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Qumica del estado solido Slidos cristalinos

2.0 ESTRUCTURAS Un cristal es un arreglo de partculas


CRISTALINAS (tomos, molculas o iones)
(PERFECTAS) empacadas en un arreglo regular
de largo alcance.

A.S.P. A.S.P.

Estructura cristalina y redes Estructura cristalina y redes


Una estructura cristalina esta compuesta de un patrn, Red (lattice) 2D; ordenamiento regular en forma
una serie de arreglo de tomos en una forma particular, geomtrica de los tomos, molculas o iones de una
y una exhibiendo una red de largo alcance y simetra. sustancia en una estructura


Punto de red
(puntos ubicados
1D
en los vrtices de
la celda)

2D

A.S.P. A.S.P.

1
Estructura cristalina y redes Estructura cristalina
Una estructura cristalina esta compuesta de un patrn, Un cristal es un arreglo de partculas (tomos,
una serie de arreglo de tomos en una forma particular, molculas o iones) empacadas en un ordenamiento
y una exhibiendo una red de largo alcance y simetra. tridimensional regular de largo alcance.

Cuando las partculas siguen un


2D patrn que es repetido a los largo
del espacio (translacin) sin
En el plano solo existen 5 rotacin ni espacios vacios o
posibles tipos de redes,
que reciben el nombre de traslapes para reproducir todo el
redes planas:
cristal. La unidad mnima de este
patrn se llama celda unitaria.
A.S.P. A.S.P.

Estructura cristalina y cristales Celda unitaria


Un cristal es un arreglo de partculas (tomos, molculas La forma de una celda unitaria es
o iones) empacadas en un arreglo regular de largo descrita por seis parmetros. Estos
alcance. 6 parmetros son tres longitudes
axiales , designadas a, b y c, y tres
ngulos interaxiales, a, b y g.
El ngulo a es el ngulo formado entre los ejes b y c;
b es el ngulo formado entre los ejes a y c;
g es el ngulo formado entre los ejes a y b.

En artculos de investigacin cientfica las longitudes de celda son


expresadas en trminos de (Angstroms) y los ngulos interaxiales
son manifiestos en trminos de (grados).
A.S.P.

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Tipos de celda (sistemas cristalinos) Tipos de celda (sistemas cristalinos)
No. Sistema Longitudes ngulos de No. Sistema Longitudes ngulos de
cristalino de celda celda cristalino de celda celda
1 Triclnico abc a b g 90 4 Trigonal / a=b=c a= b = g 90
Rombodrica
2 Monoclnico abc a 90 5 Hexagonal a=bc a=b = 90
b = g = 90 g = 120
3 Ortorrmbico a b c a= b = g = 90 6 Tetragonal a=bc a= b = g = 90

7 Cubico a=b=c a= b = g = 90

A.S.P. A.S.P.

Tipos de redes tridimesionales Tipos de redes tridimesionales


Si consideramos en la celda la ubicacin de las Si consideramos en la celda la ubicacin de las
partculas se tiene 4 tipos de redes tridimensionales; partculas se tiene 4 tipos de redes tridimensionales;

S o P, simple o primitiva, si contiene C, centradas, si solo contiene puntos de


puntos de red en las esquinas del red centradas en dos caras opuestas
paraleleppedo. entre si.

F, facial, si contiene puntos de red I B, centrada en el cuerpo, si


centrados en todas las caras del contiene un punto de red en el
paraleleppedo. centro del paraleleppedo.

A.S.P. A.S.P.

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Tipos de redes tridimesionales Tipos de redes tridimesionales
Si consideramos en la celda la ubicacin de las De que tipos de red son las siguientes celdas?
partculas se tiene 4 tipos de redes tridimensionales;
C (diamante), Si, Ge
S o P, simple
o primitiva
C, centradas

F, facial I B, centrada Blenda de Zinc (ZnS), Arseniuro de Galio,


fosfuro de Indio, Carburo de silicio
en el cuerpo (cubico) y nitruro de Galio (cubico)

A.S.P. A.S.P.

