___4 Sistemas termodinamicos i. La termodinamica es la parte de la fisica que estudia los ‘mecanismos de transformaci6n o transferencia de encr- ‘fa de un cuerpoa otro dentro de un sistema. Se llama sis- tema termodinamicoa toda porcisn o cantidad de mate- ria definida y limitada por barreras, ya sean éstas reales 0 imaginarias| © Las barreras de un sistema pueden clasificarse de la si- suiente manera — Aislnts, que nojpermiten paso de materia ni de cenergia Fijas 0 rigidas, qué impden Ios cambios de vols Adiabsticas,quenopermiten a transferencia de enes- ‘fa en forma de calor nid materia. ~ Impermeables, a través de Ias cuales no se produce intercambio de materia —Permeables, energia en forma de calor. ~ Diatérmicas, que faci en forma de calor ~Méviles, que el intercambio de materia y ah lingerctmnbio de energia Un sistema termodinamica barreras dotadas simultdneam riores caracteristicas, pudienda sem micas y rigidas al mismo tit Barreras termodinamicas Diatérmica En virtud del tipo de barrera que poseen, los sistemas termodindmicos se pueden clasificar en los grupos que se indican a continuacion: Abjertos, en los que es posible el intercambio de encr- ala y materia con él medio exterior (medio exterior es todo aquello que sea ajeno al sistema). El hecho de que cxistir un injercambio de materia indica que al me- ros una de las paredes del sistema es imaginaria. A su vez, los sistemas abiertos pueden ses estacionarios © no estacionaris. En los primefos, la cantidad de materia que entra en el sistema es igual ala que sale, es deci, el flujo cde masa es constante. En los sistemas no estacionarios, la ‘materia que entra no es igual ala que sale. Cerrados, sistemas termodinamicos en los que no pue de exist intercambio de materia, pero sf de energie con elexterio, Aislados,sistemes ténmodi sible ni el intercambio con energia. | Termicamente aislados 0: cos, sistemas termo- dlindmicos en Tos yue no se produce intercambio de ma teria ni de energia en forma de calaf con el exterior, pero ses posible la transfer gia en forma de tra- sen los que noes po- terior de materia ni de Se lama variables termodinamicas a las propiedades miactoscépicas de los sistemas termodindmicos. Por su parte, se denomina estado a cada una de las diferentes formas en que se puede presentar un sistema termodi- Las variables de estado son aquétlas que definen un sistema en equilibrio, Estas variables son la presién, el ‘volumen y la temperatura (simbolizadas, respectivamen te, por P, V, T).Si varia una de ellas, se producird una al- Fesoyealias de cabocoa: ipostvo cortitug de b.nbeo (i) esnagen dl eaco e acetal mucear de Zora, Espana (er)2” Termadinimica teracién en el valor de, al menos, otra de estas variables, relacionadas entre s{ por medio de la ecuacién de estado, P-V=n-R-T (a, mimero de moles de gas; R, consiante universal de los gases perfectos). Las variables termodinémicas se pueden dividir en in- tensivas y extensivas, Se lama variables extensivas a aquéllas cuyo valor se obtiene sumando sus valores en todos los subsistemas en que se puede dividir el sistema principal. Por tanto, dependen de la “cantidad” de siste- ma que se considere, medida, por ejemplo, en forma de ‘masa, volumen, trabajo, et Las variables intensivas son aquéllasen que su-valor nto no se obtiene como la suma de ios valores parciales en todos los subsistemas, Estas variables no: de la cantidad de sistema que se considere, de tal forma que la temperatura o presién de una habitacién sera la ‘misma con independencia de que se considere, por ejem=_ plo, todo su volumen o una parte de él. i vvables interna Yai aun ia a cj dos, pero las extenssivas sf Estado de equilibrio 4 Se considera que un sistema se encuentra ent equilibrio. cuando sus variables termodindmicas ng’vartan y son. iguales en todos los puntos del sistema. Para determin el estado de equilibrio basta com tener en cuenta las va- riables (P. V, T), las cuales son eapaces definir el estado de un sistema, = Las diferentes formas en virtud. mas intercambian energia o materia con eli otro sistema se llaman cambios, proces0s ciones. Los cambios de estado se alteraciones en las variables de estado. ‘Asi, se laman cambios cuasiestaticos a aneihengy ; se conoce el camino que sigue la transformacion y, tanto, todos sus estados de equilibrio intermedios. Los cambios no estaticos son aquellos en que no es posible conocer los estados de equilibrio intermedios de la transformacién, sino tan s6lo las variables iniciales y las finales de la transformacién. ‘Son procesos reversibles aquéllos en que la transforma- cin de un punto a otro experimenta un cambio cuasies- Latico y sus puntos de equilibrio estan infinitamente pro- ximos, El sistema puede recorrerse tanto en un sentido de la transformacién como en el contrario sin que se alte- ren las condiciones del sistema. ~ siempre constant Las transformaciones que se realizan a presién cons- tante se denominan isobaras, Isocoras son aquellas trans- formaciones que se realizan a volumen constante. Las transformaciones experimentadas a temperatura cons- tante se denominan isotermas. Finalmente, las transfor- maciones que se realizan sin intercambio de calor con el exterior se denominan adiabsticas. P P Laley fisica conocida como primer principio de la termo- ‘dindmica regula los intercambios de ene xia en los siste- ‘mas tetmodlinémico’, Este principio postula