso livre da Fig. 20-1.
En1 resu1no:
( b) Estado final f

Figura 20 -3 Expanso isotr1nica


de um gs ideal, realizada de forma Para deter111inarsub
siste,nafiec:/iado a variao
t't , de ent.1op1a em um processo 1rrevers1vel
. , que ocorre em um
reversvel. O gs possui o mes1no estado ligue os n1esinos estados
s L u1mos
. ..essefi processo por qual quer outro processo revers1vel
,
que
inicial i e o mesmo estado final! que no ' 1n1c1,11e nal e calcula1nos . - d .
processo reversvel usando a Eq. 20 _1. a var1aao e entropia para esse
processo irreversvel das Figs. 20-1 e 20-2.

Quando a variao de te1nperatura llT de u , . ~o


te1nperatura (enl kel . ) . m sistema e pequena em relaa
. vins antes e depois do pr - ' dada
t aproxin adan ente por ocesso, a var1aao de entropia e
,,,r- lsolcnna 1 1

J
--.._,/' 6.S = Sr - S1 = Q (20-3)
Tmcd '
en1 que T111t1 a ten1peratura n1dia do sistema, e1n k-e lv111s,
. d urante o processo
VolullH'

Figura 20 -4 Diagra1na ,,-Vpara a TESTE 1


expanso isotr1nica reversvel da Fig. Aquece-s gua c,n un, ron'lo e-' o 1dt:nc
> ~ :u; variaes
. de entropia da oua quando a tempe
20-3. Os estados intcnncdirios, que ratura au1nc11ta (a) de '.!O C p1ri ~O C (l ) 1 ~O' ' g5C
so agora estados de equil1bno, estao etH ordttn decn:scente. ' ' ) lC C para 35C e (e) de 80 C para
indicados por u1na curva.
ENTROPIA EASEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 251

ia como uma Funo de Estado


A~troP _ .
os que a entropia, como a pressao, a energia e a temperatura, uma pro-
s~pus:mdo estado de um sistema e no depende do modo como esse estado atin-
p~edaOefato de que a entropia realmente umafuno de estado (como costumam
gido.h adas as propriedades de estado) pode ser demonstrado apenas atravs de
sucam ,
mentos. Entretanto, podemos provar que e u1na funo de estado para o caso
expena1 muito importante, no qua1um gs 1'deal passa por um processo reversvel.
espec1 , . ,
para que o processo seJa revers1vel, devemos execut-lo lentamente, em uma
e de pequenos passos, com o gs em. um estado
sen . de equilbrio
. ao final de cada
asso. Para cada pequeno passo, a energia absorvida ou cedida pelo gs na forma
~e calor dQ, o trabalho realizado pelo gs dW e a variao da energia interna
dE.int Essas variaes esto relacionadas pela primeira lei da termodinmica na for-
ma diferencial (Eq. 18-27):
dEint = dQ - dW.
Como os passos so reversveis, com o gs em estados de equilbrio, podemos usar
a Eq. 18-24 para substituir dW por p dV e a Eq. 19-45 para substituir dEint por nCv
dT. Fazendo essas substituies e explicitando dQ, obtemos
dQ = p dV + nCv dT.
Usando a lei dos gases ideais, podemos substituir p nessa equao por nRTIV. Divi-
dindo ambos os membros da equao resultante por T, obtemos:
dQ dV dT
T = nR V + nCv T .

Em seguida, integramos os termos dessa equao de um estado inicial arbitrrio i


para um estado final arbitrrio f, o que nos d

(! dQ _ (! dV (! dT
); T - ) ; nR V + ); nCv T .
De acordo com a Eq. 20-1, o lado esquerdo desta equao a variao de entropia
l1S ( = S1 - S;). Fazendo essa substituio e integrando os termos do lado direito,
obtemos

tis = S1 - S.
1
= nR ln V! T1
v. + nCvln T . (20-4)
1 1

Observe que no foi preciso especificar um processo reversvel em particular para


realizar a integrao. Assim, o resultado da integrao deve ser vlido para qualquer
processo reversvel que leve o gs do estado i para o estado j. Isso mostra que ava-
riao de entropia tis entre os estados inicial e final de um gs ideal depende apenas
das propriedades do estado inicial (V; e T;) e do estado final (1'te Ij); tis no depende
do modo como o gs passa do estado inicial para o estado final.

" TESTE 2
Um gs ideal est temperatura T 1 no estado inicial i mostrado no diagrama p-V. O gs
est a uma temperatura maior T, nos estados finais a e b, que pode atingir seguindo as
lr.sjct6ria, mo'>tradas na figura. variao de entropia na trajetria do estado i para o es-
tado " rna,or, ou menor ou igual variao de entropia na trajetria do estado i para o
C\ltdr, b1
(l J:,
~

.-
~
~

j
11
--
"J

~
I 11

\ '11lt11111
"
1

CAPTULO 20
252

variao de entropia de dois blocos de cobre para atingirem o equilbrio trmico


Isola1nenlo
A Fig. 20-5a 1nostra dois blocos de cobre iguais de massa
= 1,5 kg: o bloco E, a u1na temperatura Til; = 60C e o -;, -- -,.
/
- ' ."/

111 /~ '1 1- D
bloco D, a uma temperatura T; 0 = 20C. Os blocos esto ' r 1

em uma caixa isolada termicamente e separados por u1na '


Q o Q o
divisria isolante. Quando remove1nos a divisria, os blo-
cos atingem, depois de algu1n te1npo, uma temperatura de Fonte de calor
equilbrio T1 = 40C (Fig. 20-Sb). Qual a variao da ( a) l' etapa ( b) 2d etapa
entropia do siste1na dos dois blocos durante esse processo Figura 20-6 Os blocos da Fig. 20-5 podem passar do
irreversvel? O calor especfico do cobre 386 J/kg K. estado inicial para o estado final de urna forma reversvel se
usarmos urna fonte de temperatura controlvel (a) para extrair
calor reversivelrnente do bloco E e (b) para adicionar calor
Para calcular a variao de entropia, devemos encontrar reversivelmente ao bloco D.
um processo reversvel que leve o sistema do estado inicial
da Fig. 20-5a para o estado final da Fig. 20-Sb. Podemos a Eq. 20- 1, a variao de entropia l1Se do bloco E durante
calcular a variao de entropia Srcv do processo reversvel a variao total de temperatura, da temperatura inicial T;e
usando a Eq. 20-1; a variao de entropia para o processo (= 60C = 333 K) para a temperatura fmal Ij(= 40C =
i1Teversvel igual a Srev 313 K)
Clculos Para o processo reversvel, precisamos de uma {! dQ i TJ mcdT = nic dT
i
Tf
=
fonte de calor cuja temperatura possa ser variada lenta- !::.Se= ji T .
7 iE
T 1ie T
mente (girando um boto, digamos). Os blocos podem
= nic ln ,.,.. .
~
ser levados ao estado final em duas etapas, ilustradas na
1iE
Fig. 20-6.
Substituindo os valores conhecidos, obtemos
7.
etapa: Com a temperatura da fonte de calor em 60C, 313 K
colocamos o bloco E na fonte. (Como o bloco e a fonte !::.Se= (1,5 kg)(386 J/kg K ) ln K
333
esto mesma temperatura, j se encontram em equilbrio = -35,86 J/K.
trmico.) Em seguida, diminumos lentamente a tempera-
tura da fonte e do bloco para 40C. Para cada variao de 2. etapa: Com a temperatura da fonte agora ajustada
temperatura dT do bloco, uma energia dQ transferida na para 20C, colocamos o bloco D na fonte e aumentamos
forma de calor do bloco para a fonte. Usando a Eq. 18-14, lentamente a temperatura da fonte e do bloco para 40C.
podemos escrever a energia transferida como dQ = me Com o mesmo raciocnio usado para determinar Se,
dT, onde e o calor especfico do cobre. De acordo com fcil mostrar que a variao de entropia S0 do bloco D
durante o processo
313
Divisria f::.Sv = (1,5 kg)(386 J/kg K) ln K
isolante 293 K
= +38,23 J/K.
t Isolamento
:-.

, .. - ." ~ A variao de entropia Srev do sistema de dois blocos


durante esse processo reversvel hipottico de duas eta-
<}ucnlc:
"
QI]
!
Frio
[Q
/)
w w
)~ l)
'1
,
pas e, portanto,
Proct''' Srcv = .SE + .SD
ii l l'Vtr~vcl
( fl)
(b) = -35,86 J/K + 38,23 J/K = 2.4 J/K.
Figura 20-5 1,1) No estado inicial, <lois blocos E e D, iguais Assin1, a variao de entropia S;rrc, para o sisten1a dos dois
n, o c1 por c<;ta11:1n a tcn1pcraturas <l1fcrcnles, se encontra1n blocos durante o processo i11eversvel real
u11111,;,,1x,, \ nl.id:t l' c,tao scpa, ,u.Jos por tnna divisria
1/J 1Q11,111d11 11 d1\ i,-1111.1 1cn1ov1a, os blocos troca,n
111,, de 1,; tlor ~ c; hcga111 a u111 c-..tado l 111al no qual E~le resultado positivo, o que est,1 de acordo com o pos
111 111,1 te 111pc 1. 11111 :i / 1. tulado da entropia da Seo 20-2.
ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 253

- . - ..
~

. .. ,...-
' ,
-- - - '
. - ', _ ' -
.,~: ..:.:;;.: '': .,, -'~-: : ...;:.,_._~ Exempio
lic!,,,,j,_....._.....___ - . - - - . . , _ . - ~ ~ - . L . ___;,_
. '--~--

""-- .

Variao de entropia
11a expanso livre de um gs

Suponha que 1,0. 11101


. de nitrognio
. esleJ a conli 11.1 . do no 1.1
. d0 e111 que II o nu n1ero de 1nols de g,s presentes. De acordo
esquerdo
do rec1p1ente
, <la Fig. 20- Jlt A v'ilvLtl
.1 ~, aberta e o con1 a Eq. 20-2, a variao de entropia durante esse pro-
volume do gas dobra. Qual a vari 11,:-
'\'<10
,
d>e e> 11 t.] opta
<lo crs L
cesso reversve l
neste processo 1rrevers1vel? Trate o gs con10 ideal. e
11!<f ' ln( " /l1) V,
= 11!< ln -
/' vI
( 1) Podemos
. determinar
, a variao de entiopa
1 para o pro-
cesso 1nevers1vel calculando-a para u1n processo revers1vel
, Fazendo n = 1,00 1nol e VJV, = 2, obtemos
que resulte na 1nesma
_ . variao de volume (2 ) A tempe-
ratura do gs nao ,varia dura11te a expanso livre. Assiin "
tiSrev = nR ln V.= (1.00 mol)(8,31 J/mol K)( ln 2)
o processo revers1vel
. deve ser uma expansa-o 1soterrruca
, ' I

co1no a das F1gs. 20-3 e 20-4. = +5,76 J/K.

Assim, a variao de entropia para a expanso livre (e para


Clculos Q adi-
. d De ,acordo com a Tabela 19-4, a ener g1a todos os outros processos que ligam os estados inicial e
~1ona . ao gas n~ forma de calor quando ele se expande final mostrados na Fig. 20-2)
1sotenmcamente a temperatura T de um volume inicial V;
para um volume final V1 LlSirrev = LlSrev = +5,76 J/K. (Resposta)
V, Como o valor de LlS positivo, a entropia aumenta, o que es-
Q = nRTln ....l...
V1 ' t de acordo com o postulado da entropia da Seo 20-2.

20-4 A Segunda Lei da Termodinmica


Aqui est um enigma. Quando fazemos com que o processo reversvel da Fig. 20-3
ocorra da situao representada na Fig. 20-3a para a situao representada na Fig.
20-3b, a variao de entropia do gs (que tomamos como nosso sistema) positiva.
Entretanto, como o processo reversvel, podemos faz-lo ocorrer no sentido inver-
so, acrescentando lentamente esferas de chumbo ao mbolo da Fig. 20-3b at que o
volume original do gs seja restabelecido. Nesse processo inverso, deve-se extrair
energia do gs, na forma de calor, para evitar que a temperatura aumente. Assim, Q
,
e negativo, e, de acordo com a Eq. 20-2, a entropia do gs deve diminuir.
Essa diminuio da entropia do gs no viola o postulado da entropia da Seo
20-2, segundo o qual a entropia sempre au1nenta? No, porque o postulado vlido
somente para processos irreversveis que ocorrem em sistemas fechados. O processo
que acabamos de descrever no satisfaz esses requisitos. O processo no irrever-
svel e (como energia transferida do gs para a fonte na forma de calor) o siste1na
(que apenas o gs) no fechado.
Por outro lado, quando consideramos a fonte como parte d? siste1~a, passamo~ a
ter um sistema fechado. Vamos examinar a variao na entropia do sistema amplia-
do gs+ fonte de calor no processo que o leva de (b) para (a) na Fig. 20-3. Nesse
processo reversvel, energia transferida, na forma de calor, do gs para a fonte, ou
seja, de uma parte do sistema ampliado para outra. Seja IQI o valor absoluto desse
calor. Usando a Eq. 20-2, podemos calcular separadamente as variaes de entropia
do gs (que perde IQI) e para a fonte (que ganha IQI). Obtemos
IQI
!iSg:1s = - T

e
A vara - d . d . t 111 .l ,.echado a son1a dos dois valores, ou seja, zero.
''
T

1 ao a entropia o s1s e , 1,
254 CAPTULO 20

os modificar o postulado da entropia da Seo 20.2 J


Com esse resu1tado, po dem . . , .
. ocessos reversve1s como a processos 1rreversive1s: l
para que se ap11que tanto a pr
(

~ temafiechado a entropia do sistema aumenta se o


""Se um processo ocone em um sis ' processo 1or
t te se " revers1ve.
, 1
O
processo for irreversvel e permanece cons an

m ora a possa dimi nuir em uma parte de um sistema fechado, sempre


entropia
E b
al ou m.,; 0 r em outra parte do sistema, de modo que a entropia
existe um aument o igu <U _

o
sistema como um todo Jam"';S
'" di minui Essa afirmaao constitui uma das formas
.
d
d l da termodinmica e pode ser representada matemal!ca-
de enunciar a segun a e1
mente pela equao
flS ~ O (segunda lei da termodinmica), (20-5)

onde O sinal de desigualdade se aplica a processos irreversveis e o sinal de igualdade


a processos reversveis. A Eq. 20-5 se aplica apenas~ sistema~ fechados.
No mundo real, todos os processos so irreversveis em maior ou ~enor ~au por
causa do atrito, da turbulncia e de outros fatores, de modo que a entropia de sistemas
reais fechados submetidos a processos reais sempre aumenta. Processos nos quais a
entropia do sistema permanece constante so sempre aproximaes.

Fora Associada Entropia


Para compreendermos por que a borracha resiste a ser esticada, vamos escrever a
primeira lei da termodinmica
dE = dQ - dW
para um elstico que sofre um pequeno aumento de comprimento dx quando o esti-
camos com as mos. A fora exercida pelo elstico tem mdulo F, aponta no sentido
contrrio ao do aumento de comprimento e realiza um trabalho dW = - F dx durante
o aumento de comprimento dx. De acordo com a Eq. 20-2 (D..S = Q/T), pequenas
variaes de Q e S temperatura constante esto relacionadas atravs da equao
dS = dQ/Tou dQ = T dS. Assim, podemos escrever a primeira lei na forma
dE = T dS + F d.'C . (20-6)
Se a dilatao total do elstico no for muito grande, podemos supor que a variao
dE da energia interna do elstico praticamente nula. Fazendo dE = Ona Eq. 20-6,
obtemos a seguinte expresso para a fora exercida pelo elstico:
dS
F= - T . (20-7)
dx
De ?ordo c_om a Eq. 20-7, F proporcional taxa c/Sldx com a qual a entropia do
Enrolada
elst1co varia quando o comprin1ento do elstico sofre tima pequena variao dx.
\
-
_,'
Assim, pode1nos sentir o efeito da entropia nas mos ao esticar um elstico.
Para ~ntender por que existe u1na relao entre fora e entropia, considere um
(a) modelo s11nples da borracha ele que feito O elstico. A bonacha formada por
longa~ ca~eia~ poli1nricas co1n ligaes cruzadas, que lembratn ziguezagues tridi-
.r 2./ inensionais (Fig. 20-7). Quando o elstico se encontra no estado rela,ado, essas ca-
f, ,11< .tel.t
deias esto parcial111ente enroladas e orientadas aleatorian1ente. Devido ao alto grau
'
1
de .dcsorde1n das, n~olculas, esse estallO poss\ti \Hl1 alto valor de entropia. Quando

I l c,t1c,u11os t11n elasllco de borracha, tlcscnrolai1108 nluitas 11101eculas e as al111ha1110,
'J,) na dirc(> dt) ulonga111ento. Con10 o .llinha111entt1 Jin1inui a desordetn, a entropia do
Figura 20- 7 t 111 pl.'da\ Ul' l'l:t,t1L11
cl:1, tico c,t1cadu I! 111~110_1. l~st1 signihca t}U C a dcTi, ada ,ISl<I.\ <.la Eq. 20-7 negativa.
(11, ro.:.l 1 1th, l 1/, ) d1s1c11J 1dll, 1111,,,trando 1a <111c a ~ntrop1a d1n11nu1 quando e/\ aun1enta .\ ssitll, .l l)ra que sentimos ao esncar
u1111 c,1de 11 p o l111 11.: r 11..:,1 Jo 111a lL1 itl (a) u111 cla-.11<.'o 'ol' deve a tcndcnc,,t d,1s 111oleculas J c \ '('llt.u ao estado 111enos ordenado.
c1111) l ,lll ,1 ,: (h) C'i l tC,H l.1 pa1,1o qual a l'llll Oj'IIH l' n1a11l1 ...
---====
ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 255

20 _5 Entropia no Mundo Real: Mquinas Trmicas


vrna mquin~ trmica um ?i.spositivo que extrai energia do ambiente na forma
de calor e realiza u~ trabalho util. Toda mquina trmica utiliza uma substncia de

trabalho. Nas mquinas vapor, substncia de trabalho a gua, tanto na forma
lquida quan~o na forma de :7apor. Nos motores de auto1nvel, a substncia de traba-
Jho uma m1s~ura de gaso~na. e ar. Para que uma mquina trmica realize trabalho
de forma cont1nu~, . substancia de trabalho deve operar em u1n ciclo, ou seja, deve
passar por um~ serie fechada de processos termodinmicos, chamados de tempos,
voltando repet1dame~te a cada e~tado do ciclo. Vamos ver o que as leis da termodi-
nmica podem nos dizer a respeito do funcionamento das mquinas trmicas.