Ocupacin de las celdas cristalinas Ocupacin de las celdas cristalinas


La densidad de la celda
Cierto numero de celdas cristalinas comparten cierto cristalina depende tanto
de su tamao como del
numero de molculas en particular. Esto depende del numero de partculas que No. Sistema
Volumen
sitio donde se ubiquen. los constituyan. cristalino
1 Triclnico abc(1 - cos2a-cos2b-
Numero de molculas en los cuatro tipos de celdas m cos2g + 2 cos a cos b
V cos g )1/2
# de
P.M Z abc sin b
Tipo Smbolo molculas en
2 Monoclnico
celda unitaria V N av
Primitiva P 1 3 Ortorrmbico abc
P.M(g / mol) Z
Centrada en el I, B 2 g 3 1.66
cuerpo cm V(A 3 ) 4 Hexagonal (3a2 c)/2 0.866 a2 c

Centrada en la A, C 2 5 Tetragonal a2 c
cara
6 Cubico a3
Centrada en F 4
todas las caras West, p.380
A.S.P. A.S.P.

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Red 3D + sistema cristalino
ndices de Miller y distancia interplanar
(14 redes de Bravais)
Es un conjunto de 3 nmeros enteros denotados
como (h k l) que permiten describir:
Puntos en la celda
Direcciones en el cristal
Planos en la celda
Distancias interplanares
Volumen de la celda
Densidad

A.S.P.

ndices de Miller y Direcciones en una


ndices de Miller y distancia interplanar
Como un cristal es un arreglo peridico, existen familias de direcciones y
celda unitaria
planos equivalentes. Hay una notacin que permite distinguir un plano o una Son vectores unitarios que indican la posicin de los
direccin en especifico. tomos. Se determinan utilizando una notacin llamada
Usar la notacin; ndices de Miller, se identifica con las letras h, k, l
[ ] para identificar una direccin especifica, p. e.
[1,0,-1].
Forma para determinar los ndices de Miller
Usar el sistema coordenado de la mano derecha,
< > para identificar una familia de direcciones
Determinar las coordenadas de 2 puntos que se
equivalentes, p. e. <110>.
encuentren en la direccin.
( ) para identificar un plano en especifico (p. e Realizar la resta entre los dos puntos (cabeza con cola)
(113).
Eliminar las fracciones y/o reducir fracciones a los enteros
{ } para identificar una familia de planos mnimos usando un guin sobre aquel nmero que
equivalentes, p. e {311}. resulte negativo
una barra sobre un numero ndice es equivalente a
La direccin se representa entre corchetes. Ej: [1 1 1]
un signo menos.

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ndices de Miller y Direcciones en una
ndices de Miller (planos)
celda unitaria
El procedimiento para determinar los ndices de Miller para un
plano de un cristal cbico es el siguiente:
Escoger un plano que no pase por el origen en (0,0,0)
Determinar los puntos en los cuales el plano cristalino
intercepta los ejes cristalogrficos de la celda. Estas
intersecciones pueden ser fraccionarias.
Construir los recprocos de las intersecciones.
Despejar fracciones y determinar el conjunto ms pequeo de
nmeros enteros que estn en la misma razn de las
intersecciones. Estos nmeros enteros son los ndices de
Miller de un plano cristalogrfico y se encierran entre
parntesis sin usar comas.
La notacin (hkl) se emplea para indicar los ndices de Miller en
sentido general, donde h, k, y l son los ndices de Miller para
un plano de un cristal cbico de ejes x, y, y z respectivamente.
A.S.P.

ndices de Miller (planos) ndices de Miller (planos)

Si grupos de planos de redes equivalentes estn relacionados


por la simetra del sistema cristalino, se llaman familia de
planos, y los ndices de una familia de planos son encerrados
entre llaves. Por ejemplo, los ndices de Miller de los planos
de la superficie del cubo (100) (010) y (001) se designan
colectivamente como una familia con la notacin {100}.

Una importante relacin slo para el sistema cbico es que los ndices de una
direccin perpendicular a un plano de un cristal son los mismos que los
ndices de Miller para ese plano. Por ejemplo, la direccin [100] es
perpendicular al plano cristalino (100).
A.S.P. A.S.P.

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Planos cristalinos Planos cristalinos
Planos cristalinos son planos geomtricos determinado con tres
puntos que no sean colineales. El plano puede especificarse
dando las coordenadas de los puntos en funcin de las
longitudes reticulares a, b y c.

A.S.P. A.S.P.

distancia interplanar distancia interplanar


La distancia interplanar entre planos La distancia interplanar entre planos
adyacentes en la serie (h k l) puede adyacentes en la serie (h k l) puede
ser calculada usando; ser calculada usando;

Sistema Espacio interplanar Sistema


No. No. Espacio interplanar
cristalino cristalino
1 h k l
2 2 2
1 4 h 2 hk k 2 l 2
1 Cubico 4 Hexagonal 2
d2 a2 d 2 3 a2 c
1 h 2 k 2 l2 1 1 h 2 k 2 sin 2 b l 2 2hl cos b
2 Tetragonal 2 5 Monoclnico
2
d2 a2 c d 2 sin 2 b a 2 b2 c a c
1 h 2 k 2 l2
2
1 1
3 Ortorrmbico 6 Triclnico
d 2 a 2 b2 c2 West, p.380 d 2
V Vase West, p.380
A.S.P. A.S.P.

