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Introduo Estrutura Atmica

Materiais Eltricos
Introduo Estrutura Atmica

1 - Introduo a Cincias dos Materiais


Todo projetista est sempre interessado nos materiais que lhe so disponveis.
Quer seu produto seja uma ponte, um veculo espacial ou um automvel, deve-se ter um
profundo conhecimento das propriedades caractersticas e do comportamento dos
materiais que sero usados em um projeto. Ao fazer a escolha, o projetista deve levar
em considerao propriedades tais como resistncia mecnica, condutividade eltrica,
permissividade eltrica, permeabilidade magntica, densidade etc. Alm disto, deve-se
considerar o comportamento do material durante o processamento e uso, como por
exemplo, condutores eltricos devem suportar temperaturas extremas e a caracterstica
tenso/corrente de um semicondutor deve permanecer inalterada por muito tempo.

A disciplina de Materiais Eltricos tem por finalidade demonstrar os


fundamentos e propriedades dos materiais utilizados nas diversas reas que envolvem a
eletricidade. Assim, num primeiro instante, o curso apresentar os princpios de
formao da matria, como o estudo da estrutura atmica, a formao das molculas, os
materiais condutores, isolantes e semicondutores. No nvel macroscpico, o curso
demonstrar o uso destes materiais nos diversos componentes utilizados na eletricidade.

2 - Histrico
H muitos sculos, o homem observa e experimenta uma grande variedade de
materiais existentes na natureza. No decorrer do tempo, tentou-se explicar a constituio
destes materiais, procurando entender as suas propriedades peculiares. Atravs de
alguns experimentos realizados por trs notveis cientistas Lavoisier, Proust e Dalton,
chegou-se hiptese que todo e qualquer tipo de matria formado por partculas
minsculas, chamadas de tomos.

Embora no seja possvel observar um tomo, diversas experincias feitas a


partir do sculo XIX confirmaram a sua existncia. Por este motivo a hiptese passou a
ser teoria, e ficou conhecida como a Teoria Atmica de Dalton. Esta teoria criou um
modelo cientfico sobre o tomo, que ficou conhecido como o tomo de Dalton,
conforme mostrado na Fig. 1. Segundo este modelo, o tomo deveria ser uma espcie de
bolinha extremamente pequena, macia e indivisvel. Este modelo serviu como base
para alguns trabalhos por quase um sculo, explicando diversos fenmenos. Porm,
novas observaes e experimentos demonstraram que o tomo no poderia ser
indivisvel.

Fig. 1 Modelo atmico de Dalton.

O fato de maior relevncia que confirmou a divisibilidade do tomo foi a


descoberta da eletricidade,, que conforme os postulados de Coulomb era formada de
cargas eltricas positiva e negativa (TT 301).
301) Assim, o modelo de Dalton no conseguia
explicar o motivo que algumas
algu solues permitiam a passagem da corrente eltrica e
outrass no. Para explicar este fato, Arrhenius imaginou que as solues que no
permitiam a passagem da corrente eram formadas
formad por molculas eletricamente
neutras, enquanto
nto que as solues condutoras possuam algumas molculas que estariam
est
divididas em partculas menores, chamadas ons, alguns com carga eltrica positiva,
ctions, e outros com carga negativa, nions. Estes ons eram responsveis pelo
transporte da correntee eltrica.

Tentando explicar estes fenmenos, Thomson props em 1904 um novo modelo


de tomo, formado de uma pasta, com carga eltrica positiva, recheada pelos
eltrons, com carga eltrica negativa. A Fig.2 demonstra o modelo atmico de
Thomson. Tambm,
m, este modelo considerava que o nmero de cargas negativas era
igual ao da positiva, garantindo a neutralidade.

Fig. 2 Modelo atmico de Thomson.


Embora o modelo de Thomson admitisse a divisibilidade do tomo e a natureza
eltrica da matria, algumas questes ainda no eram claramente explicadas. Por
exemplo, como era possvel a retirada de um eltron do tomo formando um on
positivo ou como um tomo poderia de unir-se a outro tomo e formar uma molcula.
Assim, os cientistas deram continuidade na procura de novos modelos de tomos. A
descoberta de radioatividade foi um passo fundamental para a criao de um modelo
mais completo, sendo Rutherford o cientista responsvel pelo desenvolvimento deste
modelo.

