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A.S.P. A.S.P.
Punto de red
(puntos ubicados
1D
en los vrtices de
la celda)
2D
A.S.P. A.S.P.
1
Estructura cristalina y redes Estructura cristalina
Una estructura cristalina esta compuesta de un patrn, Un cristal es un arreglo de partculas (tomos,
una serie de arreglo de tomos en una forma particular, molculas o iones) empacadas en un ordenamiento
y una exhibiendo una red de largo alcance y simetra. tridimensional regular de largo alcance.
2
Tipos de celda (sistemas cristalinos) Tipos de celda (sistemas cristalinos)
No. Sistema Longitudes ngulos de No. Sistema Longitudes ngulos de
cristalino de celda celda cristalino de celda celda
1 Triclnico abc a b g 90 4 Trigonal / a=b=c a= b = g 90
Rombodrica
2 Monoclnico abc a 90 5 Hexagonal a=bc a=b = 90
b = g = 90 g = 120
3 Ortorrmbico a b c a= b = g = 90 6 Tetragonal a=bc a= b = g = 90
7 Cubico a=b=c a= b = g = 90
A.S.P. A.S.P.
A.S.P. A.S.P.
3
Tipos de redes tridimesionales Tipos de redes tridimesionales
Si consideramos en la celda la ubicacin de las De que tipos de red son las siguientes celdas?
partculas se tiene 4 tipos de redes tridimensionales;
C (diamante), Si, Ge
S o P, simple
o primitiva
C, centradas
A.S.P. A.S.P.
Centrada en la A, C 2 5 Tetragonal a2 c
cara
6 Cubico a3
Centrada en F 4
todas las caras West, p.380
A.S.P. A.S.P.
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Red 3D + sistema cristalino
ndices de Miller y distancia interplanar
(14 redes de Bravais)
Es un conjunto de 3 nmeros enteros denotados
como (h k l) que permiten describir:
Puntos en la celda
Direcciones en el cristal
Planos en la celda
Distancias interplanares
Volumen de la celda
Densidad
A.S.P.
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ndices de Miller y Direcciones en una
ndices de Miller (planos)
celda unitaria
El procedimiento para determinar los ndices de Miller para un
plano de un cristal cbico es el siguiente:
Escoger un plano que no pase por el origen en (0,0,0)
Determinar los puntos en los cuales el plano cristalino
intercepta los ejes cristalogrficos de la celda. Estas
intersecciones pueden ser fraccionarias.
Construir los recprocos de las intersecciones.
Despejar fracciones y determinar el conjunto ms pequeo de
nmeros enteros que estn en la misma razn de las
intersecciones. Estos nmeros enteros son los ndices de
Miller de un plano cristalogrfico y se encierran entre
parntesis sin usar comas.
La notacin (hkl) se emplea para indicar los ndices de Miller en
sentido general, donde h, k, y l son los ndices de Miller para
un plano de un cristal cbico de ejes x, y, y z respectivamente.
A.S.P.
Una importante relacin slo para el sistema cbico es que los ndices de una
direccin perpendicular a un plano de un cristal son los mismos que los
ndices de Miller para ese plano. Por ejemplo, la direccin [100] es
perpendicular al plano cristalino (100).
A.S.P. A.S.P.
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Planos cristalinos Planos cristalinos
Planos cristalinos son planos geomtricos determinado con tres
puntos que no sean colineales. El plano puede especificarse
dando las coordenadas de los puntos en funcin de las
longitudes reticulares a, b y c.
A.S.P. A.S.P.
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Celdas hexagonales Celdas hexagonales
ndices de Miller - Bravais
ndices de Miller - Bravais
Usa 4 ndices en lugar de 3, se
c
denominan ndices Miller-Bravais, son
representados por las letras h, k, i, l y
encerrados entre parntesis (h k i l).
a3
Estos ndices hexagonales estn basados
en un sistema coordenado de cuatro
ejes, tres ejes bsicos a1,a2,a3 que a2
a1
forman 120 entre s, el cuarto eje o eje
c es el eje vertical y est localizado en el
centro de la celda unidad
A.S.P. A.S.P.
A.S.P. A.S.P.
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Descripcin de la estructura del cristal Empaquetamiento compacto
1. Se asume que los tomos son esferas duras de igual tamao.
hcp ccp
A.S.P. A.S.P.
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Empaquetamiento compacto Empaquetamiento compacto
Numero de coordinacin es numero de tomos o
hcp
partculas, primeros vecinos, que rodean a un
partcula o tomo en una estructura.
ccp (o fcc)
A.S.P. A.S.P.
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Empaquetamiento compacto Factor de empaquetamiento atmico
Vacancias Octadricas y tetradricas
Arreglo cbico centrado en el cuerpo (bcc) puede
no ser un arreglo compacto. Hay sitios tetradricos vacios
(vacancias) rodeados por cuatro
(4) tomos arreglados en la
esquina de un tetraedro.
NC = 8
Densidad de empacamiento = 68%
Similarmente, hay sitios vacios
octadricos que estn rodeados
por seis (6) tomos ubicados en
los vrtices de un octaedro.
A.S.P. A.S.P.