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Celdas hexagonales Celdas hexagonales
ndices de Miller - Bravais
ndices de Miller - Bravais
Usa 4 ndices en lugar de 3, se
c
denominan ndices Miller-Bravais, son
representados por las letras h, k, i, l y
encerrados entre parntesis (h k i l).
a3
Estos ndices hexagonales estn basados
en un sistema coordenado de cuatro
ejes, tres ejes bsicos a1,a2,a3 que a2
a1
forman 120 entre s, el cuarto eje o eje
c es el eje vertical y est localizado en el
centro de la celda unidad

A.S.P. A.S.P.

Celdas hexagonales Descripcin de la estructura del cristal


La estructura de un cristal puede ser descrita en diversas formas. La
Algunos Planos manera mas comn es referida al tamao y forma de la celda
unidad y la posicin de los tomos (o iones) dentro de la celda. Sin
embargo, esta informacin en muchos casos es insuficiente para
permitir comprender la estructura correcta en tres dimensiones.

El mtodo mas aplicable para describir las estructuras solidas


de tanto los elementos qumicos como los metales as como
la mayora de los compuestos empleados ya sea como
semiconductores o aislantes es la aproximacin de
empaquetamiento compacto o cerrado.

A.S.P. A.S.P.

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Descripcin de la estructura del cristal Empaquetamiento compacto
1. Se asume que los tomos son esferas duras de igual tamao.

2. El empaquetamiento es hecho de tal forma que los tomos ocupan el


mximo espacio disponible.

hcp ccp

Este tipo de empaquetamiento se conoce como empaquetamiento


compacto o cerrado

A.S.P. A.S.P.

Empaquetamiento compacto Empaquetamiento compacto


1. Se asume que los tomos son esferas duras de igual tamao.

2. El empaquetamiento es hecho de tal forma que los tomos ocupan el


mximo espacio disponible.

En el primer caso, izquierda, no hay esferas/ tomos en la misma posicin en


las 3 primeras capas, pero en el segundo caso se puede observar que la capa
3 este en la misma posicin que la capa 1.
As, se tienen varios posibles acomodos:
1..2..3..1..2..3..1..2..3. Tres diferentes capas, se denomina empacamiento
cerrado cubico (ccp).
1..2..1..2..1..2..1..2..1. Dos diferente capas, se denomina empacamiento
1 capa cerrado hexagonal (hcp).
Una segunda capa, Dnde?
A.S.P. A.S.P.

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Empaquetamiento compacto Empaquetamiento compacto
Numero de coordinacin es numero de tomos o
hcp
partculas, primeros vecinos, que rodean a un
partcula o tomo en una estructura.

ccp (o fcc)

A.S.P. A.S.P.

Empaquetamiento compacto Empaquetamiento compacto


Numero de coordinacin en estructuras ccp y hcp

hcp y ccp son las estructuras de empaquetamiento ms simples y A


comunes. Cada tomo esta rodeado por otros 12 tomos dando
en ambas estructuras un numero de coordinacin de 12. c.c.p
A.S.P. A.S.P.

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Empaquetamiento compacto Factor de empaquetamiento atmico
Vacancias Octadricas y tetradricas
Arreglo cbico centrado en el cuerpo (bcc) puede
no ser un arreglo compacto. Hay sitios tetradricos vacios
(vacancias) rodeados por cuatro
(4) tomos arreglados en la
esquina de un tetraedro.
NC = 8
Densidad de empacamiento = 68%
Similarmente, hay sitios vacios
octadricos que estn rodeados
por seis (6) tomos ubicados en
los vrtices de un octaedro.

A.S.P. A.S.P.