3 - O Modelo Atmico de Rutherford


Em 1911, Rutherford utilizou o polnio para emitir um feixe de partculas
(partculas com carga positiva) sobre uma fina lmina de ouro, conforme demonstrado
na Fig. 3. Se o modelo atmico de Thomson estivesse correto, estas partculas no
atravessariam a lmina de ouro. Pois, acreditavam que os tomos eram macios e
justapostos, como acreditavam Dalton e Thomson. Porm, observou que a maior parte
das partculas atravessava a lmina como se fosse uma peneira, apenas uma parte das
partculas desviava ou at mesmo retrocedia. Conforme mostrado na Fig. 4. Desta
forma, Rutherford props que a lmina era constituda de ncleos pequenos, densos e
eletricamente positivos, que repeliam as partculas .

Fig. 3 Experimento realizado por Rutherford.


Fig. 4 Representao da interao das partculas com os tomos de ouro.

Os grandes espaos vazios explicam porque a grande maioria das partculas


atravessava a lmina sem sofrer desvios. Para completar o modelo, Rutherford imaginou
que ao redor do ncleo estavam girando os eltrons. Sendo negativos, os eltrons iriam
contrabalancear a carga positiva do ncleo e garantir a neutralidade do tomo. Porm,
como cargas opostas de atraem, os eltrons deveriam estar girando ao redor do ncleo.
Se os eltrons estivessem parados, cairiam sobre o ncleo. A Fig. 5 mostra o modelo
atmico de Rutherford.

Fig. 5 Modelo atmico de Rutherford.

Contudo, o movimento de rotao dos eltrons ao redor do ncleo acabou


trazendo outro conflito em relao mecnica clssica (teoria eletromagntica clssica
de Maxwell), que diz que toda a partcula eltrica em movimento emite energia na
forma de ondas eletromagnticas. De acordo com a mecnica clssica, o movimento do
eltron iria consumir energia e sua velocidade de rotao diminuiria at que cair sobre o
ncleo. Este fenmeno s pode ser mais bem compreendido com o uso da mecnica
quntica.

4 Fundamentos de Mecnica Quntica


A mecnica quntica, como alternativa formulao tradicional, tornou-se uma
ferramenta necessria para interpretar os fenmenos fsicos a nvel da estrutura do
tomo, que quela altura (segunda metade do sec. XIX) comearam a se tornar
acessveis aos aparelhos de medida. Por exemplo, a luz emitida pelos vrios elementos
(espectros) comeou a ser analisada e sua composio foi verificada ser caracterstica de
cada um. Ainda, as primeiras partculas elementares (eltrons e prtons) foram
identificadas e seus parmetros avaliados (tipo de carga eltrica, relao entre massa
inercial e carga eltrica, etc.). Essas e outras iniciativas permitiram a identificao dos
elementos que formam as estrelas, inclusive o nosso Sol, suas massas aproximadas e
temperaturas, e mesmo a descoberta de elementos ainda desconhecidos, e depois
encontrados na Terra ( o caso do gs hlio, detectado em 1868 no espectro da luz solar,
e em 1895 na Terra).

A mecnica quntica surgiu em funo de divergncias entre os espectros de


emisso analisados pela mecnica clssica e experimentais de corpos negros. Corpo
negro o nome dado a um corpo idealizado capaz de absorver toda a radiao
eletromagntica que incida sobre ele. Alguns materiais se aproximam de tal idealizao,
como placas metlicas pintadas de tinta preta fosca. Tal corpo em equilbrio trmico
emite radiao na mesma taxa que absorve. O espectro de emisso de um corpo negro
determinado apenas pela sua temperatura. A Fig. 6 mostra os espectros de emisso de
corpos negros obtidos atravs da mecnica clssica e observaes experimentais.

A explicao para tal espectro, a partir de primeiros princpios, usando a


termodinmica estatstica, eletromagnetismo e a mecnica foi impossvel. O melhor
resultado foi obtido por dois fsicos Jean e Rayleigh. Atravs do estudo de emisso de
radiao eletromagntica por uma cavidade de paredes metlicas a uma temperatura T,
eles obtiveram para a densidade espectral J(f) (W2/m2/unidade de freqncia), a
expresso:

 =
 ; (4.1)

onde K = 1,3807 1023 (Joule/K) a constante de Boltzmann, T a temperatura em graus
Kelvin e f a freqncia em Hz. A expresso (3.1) conhecida como a lei de Rayleigh-
Jean e concorda com a intensidade espectral do corpo negro somente para regies de
baixa freqncia de radiao eletromagntica, conforme demonstrado na Fig. 6.
Observe que (3.1) foi obtida atravs da energia mdia  por modo de vibrao da
cavidade. A energia mdia, segundo o modelo clssico, dada por  =

Nota: uma cavidade um dispositivo onde a onda eletromagntica sofre


mltiplas reflexes. Atravs destas reflexes, ocorrem interferncias dos tipos
construtivas e destrutivas. Conseqentemente, aps um determinado tempo, somente as
interferncias construtivas existiro dentro da cavidade, dando origem aos modos de
ressonncia. Este tipo de dispositivo muito importante para as regies de Microondas
e Fotnica e ser estudado na disciplina de Ondas Guiadas.