AMquina de Carnot
Como vi1nos, possvel aprender muita coisa a respeito dos gases reais analisando
um gs ideal, que obedece equao p V = nRT. Embora no existam gases ideais
na natureza, o comportamento de qualquer gs real se aproxima do comportamento
de um gs ideal para pequenas concentraes de molculas. Analogamente, podemos
compreender melhor o funcionamento das mquinas trmicas estudando o compor-
tamento de uma m quina trmica ideal.

~Em uma 1nquina trmica ideal, todos os processos so reversveis e as transferncias


de energia so realizadas sem as perdas causadas por efeitos como o atrito e a
turbulncia.

Vamos examinar um tipo particular de mquina trmica ideal, chamada de m-


quina de Carnot em homenagem ao cientista e engenheiro francs N. L. Sadi Camot,
que a imaginou em 1824. De todas as mquinas trmicas, a mquina de Carnot a
que utiliza o calor com maior eficincia para realizar trabalho til. Surpreendente-
mente, Carnot foi capaz de analisar o desempenho desse tipo de mquina antes que a
primeira lei da termodinmica e o conceito de entropia tivessem sido desc?b~rtos.
A Fig. 20-8 mostra, de forma esquemtica, o funcionamento de uma maqu1~a de
Carnot. Em cada ciclo da mquina, a substncia de trabalho absorve uma quantidade
IQQI de calor de uma fonte de calor a uma temperatura constante TQ e fornece uma
quantidade IQFI de calor a uma segunda fonte de calor a uma temperatt1ra constante
mais baixa Tp 1
A Fig. 20-9 mostra um diagrama p-V do ciclo de Carnot, ou seJ~, o _cic o a que
1hO ' na de Camot Como indicam as se-
submetida a substncia de traba na maqui b d A b 1h ,

.d h Imagine que a su stanc1a e tra a o e


tas, o ciclo percorrido no senti o or no. . . b 1 b A

, . . d "eito de matenal isolante e com um em o o su -


um gas, confinado em um c1 1tn ro 1 1

Figura 20-8 Os elementos de uma


Funcionamento de uma 1nquina de Carnot. As duas setas pretas
mquina de Carnot horizontais no centro representam
uma substncia de trabalho operando
l 'JQ ciclica1nente, co1no e1n um diagratna
p-V. Uma energia lQQI transferida
Calor
absorvido.
QQ
r
i na fonna de calor da fonte quente,
que est a u1na te1nperatura T0 , para
a substncia de trabalho; un1a energia
li' IQrl transferida na forn1a de calor da
substncia de trabalho para a fonte fria,
Trabalho que est. te1npcratura T,. Um trabalho
re alizado pela
Calor
perdido.
rt,
t mquina.
\\' reali,aJo pela 1nqu1nn trn1ica (na
realidade. pela sub:-.tncia de trabalho)
( ,, l sobre o :unbiente.
.'
256 CAPTULO 20

Tempos de uma
mquina de Carnot

((
r lsoterma: calor
absorvido
li

Adiabtica: Figura 20-9 Diagraina


no h troca presso-volu1ne do ciclo
de calor seguido pela substncia
O::

...
o
"'"'
V
QQ Um trabalho positivo
realizado. "'"'~...
o
V
de trabalho da mquina
p.. p., de Carnot da Fig. 20-8 .
l\' ll' O ciclo fonnado por
T,Q duas isoter1nas (ab e cd)
7'Q
( Tr, e duas adiabticas (bc e
( Ty da). A rea sombreada
o Volume o Volume lsoterma: limitada pelo ciclo
Adiabtica: Um trabalho calor igual ao trabalho W
no h troca negativo cedido por ciclo realizado pela
de calor realizado. (b) mquina de Camot.
(a)

metido a um peso. O cilindro pode ser colocado entre duas fontes de calor, como
na Fig. 20-6, ou sobre uma placa isolante. A Fig. 20-9a mostra que, quando colo-
camos o cilindro em contato com a fonte quente temperatura TQ uma quantidade
de calor IQQI transferida da fonte quente para a substncia de trabalho enquanto o
gs sofre uma expanso isotrmica do volume V,, para o volume Vb. Analogamente,
quando a substncia de trabalho posta em contato com a fonte fria, temperatura
Tp, uma quantidade de calor IQFI transferida da substncia de trabalho para a fonte
fria enquanto o gs sofre uma compresso isotrmica do volume Vc para o volume
vd(Fig. 20-9b).
Na mquina trmica da Fig. 20-8, supomos que as transferncias de calor para
a substncia de trabalho ou para a fonte de calor ocorrem apenas durante os proces-
sos isotrmicos ab e cd da Fig. 20-9. Assim, os processos bc e da nessa figura, que
ligam as isoterrnas correspondentes s temperaturas TQ e Tp, devem ser processos
adiabticos (reversveis), ou seja, processos nos quais nenhuma energia transferida
na forma de calor. Para isso, durante os processos bc e da o cilindro colocado sobre
uma placa isolante enquanto o volume da substncia de trabalho varia.
Durante os processos ab e bc da Fig. 20-9a, a substncia de trabalho est se
expandindo, realizando trabalho positivo enquanto eleva o mbolo e o peso susten-
tado pelo mbolo. Esse trabalho representado na Fig. 20-9a pela rea sob a curva
abc. Durante os processos cd e da (Fig. 20.9b), a substncia de trabalho est sendo
comprimida, o que significa que est realizando trabalho negativo sobre o ambiente

----
~
- ' r

ou, o que significa o mesmo, que o ambiente est realizando trabalho sobre a subs-
~
tncia de trabalho enquanto o mbolo desce. Esse trabalho representado pela rea
~ --
: .,
,..
_-i_.......~ 1-- - . _ - T y sob a curva cda. O trabalho lquido por ciclo, que representado por W nas Figs.
-: .,
d . - (
20-8 e 20-9, a diferena entre as duas reas e uma grandeza positiva igual rea
li1nitada pelo ciclo abcc/a da Fig. 20-9. Esse trabalho W realizado sobre u1n objeto
externo, como uma carga a ser levantada.
E1111<1pi,1 \
A Eq. 20-1 (ll.S = f c!QIT) nos diz que qualquer tra11sferncia de energia na fo~-
Figura 20-1 O O 1.1<.lo Jc Carnot da ma de calor envolve u1na variao de entropia. Para ilustr,lr as variaes de entropia
1 1, 211 q n111<;t1 ado cn1 un1 J1agra1na <lc u,na mquina de Carnot, podemos plotar o ciclo ele Carnot en1 un1 diagran1a tern-
tc1111c1atu1.i-c1111np1,1. l)urantc o~
peratura-cntropia (T-S), co1no n1ostra a Fig. 2()-1 O. Os pt)ntos in<licalios pelas letras
p1occ-. o ah e,,/,., tcn1pcratur.1
pe1111,1111.:1.:c 1.:u11 , t 111tc. IJun,ntc os
a, h, e e <l na Fig. 20- 1() corresponden1 at>s pontos indicadt)S pelas n1esn1as letra~ no
p1'0 e~ P, Ih e ,la. ,1 c1111op1,1 per 111ancc.:c <l1agra1na JJ-\1 da Fig. 20-9. As duas rl'l,ts horill)Jltai.., na Fig. 20- 10 correspondern
1.011,t,tlllt:
" dois procc..,sn.., isotLrnuc..l>S tio c1clll de Ca1not (pois a tcn1pcratura constante).
ENTROPIA EASEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 257

proce Sso ab a expanso isotr1nica


I do ciclo. Enquanto a substncia de trabalho
0
Ve (reversivehnente) um calor Qol temperatura constante T. durante a ex-
bsor . Q '
anso, a ~ntrop1a aumenta. Da 1:1esi~~ for1na, durante a compr:sso isotrrnica cd,
aPsu bstncta de trabalho
. d. .perde
.
(1eve1s1velmente) u1n calor jQFI a temperatura cans-
r, e a entropia 1m1nu1.
1ante F . d p 'JO 10 . . .
As duas retas ve1ticais a 1g. ,_ - conesponde1n aos dois processos ad1abti-
do ciclo de Carnot. Como nenhum calor transferido durante os dois processos,
acos
entropia da substancia d e trabaIh o pern1anece constante.
A

0 Trabalho Para calcular o trabalho realizado por uina mquina de Carnot durante
um ciclo, vamos aplicar a Eq. 18-26, a primeira lei da ter1nodinmica (!:::.E;n, = Q -
0, substncia de trabalho. A substncia deve retomar repetidamente a qualquer
estado do ciclo escolhido arbitrariamente. Assim, se X representa qualquer proprieda-
de de estado da substncia de trabalho, como presso, temperatura, volume, energia
interna ou entropia, devemos ter !:::.X = Opara o ciclo completo. Segue-se que t::.Eini =
opara um ciclo completo da substncia de trabalho. Lembrando que Q na Eq. 18-26
O calor lquido transfe1ido por ciclo e W o trabalho lquido resultante, podemos
escrever a piimeira lei da termodinmica para o ciclo de Carnot na forma
(20-8)
Variaes de Entropia Em u1na mquina de Camot existem duas (e apenas duas)
transferncias de energia reversveis na forma de calor e, portanto, duas variaes
da entropia da substncia de trabalho, uma temperatura TQ e outra temperatura
TF. A variao lquida de entropia por ciclo dada por

t:.S = t::.SQ + t:.SF = IQql - IQFI , (20-9)


TQ TF
em que t:.SQ positiva, j que uma energia IQQI adicionada substncia de traba-
lho na forma de calor (o que representa um aumento de entropia) e !:::.Sp negativa,
pois uma energia IQPJ removida da substncia de trabalho na forma de calor (o que
representa uma diminuio de entropia). Como a entropia uma funo de estado,
devemos ter t::.S = Opara o ciclo completo. Fazendo !:::.S = O na Eq. 20-9, temos:
IQq 1 = IQFI (20-10)
T0 TF
Note que, como y 0 > TF, temos IQQI > IQFI, ou seja, mais energia extrada na for-
ma de calor da fonte quente do que fornecida fonte fria.
Vamos agora usar as Eqs. 20-8 e 20-1 Opara deduzir uma expresso para a efi-
cincia de uma mquina de Camot.

Eficincia de uma Mquina de Carnot


No uso prtico de qualquer mquina trmica, existe interes!e. em transforma~ em
trabalho a maior parte possvel da energia disponvel QQ. ~ ex1to nessa empreitada
medido atravs da chamada eficincia trmica (e), def1n1da como~ trabalho que
a mquina realiza por ciclo ("energia utilizada") dividido pela energia que recebe
e1n forma de calor por ciclo ("energia adquirida"):

..,, -- __ ____
energia utili,ada -_
.....:::._
IWI (cfic1i:n.:ia, qualquer mquina lrmica) . (20-11)
cncrgiu adquirida IQ0 1

N,, ca'io <lc uma ,nquina <lc Carnot, podemos substituir W pelo seu valor, dado pela
1li 211.x , e escrever a Eq. 2()-1 1 na for1na

1(!,JI l(J, I = I _ IQ, I . (20-12)


1-: , - 1(!,JI
-''
(J

Crunb,nanclo a s l:.qc;. 21> 12 e 2<!- J (), obtcn1os


258 CAPTULO 20

(eficincia. 111quina de Carnot), (20-13)

onde as temperaturas TF e TQ esto em kelvins. Como TF < TQ, a mquina de Car-


not tem necessariamente uma eficincia trmica positiva e menor que a unidade, ou
seja, menor que 100%. Este fato est ilustrado na Fig. 20-8, onde podemos ver que
Mquina trmica apenas parte da energia extrada como calor da fonte quente usada para realizar
[ TQ J pe rfeita:
trabalho; o calor que resta transferido para a fonte fria. Mostraremos na Seo
converso total
20-7 que nenhuma mquina real pode ter uma eficincia trmica maior que a pre-
l QQ de calor em
trabalho vista pela Eq. 20-13.
Os inventores esto sempre procurando aumentar a eficincia das mquinas tr-
micas reduzindo a quantidade de energia jQFI que "jogada fora" em cada ciclo. O
-+ sonho dos inventores produzir a mquina trmica peifeita, mostrada esquematica-
mente na Fig. 20-11, na qual jQFI zero e jQQI convertido totalmente em trabalho.
Oi,= o
Se uma mquina desse tipo fosse instalada em um navio, por exemplo, poderia extrair
o calor da gua e us-lo para acionar as hlices, sem nenhum consumo de combust-
Figura 20-11 Os elementos de uma vel. Um automvel equipado com um motor desse tipo poderia extrair calor do ar e
mquina trmica perfeita, ou seja, uma us-lo para movimentar o carro, novamente sem nenhum consumo de combustvel.
mquina que converte calor QQ de uma
Infelizmente, a mquina perfeita apenas um sonho: examinando a Eq. 20-13, ve-
fonte quente em trabalho W com 100%
de eficincia. mos que s seria possvel trabalhar com 100% de eficincia (ou seja, com e= 1) se
TF = Oou TQ = oo, condies impossveis de serem satisfeitas na prtica. Na verdade,
a experincia levou seguinte verso alternativa da segunda lei da termodinmica,
que, em ltima anlise, equivale a dizer que nenhuma mquina trmica perfeita:

No existe uma srie de processos cujo nico resultado seja a converso total em
trabalho da energia contida em uma fonte de calor.

Resumindo: a eficincia trmica dada pela Eq. 20-13 se aplica apenas s m-


quinas de Camot. As mquinas reais, nas quais os processos que formam o ciclo
da mquina no so reversveis, tm uma eficincia menor. De acordo com a Eq.
20-13, se o seu carro fosse movido por uma mquina de Camot, a eficincia seria de
aproximadamente 55%; na prtica, a eficincia provavelmente da ordem de 25%.
Uma usina nuclear (Fig. 20-12), considerada como um todo, uma mquina trmica
que extrai energia em forma de calor do ncleo de um reator, realiza trabalho atra-
vs de uma turbina e descarrega energia em forma de calor em um rio ou no mar. Se
uma usina nuclear operasse como uma mquina de Camot, teria uma eficincia de
cerca de 40%; na prtica, a eficincia da ordem de 30o/o. No projeto de mquinas
trmicas de qualquer tipo, simplesmente impossvel superar o limite de eficincia
imposto pela Eq. 20-13.

A Mquina de Stirling
A Eq. 20-13 no se aplica a todas as mquinas ideais, mas somente s que funcio-
nam segundo um ciclo como o da Fig. 20-9, ou seja, as mquinas de Carnot. A Fig.
Figura 20-12 A usina nuclear de 20-13 mostra, por exemplo, o ciclo de operao de uma mquina de Stirling ideal.
North Anna, perto de Charlottesville, Uma comparao com o ciclo de Carnot da Fig. 20-9 revela que as duas 1nquinas
Virgjn1a. que gera energia eltrica a u1na possuem transferncias de calor isotrmicas nas temperaturas T. e TF Entretanto..ai,
taxa de 900 MW Ao ,nesmo te1npo. duas isotennas do ciclo da mquina de Stirling no so ligadasQpor processos adia-
por projeto dc,carrcga energia em u1n
rlCJ pr(1x111111 a unia taxa de 2100 MW.
bticos, como na mquina de Carnot, mas por processos a volume constante. Par.i
au1nentar revers1ve . 1mente a temperatura de u n g1s a volume constante de ..,. , r pir.t
'
1~ u 11 111,1 e to<la-. .1 out1 a, ,crnclhantes 1
di.: c,,rtnrn 111a1s c11c1gia Ju que Jorncccm T0 (processo lltt na Fig. 20-13) preciso transferir energia na forma de calor para
c111 fonn,1 11lll Sao .1s , c r!-iuCs rl!alJ,tas '>llh'>tancia de trabalho a partir de tuna fonte cujn ten1perntura possa variar suaven1:~.-
tl 1 111 qu1n,11r1111c11cle.1l d .1 111 )O 8. tc entre esse'> lnnitcs. Alcn1 disso, tnna transferncia no sentido inverso necessana
( l(uh ,1 f /1t11l Ir} -e~
para executar o proccsst) hc:. Ass1n1, t1ansfcrncias revcrsveis de calor (e variao
ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 259

Tempos de uma Figura 20-13 Diagrama p- V


mquina de Stirling da substncia de trabalho de uma
1nquina de Stirling ideal, supondo,
por convenincia, que a substncia de
a trabalho um gs ideal.

Q
~
o

~
p..
d
1
b
1
1
1
1
1 7'Q
1
Q~ e
1
1
1 TF

Vi, vb
Volume

correspondentes da entropia) ocorrem nos quatro processos que formam o ciclo de


uma mquina de Stirling e no em apenas dois processos, como em uma mquina
de Camot. Assim, a deduo que leva Eq. 20-13 no se aplica a uma mquina de
Stirling ideal; a eficincia de uma mquina de Stirling ideal menor do que a de
uma mquina de Camot operando entre as mesmas temperaturas. As mquinas de
Stirling reais possuem uma eficincia ainda menor.
A mquina de Stirling foi inventada em 1816 por Robert Stirling. A mquina,
que foi ignorada durante muito tempo, hoje est sendo aperfeioada para uso em
automveis e naves espaciais. Uma mquina de Stirling com uma potncia de 5000
hp (3,7 MW) j foi construda. Como so muito silenciosas, as mquinas de Stirling
so usadas em alguns submarinos militares.

~ TESTE 3
Trs mquinas de Carnot operam entre fontes de calor a te1nperaturas de (a) 400 e 500 K,
b) 600 e 800 K e (cJ 400 e 600 K. Ordene as mquinas de acordo com a eficincia, em
ordem decre~cente.