Factor de empaquetamiento atmico Cristalinidad


Ocupacin del espacio en la celda cristalina Se refiere al grado de orden estructural en un slido. Generalmente,
Representa la fraccin de espacio ocupado por las partculas (esferas se expresa como el porcentaje del volumen de un solido que es
rgidas) que conforman la celda. cristalino
Estructura ao (r) N.C. F. E. A. Metales Cristalinidad tiene influencia en
Dureza
Cs 2r 6 0.52 Ninguno Densidad
bcc 4r/31/2 8 0.68 Fe, Ti, W, Nb, Mo, Ta, K, Na, Transparencia
V, Cr, Zr Difusin
fcc 4r/2 1/2 12 0.74 Fe, Cu, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt
Pero tambin, en un material completamente
hc ao=2r 12 0.74 Ti, Mg, Zn, Be, Co, Zr, Cd Presente en;
cristalino puede haber;
Metales y aleaciones
co =1.633ao a) Regiones cristalinas independientes
Polmeros
Z v Materiales cermicos
(gramos o cristalitos), varias orientaciones
FEA Vidrios
separadas por fronteras de gramos.
Vc b) Defectos o dislocaciones
A.S.P. A.S.P.

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Representacin poliedral Representacin poliedral
Es usual representar la estructura de un cristal en
forma de poliedros. Aqu, los aniones son
representados por los puntos en las vrtices del
poliedro de coordinacin.
Esta aproximacin es basada en el principio que
los aniones, los cuales tienen mayor radio inico
que los cationes, ocultan al catin y estn
preferentemente arreglados en acordancia con un
patrn estndar de densidad electrnica.

La posicin de los cationes y el numero de


coordinacin, el cual determina las caractersticas
de la estructura cristalina, estn claramente
presentes en esta aproximacin.

A.S.P. A.S.P.

Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes


Estructura de CsCl. Estructura del NaCl, o sal
de roca.
Estructura bcc Los cationes forman una red fcc,
Es compartida por CsBr, Csl, as tambin los aniones.
TlX y NH4X. Estos compuestos
se dice que todos tienen la Cada catin esta rodeado por
estructura, o estructura tipo, seis aniones, y viceversa -
esto es, el numero de
del CsCl. coordinacin es 6. As, el
poliedro de coordinacin es
un octaedro.
Sustancias que cristalizan con esta estructura se incluyen a casi
todos los haluros alcalinos (LiF, LiCl,. . ., NaF, NaCl,. . ., RbF, RbCl,. .
.), los xidos de alcalinotrreos (como son MgO y CaO), y un
sulfuro importante, el PbS.

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Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes
NaCl, o sal de roca; Estructura de la Blenda de
Red; fcc Zinc (ZnS),
NC; 6.
Los tomos de zinc y los tomos de
Poliedro; octaedro.
azufre cada uno forman una red
de fcc.
Esta estructura es caracterstica de
compuestos con esencialmente
enlace covalente. Algunos
compuestos con esta estructura
son: CuCl, Cul, HgS, y un numero
Sustancias que cristalizan con esta estructura se incluyen a casi
de importantes compuestos
todos los haluros alcalinos (LiF, LiCl,. . ., NaF, NaCl,. . ., RbF, RbCl,. .
semiconductores tales como CdS
.), los xidos de alcalinotrreos (como son MgO y CaO), y un
y GaAs.
sulfuro importante, el PbS.

Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes

Cinnabar (HgS)

Estructura cristalina del BeO


diamante
Perowskita

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Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes

Perovskita,
CaTiO3 (XIIA2+VIIB4+X2
Espinelas
3)
Ca;(0,0,0) MgAl2O4(A2+B3+2O24)
Ti;(, , )
Los cationes (usualmente metales) ocupan 1/8 de los sitios
O; (, , ,0). tetradricos y 1/2 de los sitios octadricos y hay 32 iones O-2
en la celda unitaria.

Representacin poliedral Polimorfismo


Acorde a la definicin de McCrone*, el polimorfismo de cualquier
elemento o compuesto es su capacidad para cristalizar en mas
de una distinta especie cristalina

En general, se denominan polimorfos a los diferentes arreglos


cristalinos de la misma composicin qumica
Cristalinos
La estructura tipo es uno de los criterios para la similitud o diferencia de
estructuras cristalinas. Una estructura tipo es usualmente nombrada Polimorfos
despus que una sustancia cristaliza con la estructura en cuestin. Amorfos

Solvatos e hidratos (efecto del disolvente)


Se denominan mesofases a los slidos que presentan un
Representacin polihedral de diversos tipos de estructura: (a) Rutilo, ordenamiento parcial entre lo que es un arreglo cristalino y
(b) Brucita, (c) Fluorita, (d) Corundum, (e) Perovskita . un estado amorfo.
*McCrone, W.C. (1965), Phys. Chem. Org. Solid State, 2, 725-767

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Polimorfismo Polimorfismo
Aprox. 1/3 parte de los compuestos
Se denominan polimorfos a los diferentes arreglos cristalinos de orgnicos y cerca del 80 % de los
la misma composicin qumica frmacos disponibles en el mercado
exhiben polimorfismo bajo condiciones
Los polimorfos de importancia practica son los solvatos, tambin accesibles experimentalmente.*
llamados pseudo-polimorfos donde las molculas de solvente
estn incorporadas en las red cristalina en forma
estequimtrica o no estequimtrica .