Fig. 6 Intensidade espectral obtida pela lei de Rayleigh- Jean e por medies
experimentais.

Em 1901, Max Planck obteve sucesso em explicar a intensidade espectral de


radiao dos corpos negros, supondo que cada tomo absorve ou irradie apenas
quantidades discretas de energia, chamadas de quantum, dado por:

 =  ou = ; (4.2)
onde h = / 2 e h uma constante universal conhecida como constante de Planck e
vale 6,626 10-34 (J.s).

Assim, Planck sugeriu que os tomos emissores de radiao se comportassem


como osciladores, que existiriam apenas em estados permitidos, com nveis discretos de
energia. A transio entre estes nveis s seria possvel atravs da absoro ou emisso
de um quantum. Como conseqncia, a energia mdia por nvel discreto de energia no
seria mais dada por KT. Atravs da probabilidade de Boltzmann de encontrar um
oscilador com energia , Planck deduziu uma nova expresso para a energia mdia, dada
por:

 =      ; (4.3)

onde o somatrio em n representa a soma dos nveis discretos de energia. A Fig. 7


ilustra a distribuio de energia em um tomo emissor de energia.

6hf

5hf
4hf

3hf
2hf

hf

Fig. 7 Representao da distribuio discreta dos nveis de energia em um tomo.

Evoluindo (3.3), obtm-se:



 = ! "#$%  (4.4)

A densidade espectral de um corpo negro passa a ser dado por:


 
 =  & ! "#$%  (4.5)


A expresso (3.5) concorda com os dados experimentais da emisso de um corpo


negro, conforme mostrado na Fig. 5.

A integrao de J(f) para todas as freqncias nos fornece a potncia por unidade
de rea. Esta integral dada por:
 ( )
' = *+  + , = , (4.6)

onde = 5,67 10-8 W/m2 K-4 chamada de constante de Stefan-Boltzmann.

Exemplo: Sabendo que a temperatura em um filamento cilndrico com 25 m de raio e 5


cm de comprimento de uma lmpada incandescente de 2500. Calcule a potncia
emitida por este filamento. Considere que o filamento seja um corpo negro.

Resposta: PT = 5,67 10-8 x (2500 + 273)4 = 3,35 106 W/m2.

A potncia emitida ser P = PT Scilindro = 3,35 106 2 25 10-6 5 10-2 26 W.

5 O tomo de Hidrognio de Bohr


Em 1913, o fsico dinamarqus Niels Bohr reuniu as observaes, experincias e
as teorias de Rutherford e Planck para aprimorar a explicao do modelo atmico. Uma
dessas observaes foi a do comportamento da luz ao atravessar um prisma. Usando um
feixe de luz branca, esta se decompe num espectro contnuo semelhante ao arco-ris,
que varia gradativamente do vermelho ao violeta, com um espectro muito prximo a um
espectro contnuo. Porm, usando uma luz emitida pelo gs hidrognio, quando sofre
uma descarga eltrica dentro de um tubo de vidro, o fenmeno era bem diferente,
conforme mostrado na Fig. 8. Pode-se observar que aparecem apenas algumas linhas
coloridas e o restante permanece escuro, ou seja, o espectro passa a ser descontnuo e as
linhas so chamadas de raias ou bandas do espectro.

Para resolver o problema do modelo atmico de Rutherford, conforme apontado


no item 4, Bohr props que o eltron, ao girar em torno do ncleo, obedeceria
mecnica quntica e no clssica. Segundo o modelo de Bohr, o eltron orbitaria em
torno do ncleo em rbitas tais que o momento angular L a ela correspondente fosse
igual a um nmero inteiro n de , desta forma as rbitas seriam estveis e o eltron no
cairia sobre o ncleo. Uma conseqncia seria que o eltron ocuparia nveis de
energia discretos de acordo com os valores de n. A transio entre os nveis s seria
possvel se o eltron emitisse ou absorvesse quantidades discretas de quantum, que na
faixa ptica recebe o nome particular de fton.
Sol

Hidrognio

Hlio

Mercrio

Urnio

Fig 8. Espectro luminoso da luz emitida pelo sol, Hidrognio, Hlio, Mercrio e
Urnio, respectivamente.