Exemplo 1!
Eficincia, potncia e variaes de entropia de uma mquina de Carnot

Uma mquina de Carn<Jl ,,pera entre as temperaturas T,J = (b) Qual a potncia mdia da mquina?
850 K e T1 = 3(J(J K. A mquina realiza J2()() J de trabalho - .
em cada ccJr>, que leva <J,25 e,,
: .
A potncia mdia P de uma mquina a razo entre o
<::t.J (Ju,:11 a efic1nc;,:1 d,:1 rr1qun~J't
trabalho W realizado por ciclo e o tempo de durao t de
cada ciclo.
A efi, in, ia 1-: d1; urn..a rn~quirH~ de ( 'ar 11, 11 depcudt apcna'i
dt.1 i:J/.,1,, l,11,, <la\ li.:rnr,1.:r:1tur:i, (c1n r, lvi11,J dii., f1J11lc"i Clculo Para esta mquina de Carnot, temos:
d c..11111 d <jua, . c"'lfi lg:1<Ja.
/'
w 12 01
~ = 4800 w= 4.8 kv\'. (Resposta)
I o... ~ s
C~llU/(J I J :,, (,,d, I , '1111 l ,q J() 1~ 1

(l) ()uai u energia IQcJI extra,da ern for1na de calor da


I l 1 (Jfil'/
1urtll' tJlll'llll' a cada c:1clt)'!
X f, J'
2r.o t 1\I ITlJI 20

11 1 , , t,,d,1 {la 1,,111c quente> f)c c1uant \.


, , 1t
1, ,,p1.1 d 1 ,uh t,1uc1,1 de. t, ahalhc, {lc\. tdo a encr
f>:11:l\l\Hll'[lll'I 111.h.\lllll:1 l{'lllli,\I, ltl\'ht11l1h, US lll,l<j\1111,l'i d.l'
\td1du ,1 li,11tc t,1.1!
('ntlhll, ,1 t'lt,'lt'111:i11 !' t' a 1,11f11, cnt1(' u 11,th,ilh,1 \\ 1e.tl1
i:id1l ptH ,i,h, e., l'lll'ri:,1ll !<}1JI \t1,111l.1 t'll\ 11H11u1 dl' l':t lo t
d:1 f,in tc qnt'lll 1,1.11 1.1,h) (." \\ /;l>1.1I).
/\ vai iafi<> de 1..:nlr<>pia ti.s<lurHntc a tra nc.fcrncia de ener
gia cn1 f<H111a <le cal<ll (la umo rc,npcratura C<>nstante T
\\ 1"Otl .1 d,1<la pt:la Jiq. 2()-2 (u.)' Q/'l).
1~ ~5 .1. ( l{csplisla)

(}.647
Clculos l'ara a transferncia prJ.\ lvr1de um energia ~
(d) Qu,tl t.' a t'tH.'r~i~, l(\ l lihL"t,\da ,n, f,11nu1tll' ,:alnr para da fonte quente a t11na temperatura 'fiJ. a variao de en-
a !'t)ntc fria .1 L"ada 1rl,f?
tropia da substncia c.le trabalho
1855
, sQ _ O _ .T = -t 2.18 J/K . (Rcspo)taJ
r:.111 u11,a rnat1uina tlc C'arnl)t. t ) 1ral)all10 \\' r\!ali zatio por ..1 . /Q 85fJ K
cic ltl igual tiif1.'l\'111' a entre as c11ergias transferidas en1
~ ~ ~
Para a transferncia negl1tivc1 de uma energia QF para a
fo1111a de ea\1.)r, ()ti "'-'Ja. lQvl IQrl-Ctln10 na l:q. 2()-8. lc>nte fria a un1a temperatura TF, temos:

Clculo Tcn10\: \{' = Q,. = -SS J = - 2.18 .T/K. (Resposta )


u.,J,, '/ ' 300 K
1
l<.!1 I - 1(_)l.)l \ \'
1200 J = 6)5 .1. (l{,sposta) Note que a variao lquida de entropia da substncia de
trabalho para um ciclo completo zero. como j foi dis-
(e) De qua nto varia a entropia e-la suhstncia ue trabalho cutido na deduo da Eq. 20-J O.

....
~-
"'il',:,;- ./
E xelT\plo
.
Eficincia de um motor
l 1111 inve ntor afirn1a que Ct)nstruiu urn n1otor que apre- Clculo De acordo com a Eq. 20- 13, a eficincia de uma
senta u111a efici ncia de 75% quando opera entre as tctn- n1quina de Carnot que opera entre os pontos de ebulio
l)el'aturas de ebulio e co11gelan1ento da tigun. Isso e congela1nenlo da gua
poss,el '?
e= l - (O+ 273) K
. .
- .
.
, . - . . . 1o E1A ~. H:A
~
-
V E. .. __ __ . -.
. ... _ : _'". ( 100 + 273) K
= 0,268 =::: 27o/o.
N<) existe nt'nhun,a 111.quina trn1ica real cuja eficincia Assin1. a efi cincia alegada de 75% para uma mquina real
seja n1ai<>r t)U igual lil" un1a n1quina de C'nrnot operando (co1n processos irreversveis) operando entre as tempera-
entre as n1es1nus lt~n1pcrat u ras. turas dadas no pode ser verdadeira.

20-6 Entropia no Mundo Real: Refrigeradores


U,n
. refrigc1udor
.. . dispositivo que uti1iz,.1trabalho para 1rans,"'e11r
un1 de u111a
energia
lllntc lr1a para u1n,t lontl' qut:nte atravs de 1)roccsso te d' A 1 os 'Jo,
,

. . . ~ m10 lnam1cos c1c 1c . -


rct r,grradon.s don1csr11..-os, por cxcn1plo o tr1balho r resso1
, 1~ . , . t, , , , , . ' rea tzacIo por un1 comp . -
t.: t ~t 11. o, ~1~11.: ti ,\lls i:rt 1.: 1~1.: rg1.i do con1par1nncnto onde so guardados aJin1ento~
1.1 tnntl' lr1.1) para o ,t1nh1entc (a fonte quente). 05

, .. , ' .... , res de an1 b'tente ran1 bm s,.~,o 1\'


():-, aparelho~ de ar-cndit'ionHdo e os iqu~<elo
t11gc-1,1dor1.':-: a dtltrl'n\a cst;t apenas n t naturtzn d . , 11.r c1~0
. .
dl,~ ap,trclhus Jt ar-~onJ11011.idn a fonte r11 .1 e .
, as 1. ontes quente e . Iria.
d
; " <) '
1o11t(
' 1> ,lposento a ser resfria o e a '
qucnh.' ( :supns1:11He11tt' n u111u tcn1pl.!'1 atura niiis , lt ) d d .~ d .,,1110.
{Jn1 ,1qt1l' fdn1 Jt' .11nb1cn1c. - a a e. o. 1a <> e fora o aplis....tido
t uni ,tparclh<l de , _
.
111,
1
l.'r!<>o par11 nqutc:er u,11 ,1pu,en10: lli:-.:-.c cts1) ,11 -. co1l( 1c1011a<ft, operado. cn1 ~t:n nt~
- 0 .tpo~cnto p,.ssa 1 Sl'l' a I unte qut
(~ tcl.~ b1.. calor do l,1tkl d, l()I :1 ( ,upostunientc . . ' ,'
,l urn.i ternpcrHtttra ,u:U:, hH1xa 1.
etementos bsicos de um refrigerador i.deal. Note que o s~n-
verso do sentido de operao da m~quina de Cam9t. da Fig.
0 !:as todas as transferncias de energia, tanto em forma ~e ca- Trabalho
realizado
Cak>r
pelade b lho ocorrem no sentido oposto ao de uma mquina de m,sOMdO.
~ tra ~frigerador ideal de refrigerador de Carnot . sobre a
mquina.
amar frie~seerador est interessado em extrair a maior quantidade
sta de um re g d q antidade
"' 1possvel da fonte fria (energia utilizada) usan o a .~e~or u fri Figura 20- 14 Os elementos de um
!it1'I . 'd ) U dida da efie1enc1a de um re -
1de trabalho IWI (energia adquin a . ma me . refrigerador. As duac; setas pretas
horizontais no Ct"fltrO representam
~ , portanto, qma substncia de trabalho operando
energia utilizada IQ FI (coeficiente de desempenho. (20-14) ciclicament, como em um diagrama
K- = IWl qualquer refrigerador),
p- V. Uma energia Qp transferida em
- energia adquirida
f d de forma de calor da fonte fria, que est
que K chamado de coeficiente de desempenho. No caso de um re ngerad or I temperatura Tp, para a substncia de
~ de acordo com a primeira lei da termodinmica, lw\ lQQI - IQFI,
= on e IQQ trabalho; uma energia QQ transferida
valor absoluto da energia transferida como calor para a fonte quente. Nesse caso, em forma de calor da substncia de
O trabalho para a fonte quente, que
a F.q. 20-14 assume a forma est temperatura TQ. Um trabalho
(20-15) W realizado sobre o refrigerador
Kc=
(na realidade, sobre a substncia de
trabalho) pelo ambiente.
Como um refri gerador de Carnot uma mquina de Carnot o~erando no sentido
mverso, podemos combinar a Eq. 20-10 com a Eq. 20-15; depois de algumas ope-
raes algbricas, obtemos
(coeficiente de desempenho, ,, - e,. ,
(2U l
Kc= 'T'
i Q -
TF refrigerador de Camot).

Para os aparelhos domsticos de ar-condicionado, K = 2,5; para as gell<le:i: ..


domsticas, K = 5. lnfelizmente, quanto menor , a diferena de temperatura entre a t\
te fria e a fonte quente, maior o valor de K. E por isso que os aparelhos de ar condc
nado funcionam melhor nos pases de clima temperado que nos pases de clima que,,. , .efrigerador perfeito:
te, onde a temperatura externa muito maior do que a temperatura interna desejad,L transferncia total de calor
Seria timo ter um refrigerador que no precisasse de trabalho, ou seja, que fu n - da f or,te fria para a fonte
clonasse sem estar ligado na tomada. A Fig. 20-15 mostra outro "sonho de inventor", quente sem realizar trabalho
um refrigerador perfeito que transfere energia na forma de calor Q de uma fonte fria
para uma fonte quente sem necessidade de trabalho. Como o equipamento opera em
los, a entropia da substncia de trabalho no varia durante um ciclo completo. Q
tllretanto, as entropias das duas fontes variam: a variao de entropia da fonte fria
QI/Tp e a v~ao de ~ntropia da fonte quente +IQlfTQ. Assim, a variao l-
de entropia para o sistema como um todo
~. = _ IQI + IQI
Tf 1'Q .

T. o lado direito da equao negativo e portanto . _ , .


nnr l . ' , a vanaao ltqwda
,_. etc. para o sistema fechado refrigerador + fionte tamb
d
diminw. . m nega-
o e entropia .viola a segunda lei da tem1odinmica (E
um refrigerador perfeito. (Uma geladeira s fu . . q. Figura 20-15 Os elementos de um
nc1ona se estiver
refrigerador perfeito, ou seja, u1n
a uma outra f onnu1aao
- <equivalente)
. refrigerador que transfere energia de
da segunda lei da
un1a fonte fria para uma fonte quente
se1n necessidade de trabalho.
2 62 CAPTULO 20

No existe uma srie de processos cujo nico resultado seja transferir energia na form
de calor de uma fonte fria para uma fonte quente.

Em suma: no existern refrigeraclores JJerj'eitos .

TESTE 4
Um refrigerador ideal funciona com um certo coeficiente de desempenho. Quatro mudanas
so possveis: (a) operar co1n o interior do aparelho a uma te1nperatura ligeiramente mais
alta, (b) operar com o interior do aparelho a uma temperatura ligeiramente mais baixa, (e)
levar o aparelho para um aposento ligeiramente mais quente e (d) levar o aparelho para um
aposento ligeiramente mais frio. Os valores absolutos das variaes de temperatura so os
1nesmos nos quatro casos. Ordene as mudanas de acordo com o valor do novo coeficiente
de desempenho, em ordem decrescente.

20-7 A Eficincia de Mquinas Trmicas Reais


Seja ec a eficincia de uma mquina de Carnot operando entre duas temperaturas
dadas. Nesta seo, mostramos que nenhuma mquina trmica real operando entre
as mesmas temperaturas pode ter uma eficincia maior do que Bc, Se isso fosse pos-
svel, a mquina violaria a segunda lei da termodinmica.
Vamos supor que um inventor, trabalhando na garagem de casa, tenha construdo
uma mquina X que, segundo ele, possui urna eficincia ex maior do que se:
(alegao do inventor). (20-17)

Vamos acoplar a mquina X a um refrigerador de Carnot, como na Fig. 20-16a.


Ajustamos os tempos do refrigerador de Camot para que o trabalho necessrio por
ciclo seja exatamente igual ao realizado pela mquina X. Assim, no existe nenhum
trabalho (externo) associado combinao mquina trmica + refrigerador da Fig.
20- l 6a, que tomamos como nosso sistema.
Se a Eq. 20-17 for verdadeira, de acordo com a definio de eficincia (Eq.
20-11) devemos ter

onde a plica indica a mquina X e o lado direito da desigualdade a eficincia do


refrigerador de Carnot quando funciona como urna mquina trmica. Essa desigual-
dade exige que
(20-18)

Como o trabalho realizado pela mquina X igual ao trabalho realizado sobre 0


refrigerador de Carnot, ternos, segundo a primeira lei da termodinmica, dada pela
Eq. 20-8,

que pode ser escrita na for1na


(20-19)
IQc.>I IQ' QI = IQ11- IQ' 1 1= Q.
De acordo co1n a Eq. 20-18, o valor de Q na Eq. 20-19 deve ser positivo. .
De acordo con1 a Eq. 20-19 e a Fig. 20-16. o eleito da mquina X e do refng;;
rac.101 de Carnol, trabalhando en1 eonjunlo, e transferir un1a energia Q na forJTl~I
ca lo1 tlc unia lonlc Iria para unia fonte quente scn1 neeessiclade de realizar Lr_ab: ;~~
1

Ass1n1, a co1nhina~ao age con10orcf11gerado1 perfeito da Fig. 20-15. cuja existen


VH>la a segu nda lei da ll:rn1otlinanuca.
. . PARTE 2

ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 263

er deve estar enado com uma ou 1nais de nossas su- 1-


l
.A_ e a nica que 101 e .
tomada arb.1tranamente
. e, expres-
To<. l 1
,
posioes, 1 - , I ,
Ja Eq. 20-17. A cone usao e que ne1z zun1a ,naquina real
sape' .111110 eficincia ,naior que a de unia mquina de Car-
,ode 1e1
QQ
l Mquina QQ
,Y t
Refdgerad or
de Carno t
t Q
,
I 'leranclo entre as n1esr11as te1111Jeraturas. Na melhor das
1101 O/ . l d t fi .
. 't ses a mquina rea po e er urna e 1c1enc1a 1gua de
A l l{efrigcrado1
h1pO e. ' , .
urna rna'quina de Carnot. Nesse caso, a maquina real e uma
, ? perfeito

mquina de Carnot.

zo-8 Uma Viso Estatstica da Entropia


I
QF
! QF
t t Q
( TF
1
Como vimos no Captulo 19, as propriedades 1nacroscpicas (a) (b)
de um gs podem ser explicadas em ter1nos do co1nportamento
Figura 20-16 (a) A mquina trmica
das molculas do gs. A presso exercida por um gs sobre as paredes de um reci- X alimenta um refrigerador de Carnot.
piente, por exernplo, pode ser descrita em termos da transferncia de momento das (b) Se, como alega o inventor, a
molculas do gs para as paredes do recipiente atravs de colises. Essas explicaes mquina X mais eficiente que a
fazem parte de um campo de estudo conhecido como mecnica estatstica. mquina de Carnot, a combinao
Van1os agora concentrar nossa ateno em apenas um problema, o da distribuio mostrada em (a) equivalente ao
das molculas de u1n gs entre os dois lados de uma caixa isolada. Esse problema refrigerador perfeito rnostrado em
(b). Como isso viola a segunda lei
razoavelmente fcil de analisar e permite usar a mecnica estatstica para calcular a
da termodinmica, conclumos que a
variao de entropia durante a expanso livre de um gs ideal. Como vamos ver, a
1nquina X no pode ser mais eficiente
mecnica estatstica fornece o mesmo resultado que a termodinmica. que uma mquina de Carnot.
A Fig. 20-17 mostra uma caixa que contm seis molculas iguais (e, portanto,
indistinguveis) de urn gs. Em um instante qualquer, uma dada molcula est no
lado esquerdo ou no lado direito da caixa; como os dois lados tm o mesmo volume,
a probabilidade de que a molcula esteja no lado esquerdo 0,5 e a probabilidade
de que esteja no lado direito tambm 0,5.
A Tabela 20-1 mostra as sete configuraes possveis das seis molculas, iden-
tificadas por algarismos romanos. Na configurao I, por exemplo, as seis mol-,
cuias esto no lado esquerdo (n 1 = 6) e nenhuma est no lado direito (n2 = 0). E
fcil ver que, em muitos casos, uma configurao pode ser obtida de vrias formas
diferentes. Esses diferentes arranjos das molculas so chamados de microestados.
Vejamos como calcular o nmero de microestados que correspondem a uma dada
configurao.
Suponha que temos N molculas, distribudas com n, molculas em um lado
da caixa e n2 no outro. (Naturalmente, n, + n2 = N.) Imagine que as molculas se-
jam distribudas "manualmente", uma de cada vez. Se N = 6, podemos selecionar
a primeira molcula de seis formas diferentes, ou seja, podemos escolher qualquer ~-,'Iro;: ..,_ 1..... ;,.,". . . -::.-11....... -::, .,.. . . ~-\: .,_....... ~,,
-~ li ~/, 0 \\ 1' f .,-.,, , ~ \\ '. li;;,,,~k,,,_ \\ 1' 1) ~~ 1t--;, \\ 1' ,,
uma das seis molculas para colocar na primeira posio da configurao. Podemos 1
(a) 1 Isolamento
selecionar a segunda molcula de cinco formas diferentes, escolhendo qualquer das 1
1
1

Seis Molcul as em uma Caixa


- - Entropia
Multiplicidade W
Clculo de W 10-23 J/K
Configurao (nmero de
N,ncro (Eq. 20-20) (Eq. 20-21)
1nicrocstados)
" li 1
o
1 1 6!/(6! O!) = 1 (b)
6 o 2,47
li 'i 6 6!/(5! 1!) = 6 Figura 20-17 Urna caixa isolada
1
6!/(4! 2!) = 15 3,74 contrn seis molculas de um gs. Cada
li 1 1 2 1'i
6!/(3! J!) = 20 4,13 ,nolcula tem a n1es1na probabilidade
IV 1 1 20
6!/(2! 4!) = l 'i 3,74 de estar no lado esquerdo ou no lado
\1 2 15
l 2,47 direito da caixa. O arranjo n1ostrado em
\11 <, <,1/(1! 'i!) 6
'i (a) corresponde 11 configurao III da
\ li <,!!(O! (l!) 1 o
() <,
l ul:il
-1
(1
1'abcla 20-1 e o arranjo n1ostrado e1n (b)
corrtspond~ configurao IV.