Bajo condiciones experimentales bien definidas:


Solo un polimorfo tiene la menor energa libre. Este
polimorfo es termodinmicamente estable. Estructuras cristalinas polimrficas del
Todos los dems son denominadas formas metaestables. frmaco paracetamol: a) monoclnico, b)
Una forma metaestable es termodinmicamente inestable ortorrmbico (Wood 1997).
pero tiene una existencia finita como resultado de su Hernndez-Abad, V.; Snchez G., E.; Ypez M., L.; Jung C., H.; (2007). Relevancia del polimorfismo en el
relativamente baja velocidad de transformacin. rea farmacutica. Revista Mexicana de Ciencias Farmacuticas, 38(2) 57
. Martn Isln, E. Molina Montes (2006), mbito Farmacutico, 25 (8) 94
Marc-Antoine Perrin, et al (2009), Chem. Commun., 3181 (forma III)

Polimorfismo Polimorfismo
La estabilidad relativa de los polimorfos depende de sus energas
libres.

Polimorfos;
Cristalinos: Conteniendo
molculas no voltiles (co-
cristales)

Amorfos

Solvatos (molec. metaestable a


Temp. y P. amb.) e hidratos (agua)

* Rolf Hilfiker(editor), Polymorphism: in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, 2006 * S. Lohani & D. J. W. Grant in Polymorphism: in the Pharmaceutical Industry, R.
Hilfiker(editor), Wiley-VCH, 2006

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Polimorfismo Polimorfismo y diagrama de fases P vs T
La estabilidad relativa de los polimorfos depende de sus energas
libres. Una fase de un material, es una parte homognea del
mismo que difiere de las dems en su composicin,
estado o estructura. Al conjunto de las representaciones
de los estados posibles en funcin de variables de
estado se denomina diagramas de fases.

Para una fase que est en equilibrio con otra fase, la ley
de fases de Gibbs se mantiene;

F +P = C + 2 Donde F es el numero de grados de libertad


(variables de estado como P y T)
P es el numero de fases
C es el numero de componentes
Un diagrama de fases P vs T muestra la existencia de intervalos para las diferentes fases
de un sistema comprendiendo solo un componente.
Dentro de cada campo marcado solo la correspondiente fase es estable
* S. Lohani & D. J. W. Grant in Polymorphism: in the Pharmaceutical Industry, R. Las diferentes modificaciones son designadas por nmeros romanos.
Hilfiker(editor), Wiley-VCH, 2006

Polimorfismo Polimorfismo
Estructura cristalina hexagonal del agua congelada (hielo)

Diagrama de fases del agua Ih ;


Densidad, 0.917 g/cm (a -180 C es
0.9340 g/cm).
Calor latente de fusin; 5987 J/mol,
Calor latente de sublimacin;
50911 J/mol.
ndice de refraccin; 1.31.

W. Dobinski (2006), Earth-Sci. Rev., 79 (3-4),229-240. M. Chaplin, Water Structure and Behavior (2006) http://www.Isbu.ac.uk./water/
M. Chaplin, Water Structure and Behavior (2006) http://www.Isbu.ac.uk./water/

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Polimorfismo y diagrama de fases T vs [x] Polimorfismo
Los diagramas de fases para un sistema de dos componentes la representacin es de la Diagrama de fase en
composicin vs una de las variables de estado. La mas comn es [x] vs T (a P normal)
sistema binario
Fe Fe3C

Ley de Raoult;
Ptot = Pi
Pi = P0 Vase; W. D. Callister, D. G. Rethwisch, Fundamentals of Materials Science and Engineering: An
Integrated Approach, 4th. Edit, Wiley, 2012, Ch. 10, p. 399

Polimorfismo y diagrama de fases T vs [x] Polimorfismo - diagramas de fase


Los diagramas de fases para un sistema de dos componentes la representacin es de la
composicin vs una de las variables de estado. La mas comn es [x] vs T (a P normal)

Mezcla eutctica, es una mezcla de 2 o ms slidos (como una aleacin metlica), en la


cual el punto de fusin es menor a la de los componentes puros (punto eutctico) y todos
sus constituyentes se cristalizan simultneamente a partir del lquido.