Usando o fato de que a fora de atrao do tipo eletrosttico, e que essa fora
que produz o movimento circular (acelerao centrpeta), temos as relaes:

!
n = m rn2 n; Fmec = m n2 rn; .!/! =
,12 3

Nestas equaes temos:

e: carga do eltron (1,60210-19 C);

m: massa inercial do eltron (9,1110-31 kg);

0: permeabilidade eltrica do vcuo (8,8510-12 F/m);

n: nmero natural (1, 2, 3...);

rn: raio do movimento orbital circular do eltron;

n: pulsao, ou velocidade angular (igual a 2f).

Combinando-as, obtm-se

,12
4 =  (5.1)
6!
Nesta ltima equao, verifica-se que somente podem ser aceitas, no modelo de
Bohr, as rbitas eletrnicas cujos raios so mltiplos inteiros (nmeros naturais ao
quadrado, n2) do raio calculado para a primeira rbita (53 10-12m). Pode-se verificar,
em seguida, que as energias totais (potencial+cintica) do eltron em cada rbita so as
seguintes:

6!  
7 = = 2,17 10  = 13,6 @ (5.2)
12   

Nota: 1 (J) = 1,60210-19 (eV)

Como se v, os nveis de energia so quantizados, submltiplos inteiros (1/n2) da


energia da primeira rbita (n=1). Os valores so negativos porque o eltron est ligado
ao ncleo; se recebem a energia adequada (por exemplo, 13,6 eV quando esto na
primeira rbita), liberado do ncleo, e o tomo se ioniza.

A transio entre dois nveis n e m gerariam ou absorveriam quantum (ftons) de


energia:
 
h = B = 13,6 C6  D @ (5.3)

Lembrando que o comprimento de onda pode ser obtido de (5.3) usando f = c/.

6 O Modelo Atmico de Rutherford - Bohr


Com as ponderaes de Bohr, o modelo atmico de Rutherford passou a ser
conhecido como o modelo atmico de Rutherford Bohr. Posteriormente, constatou-se
que as rbitas de todos os tomos conhecidos se agrupam em sete camadas,
denominadas de K, L, M, N, O, P e Q. Em cada camada, os eltrons possuem uma
quantidade fixa de energia, por este motivo so tambm denominadas de estados
estacionrios ou nveis de energia. Alm disto, cada camada suporta um nmero
mximo de eltrons, conforme esquematizado na Fig. 9.

Mesmo depois da contribuio de Bohr no modelo de Rutherford, ainda havia


uma dvida em relao ao ncleo. Se o ncleo fosse formado apenas por partculas
positivas, haveria uma forte repulso entre elas e o ncleo se desmoronaria. Assim, em
1932, Chadwick provou que no ncleo no existiam apenas partculas de carga positivo.
Mas, havia a uma terceira partcula com carga neutra, conhecida como Nutron. De
certa forma, os nutrons isolariam os prtons. Ao mesmo tempo, os pesquisadores j
haviam percebido a enorme quantidade de energia presente no ncleo, evitando a
repulso dos prtons. Esta energia ficou conhecida como energia nuclear.

Fig. 9 Nmero mximo de eltrons em cada nvel de energia.

7 Evolues do Modelo Atmico de Rutherford - Bohr


Em 1915, Sommerfeld observou que as linhas espectrais da luz emitida pelo
hidrognio eram formadas por linhas mais finas e justapostas entre si. Desta forma,
imaginou-se que alguns nveis de energia eram divididos em subnveis, formados por
orbitas circulares e elpticas. Posteriormente, constatou-se que estas linhas finas de
algumas raias dos espectros podiam se dividir em linhas ainda mais finas e prximas
quando os tomos de hidrognio eram expostos a um forte campo magntico. Este fato
indicava que os subnveis descritos acima tinham orientaes diferentes no espao e que
estariam sujeitas a diferentes momentos magnticos para uma dada fora magntica.
Porm, devido s restries nos experimentos da poca, estes subnveis no foram
totalmente compreendidos.