"
i
264 CAPTULO 20

cinco molculas restantes. e assim por diante. O n1nero total de formas pelas quais
podemos escolher as seis molculas o produto dessas formas independentes, 6 x
5 x 4 x 3 x 2 X 1 = 720. Em notao mate1ntica, escrevemos esse produto como
6! = 720, onde 6! lido co1no "seis fatorial". A maioria das calculadoras pennite
calcular fatoriais. Para uso futuro, voc precisa saber que O! = l. (Verifique na sua
calculadora.)
Como as molculas so indistinguveis, os 720 arranjos no so todos diferentes.
No caso em que n 1 = 4 e 11 2 = 2 (a configurao III na Tabela 20-1), por exemplo,
a ordem em que as quatro molculas so colocadas em um dos lados da caixa no
importa, pois, aps as quatro molculas terem sido colocadas, impossvel determi-
nar a ordem em que foram colocadas. O nmero de formas diferentes de ordenar as
quatro molculas 4 ! = 24. Analogamente, o nmero de formas de ordenar as duas
molculas no outro lado da caixa 2! = 2. Para determinar o nmero de arranjos
diferentes que levam diviso (4, 2) que define a configurao III, devemos dividir
720 por 24 e tambm por 2. Chamamos o valor resultante, que o nmero de micro-
estados que correspondem a uma configurao, de multiplicidade W da configurao.
Assim, para a configurao ID,
6! 720
W.111 - - - = 15.
= 4 ! 2 ! - 24 X 2

por isso que, de acordo com a Tabela 20-1, existem 15 microestados independen-
tes que correspondem configurao III. Note que, como tambm pode ser visto na
tabela, o nmero total de microestados para as sete configuraes 64.
Extrapolando de seis molculas para o caso geral de N molculas, temos:

W= N! (multiplicidade da configurao). (20-20)


n1! n2!

O leitor pode verificar que a Eq. 20-20 fornece as multiplicidades de todas as con-
figuraes que aparecem na Tabela 20-1.
A hiptese fundamental da mecnica estatstica a seguinte:

~Todos os microestados so igualmente provveis.


.,
o
'
!9
.,, Pico central Em outras palavras, se tirssemos muitas fotografias das seis molculas enquanto se
CJ
8u movem na caixa da Fig. 20-17 e contssemos o nmero de vezes que cada microes-
-E tado aconteceu, verificaramos que os 64 microestados aconteceram com a mesma
CJ
'
frequncia. Assim, o sistema passa, em mdia, a mesma qt1antidade de tempo em
8CJ cada um dos 64 microestados.
i::
.5 1.--~~'--~.-J...~~--'--~--' Como todos os microestados so igualmente provveis e configuraes diferen-
zo 25 50 75 100%
Porcentagem de molculas
tes podem ter um nmero diferente de microestados, nem todas as configuraes so
do lado esquerdo igualmente provveis. Na Tabela 20-1, a configurao IV, com 20 microestados,
a configurao mais provvel, com uma probabilidade de 20/64 = 0,313. Isso sig-
Figura 20-18 Grfico do nmero
de microestados e1n funo da nifica que o sistema se encontra na configurao IV 31,3% do tempo. As configu-
porcentagem de molculas do lado raes I e VII, nas quais todas as molculas se encontram em utn lado da caixa, so
.
e-.qucrdo da caixa para um nu1nero
,
as menos provveis, com uma probabilidade 1/64 = O,O 16 ou 1,6% cada uma. No
~ratule de molculas. Quase todos de espantar que a configurao mais provvel seja aquela ein que as 111olculas
os microestados correspondem a um esto igualmente divididas entre os dois lados da caixa, pois O que esperan1os que
11n11.:ro apro,on1adamcntc igual de a~~ntea e~ equilbrio trmico. Entretanto, surpreendente que exista uma prob3-
n1olt:culai; no'> do-. lado" da caixa; esses
n 111.: 1ucst,1J1 ,s I orn1a111 o JJ/l o ce11t ral
111,ta,
b1J.1dade embora pequena, de que as seis n1olculas se junten1 ein un1 lado Ja
caixa, deixando o outro laclo vazio.
Jn g,,1111.:11. l'ar.i N = 10' <o nn1cro
Para grand.es valores de N, existe um nn1ero extren1a,nente grande de rnicroes-
1111111>.1111.1d11Je 1n11l1.: ula'i lonllda'> e111
uni 11101 d..: u111 g:s/, o p11.:11 ccnt1al -.cria tallos, n1as prat1can1entc todos os n1icroestados, co1110 ,nostra a Fig. 20-18, pertencem
1,111 e 1r.:it11 que. n,1 escala Jo gi.ril'11, a c:onhgurao na qual as n1olculas esto divididas iouaJn1ente entre os dois IaJos
ua caixa. Mesn10 4ue os valt>rcs n1edidos da teinperatura e presso do gs pern1a
1 e,
1,~:11 i.1 1cJu1iJu ., u111,1 ,cta, crtical.
1NfHOl'IA I A ~I 1111NllA 111llA 11 IIMOlllNAMICA 16!,
, ,
,,,.,, constantes, o gas esta ern constante ag1l.1<'ii11 c11111 is 11 1111 , 1 1 .. .
ne"' . . . . .. T ' <.:l 1 . 1,; , 1 , 11.1 1111, ,
10d0S
os nucroestados
_
con1 a ,mesn1a prohaht.li LI ade ' Inti c l .1111li l 1111 111 111111111 fltllll ll~
J

. roestados estao fora do pico central Lia f1g. 2fl- l X 1,111 1c11111 " , 11 p111 q11 1.: .1, 11111 L'
rnu: . . 1
" do eus se d1v1dem 1gual1nc ntc entre os dois l:ulos di L ii x <,
CU la , , _ d , ll lllt l V,111111\ \'C l
daqui a pouco, essa e a confl guraao para :i qual a ciih n p ia lll,:<. tt1i :i .

Exemplo -
-- - - - -~
Microestados e rnt1lti1>licicl1t<lc
Suponha que ex1ste1n 100 1nolculas indistinguveis na l1 uru u ro11ltg11ra\ao ( 100,0J, fl11111..,
caixa da Fig. 20-17. Qual o n,nero de n1icroestados da
configur~ ~ 11 ,. = 50 e 112 = 50 e da configurao 11 1 _ NI 1{)( li 1
100 e 112 - O. Discuta os resultados em terrnos das proba- 11 1111 ,I 1001 OI (J 1 1
bilidades das duas configuraes.
Dlscuss!Jo ( '0111para11d11 os dois 11... 11l1 111h1:-., Vl ' 11111s q11t
un1a di stribui\:io 5() '10 l' 11111is p1ovnv1I q11l' 11111n tlis ll 1
buio 100 Opul' u111 lal111 l' t111r111l' , d11 111dt111 d l' 1 - 10 '''
A multiplicidade W de uma configurao de rnolculas Se pudssc111os C:OIIIHI', ~ (II XII dl' lllll f llll ll llllllSSl't lllHl ll, (l
indistinguveis em uma caixa fechada o nmero de ini- 11111ero de 111icrocslud11s q111 ~111T11s111111th111 1 1hslt 1h11,
1
croestados possveis com essa configurao, dado pela o 5() - 50, Jcvu1(:111111s L'l' l'l ' II dl \ . 1() ' HIII IS, 11111 (t'lllfl\l
Eq. 20-20. 200 vcies 11111ior qul' 11 id11dt do 1111i v1rs11. I{ ptl't'tso 11n11
esquticer que o 11u111cr11 dl 11111hi111l11s ( 10()) q11t 11:-.111111 1s
neste ex.e111plo cx1rc111111t1l'llll' p 1q11111111 (1111 stju, c1111l~s
Clculos Para a configurao (50,50), temos:
ponde a u11111 qltt111lidt1dl' t xlrt11111111,,1111 p 1q1111111 dt. u111 1

N! 100! gN). huagiuc quul NL11i1111 dil l'' ' "\'1 111111n ns p111h11htlidn
W =--- dcs se ussse111111-1 u1111111111or11 11111is 1t11lls111p11r1111111111101'11
n1 ! n2! 50! 50!
157 de 1nolc:uluN, co11H1 N l (lJ 1, 1,: por lss11 q111 o lt it111 11n11
9,33 X 10
64
precisa se p1cocup111 L'o11111 possihilld111lt. d1 q111 lodus ,,s
(3,04 X 10 )(3,04 X 1064)
111ulcul us do 111 Nc aL'l1t11ult1111dt1 111p1\llli\ d1111111r11 l11d11 tln
= 1,01 X 1029 (Respos(ti) sala, cloixu11do~n sul'lll'IHlo.

Probabilidade e Entropia
Em 1877, o fsico austraco Ludwig Boltzmann (o mes1110 du eu1111tu11tc dl' IJull:t,
mann k) encontrou uma relao entre a entropia S de uina cunfigu1uu de u111gtHl'
a multiplicidade W dessa configurao. A relao a seguinte:

S = kln W (equao dn cntropiu d!! 8 0!11,111111111 ),

Esta frmula famosa est gravada no tmulo de Boltzn1uun.


E natural que Se W estejam relacionadas atravs de u111u l'u11\ no lugt11rt111IL II , 1

A entropia total de dois sistemas independentes a so111c1 daHc11troplt111 l11dl vltlu11IH,


A probabilidade de ocorrncia de dois eventos independe11lcH o />lr>c/11111 duH p111
babilidades individuais. Como ln ctb = ln e, + ln b. o logurll1110 ll l'ort1 111 l11Mll II dt 1 1

estabelecer uma ligao entre as duas gtiu1dezas.


A Tabela 20-1 mostra as entropias das configurues do fllHtc111u tlt HLIH 111111 1'
culas da Fig. 20-17, calculadas usando a Eq. 20-21. A conligttt'!lt;lu I V. ljlll' p1 IHHII I
a maior multiplicidade, possui ta1nb111 a n1aior cnlropiu.
_ ~uando usamos a Eq. 20~20 para detern1inar o vu lor de i\l, li l'll il1ll lHd11111 p11th1
exibir uma mensagein de erro se tentamos obter o futoriul de u111 llltllll' IU 11111lt11 q1 ll1
algumas centenas. Felizme,1te, existe u1na aproxi111nuo 111ult11 bu11, t111tltl l ld,11 111111 1 1

a~roximao de Stirling, no para NI, 111as pura ln Nl. que r tx11t111111111l 11 ljtll' p11
ue
cisamos na Eq. 20-2J . A .lJ)roxiinao Stirling e a flcgul11te
11
ln N! N( ln N) - N (ap1 1"111111n11 tlt 1{111111111
1
l 'li }
266 CAPTULO 20

o su rlin de a apro 1mao no Robert Sti rl irig, o in\entor da ,nquin.l de Stir


ling. e i~l urn matemt1co e coc charnaJ o Ja,nes Stirling.

TESTE 5
1 ma caixa 1,;0ntin 1 ,nol de u 1n g,,,; r o n 1dere duac 11n hgur,I\OC'>: (., 1c:1da 1.ido ela cai x,1
contc1n n1 el adc das molculcJt; e (h ) cad.i tero d,1 c, 11x., <.: onh.:rn urn tero d.is ,1111h:culas.
Qual <la conhgurae po ui rna1r. m1cr<JC<.t,1<l 1 , 5, !

9 Exemplo .
Clculo do aumento de entropia associado a uma expanso livre usando microestados

No segundo exemplo deste captulo vimos que se 11 mols e


de u1n gs ideal passam a ocupar o dobro do volume em S = kln W, = k ln(N!) - 2k lnl(N/2)!]. (20-21)
uma expanso livre, o aumento de entropia do estado ini-
Para chegar Eq. 20-23. usamos a relao
cial i para o estado final! S1 - S, = 11R ln 2. lv1ostre que
esse resultado est correto usando os mtodos da mec- a
. , .
ln = ln <t - 2 ln b.
nica estat1st1ca. b2
Aplicando a aproximao de Stirling (Eq. 2(J-22) Eq.
20-23. obtemos:
Podemos relacionar a entropia S de qualquer configurao
S = k 1n(1V!) - 2k ln((N/2)!]
das molculas de um gs multiplicidade iv dos microesta-
dos dessa configurao usando a Eq. 20-21 (S = k ln l!'). = k[1V(ln 1V) - N] - 2k[(N/2) Jn(N/2) - (N/2)]
= k[1V(ln rV) - N - N ln(N/2) + NJ
Clculos Estamos interessados em duas configuraes: = k[,V(ln ,V) - N(ln N - ln 2)} = Nk ln 2. (20-24)
a configurao finalf (com as molculas ocupando todo
o volume do recipiente da Fig. 20-lb) e a configurao De acordo com a Eq. 19-8, podemos substituir Nk por 11/?,
inicial i (com as molculas ocupando o lado esquerdo do onde R a constante universal dos gases. Nesse caso, a
recipiente). Como as molculas esto em um recipiente fe- Eq. 20-24 se toma
chado, podemos calcular a multiplicidade iv dos rnicroes-
tados usando a Eq. 20-20. Neste caso, temos as 1V molcu- S1 = nR ln 2.
las contidas nos n mols do gs. Inicialmente. com todas as A ,,ariao de entropia do estado inicial para o estado fi-
molculas no lado esquerdo do recipiente, a configurao nal . portanto,
(n 1, n2 ) (N, O) e, de acordo com a Eq. 20-20.
Si - S, = nl? ln 2 - (J
W=
I
N! = 1. = nl~ ln 2, (J{l!sposla)
N! O!
como queramos demonstrar. No segundo exemplo deste
Com as molculas distribudas por todo o volume. a captulo. calculamos este aumento de entropia para uma
configurao (n 1, ni) (N/2, N/2). De acordo com a Eq. expanso livre a partir dos princpios da termodinmica,
20-20, temos: encontrando um processo reversvel equivalente e calcu-
N! lando a variao de entropia para esse processo em termos
Wr = (N/2)! (iV/2)!. da temperatura e da transferncia de calor. Neste exemplo,
calculamos a mesma \'ariao de entropia a partir dos prin-
De acordo com a Eq. 20-21, as entropas inicial e final
cpios da mecnica estatstica, usando o fato de que o siste-
so ma formado pr molculas. Essas duas abordagens, 1nuito
.5, = k ln ~V, = k ln 1 = O diferentes. fornecem exatamente a mesma resposta.
266 CAPTULO 20

o Stirling dessa aproximao no Robert Stirlng, o inventor da mquina de Stir-


ling, e sim um matemtico escocs chamado James Stirling.

TESTE 5
Uina caixa contm 1 molde um gs. Considere duas configuraes: (a) cada lado da caixa
contm metade das molculas e (b) cada tero da caixa contm um tero das molculas.
Qual das configuraes possui mais microestados?

Clculo do aumento de entropia associado a uma expanso livre usando microestados

No segundo exe1nplo deste captulo vimos que se n mols e


de u1n gs ideal passam a ocupar o dobro do volume em S = kln W = kln(N!) - 2kln[(N/2)!]. (20-23)
1 1
u1na expanso livre, o aumento de entropia do estado ini-
Para chegar Eq. 20-23, usamos a relao
cial i para o estado final! S1 - S; = riR ln 2. Mostre que
esse resultado est correto usando os mtodos da mec- a
ln b 2 = lna - 21nb.

nica estat1st1ca.
Aplicando a aproximao de Stirling (Eq. 20-22) Eq.
20-23, obtemos:
Podemos relacionar a entropia S de qualquer configurao
S = kln(N!) - 2kln((N/2)!]
das molculas de um gs multiplicidade W dos microesta- 1
dos dessa configurao usando a Eq. 20-21 (S = k ln W). = k[N(ln N) - N] - 2k[(N/2) ln(N/2) - (N/2)]
= k[N(ln N) - N - Nln(N/2) + N]
Clculos Estamos interessados em duas configuraes: = k[N(ln N) - N(ln N - ln 2)] = Nk ln 2. (20-24)
a configurao final f (com as molculas ocupando todo
o volume do recipiente da Fig. 20- l b) e a configurao De acordo com a Eq. 19-8, podemos substituir Nk por nR,
inicial i (com as molculas ocupando o lado esquerdo do onde R a constante universal dos gases. Nesse caso, a
recipiente). Como as molculas esto em um recipiente fe- Eq. 20-24 se toma
chado, podemos calcular a multiplicidade W dos microes-
tados usando a Eq. 20-20. Neste caso, temos as N molcu- S1 = nRln2.
las contidas nos n mols do gs. Inicialmente, com todas as A variao de entropia do estado inicial para o estado fi-
molculas no lado esquerdo do recipiente, a configurao nal , portanto,
(11 , 11 ) (N, O) e, de acordo com a Eq. 20-20,
1 2 S1 - S; = nRln2 - O
N!
= nRln 2, (Resposta)
W, = N! O! = 1.
como queramos demonstrar. No segundo exemplo deste
Com as molculas distribudas por todo o volume, a captulo, calculamos este aumento de entropia para uma
configurao (n 1, 11 2 ) (N/2, N/2). De acordo com a Eq. expanso livre a partir dos princpios da termodinmica.
20-20, temos: encontrando um processo reversvel equivalente e calcu-
N! lando a variao de entropia para esse processo em termos
(N/2)! (N/2)! . da temperatura e da transferncia de calor. Neste exemplo.
c~l~ulamos a mesma variao de entropia a partir dos prin-
J)c ac<Jr<..l<J com a EcJ. 20-2 1. as entro pias inicial e final
c1p1os da mecnica estatstica. usando o fato de que o siste-
~a<, ~a farmado por molculas. Essas duas abordagens, muito
diferentes, fornecem exatamente a mesma resposta.
ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINAMICA 267

111
proce5505 Unidirecionais . d
U,n pro1.:csso
. .1
11-rc, cr ... ,, l'I e :iqul-
, e no pode ser inverti o po1 1ne10 ue pl'qucn,,.., 1nudan\a, ( 'arnot 1: u111a 1n.1quina ideal que ,l'guc o ciclo da Fig. 20-9. Sua
1111 l'hL 11:nL HI e dada por
lt i~ente. o sentido no qual u1n proce,so irrc,cr,vel ncnne <lc
ani . I . \s <l

1ermu iado pela 1t111aao,
. .e l!11tro111a u o SP,tc1na no qual 111.nnc Ir
0 pro Cesso A entropia
. Se u1na 11rnp11cclaclc
. _ ele c1ta<lo (nu /llfl('iio
l l -
I , (20- J 2, 20-13)
Q
1e l'Jtado) do sistema, ou scJa. unia I unao que depende apena, do
(1, - <l f' cn1 que 1;} e 71 sao a, tcn1pcraluras <la fonte quente e da fonte fria,
estado do siste1na e nao a orrna con10 o s1stc1na atinge es,e es-
tado. o postulado ela e11t,vf" afinna (e1n parte) o seguinte: .1e un, rcspcctivarncntc. A, mquinas trrnicas reais possuem sernpre unia
processo irrevers1el acontece e111 Lt111 siste111a fechado, a elltrOJJia eficincia menor que a dada pela Eq. 20-13. As mquinas tnnicas
do siste,na se11111re au111e11ta. ideais

que no so rnquinas de Carnot tambm possuern urna efi-
crcnc1a menor.
Clculo da Variao de Entropia A variao de entropia 6.S Uma ,nquina pe,feita urna mquina imaginria na qual a
ern um processo irreversvel que leva um sistema de um estado inicial energia extrada de uma fonte na forma de calor totalmente con-
;para un1 estado final/ exatamente igual variao de entropia 6.S vertida em trabalho. Unia mquina que se comportasse dessa forma
enl qualquer processo reversvel que ligue esses mesmos estados. violaria a segunda lei da termodinmica, que pode ser reformulada
Podemos calcular a ltima (mas no a primeira) usando a equao da seguinte maneira: no existe uma srie de processos cujo nico
resultado seja a converso total em trabalho da energia contida em
liS = S1 - S; = f
I
di (20-1)
uma fonte de calor.