La lnea horizontal que pasa a travs del punto eutctico se le conoce como lnea eutctica.
Hay curvas que tienen una torcedura o deviacin de su trayectoria que cubre un
mximo esperado, ese punto forma parte de la conocida como lnea peritctica.

Mller, U., Inorganic Structural Chemistry (Inorganic chemistry; A textbook series), Wiley, 1993, Ch. 3
Mller, U., Inorganic Structural Chemistry (Inorganic chemistry; A textbook series), Wiley, 1993, Ch. 3

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Polimorfismo del carbono Polimorfismo (alotropa) en el hierro
Polimorfismo de los elementos puros es conocido como alotropa. Algunos metales presentan diferentes estructuras a diferentes temperaturas y
Un ejemplo de alotropa es como el carbono forma el diamante, el presiones.
grafito, los nanotubos, los fulerenos, etc. Hierro (Fe) es un metal y a presin atmosfrica, un simple cambio en la temperatura
cambiar su estructura:
Por encima de 1809K Liquido (No presenta estructura cristalina)
1809K 1665K Delta-Fe (ferrita) bcc
1665K 1184K -Fe (austerita) fcc, no magntico
abajo de 1184K -Fe bcc, magntico

Polimorfismo (alotropa) en xidos binarios Polimorfismo (alotropa) en xidos binarios


Algunos oxidos metalicos presentan diferentes estructuras a diferentes Metal oxides Phase Conditions of P and T Structure/Space Group
temperaturas y presiones. -phase Ambient conditions Corundum-type Trigonal, (R3c)
Al2O3
Metal oxides Phase Conditions of P and T Structure/Space Group -phase 773 K and 1 atm Cubic (Fd-3m)
-phase Ambient conditions Rutile-type Tetragonal (P42/mnm) -phase Ambient conditions Rutile-type Tetragonal (P42/mnm)
CrO2 RT and 14 GPa SnO2 CaCl2-type phase 15 KBar at 1073 K Orthorhombic, CaCl2-type (Pnnm)
-phase CaCl2-type Orthorhombic -PbO2-type Above 18 KBar -PbO2-type (Pbcn)
RT and 123 GPa
Corundum phase Ambient conditions Corundum-type Rhombohedral (R3c) Rutile Ambient conditions Rutile-type Tetragonal
Cr2O3 TiO2 Anatase Above 1073 K Tetragonal (I41/amd)
High pressure phase RT and 35 GPa Rh2O3-II type,
-phase Ambient conditions Corundum-type Rhombohedral (R3c) Brookite High pressure phase Orthorhombic (Pcab)
-phase Below 773 K Body centered cubic (Ia3) Monoclinic phase Ambient conditions Monoclinic (P21/c)
Fe2O3 ZrO2 Tetragonal phase Above 1443 K Tetragonal (P42/nmc)
-phase Up to 933 K Cubic, spinel structure (Fd3m)
-phase -- Rhombic (Pna21) Fluorite-type phase Above 2643 K Fluorite-type (Fm3m) cubic structure
-phase Ambient conditions Monocllinic (P21/c) -phase 553-673 K & 1 atm Orthorhombic (Pbnm)
-phase 603-923 K and 1 atm Tetragonal -phase 553-673 K & 1 atm Monoclinic
Bi2O3 MoO3 High pressure and high
-phase 773-912 K or RT and 1 atm Body centered cubic h-phase Hexagonal (P6a/m or P6a)
-phase 912-1097 K and 1 atm FCC (Fm-3m) temperature phase
Bixbyite-type phase Ambient conditions Cubic (Ia3) MoO3-II 60 kbar and 973 K Monoclinic
In2O3 Corundum-type 15-25 GPa at 1273 K Corundum-type Hexagonal (R3c) -phase Up to 220 K Monoclinic (Pc)
Rh2O3(II)-type 100 GPa and 1000 K Orthorhombic -phase 220-300 K Triclinic (P1)
WO3 -phase 300-623 K Monoclinic (P21/n)
S. Sood, P. Gouma (2013), "Polymorphism in nanocrystalline binary metal oxides in -phase 623-900 K Orthorhombic (Pnma)
Nanomaterials and Energy, 2(2), 82-89. E-ISSN 2045-984X -phase Above 900 K Tetragonal (P4/ncc)

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