Em uma outra experincia, os tomos de Hidrognio emissores de luz foram


submetidos a um forte campo magntico. Mais uma vez, observou que as linhas
espectrais eram divididas em duas. Como o tomo de Hidrognio possui apenas um
eltron, conclui-se que os eltrons deveriam possui um movimento de rotao sobre si
prprio, que foi denominado de Spin. O Spin criaria um campo magntico que
possibilitaria o desvio do feixe de tomos do Hidrognio sob a influncia de um campo
magntico externo.
Em paralelo ao estudo dos nveis
nveis e subnveis, alguns pesquisadores se
preocupavam em estudar a natureza das partculas elementares, principalmente a do
eltron. Assim sendo, em 1923 De Broglie levantou
levan a hiptese do comportamento dual
da matria. De Broglie passou a visualizar o eltron
eltron no mais como uma bolinha
girando em torno do ncleo,
ncleo mas como uma partcula-onda.
onda. Isto , atribuiu ao
movimento do eltron todas as caractersticas da propagao das ondas, como
freqncia, amplitude, comprimento de onda etc.. A Fig. 10 ilustra o movimento
mo do
eltron ao redor do ncleo, segundo a hiptese de De Broglie.

Fig. 10 Modelo atmico de De Broglie.

Nota: No incio do sculo XX, j havia sido constato que para explicar certas
propriedades da luz era melhor imagin-la
imagin como uma partcula. Isto
sto levou Einstein a
propor, em 1905, que a luz seria formada por partculas-onda.
partculas . Esta teoria levou a De
Broglie a considerar o movimento de uma partcula como uma onda.

A sugesto de De Broglie foi que partculas com momento p poderiam ser


nda de comprimento de onda , dada por:
associadas onda

E=F (7.1)

Esta suposio explicava as rbitas estveis do modelo de Bohr. Para uma rbita
com raio r,, a condio de que o comprimento da rbita seja igual a um mltiplo inteiro
do comprimento de onda do movimento do eltron ao redor do ncleo garantia a
estabilidade das rbitas. Ou seja:

2G4 = E (7.2)

importante salientar que no caso de De Broglie, o comprimento de onda seria


obtido atravs de relaes no-relativistas e pode ser escrito como:
 
E=F= (7.3)
6I

Exemplo: Quais os comprimentos de onda de um eltron com energia de 1 (eV)


e de uma bala de 10 gramas movimentando-se paralelamente superfcie da terra a uma
velocidade de 600 m/s.

Resposta:

12,26 10J
E! = = 12,26
K7@

No caso da bala, a energia total ser a energia cintica 7 = M@ 2

6,626 10&,
EN = = 1,1 10&, M
K10 10&  600

Atravs do resultado da bala, pode-se verificar que o pequeno comprimento de


onda resulta numa elevada freqncia 3108/1,110-34 = 2,721042 Hz. Se
considerarmos variaes de 2,721042 em 1 segundo para as dimenses de uma bala,
conclui-se que o resultado seria um movimento retilneo, conforme analisado pela
mecnica clssica. No caso do eltron, a freqncia resultante seria 2,44 1017 Hz, que,
embora sendo uma alta freqncia, o movimento ondulatrio da partcula no pode ser
desprezado, principalmente se levarmos em conta as dimenses do eltron, cujo raio
muito menor que o comprimento de onda calculado.

A hiptese de De Broglie foi confirmada atravs de experimento realizado em


1927 por Davison e Gerner. Neste trabalho, verificaram que a difrao dos eltrons de
baixa energia apresentavam um comportamento igual difrao do raio-X, que uma
onda eletromagntica de alta freqncia.

O exemplo anterior mostra que o movimento ondulatrio das partculas


elementares no pode ser desprezado. Assim, as dimenses atmicas do eltron
associada sua alta freqncia impossibilitariam determinar a sua correta localizao.
Os prprios instrumentos de medies iriam alterar essas determinaes. Por isto
Heisenberg, em 1926, afirmou que no possvel calcular a posio e a velocidade de
um eltron, num mesmo instante. Este fato ficou conhecido como Princpio da Incerteza
de Heisenberg, que tem o seguinte princpio:

O produto das incertezas (disperses) nas medidas de grandezas


complementares referentes ao estado de um objeto nunca pode ser inferior constante
de Planck, dividida por 2 (, portanto).