Refrigeradores Um refrigerador um dispositivo que, operando


em que Q a energia absorvida ou cedida pelo sistema na forma de ciclicamente, usa trabalho para transferir uma energia jQFj de uma
calor durante o processo e T a temperatura do sistema em kelvins fonte fria para uma fonte quente. O coeficiente de desempenho K
durante o processo. de um refrigerador definido como
No caso de um processo isotrmico reversvel, a Eq. 20-1 se
reduz a energia utilizada IQ1J ( _1 )
K = energia adquirida = 1WI 20 4

(20-2) Um refrigerador de Carnot uma mquina de Camot ope-


rando no sentido oposto. Para um refrigerador de Carnot, a Eq.
Se a variao de temperatura 6.T de um sistema pequena em relao 20-14 se torna
temperatura (em kelvins) antes e depois do processo, a variao IQ1,I
de entropia dada aproximadamente por Kc=---'~-- (20-15, 20-16)
IQQI - IQ1,I
Q Um refrigerador perfeito um refrigerador imaginrio no qual
6.S = S1 - Si = , (20-3)
Tmd a energia extrada de uma fonte fria na forma de calor totalmente
em que TmM a temperatura mdia do sistema durante o pro:e~s~. transferida para uma fonte quente, se1n a necessidade de realizar
Quando um gs ideal passa reversivelmente de um estado 1n1c1al trabalho. Um refrigerador que se co1nportasse dessa forma violaria
temperatura 7; e volume V; para um estado final temperatura 7e a segunda lei da tennodinmica, que pode ser reformulada da se-
volume Vft a variao 6.S da entropia do gs dada por guinte forma: no existe uma srie de processos cujo nico resultado
seja a transferncia de energia na forma de calor de uma fonte fria
s
11S = 1 - S = nR ln -
Vr + nCv ln -T,
1j . (20-4)
para uma fonte quente.
I v; I
[
Uma Viso Estatstica da Entropia A entropia de um sistema
A Segunda Lei da Termodinmica Esta lei, que uma ex- pode ser definida em termos das possveis distribuies das mol-
tenso do postulado da entropia, afirma o seguinte: se um processo culas do sistema. No caso de molculas iguais, cada distribuio
.
ocorre en, u,n s1sre1nafechado, do scstema aumenta se o
a entropia possvel de molculas chamada de microestado do sistema. Todos
. , e pern1anece constante se o processo for
processo for 1rrevers1vel os microestados equivalentes so agrupados em uma configurao
reversvel. Em forma de equao, do sistema. O nrnero de microestados de u1na configurao a
multiplicidade W da configurao.
!iS 2: O. (20-5) Para urn sistema de N molculas que pode1n ser distribudas
nos dois lados de uma caixa, a rnultiplicidade dada por
Mquinas Trmicas Uma mquina trmica um dispositivo
que, operando ciclicamente. extrai uma energia trmica IQol de um.a w= NI (20-20)
fonte quente e realiza uma certa quantidade de trabalho IWJ. A efici- t11! 112! '

ncia e de uma mquina trmica definida como em que II o n1ncro de 1nolculas em u1n dos lados da caixa e 112
0 nmcr~ de molculas no outro lado. U1na hiptese bsica da n1e-
energia utilizada _ IWI . (20-11) cnicu cRtatstici1 u de que todos os 1nicroestados so igual111ente
e = energia adquirida IQol provveis. Assiin, as configuraes de alta 1nultiplicidade ocorrem
En1 u111a mquina trmica ideal, todos os .processos , so rcvcr-
. d' c.:orn mtiior I rcquC:nc.:ia. Quando N 1nuito grande (N = 1024 rnol-
. e as transferncias de eneroia
~l\e1" - rl"alrzadas <,Cm as per
. sao . das culas, diganios), as ,nol~culas esto quase sc1npre na configurao
0
cau,ada-; por efeitos como
- ~ A mquina e
o atnto e a turbu 1encra. c,n que 11, 111,
268 CAPTULO 20

A_ 1nultipli~idade W de u1na configurao de um sistema e a Quando N muito grande (o caso mais con1u1n ), pode 1110~
entropia S do s1sten1a nessa configurao esto relacionadas pela calcular O valor aproximado de ln N! usando a a111vxi111ao de
equao de entropia de Boltzmann: Stirli11g:
ln N! = N(ln N) - N. {20-22)
S = k ln W (20-21)
e1n que k = 1,38 X 10- 23 J/K a constante de Boltzmann.

1 PERGUNTAS IIJ
~ O ponto i da Fig. 20-19 representa o estado inicial de um gs 5 Em quatro experimentos, 2,5 rnols de hidrognio sofre1n expan-
ideal a uma temperatura T. Levando e1n conta os sinais algbricos, ses isotrmicas reversveis, comeando com o mes1no volume.
ordene as variaes de entropia que o gs sofre ao passar, sucessiva mas a temperaturas diferentes. Os diagramas p- V correspondentes
e reversivelrnente, do ponto i para os pontos a, b, e e d, em ordem so mostrados na Fig. 20-21. Ordene as situaes de acordo con1 a
decrescente. variao da entropia do gs, em ordem decrescente.

p
T+t:.T

T- t:.T
Figura 20- 19 Pergunta 1. Volume

2 Em quatro experimentos, os blocos A e B, inicialmente a tempe-


raturas diferentes, foram colocados juntos em uma caixa isolada at
atingirem uma temperatura final comum. As variaes de entropia Figura 20-21 Pergunta 5.
dos blocos nos quatro experimentos possuem, no necessariamente
na ordem dada, os valores a seguir (emjoules por kelvin). Determi-
ne a que valor de A corresponde cada valor de B.
6 Uma caixa contm 100 tomos em uma configurao na qual
Valores existem 50 tomos em cada lado da caixa. Suponha que voc, usan-
Bloco
do um supercomputador, pudesse contar os diferentes microestados
A 8 5 3 9 associados a essa configurao taxa de 100 bilhes de estados por
B -3 -8 -5 -2 segundo. Sem realizar nenhum clculo por escrito, estime quanto
tempo seria necessrio para executar a tarefa: um dia, um ano. ou
3 Um gs, confinado em um cilindro isolado, comprimido adiaba- muito mais que um ano.
ticamente at metade do volume inicial. A entropia do gs aumenta, 7 A entropia por ciclo aumenta, diminui ou permanece constante
diminui ou permanece constante durante o processo? para (a) uma mquina trmica de Carnot, (b) urna 1nquina trmica
4 Um gs monoatmico ideal a uma temperatura inicial T0 (em real e (c) uma mquina trmica perfeita (que, obviamente, no pode
kelvins) se expande de um volume inicial V0 para um volume 2V0 ser construda na prtica)?
atravs de cinco processos indicados no diagrama T-V da Fig. 20-20. 8 Trs mquinas de Camot operam entre as temperaturaS de ta) .WO
Em qual dos processos a expanso (a) isotrmica, (b) isobrica (a e 500 K, (b) 500 e 600 K e (c) 400 e 600 K. Cada mquina extrai
presso constante) e (c) adabti_ca? Ju~tifi~u~ s~as respostas. (d) mesma quantidade de energia por ciclo da fonte quente. Ordene os
Em quais dos processos a entropia do gas d1m1nu1? valores absolutos dos trabalhos realizados por ciclo pelas mquinas.
em ordem decrescente.
2,5To--------,-------- JJ 9 Um cientista afirma que inventou quatro mquinas. todas ope-
rando entre fontes de calor a temperaturas constantes de ~00 1'._ e
2.0'/ ---------1----- --
...r.: 0 300 K. Os dados sobre cada mquina. por ciclo de operao. SJl~
-..., 1,., T --------.J--
..,
~
os _se~uintes: mquina A, Q0 = 200 J, QF =-175 J e ". ==.~O~-
1
maquina B. QQ = 500 J, QF = -200 J e iv = 400 J: 111aqu111 J.
~ ()
t.:

--
X
..., '/ li ------- li QQ = 600 J, Qr = -200 J e ll' = 400 J: mquina D. QQ == ~OO
.111e1r.1 l,u
,- 1 1
Q, = -90 J e W = 1OJ. Quais das 1nquinas , iola1n a rn
0,1,:l 10 -------- 4-- -----
1 1
1
/
a segunda lei da tcr1nodinmica'?
1
3 n1e~n13
1 1
' ' 1 O A entropia por ciclo au1nenta, diminui ou pem1anecc Al
:o:! ,,., . . d ~-11et
1~' para (a) un1 refngcrador <lc Carnot, (b) un1 refngera or 1J,1
\'111111111
u1n rc 1.r1gcra
. dor per,e1to
r .
(que, obv1an1ente,
. - pod~e ser con~tru
nao
Figura 20-20 'ergu111:i l .
na pratica)'!
PARTE

ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 269

0 nmero de pontos indica o grau de dificuldade do problema


1
~ Informaes adicionais disponveis em O Circo Voador da Fsica d J .
~ 1 1
e ear Wa ker, LTC, Rio de Janeiro, 2008.

- 20-3 Variao de Entropia


sea0 60
, 1 Suponha que 4,00 mols de um gs ideal sofrem uma expanso
-
reversvel isotrmica do volume V, p~a o volume V2 = 2,oov a
rna temperatura T = 400 K. Determine (a) o trabalho realizado
1

~lo gs e (b) a_v~~o de entropi_a d~ g~. (c) Se a expanso fosse ~ 20


_J_~
-'
reversvel e ad1abat1ca em vez de 1sotenruca, qual seria a variao _j
da entropia do gs?
, 2 Um gs ideal sofre uma expanso reversvel isotrmica a 77,0C,
T(K)
na qual o volume aumenta de 1,30 L para 3,40 L. A variao de
Figura 20-22 Problema 10.
entropia do gs 22,0 J/K. Quantos mols de gs esto presentes?
,3 Urna amostra de 2,50 mols de um gs ideal se expande rever-
11 Em um experimento, 200 g de alumnio (com um calor espe-
svel e isotermicamente a 360 K at que o volume seja duas vezes cfico de 900 J/kg K ) a 1OOC so misturados com 50,0 g de gua
maior. Qual o aumento da entropia do gs?
a 20,0C, com a mistura isolada termicamente. (a) Qual atempe-
,4 Quanta energia deve ser transferida na forma de calor para uma ratura de equilbrio? Qual a variao de entropia (b) do alumnio,
expanso isotrmica reversvel de um gs ideal a 132C se a entro- (c) da gua e (d) do sistema alumnio-gua?
pia do gs aumenta de 46,0 J/K? 12 Uma amostra de gs sofre uma expanso isotrmica revers-
5 Determine (a) a energia absorvida na forma de calor e (b) ava- vel. A Fig. 20-23 mostra a variao S da entropia do gs em fun-
riao de entropia de um bloco de cobre de 2,00 kg cuja temperatura o do volume final V1 do gs. A escala do eixo vertical definida
aumenta reversivelmente de 25,0C para 1OOC. O calor especfico por S,= 64 J/K. Quantos mols de gs existem na amostra?
do cobre 386 J/kg K.
6 (a) Qual a variao de entropia de um cubo de gelo de 12,0 g
que funde totalmente em um balde de gua cuja temperatura est ~

ligeiramente acima do ponto de congelamento da gua? (b) Qual V


a variao de entropia de uma colher de sopa de gua, com uma /
massa de 5,00 g, que evapora totalmente ao ser colocada em uma y
placa quente cuja temperatura est ligeiramente acima do ponto de
ebulio da gua?
l i 1
o 0,8 3,2 4,0
7 Um bloco de cobre de 50,0 g cuja temperatura 400 K colo-
cado em uma caixa isolada juntamente com um bloco de chumbo de
Figura 20-23 Problema 12.
100 g cuja temperatura 200 K. (a) Qual a temperatura de equi-
lbrio do sistema dos dois blocos? (b) Qual a variao da energia
interna do sistema do estado inicial para o estado de equihrio? (c) 13 No processo irreversvel da Fig. 20-5, as temperaturas iniciais
Qual a variao da entropia do sistema? (Sugesto: consulte a dos blocos iguais E e D so 305,5 e 294,5 K, respectivamente, e
215 J a energia que deve ser transferida de um bloco a outro para
Tabela J8-3.J
que o equihrio seja atingido. Para os processos reversveis da Fig.
a Em temperaturas muito baixas, o calor especfico molar 20-6, quanto S (a) para o bloco E, (b) para a fonte de calor do
Ci de muitos slidos dado aproximadamente por Cv = AT3, bloco E, (c) para o bloco D, (d) para a fonte de calor do bloco D, (e)
onde A depende da substncia considerada. Para o alumni?, para o sistema dos dois blocos e (f) para o sistema dos dois blocos
A =3,15 / 10-~ J/mol . K.i. Determine a variao de entropia e as duas fontes de calor?
de 4.00 mols de alumnio quando a temperatura aumenta de 5,00 14 (a) Para 1,0 molde um gs monoatmico ideal submetido ao
K para 10,0 K. ciclo da Fig. 20-24, em que V1 = 4,00V0, qual o valor de Wlp0 V0
9 IJm cubo de gelo de I O g a -1 OC colocado _em u~ lago quando o gs vai do estado o ao estado e ao longo da_trajetria obc?
cuja te,nperatura 15C. Calcule a variao da entropia do sistema Quanto o valor de E;0 /p0V0 quando o gs (b) vai de b a e e (c)
cuoo--Jago quando o cubo de gelo entra em equilbrio tr":ico com 0 descreve um ciclo completo? Quanto o valor de S quando o gs
lagu. J caJ,,r cf..pccfico do gelo 2220 J/kg K. (Sugestao: 0 cubo (d) vai de b a e e (e} descreve um ciclo completo?
r1e gelo aleta a tcmp1::ratura do lago?)
l(J IJ,n bl1Jc<, cJc 3(,4 g colocado em contato com u~a fon~e (
2/ii,1
de caJ,Jf. J bJ,,t:,, est inicialmente a urna ten1peratura mais ~a1xa o
':<l
d:, <111c a d.i r,,ntc. Supc,nha que a con..,cquentc transferncia de .,::,
.r

11 r Ja flll l(1rtr1.1 de 1.:a lor d;., Jnnlc par,1. o bl o co sCJ't' rcvcrs vel. A
...
o.. /\1 Cl
b
1, 21) 22 1110 11,1 a vari:,no . de cntrup1,1. .!.l\S u u bloco ate que o
1

11u,lfl
'I >nu tr1111c1 '>c1:1 ,1l<;a11acJo. ,\ L' ,la l,1 <l o L1,o hor11ontal
, . L' \'1
f1n11Ju por 1 28n K e 1 38() fC . (Ju::il o calor c,pct:lht:u
Figura 20 -24 Problen1a 14. \ oh1n1l'
hl IJ
270 CAPTULO 20