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Representacin poliedral Representacin poliedral
Es usual representar la estructura de un cristal en
forma de poliedros. Aqu, los aniones son
representados por los puntos en las vrtices del
poliedro de coordinacin.
Esta aproximacin es basada en el principio que
los aniones, los cuales tienen mayor radio inico
que los cationes, ocultan al catin y estn
preferentemente arreglados en acordancia con un
patrn estndar de densidad electrnica.
A.S.P. A.S.P.
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Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes
NaCl, o sal de roca; Estructura de la Blenda de
Red; fcc Zinc (ZnS),
NC; 6.
Los tomos de zinc y los tomos de
Poliedro; octaedro.
azufre cada uno forman una red
de fcc.
Esta estructura es caracterstica de
compuestos con esencialmente
enlace covalente. Algunos
compuestos con esta estructura
son: CuCl, Cul, HgS, y un numero
Sustancias que cristalizan con esta estructura se incluyen a casi
de importantes compuestos
todos los haluros alcalinos (LiF, LiCl,. . ., NaF, NaCl,. . ., RbF, RbCl,. .
semiconductores tales como CdS
.), los xidos de alcalinotrreos (como son MgO y CaO), y un
y GaAs.
sulfuro importante, el PbS.
Cinnabar (HgS)
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Estructuras cristalinas importantes Estructuras cristalinas importantes
Perovskita,
CaTiO3 (XIIA2+VIIB4+X2
Espinelas
3)
Ca;(0,0,0) MgAl2O4(A2+B3+2O24)
Ti;(, , )
Los cationes (usualmente metales) ocupan 1/8 de los sitios
O; (, , ,0). tetradricos y 1/2 de los sitios octadricos y hay 32 iones O-2
en la celda unitaria.
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Polimorfismo Polimorfismo
Aprox. 1/3 parte de los compuestos
Se denominan polimorfos a los diferentes arreglos cristalinos de orgnicos y cerca del 80 % de los
la misma composicin qumica frmacos disponibles en el mercado
exhiben polimorfismo bajo condiciones
Los polimorfos de importancia practica son los solvatos, tambin accesibles experimentalmente.*
llamados pseudo-polimorfos donde las molculas de solvente
estn incorporadas en las red cristalina en forma
estequimtrica o no estequimtrica .
Polimorfismo Polimorfismo
La estabilidad relativa de los polimorfos depende de sus energas
libres.
Polimorfos;
Cristalinos: Conteniendo
molculas no voltiles (co-
cristales)
Amorfos
* Rolf Hilfiker(editor), Polymorphism: in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, 2006 * S. Lohani & D. J. W. Grant in Polymorphism: in the Pharmaceutical Industry, R.
Hilfiker(editor), Wiley-VCH, 2006
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Polimorfismo Polimorfismo y diagrama de fases P vs T
La estabilidad relativa de los polimorfos depende de sus energas
libres. Una fase de un material, es una parte homognea del
mismo que difiere de las dems en su composicin,
estado o estructura. Al conjunto de las representaciones
de los estados posibles en funcin de variables de
estado se denomina diagramas de fases.
Para una fase que est en equilibrio con otra fase, la ley
de fases de Gibbs se mantiene;
Polimorfismo Polimorfismo
Estructura cristalina hexagonal del agua congelada (hielo)
W. Dobinski (2006), Earth-Sci. Rev., 79 (3-4),229-240. M. Chaplin, Water Structure and Behavior (2006) http://www.Isbu.ac.uk./water/
M. Chaplin, Water Structure and Behavior (2006) http://www.Isbu.ac.uk./water/
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Polimorfismo y diagrama de fases T vs [x] Polimorfismo
Los diagramas de fases para un sistema de dos componentes la representacin es de la Diagrama de fase en
composicin vs una de las variables de estado. La mas comn es [x] vs T (a P normal)
sistema binario
Fe Fe3C
Ley de Raoult;
Ptot = Pi
Pi = P0 Vase; W. D. Callister, D. G. Rethwisch, Fundamentals of Materials Science and Engineering: An
Integrated Approach, 4th. Edit, Wiley, 2012, Ch. 10, p. 399
La lnea horizontal que pasa a travs del punto eutctico se le conoce como lnea eutctica.
Hay curvas que tienen una torcedura o deviacin de su trayectoria que cubre un
mximo esperado, ese punto forma parte de la conocida como lnea peritctica.
Mller, U., Inorganic Structural Chemistry (Inorganic chemistry; A textbook series), Wiley, 1993, Ch. 3
Mller, U., Inorganic Structural Chemistry (Inorganic chemistry; A textbook series), Wiley, 1993, Ch. 3
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Polimorfismo del carbono Polimorfismo (alotropa) en el hierro
Polimorfismo de los elementos puros es conocido como alotropa. Algunos metales presentan diferentes estructuras a diferentes temperaturas y
Un ejemplo de alotropa es como el carbono forma el diamante, el presiones.
grafito, los nanotubos, los fulerenos, etc. Hierro (Fe) es un metal y a presin atmosfrica, un simple cambio en la temperatura
cambiar su estructura:
Por encima de 1809K Liquido (No presenta estructura cristalina)
1809K 1665K Delta-Fe (ferrita) bcc
1665K 1184K -Fe (austerita) fcc, no magntico
abajo de 1184K -Fe bcc, magntico
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