As grandezas complementares a que se refere o texto so naturalmente aquelas


para as quais o produto das dimenses (unidades de medida) dimensionalmente igual
constante de Planck, ou seja, ao (energia x tempo). So mais utilizadas as seguintes:

x (incerteza na posio em x) px (momento linear no eixo x)

E(variao de energia) t(instante da variao)

(velocidade angular) [mr2](momento angular)

Para ilustrar o princpio, o prprio Heisenberg props exemplos: num destes, se


procura medir a posio de um eltron por meio de um poderoso microscpio. A luz
que ilumina a partcula deve ter um comprimento de onda muito menor do que o do
objeto, para poder medir com acuidade sua localizao; mas ento, a partcula sofrer
um forte impacto deste fton, pois quanto menor maior a energia e o momento linear.
O momento linear da partcula ser fortemente alterado, de tal maneira que ser muito
grande a incerteza sobre o seu estado anterior, se quisermos identific-lo. A posio
pode ser determinada com a preciso que se quiser, mas o momento linear torna-se
difcil de identificar.

Devido dificuldade de calcular a posio exata do eltron, Schrdinger foi


levado a calcular a regio no espao onde haveria a maior probabilidade de encontrar o
eltron. Esta regio no espao foi denominada de orbital.

8 Equao de Schrdinger
Quase simultaneamente aos fatos descritos anteriormente, apareceu uma
formulao, na forma de uma equao diferencial, elaborada por Erwin Schrdinger. A
integrao dessa equao diferencial d uma funo (x,y,z,t) que rege todo o
comportamento das partculas, como posio, energia, velocidade, momento linear ou
angular etc. Embora na poca se visse com reservas a adoo de uma grandeza de to
incmoda interpretao, os resultados encontrados se mostraram extremamente
animadores e, hoje em dia, essa formulao a preferida em textos introdutrios. Ainda,
o resultado da operao *dv, estendida a um volume V, tem interpretao fsica: a
probabilidade de se encontrar a partcula (cuja funo descritiva de complexo
conjugado * ) dentro do volume V; portanto, a integral definida de um volume infinito
(todo o universo!) deve ser igual a 1. Outra conseqncia: a posio mdia da partcula
(x) dada por x*dv.

A forma clssica de apresentar esta equao diferencial em coordenadas


cartesianas, conforme abaixo:

QR,S,T,U ]QR,S,T,U
+ @W, X, Y, Z[W, X, Y, Z = \ (8.1)
6 ]U

A equao de Schrdinger uma equao convencional a derivadas parciais,


onde temos a constante de Planck e a massa da partcula (e m), uma energia potencial
V(x,y,z,t) e, no segundo membro, a derivada parcial em relao ao tempo. A fim de
verificar a aplicao de (8.1), consideremos um potencial unidimensional. Este um
caso de aplicao da equao de Schrdinger de relativamente restrita aplicao prtica,
mas interessante sob o ponto de vista didtico. O potencial unidimensional tem uma
distribuio em relao somente coordenada x. Dentro de um intervalo (-a < x < +a),
o potencial V nulo e fora desta regio o potencial possui um valor negativo muito
grande, tendendo a -, conforme Fig. 11. Portanto, nossa partcula de carga negativa
(eltron) est confinada na regio especificada, mas dentro dela livre (V=0); ainda,
para preservar a continuidade de (x,t), esta deve se anular nos pontos x = a.

V - V=0 V -

-a a

Fig. 11 Representao de um potencial unidimensional.


Como o potencial constante no tempo, pode-se empregar o mtodo de
separao de variveis para a resoluo de (8.1).

[W, X, Y, Z = ^W, X, Y_Z (8.2)

Substituindo (8.2) em (8.1), tem-se

`R ]aU 
+ @W^W = \^W = 7b , (8.3)
6 ]U aU

onde Ej a constante de integrao. Como no intervalo de -a at a o potencial nulo e a


funo , obtm-se de (8.3):

 `R  aU 
= ^W7b ; \ aU = 7b (8.4)
6 R U aU

As solues das equaes diferenciais (8.4) apresentam-se de forma tabelada e


podem ser encontradas em qualquer livro de clculo. Assim, tem-se:

fK 6Ig fK 6Ig


^W = cb Wd e
Wh + ib Wd e
Wh (8.5)

fIg
_Z = Wd C
ZD (8.6)

A constante de integrao da soluo temporal foi escolhida como 1, pois trata-


se de um valor aceitvel e cmodo. As constantes Aj e Bj de integrao devem ser
escolhidas conforme as condies de contorno. Reescrevendo (8.5), tem-se:

K 6Ig K 6Ig
^W = cb + ib jkl e
Wh + \cb + ib l e
Wh (8.5)

preciso lembrar que a funo (x) deve ser sempre nula nos pontos x=a.
Examinando a sua forma na equao, percebemos que no pode haver anulao
simultnea das duas parcelas, pois seno e cosseno no so zero nos mesmos pontos;
conclui-se que uma das duas componentes da soluo deve ser completamente anulada.
Uma escolha conveniente de Aj=Bj, eliminando a parte complexa da soluo de (x).
O resultado passa a ser ento:

K 6Ig
^W = mb jkl e
Wh (8.6)
Outra escolha possvel de anular a parte real, conservando a complexa; neste
caso temos Ak=-Bk, e a forma da soluo passa a ser:

K 6Io
^W = \mn l e Wh (8.7)

A determinao dos valores aceitveis para a energia Ej passa agora pela


exigncia de concordncia da funo nos pontos x=a. Para o caso de Aj=Bj, a soluo
a da parte real:

K2M7b
p = r + 0,5G; r = 0, 1, 2 ,3 .

bvJ,*
7b = (8.8)
6w

Da mesma forma, quando se tem a soluo em seno (complexa) temos outros


valores para Ek:

K2M7n
p = xG; r = 0, 1, 2 ,3 .

n
7n = 6w (8.9)

Em cada caso de nvel de energia (Ej ou Ek) a constante de integrao (Cj ou Ck)
deve ser calculada de forma que a probabilidade de se encontrar o eltron em algum
ponto, para a < x < +a seja unitria: essa a etapa de normalizao da funo de onda.
Essa normalizao calculada da seguinte forma:

vw
y [W, Z [ W, Z{W = 1
w

Em cada caso o valor do produto escalar independente do tempo, pois a funo


j,k(t) puramente complexa, de mdulo igual a 1, e portanto neste caso o seu produto
pelo complexo conjugado tambm 1. A integral deve, portanto, ser calculada sobre
(x), e resulta, em cada caso:

vw vw
y [W, Z [ W, Z{W = jb y jkl |r + 0,5GWp} {W
w w
vw vw
W,
y [W, Z [ Z{W = jn y l |xGWp} {W

w w

Calculadas as integrais e normalizado o resultado (igualado a 1), resultam para


as constantes Cjk os valores:

mb = mn = 1~p (8.10)

Na figura 12, temos um esboo da configurao das vrias solues de (x), em


relao j e k. Como se pode observar, as ondulaes espaciais de (x) descrevem as
ondulaes do eltron dentro do potencial unidimensional, conforme De Broglie havia
suposto.

jk(x) 1/a

j=0

-a +a x
j=1

k=1

-1/a

Fig. 12 Representao das funes jk(x), solues da equao de Schrdinger, para


o eltron confinado a um plano de espessura 2a.

9 As solues da Equao de Schrdinger para o tomo


O grande triunfo da equao de Schrdinger foi a aplicao dos conceitos de
Bohr: o tomo de hidrognio. Neste caso, a resoluo se harmonizou perfeitamente com
os experimentos descritos anteriormente no item 7, que a mecnica quntica preliminar
deixara em aberto, como a questo dos subnveis e os orbitais. Com o sucesso desta
equao sobre o tomo de Hidrognio, abria caminho para a sua aplicao em tomos
mais pesados e um entendimento da configurao da Tabela Peridica. Os resultados
obtidos so descritos na seqncia.
9.1 Estados Energticos dos Eltrons
De acordo com os resultados obtidos pela equao de Schrdinger, chegou-se
concluso de que os tomos se dispem ao redor do ncleo conforme o Diagrama
Energtico mostrado na Fig. 13.

Fig. 13 - Diagrama Energtico do tomo.

a) Nveis Energticos: So as sete camadas que aparecem no diagrama, com


nveis de energia crescente, denominadas de K, L, M, N, O, P, Q.
Atualmente, estes nveis so conhecidos como Nmero Quntico Principal.

b) Subnveis Energticos: Conhecidos como Nmero Quntico Secundrio


ou Azimutal (l). So os degraus de cada escada do diagrama. Para todos
os tomos conhecidos, l assume os valores de 0, 1, 2 e 3, designados pelas
letras s, p, d e f. O nmero quntico secundrio corresponde s linhas finas
observadas por Summerfeld em 1915.

c) Orbitais: Cada subnvel comporta um nmero de orbitais, conforme


demonstrado na Fig. 14. Os orbitais so identificados como Nmero
Quntico Magntico (Ml ou m). Devido s orientaes espaciais dos
orbitais, criam-se momentos diferentes para os eltrons quando os tomos
so expostos ao um mesmo campo magntico. Por esta razo, recebeu este
nome.