15 Uma mistura de 1773 g de gua e 227 g de gelo est inicial- processos sucessivos: ( l) uma con1presso isot11nica at a pre:-,o
mente em equilbrio a O,OOOC. A mistura levada, atravs de u1n 2,00p, e (2) u1n au1nento de volu1ne at u1n volu1ne 2,00V1 pres.
processo reversvel, a um segundo estado de equilbrio no qual a so constante. Qual o valor de Qlp, V, (g) para o processo l e (h)
razo gua-gelo, em massa, 1,00:1,00 a O,OOOC. (a) Calcule a para O processo 2? Qual o valor de ivtp1 \ 1, (i) para o processo l
varia!o de entropia do sistema durante esse processo. (O calor e U) para o processo 2? Quais so os valores de (k) E'"/p, \', e (1)
de fusao da gua 333 kJ/kg.) (b) O siste1na retorna ao estado de !::i.S para o processo co1npleto?
equilbrio inicial atravs de u1n processo irreversvel (usando, por 20 Expande-se 1,00 1nol de u1n gs n1onoatnlico ideal inicia\.
e~emplo, um bico de Bunsen). Calcule a variao de entropia do mente a 5,00 kPa e 600 K do volu1ne inicial V; = 1.00 111 1 para 0
sistema durante esse processo. (c) As respostas dos itens (a) e (b) volume final v, = 2,00 1n3 . E1n qualquer instante durante a e\pan.
- , .
sao compat1ve1s com a segunda lei da termodinmica? so, a presso JJ e o volu1ne V do gs esto relacionados por 1, :::
16 Um cubo de gelo de 8,0 g a -lOC colocado em uma gar- 5,00 exp[(V; - V)la], com p em kPa, V, e,, e1n tn 3 e a= 1,00 1111_
rafa trmica com 100 cm3 de gua a 20C. De quanto varia a entro- Qual (a) a presso e (b) a te1nperatura final do gs? (c) Qual 0
pia do siste1na cubo-gua at o equillrio ser alcanado? O calor trabalho realizado pelo gs durante a expanso? (d) Qual o valor
especfico do gelo 2220 J/kg K. de 6.S para a expanso? (Sugesto: use dois processos revers1,eis
simples para determinar 6.S.)
17 Na Fig. 20-25, onde V23 = 3,00V1, n mols de um gs diat-
mico ideal passam por um ciclo no qual as molculas giram, mas 21 -r!,$ possvel re1nover energia da gua na fo1111a de calor
no oscilam. Determine (a) p2/p 1, (b) p 3/p 1 e (c) T3/T1 Para a traje- na temperatura de congelamento (0,0C presso at1nosf1ica) ou
tria 1 --+ 2, determine (d) WlnRT1, (e) Q/nRT1, (f) t:lE;0 /nRT1 e (g) mesmo abaixo dessa temperatura sem que a gua congele; quando isso
!::i.S/nR. Para a trajetria 2--+ 3, determine (h) W/nRT1, (i) Q/nRT1, acontece, dizemos que a gua est super-resfriada. Suponha que un1a
U) 6.Ein/nRT1 e (k) !::i.SlnR. Para a trajetria 3 --+ 1, determine (1) gota d'gua de 1,00 g seja super-resfriada at que a ten1peratura seja a
WlnRTi, (m) Q/nRT1, (n) !::i.E;0 /nRT1 e (o) !::i.S/nR. mesma do ar nas vizinhanas, -5,00C. Em seguida, a gota congela
bruscamente, transferindo energia para o ar na fonna de calor. Qual
1
a variao da entropia da gota? (Sugesto: use u1n processo rever-
svel de trs estgios, como se a gota passasse pelo ponto no1n1al de
congelamento.) O calor especfico do gelo 2220 J/kg K.
22 Uma garrafa trmica isolada contn1130 g de gua a 80.0C.
Um cubo de gelo de 12,0 g a OC introduzido na ganafa tnnica,
2 formando um sistema gelo + gua original. (a) Qual a te1npe.
ratura de equilbrio do sistema? Qual a variao de entropia da
gua que originalmente era gelo (b) ao derreter e (c) ao se aquecer
3
at a temperatura de equilbrio? (d) Qual a variao de entropia
V V23 da gua original ao esfriar at a temperatura de equilbrio'? (e) Qual
Figura 20-25 Problema 17. Volume a variao total de entropia do sistema gelo + gua original ao
atingir a temperatura de equilbrio?
18 Urna amostra de 2,0 mols de um gs monoatmico ideal
Seo 20-s Entropia no Mundo Real:
submetida ao processo reversvel da Fig. 20-26. A escala do eixo
M quinas Trmicas
vertical definida por T, = 400,0 K e a escala do eixo horizontal
definida por S, = 20,0 J/K. (a) Qual a energia absorvida pelo gs 23 Uma mquina de Carnot cuja fonte fria est a l 7C tein u1na
na forma de calor? (b) Qual a variao da energia interna do gs? eficincia de 40o/o. De quanto deve ser elevada a te1nperatura da
(c) Qual o trabalho realizado pelo gs?
fonte quente para que a eficincia au1nente para 50%?
24 Uma 1nquina de Carnot absorve 52 kJ na fo1111a de calor e re
jeita 36 kJ na for1na de calor en1 cada ciclo. Calcule (a) a eficincia
da mquina e (b) o trabalho realizado por ciclo e1n quilojoules.
25 Uma mquina de Can1ot te1n uma eficincia de 22,0q. Ela
opera entre duas fontes de calor de ten1peratura constante cuJa di
--1------- ferena de te1nperatura 75,0C. Qual a ten1peraturas (,\) da f1.1nk'
fria e (b) da fonte quente?
o s1
26 Etn u1n reator de fuso nuclear hipottico. o con1bu~t,,cl ~ ,)
Figura 20 -26 f>roblc1na 18.
Entropia (J/ 1{) gs deutrio a tuna temperatura de 7 >:.. 1o~ K. Se o g~ pudc,~c ,cr
de Ca111ot con1 r,1 = l LX)' l"' ~n..l
' do para operar u1na n1.1qu1na
usa
. , . da maquina.
. . a e fi c1cnc1a
seria , . ) Ton1e as duas ten1per,\lt""'" - ~'\"'"'
19 S11ponlia <fUC 1,00 11101 de u1n gs 1nonoat1n~co ideal i_ni- exatas e calcule a resposta con1 sete algaris1no, ,,gnti('<\li, t''
cia lrucntc :, pnss,1111,, e ocupando u1n voluml! V, scJa sub1net1do l - "' ,b,,,1
"'7 Un1a 111,\quina de Carnol ope1a entre 215''C e l .'.I l 11
ucc 1v:uuiutc :1 J 01 ., pio1.e..,.,os: ( 1) unia cxpauso 1sotnnica at 11
vendo 6.30 X 1o~ J por ciclo na ten1pcrattHa ,n.u:. all,1. t;i) IJ '
v, ,1t1111 , .!,CU) \\ 1 (}, uir1 au111cnto <lc presso a volu1nc constante . . l ' ,l\l~ ,,,(;\
11111 a chc1cnc1a da 1naqu1na'? (b) Qual c o 1t.1halhl, J)l" c11.: t ..,
1.11 "'" pie ,111 ., 001, 1 <)uai l o valo1 de {J/p, V, (a) para o processo
1nqu1na l' capai dl ,euh,ar"'
1 (h, ,11 a 1, I''' 11 11 <;11:1) l' 11 \alc,r de W/11 ,V, (1.) pnrn o pro ~ d' k)l' ~,l,
1,;l:
11
1 1 , {d, i,,11 1 .. p,ui,;, o;o 'J.! l'.11,1 o p111l'l'''Lntnpletu, qual L' o
No p, 1n11:11l, e,1.\g.10 de unta n1aq111na de t. arnl1t l. l
~ , , ,~tura
r
l'10,, 11111a l't1crp.1a <} 1 l' .1h,l11, ida na llll tlla lk' l'al 01 1"' 1111 l.: Je
\: dLJr I J (l AI 11,,\', e (IJ de J.l\'' CJ g: 1etor11a ao C'>lad111111c1al e \U ltlll\18
u1n t1,1bnlho \\ 1 e tl\th,,H.lll l' t1111a cnc1g1.1 {)1 o? hberaua 1
l

1 ,,uJ,, 101n 11111 c: i. 1dol 11111l,11111 dL~li1Vltalt,lVL'"ldo,,l'gu1n1t.:,


"-' __ .PARTE 2

ENTROPIA EA SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 271

:jl...,- -
~--..;::r...-:lJ-:!
- r
T.-. . O :,.e2"Undo
-
e,t~o
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ab,on e e,sa
-
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enerO"Ja
-- p ::::::i ;:r&:fillfl> TI~ e h"be-ra energia na fonna de calo Q e ~ g1a fornecida ao gs na forma de calor. (b) a energa liberada pelo
'T!".u-- ~ - 1 r , a uma gs na forma de calor e (c) o trabalho lquido realizado pelo gs.
__...,..-,.n.'..i:;-:::::-1! ....ri= menor J ., 1ostre que a eficinc1 a da maquina
, . e,
.i;;ii1:-
... - - ,f'F. (d) Calcule a eficincia do ciclo.

-= -~F '& : o...:~i::!lCl~.a ~ c~cJo_re,ers, e] a que submetido


.i. :::i~ :i= .:::1 ~ mo,;oa1om1co 1deal. Suponha que p = 2-po,
::: : r - =)l 11-'r ~ 3e' = 0.02'.?.5 m'. Calcule (a) o tra-
:ir.. ,. -..,-:- -,-,,., :.-'!Iiw:e o n clo. (b ) a energia adicionada em fonna

:re ~B:' r.:::.:r D per~~~ abc e (c ) a eficincia do ciclo. (d) Qual


"'..."'~
o
;,,
!' .L !:5:0~.:i!!l de '!!Iil::I m:iquma de ~amor operando entre a tempera- e..
ur~ _;;::m; fu e "3. :rrr:.perarura mais baix.a do ciclo? (e) A eficincia
;:ai.:1rt;.a:J! .:i:i nem (d m:rior ou menor que a eficincia calculada
Jl:,OUO :: -
Volume

b._ _ .__ c Figura 20-29 Problema 33.


.. 4 l~ p
34 Um gs ideal (1,0 mol) a substncia de trabalho de uma
.-..,.-.
~
mquina trmica que descreve o ciclo mostrado na Fig. 20-30. Os
"'
-
;.,
:::..
processos BC e DA so reversveis e adiabticos. (a) O gs mo-
noatmico, diatmico ou poliatmico? (b) Qual a eficincia da
mquina?

A
:;-~ 2D-Z7 Problema 29.
- Volume Po
1
1
o 1
,: : 'C.::na mquina de Camot de 500 ,v opera entre fontes de calor ,,:
"'"'
1
1
constantes de lOOC e 60.0C. Qual a taxa com a
l' 1em;ie:.1r.J..->iS ~ 1
e.. 1
:11.:, ~ eaergia ~a ~ absonda pela mquina na forma de calor e (b) 1
1
:i;_1:1.i1:!t pehi mquina na forma de calor?

~ J-. e5ci:icia de um motor de automvel 25% quando o mo-


Po/32 ~-
1 1
+- -- - - - -~------==~
D C

8Vo 16Vo
1.1'--e?.:iv.t mu'IJ.rabalho de 8.2 kJ por ciclo. Suponha que o processo Volume
~ ~ i::rsf, el !IDetermine (a) a energia Qi;,,nb0 que o motor ganha por
Figura 20-30 Problema 34.
,1::-,121 ,j;;::i orma de calor graas queima do combustvel e (b) a
tni:'p-cc ~~. que o motor perde por ciclo em forma de calor por 35 O ciclo da Fig. 20-31 representa a operao de um motor de
,11t1~ <:ki i!!1~ito, 'Se wna regulagem do motor aumenta a eficincia
combusto interna a gasolina. O volume V3 = 4,00V1 Suponha que
~l', :a%~ ~:!?J < o no Yo Yalor (c) de Qtzanho e (d) de Qpcrdido para o a mistura de admisso gasolina-ar um gs ideal com y = 1,30.
!n::, iro ,m,.r ,do trabalho realizado por ciclo? Qual a razo (a) T.jT1, (b) T /T1, (c) T4IT,, (d) P/P1 e (e) p4lp1? (f)
-:-1: -~ :;:l{,g'.!:.!Yd ,de Camot projetada para realzar um certo Qual a eficincia do motor?
.t~~ 1i<> .~ J??f ciclo. Em ada ciclo. uma energia Q~ n~ forma ~e
"",r, 6 '?Csft:n1aJIP..ra a substncia de trabalho da maquina a partrr 3,00PJ 2
.:, .!t}to; ...~::r.e. ue est a uma temperatura ajustvel TQ. A fonte
:at. .m-ef~ ~ .e'"mperotura TF = 250 K A Fig. 20-28 mosu:a ova-
3
,_,, ~'='2 ~~i. Y.-o..de T. ,\escalado eixo vertical definida por o p1 Ignio
. ' Q- , 1 dQ? ,o:
~ I';. (~ Se T,) i ajustada para 550 K qual e ova or e Q ~ 1
...
~

e..

\'1
Figura 20-31 Problema 35. \'ohune

Sec'io '20-6 Entropia no Mundo Real: Refrigeradores


3b Qual deve ser o trabalho realizado por u1n rcfrigc:ador de Car-
not para l ranlcrir
., l ,OJ nt
' fonna de calor (al de unia.fonte Je culor
2 1 7 o 'C para uma fonte de calor a 27"C. (b) Jc u,na fonte a - 73
0
C
'par,1'. un1,1. ,t. -17C (e) Jc unia fonte a - 17 3C para u1na a 27"C e
cio Jt!\CS \'Cl a que~ buhn1ct1tl11 (ti) J1. u111a lontc ,t 221 (' para unut a 27C'J
0 ,d a) (J volu111c \' X,OO\ 37 Uni.t buntba 11:,nlll"a e u,.1da par.1 aquecer u1n edifcio. A r:111-
d 1 co1n ,, Ju O :.it111 e
pcr,1tur.1 c,11.rn.i 1. 5.0~c L' a tcn1pcrat11ra no 1ntcr1or do cd1f1c10
( 111,;a
( ) 1 e11cr
ll O C.H.JtJ \.OJll Jl l e lo , ,1
/ )
272 C/\PI I ll LCJ 20

seo 20-8 u,na Viso Estatfstica da Entropia 1~


dl'Vl' Sl'I' 11u111tidu l'III 22"('. O cocticiLnh. de dcse111pc11ho da bontbn 45 Construa un1a tabela co1no a rabeia 20-1 para oito nioltu ;11
e l,8 \' a h11111ba tnHil'a fornece 7 ,54 MJ por hora ao edifcio na
I'
l'o1111a Ul' l'nloL !:>e u ho111ba tcnnica e unu1 nuquinu de Carnot tra- las.
h11lha11d11 110 sc11tido invcrso, qual dcve ser a potnt.:iu de operao 46 un1a caixa 1:ont1n N 1nolculus iguais de un1 gas. igualincn- 'r
da hon1hu'/ tc divididas nos dois lados da caixa. Qual , para N 'lO, (n) 11
ulliplicidaclc W da configuraflo central, (b) o n.n1Lro total de
38 <> 1111,tor eltrico de u111a ho111bn lernlicu transfere energia na 111
n,icroestados e (e) a porcentagc1n do te1npo que o s1sle1na pussa 1111 r
lnn11n de c11lo1 do exterior, que tst u - 5,0C. para tuna sala que
conligurao central'l Qual , pura N 100, (d) a n1ultiplicidadl
cst: a 17"(1. Se a ho111ha tnnica fosse unu1 bontba tnnit.:a ele Cur-
not (1111111 111flqui1111 de (.'1111101 trabulhando no sentido inverso). que
w da conftguraao central. (e) o 111nero total de 1nicroestudos l' (f)
a porccntagc111 do te1npo que o siste1na passa na <:onligurufto ccn
encri.ia seria 11,111sferida na for111a de calor para u sala para cudu
tral'l Qual , para N = 200. (g) a n1ultiplicidadc W da conligura~,11 ,
jnuh.: dl! cntreia clctrica co11su111idu'l
central. (h) o n incro total de n1icroestados e ( i) a porccnt11ge111 do
39 lh11 1:ond1cionadnr dc ar de Curnot extrai energia tnnica de tcinpo que o siste111n passa na conf1gurao <:entrai'? ) O tc111pn t\Uc
11111:1 sala 11 70"11 t u trnnslcre nu fonnu ele calor para o ,unbienle, que sistcnia passa na configurao central aun1011t11 ou din1i11ui quando
c1,t(1 a 9'1"F. Para cad11 joule du cnergiu cltl'ica necessria para ope- 0

n11 11 t1111<lic101111dur de. ur, lllHU\los joulcs so rcn1ovidos dn sala? N at11ncnta'?


47 U1na caixa contn1 N n1olculas de u1n gs. A caixa div
40 111n1 lit'.l'I gelo, u111 1cfrigeruuor, que o inverso de tuna 1n-
dida c111 tn'.ls partes iguais. (a) Por cxtenso da Eq. 20-20. cscrtvu
q11i11a de; c:11111111, cxt1ui 42 kJ nu ronna de culor a - 15C durante tnna fnnula para a 1nu lti pi icidadc de qualquer configttt'tl\'fio dnda.
c11d11 ciclo, ro1n u111 l'Oehcientc de dl!scn1penhu de 5.7. A ten1pc-
(b) Considere duas configuraus: u configurao A. co1n nu111crns
1atura 11111h11:11tc ,o,J"C'. Quul (u) u energia por ciclo rornl!cida
iguais de 111olculas nas trs divises da caixa, e a conligt1111,o li,
ao 11111h11:11h 1111101 n111 de culnr e (b) o trubulho por ciclo 11cccssrio
co1n nn1eros iguais de 111olculus c1n cudu lado da cuixa tliviuidu
p1111111pc1111 o 1111 igcn11lo1'/ cn1 duas partes iguais ent vci de cn1 trs. Quul u rnziio W,/iv11 cn
l 1 tJ111 <'01tdh:in11adnr de Ut opcrundo entre 93"F e 70 F espc- trc a 111ultiplicidudc du conliguriu;o A e u du conligurno ll'l (t)
1 ill1:11l11, 01110 tendo 11111t1 capucidudc de rel'rigeta,ao de 4000 Btu/h. Calcule W11 /W11 para N - 100. (Con10 100 nilo e divisvel pnr 1,
<, 111rll11r111c de dclll'lnpc11ho 27"/r, do coeficiente de dese111penho ponha 34 111olculas e111 u1nu das trs partes du co111igur11\'flo A l' l l
clr 11111 1rldp,c111do1 d1: ('11111nt opcr1111do entre us 111cs111us tc1nperu-
111olculus nas duns out rus parles.)
111,a, <.111ul e II pntfnl'i ll do 111ntur uo co11uicionodo1 de a1 c111 hor
,.rpc IWf'I., Problo111as Adicionais
l'J e, 111111111 dr 111111cl1 8l'tlldn1 tc111 un1:1 potncia ele 200 W. Se 48 Quatro pal'lculus cstan nu cuixu isolada du Fig. 20-17, Qual t
11 e 111111111111111r11lo do Clllll.'cludo1 esta a 270 K e o ar externo est a
(u) a 111ennr 111ult iplicidndc, ( h) a n1nior 111ult ipl ii:idndt, (l' l a 111c11111
HIii I<, r ,11po11cl11 qlll' n tel1 i~c1udn1 tc111 u 111cs111u ellt.:inciu que
~nlropiu e (d) u 11111io1 cntropia do sis1c111u dc llllllll'l> purt(eul:t\'/
11111 1r l11yr1 uc lut dt" f '1111111t. q1111I e a quantidade 111xin111 de cnc1gia
q11r p11dr ,.r, r 1111tcl111111 lo1111u de cnlt11 elo co111p11rli111c11to dn co11- 49 U11u1 barru cilndricu tlc i:uhrc l'lllll 1.50 111 de l'Ol11pti111c1111, l'
rcl,Hl111 1 111 11J li 111i11'/ 2,00 c111 de ruio l' isulnun puru i1npctlir u \ll'l'da tlc l'nlot utruvcs d11
superfcie lutcrul. U11u1 dus c~trcnlidudcs e culncutlu l'lll l'lllltt1!11 l't1111
'' A l 1y 111 , 11111i.l1tt 11111u 11111qui1111 de C'un1ot que trahalhu
1
u11111 l'onlc de l't1lu1 u 'lOOC': u outru e l'nlucudu e111 cu11tt1t11 i:111111111u1
, 11111 11 tr 111prr 111111111, / 1 l!HI K l' / ', l '10 K e uli111e11t11 lll11 rc-
11111\C de l'IIIUI' li 10,(lu(', Quul e li IU\11 dc llllllll'lllll l' 1.'t1l111pu11lt1
l fl1't:f ,1d111 ,I, < ,1111111 qur 11ahulh11 c1111c li" te111pe111tu1u1, '/ \ ,25
sisttn111 h111ru l\111lcs'?
1. ,. / ~ :Z 1 ', 1 fJ1111l 1 ,11,11011 (lc/(1 1'!
~~ Sup1111h11 que O.",~() 111111 de u111 ga\ 1dcul Sl'IU c,111111tl1dl1 1,11tl'I
lllll'll l' rcVl'l'sivch11l'llll' nu-. qu111111 sillHt\'11ts tlu tnh1..h1 ah111,11 t.)11,11
l' 11 vndu,1)11 til' l'lll111p1a do t:ns pa1,1 lndu ,11u11,i111''
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1111'111 11,hl,1111\ 1 \1 l ' IIIII' ,1 \1 ht ld1d, lll lll tt,\ l\tl I l t\l 11
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PARTE