Fig. 14 Distribuio dos nmeros qunticos magnticos no Diagrama Energtico do


tomo.

d) Spin: Spin o nome dado rotao do eltron sobre o seu eixo central. Pela
equao de Schrdinger, pode-se constar que cada orbital suporta no mximo
dois eltrons. Como os eltrons possuem carga negativa, necessria a
atrao magntica entre os eltrons. Desta forma, os spins devero ser
opostos. Este fato ficou conhecido como Princpio da Excluso de Pauli, e
identificado pelo Nmero Quntico de Spin (Ms ou s) cujo os valores so
-1/2 e 1/2. Para represent-los no diagrama energtico adota-se:

representa, por conveno, um spin negativo,

representa, por conveno, um spin positivo

9.2 Orbitais
A forma geomtrica dos orbitais tambm obtida atravs da equao
Schrdinger.

Os orbitais s a subcamada s tem um orbital. Podemos dizer que a distribuio


da densidade de probabilidade para um eltron s esfericamente simtrica.
Os orbitais p - a subcamada p tem 3 orbitais. No tomo isolado, esses trs
orbitais tm a mesma energia e a mesma densidade de probabilidade para o eltron. Os
orbitais p tm a forma de haltere, com dois lobos separados por um n. Eles diferem
entre si pela sua orientao no espao. Usando um sistema de coordenadas
tridimensionais cartesianas podemos representar os trs como: px, py e pz.

Os orbitais d - A subcamada d consiste em cinco orbitais, representados por dx,


dy, dz, dx2-y2 e dz2. No tomo isolado, todos eles tm energias equivalentes.

Os orbitais f - Os orbitais f so ainda mais complexos que os orbitais d. Eles so


importantes apenas para a qumica dos elementos lantanides e actinides.

A Fig. 15 mostra a forma geomtrica de alguns orbitais.


Fig. 15 Forma geomtrica de alguns orbitais.

Para o preenchimento do diagrama energtico, algumas regras devero ser


levadas em conta:

a) Os eltrons vo se encaixando na eletrosfera, partindo dos nveis e subnveis


de menor para os de maior energia (isto , de baixo par cima), s passamos para um
subnvel superior quando o inferior j estiver lotado(Regra da energia mnima)

b) Num mesmo subnvel, de incio, todos os orbitais devem receber seu primeiro
eltron e, s depois cada orbital passar a receber seu segundo eltron( esssa chamada
Regra de Hund ou regra da Mxima Multiplicidade)

c) Num orbital o primeiro eltron , por conveno, o de spin -1/2

Considerando a descrio acima, o eltron passa a possuir um endereo dentro


do tomo, descrito como:
Para ilustrar o exposto acima, considere a distribuio dos 26 eltrons do Ferro
no diagrama energtico, mostrado na Fig. 16.

Fig. 16 Distribuio dos eltrons do tomo de Ferro no diagrama energtico.

A distribuio dos eltrons do tomo de Ferro dada por 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
3d6.

Para facilitar a distribuio dos eltrons no tomo, Linus Pauling desenvolveu


um novo diagrama, conhecido como Diagrama de Pauling. A Fig. 17 ilustra este
diagrama.
Fig. 17 Diagrama de Pauling.

Para o preenchimento do diagrama de Pauling, devem-se percorrer as diagonais


no sentido indicado, colocando o nmero mximo de eltrons permitido em cada
subnvel at completar o nmero total de eltrons.

Exemplo: Utilizando o diagrama de Pauling e considerando o tungstnio (W) de


nmero atmico (nmero de prtons) igual a 74, responda as seguintes questes.

a) Qual a distribuio eletrnica do tungstnio por camadas ou nveis


energticos?

b) Qual a distribuio por subnveis energticos?

c) Quais os eltrons mais externos?

d) Quais os eltrons com maior energia?

Resposta:
5d4

a) A distribuio por camadas fica; K=2, L=8, M=18, N=32, O=12, P=2.

b) Por subnveis: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d4

c) Os eltrons mais externos ou afastados so os eltrons do subnvel 6s, pois


pertencem camada P.

d) Os eltrons de maior energia so os quatro eltrons do subnvel 5d, pois foi o


ltimo subnvel preenchido.