ENTROPIA E A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA 273

2 Su onha que 1.0 1nol de um gs monoatmico ideal inicialinente volta ao volun1e original. Durante o ciclo. as n1olculas giran1. tnas
5 u a~o urn volu1ne de IO L e a urna le?'peratura de 300 K seja
no oscila1n. Qual a eficincia do ciclo?
oc p do a volu1ne constante at 600 K, hberado para se expandir
1quec1 - . . . l fi 1 , 61 U1n inventor consll11iu t11na n1quina tennica X que. segundo ele.
',sotenn icamente
' at a pressao 1n1c1a e,
. . . . d na mente, contraido pres-
onstante at os va1ores 1n1c1a1s e vo1u1ne, presso e teinpe- possui tuna eficincia ex 1naior que a eficincia e de 11111a nuiquina tr-
1 ea Durante o c1c
sao . 1o, qua1 e, (a) a energia
. l'1qu1.d a 1ntro
. d uz1da
. no 1nica ideal operando entre as n1es1nas ternperaturas. Suponluunos que
~ '.ur ~a ( gs) na forma de calor e (b) o trabalho lquido realizado a n1quina X seja acoplada a u1n refrigerador de C:u11ot (Fig. 20-3-k1)
srster 0 , fi . A . d . ? e os tempos do retiigerador de Carnot seja1n ajustados para que o tra-
pe1o g,1.1s? (c) Qual e a e c1enc1a o c1c 1o.
balho necessrio por ciclo seja igual ao que realizado pela nuquina
53 Suponha que um poo profundo seja cavado na crosta terrestre X. Trate o conjunto mquina X-refrigerador con10 un1 nico sistema
perto de um dos polos, onde a temperatura da superfcie -40C,
e 1nostre que, se a alegao cio inventor fosse verdadeiro (ou seja. se
t uma profundidade onde a temperatura 800C. (a) Qual 0
ex> e), o conjunto se comportaria como u,n refrigerador perfeito (Fig.
~,nite terico para a eficincia de u1na mquina trmica operando
20-34b), transferindo energia na forma de calor do reservatrio frio
entre as duas te1nperaturas? (b) Se toda a energia liberada na forma
para o reservatrio quente sem necessidade de realizar tmbalho.
de calor na fonte fria fosse usada para de1Teter gelo que se encontra
iniciahnente a-40C, a que taxa gua lquida a OC poderia ser pro-
duzida por u1na usina de energia eltrica de 100 MW (trate-a co1no
uma mquina tnnica)? O calor especfico do gelo 2220 J/kg K; l
0 calor de fuso da gua 333 kJ/kg. (Observe que, nesse caso, a
Q'Q Retiigcrado r
,nquina trmica opera efetivamente entre OC e 800C. Uma ener-
gia liberada a -40C no pode aquecer nada aciina de -40C.)
Mquina QQ
X
t ideal
t Q

54 Qual a variao de entropia para 3,20 mols de um gs mono- Refiigcrador


atmico ideal que sofrem um aumento reversvel de temperatura de perft.ito
380 K para 425 K a volume constante?
55 U1n lingote de cobre de 600 g a 80,0C colocado em 70,0 g
de gua a 10,0C em um recipiente isolado. (Os calores especficos
esto na Tabela 18-3.) (a) Qual a temperatura de equilbrio do sis- Tr (
.
t -
Q

tema cobre-gua? Que variao de entropia (b) o cobre, (c) a gua (a) (b)
e (d) o sistema cobre-gua sofrem at atingirem a temperatura de
equilbrio? Figura 20-34 Proble1na 6 l.
56 ~iai=" A Fig. 20-33 mostra o mdulo F da fora em funo
62 Suponha que 2,00 mols de tu11 gtis diat1nico ideal sejan1 sub-
da distenso x de um elstico, com a escala do eixo F definida por
.
F' = 1 50 N e a escala do eixo x definida por x, = 3,50 c1n. A tem-
peratura 2,00C. Quando o elstico distendido de x = 1,70 cm,
metidos reversivehnente ao ciclo mostrado no diagn1111a T-S da Fig.
20-35, onde S1 = 6,00 J/K e S2 = 8.00 J/K. As n1olculus no giran1
qual a taxa de variao da entropia do elstico com a distenso nem oscila1n. Qual a energia transferida na fon11a ele calor Q (a) na
para pequenas distenses? trajetria 1 "" 2, (b) na trajet1in 2 - 3 e (c) 110 ciclo cornpleto? (li)
Qual o trabalho W para o processo isot1111ico? O volu1ne \' 1 no es-
tado l 0,200 1n3 Qual o voh1111e (e) 110 estudo 2 e (l) 110 estado 3?
F(N)
Qual a variao .E;., (g) na trajetria l _,. 2. (h) 11n tn~jetoria
2 - 3 e (i) 110 ciclo completo? (Sugcstlio: o itc,n (h) pode serre-
solvido e1n uma ou duas linhas de ciHculos usundo os resultados Ja
F! Seo 19-8 ou e1n un1a p,gina ele cilculos usando os resultados da
Seo 19- 11 .) U) Quul o trabalho \V pnrn o prOL'esso adiabatico?

,,
0 Xs
... !l!() --- 1 -
Figura 20-33 Proble1na 56.
x (c1n)
-
;.::
C!
ae! :\!)()
&.
---r----- -- -
.,r.7 A ternpcratura de J ,00 mol de um gs rnonoa tA ' ele-
01n1co idc1l . 1
1
1'
~
1
1
l
1
',. u,1 revcn,1vclmcnte
de 300 K para 400 K , co1n o volume 1nant1do r' 1
1
1
1
i.:,,n,tante. Qual a variao da entropia do gs? 1

uo f{ cprta o Problen1a 57 supon <l o que a p1css


r.o . . a~o ele) g1s
' nu1ntida l \
1
1
_.__
s,
l
1

,..
1:011Ma11tc
Su IJ111:i ,11110'>11'<1 de 0.600 ~ g de gua esta 1111c1a l111111p1.1 lJ h.)
1n1e11lc 111' forrna
.
lli relo ,1 lc1nper.itur.1 de 20"('. Qual a vari:u;ao de entropia da Figura 20-35 Prohll'n1n h".
111111
,tr,1 ,e a lctnpcratur:i at11Tll't1la para 40("!

GO lliu ciclo dl lrcs ct,1pa l rcalttado por ~.'I n1ols dL' 11 111 gas diu 63 ll111 l'tl'IO dl' lll~S l'lapu-. l' l'\l'l'\llad,1 ll'\l'l\1\l'lll\\.'llll' pllr ... on
1
1e.li 11 J a lc111plratura toga., 111111S l 1l' li l li e1,-1,, tll"tl
, ( 1) 1111u1 l'\11a11san ,1d1ah,ll1c,1 ,llll' d.1 ,111 ,1:,1,
11 11111:,,
11 j l ,1un11:1 111 de '>()() K 11an1
, 111
1
,
~ll(J I'' e l ,p,111!
. 1u 1o 1' 11tc1 tllll'Hllll'llll' 1,()1) \'l'/l'S li \llhlllll' lllll'l,tl , ( ) lllll j1llll..l',\tl ,I \\llll.111.l' l'llll,t.lllll' ( )
,1 \ 11lu111~ constanlt (,.,) o gh:-.
,H 1 flJ, l' c1111l1,1H 111 ,1 11l"S'lll
111, 1J: 11) 11 ga, co11st,111tc dt lllllil l'lllllpl l...
'",111 t,>ll'llllll
' li ,k, ,,lta ,1,1 ,,1.nl11 t11tlt,tl do g,1, N,lll
111011g 1 ,
274 CAPITULO 20

ga, nu d1.il1!1Hllll: '~ ILl d1.tfilll1!Cll, 111:ih,,n , 1 l11n1~s quando 5<lJO J Jc energia sflt1 lranslcrido, lc
,:thl'lllll' 'l' l) C lllPIHl,lhllllll'll ' un1:1
n:ill ,ahl'lllll' ,i: ,l' n111ILcu la, c,tau g, rdndl) nu O',l' 1.i nth 1 ()11.i I L .t l111llc pai., .i nutra .itr.i,cs da h~11-ra . (h) 1-\ entropia da barra vari,,,
, ariaao de l'lll rllpi ., t .i l p,1r:1 u l'iL' ln. 1h l pat" 11 p, Pl c,,c1 l, 1L l p,11 ., 70 l l111 hlnl 11 dL tungst0nio Jc 45.0 g a 30,() C e un1 bloco de Jlr,lt1
..,. _

11 prl1L'l''' J i: tJ) pai-., n prni:c,,\1 2 .1


1

di. 25.0 g ,, 12(1 ( ,ao c11locados .1unt1.ls cn1 uni 1cc1picntc i,o1a.
64 l,t) U,na 111:quin,1 Jc C:11 nnt Llp1.1 a 1.nt11. 11111.1 l11nte quente .i ~20 d11. (( >, L-.tl1111., L, pcc11l1.11, L'\la<1 na rabeia 18-3. ) (a) Qual a lein-
K i: urna fLHlll' 11 ia ., 2hll K. Si. a n1aquina ,1hst11, l' .5<Hl J <la l1111tc pc1atu1a dl.: l'quilrhtitl? ()uc \a1iao d1. entropia (h) o tung,tnio

quente pnr l'icl na fnnn,1 de calllt. qual e ,i t1ahalhn rcali1adn por (c) .i p1ata l' (dl o ,i.,tl'nla lung~lt:nio p1ata ,t1fr1.'lll ah: atingirc,n ,1
ci1.l1.)'! (b) Sc a 1nqu1na npcra c,in10 un1 refrigeraJnr entre a, 111c-,~ lcmpcr.itura <lc cqu1lthr10''
111a, fonte,. que trabalho por c1clL1 Je, e .,cr f1lrneci<ltl para ren1nvcr -, 1 Urna caixa contm N 1nolcula,. Cnn,,derc <lua, eonfigura0es:
l 000 .J da fonte fria na l\)r111a de calor'? a configurao 1\, co,n u1na diviso igual de 1nolecula, entre os Joi,
65 2.00 n1ols de un1 gas Jiatn1ico 1111cialn1ente a 300 K realizan1 lados da caixa, e a configurao B, co1n 6().0''r da, 1nol~culas no
seguinte ciclo: o gs ( l) aquecido a, olun1e constante at 800 K. lado e'querdo e 40,0% no lado d1rc1to. Para 1V = 50. qual e (,tl a
(2) liberado para se e,pandir i::.otern1ica1nente at a presso inicial, 1nultiplicidade W1 da configurao 1\, (b) ,1 n1ult1pliciJadc H',1 J,1
(3) contrado ~1 presso constante para o estado inicial. Supondo que configurao B e (c) a razo /i,,,1 entre o tc,npo que o ,1,tcn1a pa,,,1

as n1olculas do g.ls ne1n giran1 nem oscila1n. deterrnine (a) a ener- na configurao B e o tempo que o sistema pa,sa na cnnhgurao
gia lquida transferida para o gs e1n fonna de calor, (b) o trabalho A? Para N = 100. qual (d) W1, (e) iv,, e (f)./~11 11 Para ,v = 200,
lquido realizado pelo gs e (c) a eficincia do ciclo. qual (g) W,,, (h) W8 e (i)f11,1? (j) Co1n o au,ncnto cJc N, .lau1ncnta.
66 Un1 refrigerador ideal realiza 150 J de trabalho para remover diminui ou permanece constante?
560 J do cornparlimento frio na forma de calor. (a) Qual o coefi- 72 Calcule a eficincia de uma usina de co1nbust, cl fssil que
ciente de dese1npenho do refrigerador? (b) Qual a quantidade de consome 380 toneladas mtricas de carvo por hora para pro<lu11r
energia liberada para a cozinha por ciclo na forma de calor? trabalho til taxa de 750 MW. O calor de con1busto do car, o
67 Suponha que 260 J sejam conduzidos de uma fonte temperatu- (calor produzido pela queima do carvo) 28 NIJ/kg.
ra constante de 400 K para uma fonte (a) a 100 K, (b) a 200 K, (c) a 73 Um refrigerador de Carnot extrai 35,0 kJ na forn1a de calor Ju-
300 K e (d) a 360 K. Qual a variao lquida da entropia das fontes, rante cada ciclo, operando co1n u1n coeficiente de dcsc1npenho de
~Shq em cada caso? (e) Quando a diferena entre as temperaturas das 4,60. Qual (a) a energia transferida para o an1biente por ciclo e
fontes diminui, ilStrq aumenta, diminui ou permanece a mesma? (b) o trabalho realizado por ciclo?
68 Um liquefator de hlio est em uma sala mantida a 300 K. Se 74 Uma mquina de Carnot cuja fonte quente estt\ a 400 K tcn1
o hlio est a 4,0 K, qual o valor mnimo da razo Q,J.J/Q11c, onde uma eficincia de 30,0o/o. De quanto deve 1nudar a tc1nperatura da
Q,J.Ja a energia fornecida sala na forma de calor e QH. a energia fonte fria para que a eficincia aumente para 40,0%?
removida do hlio na forma de calor? 75 O sistema A de trs partculas e o sistc1na B ele cinco part1culas
69 Uma barra de lato est em contato trmico com uma fonte de esto e1n caixas isoladas con10 as da Fig. 20- l 7. Qual a n1cnor
calor a uma temperatura constante de l 30C em uma extremidade e multiplicidade W(a) dosistemaA e (b) <losisten1aB?Qual a 1naior1nul-
co,n uma fonte de calor a uma temperatura constante de 24,0C na tiplicidade (e) do siste1na A e (d) do sisten1a B'? Qual a 1naior en-
outra extremidade. (a) Calcule a variao total da entropia do siste- tropia (e) do siste1na A e (f) do sisten1u B?
istema lnternaciona e

es *

AS Unidades Fundamentais do SI
------
Nome Smbolo Definio
Grande1.a
- . .-
... a dis;ncia~;c;rrida pela lul'~ no v:cuo cm 1/299.791.458 d~
comprimento metro m
segundo.' ( 1983)
" ... este prottipo {um certo cilindro de platina-irdio\ !.t-1"
quilograma kg
considerado daqui em diante como a unidade de mns~a." ( 1889)
" ... a durao de 9.192.631.770 perodos da radiao
segundo
correspondente transio entre os dois nveis hipertinos do
estado fundamental do tomo de csio-133 ." ( 1967)
'
" ... a corrente constante. que. se mantida em dois condut.orc~
c0rrcn1e eltrica ampere A
paralelos retos de comprimento infinito. de seo transversal
circular desprezvel e separados por um distncia de I m no
vcuo. produziria entre estes condutores uma fora igual a 2 x
l 0-7 newton por metro de comprimento." ( 1946)
" ... a frao 1/273, 16 da temperatura termodinmica do ponto
temperatura tennodnmca kelvin K
triplo da gua." ( 1967)
" ... a quantidade de matria de um sistema que contm um
quantidade de matria mol mol
nmero de entidades elementare~ igual ao nmero de tomos que
existem em O.O 12 quilograma de carbono-12.'' ( 1971 )
" ... a intensidade luminosa, em uma dada direo. de uma fonte
m1en\dadc luminosa cande]a cd
que emite radiao monocromtica de frequncia 540 x I O.! hertz
e que irradia nesta direo com uma intensidade de l /683 watt
por esferorradiano." ( 1979)
--- ---

l,q\,1 :PI'ldJ.' (jr "'I hc lnlern:111011:11 Sy~tc,n oi L111ts (SI,... Puhhc.io 1.~pcc1JI 330 <lo Nat1011ul IJure,111 ol St,111d,11tl-s. ~d1,10 de 2008 1\. dchr11<,e."' ,1q11 dcs<.nt'l'l.
IJ ach1ti11Ja' pcl:1 ( 11nlcrcnc1:1 Nacion.tl de Peso\ e Med1d.i~. uni orgal 1nicrn.1c1onal. na, dal,1'i 1ndica,11,, A i;,111tll'la 1111< usad:, 11c~h.: livro.

A-275
gic, /\Pf.f ll1H ,J A

l\lu111t1ft1i IJ111,,rtd1s So,:u1utdr1ns ,to S 1


S111bulc,
Nu111e <la Unidade
n,J
li t li 1nctro 4uad111Jo
fl) l
~ 1!111}1~ ,nelr<J ctbi~o
lfz s 1
1,~,1ui.1n, 111 hc,11.
kg/m 1
llHlf)&l '-pi:. J111..,i quilogran1a por 111etro cbico
mls
~-~ 111'- 1d111l,! !!1:c:d nr, \ie 1, ii: i1l;1d1: UH!lf(J por ~egundo

rad/s
Yi!l1,t 1dnda 1111guls1r radiano por segundo
)li f; fl:!fil\'l''<J ,netro por segundo ao quadrado m/s 2
11i.:rll"llt4!:io

1(}f~l
. a11g11lnr
~
radiano por segundo ao quadrado
newton
rad/s 2
N kg m/s 2
p, ~lt"fiI J pascal Pa N/m2

1r11hHJI 1,,, ~nergia, quantidade de calor J Nm


,
jJIJlt' IJCJ;I
. joule
watt w J/s
,,1111111 idade de c;irgu eltrica coulomb e A s
d f e, cna de potencial, fora eletromotrz volt V W!A
t1f~ni.idu<l1; de c,11npo eltrico volt por metro (ou newton por coulomb) Vim N/C

rei iilncu eltrcu


, . . ohm n V/A
1.. I J)/.JJ..' J l:.irt! HJ farad F AsN
li UXlJ I IJU_gntc,) weber Wb V s
ndutflnca henry H Vs/A
l!111t1<.h.tt: de fluxo ,nagntco tesla T Wb/m 2

111e11~dadc de campo magntico ampere por metro A/m


.l)lf'IJfJa joule por kelvn 1/K
'-''"' C\pecfficr, joule por quilograma-kelvin J/(kg K)
,,rlllutivdade trinca watt por metro-kelvin W/(m K)
i11tcn'idu<lc radanle watt por esferorradiano W/sr

-
Tabela 3
At1 u,1ldadcs Suplementares do SI
No,nc da
-
Gra1111c.lJ IJnidadc Smbolo
:ugul,,
-- -
pl:i11'1 rad
fingulo
'-,(l ido e1,fcrorra<lano
AP!NDICE 8

-umas _onstantes
un ~ amentais sica*
~tllhor Valor (lOO<i)
Constante
Sft11hnlo Vnlor Prutitn Valor' l lll'l'rlt'/,l~
Velocidade du lu' no v,icuo (' ,'\,()() ~ 1l)H 111/s 2,997 1)1,1 'iX t'\ata
Carga ele1nentar 1.60 '-. 10 lJ (' l .h02 l 7Cl ..t8 7 0.02.'i
Constante gravitacional
Constante universal dos gases
Constante de Avogadro
,~
(, (l,h7 " 1o 11 111 'h.'. kg
8.J 1 .l/11101 K
h,h7128
8,11..t ..t72
l (li)
17
Nr,. 6.02 )( 10 21 11101 1 6.022 l 11 7l) 0,050
Constante de Boltzmann k 1.38 X 10 '' J/K 1,J80 <>50 4 1. 7
Constante de Stcfan-B0ltz1nann 5,67 X 10 11 W/rn'K' 5.670 400 7,0
Volume molar de um gs ideal nas CNTJ>< 2.27 X 1O 1 111 1/rnol 2.271 098 1 1.7
Constante eltrica 8.85 X 10 12 F/111 8.854 187 817 62 exata
Constante magntica /J.11 1,26 X 10 1' J~J/rn 1.256 6J7 O 1 4J l'X.11.l
Constante de Planck 6,63 X 10 .\.1 J s 6.626 068 96
Massa do eltron''
" ------
9,11 X 10 - 11 kg 9.109 382 15
0.050
0,050
5.49 X LO 4 u 5,485 799 094 3 4,2 X 10- 1
Massa do prtond 1,67 X 10 ' 7 kg 1,672 621 6J7 0.050
l,0073 u 1,007 276 466 77 1,0 X 10 1
Razo entre a massa do prton e a massa do eltron n1r!111~ 1840 1836.152 672 47 4,J X 10 ~
Razo entre a massa e a carga do eltron c/111u 1.76 X 10 11 C/kg l.758 820 150 0.025
Massa do nutrond llln 1,68 X 10 27 kg l.674 927 211 0,050
l.0087 li 1,008 664 915 97 4,3 X 10 1
1.0078 li L.007 825 031 6 0,0005
Massa do tomo de hidrognio" n1111
2,0136 u 2,013 553 212 724 3,9 X 10 ~
Massa do tomo de deutrio" l ll 211

/li 411, 4,0026 li 4,002 603 2 0.067


Massa do tomo de hlio"
tn 1,88 X JO 2H kg 1.883 531 30 0,056
Massa do mon --- 9,28 X 10 24 J/' 9.284 763 77 0.025
Momento magntico do eltron 1,410 606 662 0,026
1,41 X 10- 211 J/'l'
Momento magntico do prton 9,274009 15 0,025
9,27 X 10 24 .1/'l'
Magnton de Bohr 5,05 X 10 27 .1/1' 5.050783 24 0,025
Magnton nuclear 5,29 X 10 11 1n 5,2917720859 6,8 X LO 1

Raio de Bohr 1,10X10 7 111 1 l.097 373 156 852 7 6,6 X 10 1


'

Constante de Rydberg 2,43 X 10 12 111 2,426 31 O217 5 0,0014


Co1nprimento de onda de Compton do eltron -
-Os valores desta coluna tm a mesma unidade e potncia de 10 que o valor prtico.
'Partes por milho.
CNTP significa condies nonnais de temperatura e presso: OC e 1,0 at1n (O, I MPn).
~As massas dadas cm u esto cm unidades unificadas de 1nassn atn1icn: 1 u 5>< 1,660 538 782 X IO ii kg.

*O 1 f d ntr. os vlorcs n:con1cnclaclns 11clo CODAr/\ cn1 200(1 (,v,v,v.physics.nist.gov).


s va ores de~la tabela oram \e1ec1ona o:.. e e " A-277
APINDICE C

a:os ICOS

o ntro d no g I x1
\ l U.l 3 2 1 m 21 1
1 e; 1 m A galxia de Andromcda
\ o 01 1 m
Ao hnute do un1\ erso ob~ , el
\ e,trcla n1a1s prxima (Prox1ma Ccntaun) .:: 04 10 m

o, linc1.i m&ha
O Sol. o Tcrm e a Lua
- - Unidade Sol
Tem Lua
Propriedade
.:;.9, 10 4 - .3 10
~las-,a o
'-- l.99 ,. 10 - ] -J > 10
1O
Raio mdio m 6.96,. 10" -
F. ;-
-- ... 1 1 3~0
I

m3 - --
......

.\lassa especfica mdia


Acelerao de queda livre na <;uperfcie
t2.
--
ms- -.
l.!10
...
-- 9.&1 1.6i
"' 1s
Velocidade de e5eape km!~ 61- 11.2 -- '-'

"'- ., d
Perodo de rotao 37 di3.5 no.s polos 26 dt:is no equ:idor 23 h5o mio -''
Potncia de radiao- \\ ' 3.90 10=

~fedido em relao s estrel..li distmtt,.


o Sol, uma bola de gs, no gira como um corpo rigido
Perto dos lntes da aunosfera terrestre, a energia .wl.ar recebi6 a um u.u de 1:-!!)V.'i ::n:. supoodo u...-m. inc1dtnci! norm:i.l.

Algumas Proprie d a d es d os Planetas

Mercrio Vnus Terra :\lane Jpiter S3turno Urano Netuno Pluto*

Distncia mdia do Sol.


106km 57.9 108 150 228 --:.::5
11 1430 2s-o 4500 5900
Perodo de revoluo. anos 0,241 0.615 1_00 l.SS 11.9 -"'9-.:; s.i.o 165 248
Perodo de rotao", dias 58.7 -243b 0.997 1.03 0..;()9 0.420 -0.451 0.658 6.39
Velocidade orbital, km/s 47.9 35.0 29.8 2.!.) 13.l q_~ .SI - ..4"'_..,
) 4.74
Inclinao do eixo em relao
rbita <28" -'~
-.j 23.~: 25.o= ~~-
.:.... - 26.- 97.9 29.6 )- 7,)o

Inclinao da rbita em
relao rbita da Terra 7.~ 3.39: 1.ss= 130~ :!..491) 0.77 1.77 17.2
Excentricidade da rbita 0,206 0.0068 0.0167 0.()()34 o.~ 0Jl556 0.0472 0.0086 02..-iO
Dimetro equatorial, km 4880 12100 12800 6790 143000 1::0000 51 soo 49500 _,
')"'00
Massa (Terra= 1) 0,0558 0.815 1.000 0.107 31S 95.1 1-t5 17.2 0.002
Densidade (gua= 1) 5,60 5.20 - -7 ... 95
)_)_ .). 131 o:;04 1.21 1.07 2.03
Valor de g na superfcie\ m/s 2
3.78 8.60 9.78 3.72 11.9 9.Q, 7.- 7 11.0 0.5
Velocidade de escape<, km/s 4.3 10.3 11.2 5.0 59.5 --- -
_,:--.o 21.2 ')"'
_.,, 1_,~
Satlites conhecidos o o 1 -
') ,.._,,
o.> -
~
:me1s O - 3llis
Medido em relao s estrelas distantes.
27 ~ anei:; 13 + anis ....,
bvenus e urano guaro
no sentido contrrio ao do mo;imenco orbital.
'Acelerao gravitacional medida no equador do planeta..

*Desde 2008, por deciso da Unio Astronmica Interoacio!Ul. Piut.o n?O ID"; , ,
d . , p
tem apenas ois representantes: Pluto e E.ri.,. (N.T.)
~
=- ~.. -~lill 'Jlil Plutoi~e.. UID!l nr.,'3 e1~<.!'e
~-~- ~

1;
.. d
e :.~troque,. :!le o n1on1cn10,
A-278
APNDICE O
N

atores - e onversao
(>s l'utor1..s de c1>1 1v1:11-111c1 p1,c lr 111 111 lid11H di1,~t:u111;11f, d,:1.faH fal,,!J:11,. A:;Hi1 11, fll>/'
1

1
rxl11
1
1plo, 1 1~1a11 2.778 / I C) nvcill 11;11:h ,. p1 11f11111,,, J<1,?'' 1<1,'/ / ?.,77'1i /
10 rcvc1h11,::u,. As 1111 id a d 1'.H do SI 1;t1f:l111;111 l1;l,:11, 111:1fH,11l:tH. AdHpf:tcl<, JHH'cal
1nc11 h.: de <L Sho1llcy a11d 1>. W ll i:t tttH, l~/rt11r 11ts ,~f /11,y.v,J, J ')71, J>rctllicc- rJall,
1

l~ngll'woncl ( ' Ii 1'11,, NJ.

/\r111111,, J>f1111,,

" 1 li
J~AJ) JANOS rcv
grau
1 1 ()0 1()(J(J 2
l,745 / J(J 2,778 / 10 1
1 ,ninulo t,667 / 10 7
t 6() 2t 'J09 / 1() 4 4,630 / l () s
1 segundo 2,778 / J() 4
1,r,r,1 / 10 7
J 4,848 / J( ,, 7,716 / 10 7
1 l{ADIANO '57, 10 3438 2,063 / 10 1 1 0,1592
l rcvol uo 360 2,16 / 10 4 l,296 / 10 1' 6,283 1

J\rl(Jttlf> !)()11,1()

r 1 esfera 47T csfcrorradianos = f 2,57 csfcrorradianos J


Comprln1cnto
-
cm METROS km polegadas ps milhas
- 10 2 1O 5 0,3937 3,281 X 10- 2 6,214 X 10- 6
l ccntfmetro = 1
1 METRO= 100 l 1o 3 39,37 3,281 6,214 X 10- 4
1quilmetro= 10~ 1000 1 3,937 X 104 3281 0,6214
1 polegada = 2,540 2,540 / 10 2 2,540 X 10-s l 8,333 X 10- 2 1,578 X 10- 5
J p - 10,48 0,3048 3 048 X 10- 4 12 1 1,894 X 10-4
' 6,336 X 10 4 5280 1
J 1nilha = 1,609 / 10 5 1609 1,609
- J braa = 6 ps l vara = 16,5 ps
1 ang\tr1n IO ,,, m 1 fermi = 10 " m
1 ano-luz= 9,461 / 1012 km J raio de Bohr= 5,292 X 10- 11 m J mil = 10-i polegadas
1 1nilha 1nar11n1a 1852 m - 1,151 J nm = 10 9 m
J parhCC = 3,084 / 1013 km 1jarda = 3 ps
milha 6076 p.,

rea
2 cm 2 ps 2 polegadas2
METflOS
1() 1 10,76 ])50
1 ME'f'R() QUADf{ADO - 1
1 1 1,076 % 10 ' 0,1550
1 1:cntm!:lro quadrado IO
2 CJ2'J,0 1 144
1 p quadrado - 9,2')0 / 1()
1 6,452 6944 / 10 - 1 1
1 polcgadu quadrada = 6,4.s2x:10
J a1:r~ - 43.560 ps2
1 milha quadrada - 2,788 /. 107 ps 7
= <>4<> .icrcs 1 hectare= JO~ ml := 2,471 acres
1 harn JO ,~ 11, i

A-279
280 APNDICE D

Volume
polcgatlas'
~lETRos.1 ('Jll 1 L ps 1
6,102 1o~
1 METRO CBICO = l 1O" 1000 35,.1 1
6 102 / 10 '
l cenln1etro cbico = 1O r, J 1,000 X Io-J J,531 X IO ~2 '
61,02
l litro= l,000, 10 ~ 1000 1 3,531 X 10
1728
l p ct1bico = 2,832 , 10 - 2 2,832 x 104 28,32 1
4 1
1 polegada ctbica = 1,639 x 10-~
~
16,39 1,639 x 10- 2 5,787 X 10- l
- . fl 'd ricanas = 231 polegadas
1 galao a111encano = 4 quartos de galo americano = 8 quartilhos an1ericanos = 128 onas ui as ame
1 galo imperial britnico = 277.4 polegadas3 = 1,201 galo an1ericano

Massa
As grandezas nas reas sombreadas no so unidades de massa, mas so frequentemente usadas como tal. :Assim, por exem-
plo, quando escrevemos 1 kg"=" 2,205 lb, isso significa que um quilograma a massa que pesa 2,205 libras em um local
onde g tem o valor padro de 9,80665 rn/s 2

g u onas libras toneladas


-
QUILOGRAMAS slugs
1 grama= 1 0,001 6,852 X 10- 5 6,022 X 1023 3 527 X 10-2 2 205 X 10- 3 1,102 X J0 -6
' '
I QUILOGRAMA = 1000 1 6 852 X 10-2 6 022 X 1026 35,27 2,205 1,102 X 10- 3
' '
1 slug = 1,459 x 10 4 14,59 1 8,786 X 1027 514,8 32,17 1,609 X 10-2
1 unidade de
massa atmica = 1,661 x 10-24 1,661 X 10- 27 1138 X 10- 28 1 5,857 X 10- 26 3 662 X 10- 27 1,830 X 10-311
' '
1 ona = 28,35 2,835 X 10- 2 1 943 X 10-3 1,718 X 10 25 1 6 250 X 10-2 3,125 X 10-s
' '
1 libra = 453,6 0,4536 3 108 X 10- 2 2 732 X 10 26 16 1 0,0005
' '
1 tonelada = 9,072 x 10 5 907,2 62,16 5,463 X 1029 3,2 X 10 4 2000 1
1 tonelada mtrica = I 000 kg

Massa Especfica

As grandezas nas reas sombreadas so pesos especficos e, como tal, dimensionalmente diferentes das massas especficas.
Veja a nota na tabela de massas.

QUILOGRAMAS/
slugs/p3 METR0 3 g/cm3 lb/p3 lb/polegada3
1 slug por p3 = 1 515,4 0,5154 32,17 1,862 X 10-2
1 QUILOGRAMA por
METR03 = 1 940 x 10- 3 1 0,001
' 6,243 X 10-2 3,613 X 10-5
1 grama por centmetro3 = 1,940 1000 1 62,43 3 613 X 10-2
1 libra por p3 = 3,108 X 10- 2 16,02 16,02 X 10-2 ' 4
1 5,787 X 10-
1 libra por polegada3 = 53,71 2,768 X 10 4 27,68 1728 1

Tempo

anos d h
min
-
SEGUNDOS
1 ano= 1 365,25 8,766 X 103 5,259 X 105
l dia = 3 3,156 X 10 7
2,738 X 10- 1 24 1440
1 hora = 1,141 X 10- 4 4,167 X 10-2 8,640 X 10 4
1 60
1 minuto = 1,901 X 10- 6 6,944 X 10- 4 3600
1,667 X 10-2 1 1
1 SEGUNDO= 3,169 x 10- 8 1,157 X 10 - 5 60
2,778 X 10- 4 1,667 X 10-2
1
1
11
1 41111.: 11\\,;U l h,'"' I \l \ l
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1 Nl \\ 1'0?\ Ili < 1 l l. ~24S 7 1 ll 1
t ti\,r.1 - -t.-.1-.1~ tn < 4,44~ 1 32,17 : 'i16
1 pt,unJ.11 = t. 1S, t ()'4 0.13S, J. lllS > 1f) l 1".1
l gr.u11.1-lor ., = q8l).; Q,X07 111 l 2,20<i 1() , 7J )9:\ 10 1
l 4\11lt,gr.1n1a-tt,r:1 = Q,$07 , , 1o< Q,1'07 2. 20c; 70,'I~ 1
l ll1 n1:lad.1 2LX)(.) lb

Prcssfio
polegada, <li: li I rar:J
dina,./cm gua cn1I lg P\\( \I...S polegad a hbras/p
at111
406,X 7ft l,111 1 Ili\ 14,70 2116
1 atn1osfera = 1 \,013 11)1
l dina por > 10 \ 0.1 1, tn, X 10 2.0.~9 I' 10
4.015 1o 1 7,<iOI
ceut1netro1 = 9,869 X 10- 1
l pt,legada de U, 11-\h~ 249, l 3,h l 3 ,., 1(1 s..202

l
= 2.458 , 2491
-
gua' a 4 C
1 centn1etro de
10

l.133 li, 1914 27,S


n1ercrio'' a 5,J:iJ 1
= l.316, 10 -
O C
1 1.333 , 10 4 l, t50 X 10 2,(J;.'19 X l 0
1 7.:;01 10 ~ 1 .i

10 4,015 ' 10
1 PASCAL = 9.869 , 10-
11
6,89'\ . 10 ' 1 144
27,68 .:;, J 71
1 6,895 X 10~ 10 ' l
l libra por polegada = 6,805 , 10
2
0,1922 3,591 ' 10 1 4788 6 lJ+t
'
l libra por p2 = 4,725 , 10
4 478.8
- -
1
1 1 1 ton 1 ntmllg
'Onde a acelerao da gr.1\'idude possui o \'alor padrlo de 9,80665 nlfs_ _ , . _
1 b.u- -== 10~dinn/cm~ = O. l ~fPa t m1hbnr - 10 d1nns/cn, 10