que en todo sistema termodinamico el at sético global es Consideremos un sistema de haber sufri- prmaciones sucesivas retorna a su estado inicial (re ciclo), y que, ademas, en dichas fen como tinicas energiasel ca- na y el trabajo mecénico W, mo, Por tanto, el principio de la dn de la enerpfarexige que: Q = W. Sielealor fuese menor que el trabajo, y dado que por definieiénal final del ciclo la situacién coincide con la det estado inicial, la repeticion sucesiva de la transformacién, levaria a obtener de la nada todo el trabajo que se desea- se. Se habria fabricado asf el mévil perpetuo de primera especie, una entelequia de la fisica clésica refutada te6ri- camente 2 mediados del siglo xx Si el calor fuese mayor que el trabajo Q> W, repitiendo sucesivamente el ciclo se destruirfa cuanta energia se qui- siera Debido a ello podria reformularse el primer principio de la termodindmica afirmando que es imposible la exis- tencia del mévil perpetuo de primera especie; es decir, un sistema cerrado que experimente un proceso ciclico no40 FISICA puede proporcionar mayor cantidad de trabajo que la energia que recibe en forma de calor: co ——- ww Q¢) — ——— eH Sin embargo, en las transformaciones abiertas el esta-_ do final de las ransSosmciGbseyiese tents bsieel Pes} tanto, en general, es Q* Wo 0—W- 0, lo que es lo mis- ‘mo. Pero ha de tenerse en cuenta que la energia Q- W, por el principio de conservacién de energia, no puede desaparecer. Por ello se considera que esa diferencia de energia ha sido absorbida por el sistema, el cual evolt- ciona aumentando su energia interna U. Asi pues, la transformacién puede definirse por la siguiente ex. resign: Gage eo . au=aQ-aw Esta formula contiene la definicin matemética del pri- 1mer principio de la termodinémica, segin el cual la varia- cian de energiaintemade un sistema es gual ala diferen- cia existente entre el calor absorbido por dicho sistema y e! trabajo realizado por. LLaenergia intema puede definirse como la energia to- tal que posee el sistema debido ast masa, el movimiento Ge sus particulas, su posicién en un posible campo de fuerzas, etc ary cada estado del sistema le corresponde una cantidad invariable de enengia interna, y la variaciin que experi- menta esta magnitud al pasafel sistema de tn estado a otro serd independiente de los estados intermedios por los que haya atravesado, es decit del tipo de transiorma- cidn experimentada. Por tanto, la enengialinterna de un sistema es una funcién de estado. sine camente de estado del sistema. 5 Podria parecer ildgico quea tre el calor y el trabajo, que no se obtenga una magnitud que tema de un sistema (L)) puede considerarse como la summa de las energfas cinética y potencial de todas sus p Jas, la primera de ambas determinada por la masa’ locidad de las particulas y la segunda por las fuerzas de atraccién entre ellas. Un sistema que se encuentre en un estado dado posee- 1 una energia cinética y potencial determinadas y, por tanto, una energia interna que es funcién del estado del sistema, El primer principio de la termodinémica para una transformacién elemental se puede expresar mediante la siguiente formula dQ=du-aw - ideal, ‘’~. ‘ Es decir la cantidad infinitesimal de calor que se comu- nica a un sistema se emplea, por una parte, en aumentar su energfa interna y, por otra, en producir un trabajo ex- terior. Procesos isocoros. En el tipo de transformaciones de- nominadas isocoras, el volumen es constante, por lo que 4V=0yy, por tanto, el trabajo también sera nul: @ Q=au De ello se deduce que en una transformacién isocora el ‘calor absorbido (0 cedido) por el sistema se utiliza en in- crementar (odisminuir) su enengia interne. Ene representaci6n grafica de un proceso isocoro se ede apreciar claramente que e trabajo es nulo, pues su funcion no crea ningti drea sobre el eje del volumen (este rea sera el trabajo}: id ahs wep y= $R, para gases de mo diatémicas C= 2R, ‘monoatémicas at’ | Sil sims que reaizaltransformacion ere un gas Procesos adiabaticos. Los procesos adiabéticos son aquiéllos en que no se producen intercambios de energia en forma de calor. Estas transformaciones son reversibles por naturaleza ‘Al-ser = 0, el primer principio de la termodinamica se reduce en este caso a:Es decir, el trabajo en una expansiGn adiabstica se rea- liza a expensas de la energia interna del sistema, lo que produce una disminucién de su temperatura. El valor del trabajo en un proceso adiabatico es, por tanto: =~ (Up- Up) = Uy Uz= 0G, (T,-T) SiT, es mayor que T, el trabajo es negativo y el medio exterior suministra trabajo al sistema. Si T, es menor que T, el trabajo es positivo y lo realiza el sistema como, se representa en el grafico: a Siel sistema del proceso fuera un gas ideal, utilizando el coeficiente adiabatico y = 1,4 (y = C,/C,) el trabajo se puede calcular de la siguiente manera: w Pin Pa Vy En una transformaciOn adiabtica, Ia presién y el volu- ‘men se pueden relacionar entre s por! siguiente expre- sign: Py: Vi=P, VE: Vi constante La temperatura se relaciona con el volumen ya pr ssién mediante la formul Procesos is6baros. Son procesos is se realizan a presién constante.El este tipo de procesos se puede decucir muy fécilmente! se tiene en cuenta su funcidn en los ejes cartesianos sidn-volumen: P| P | W.a=p-(Va-Vy) 41 Termodinimica Alaplicareel primer principio de la termodinamica, sus- tituyendo el trabajo se obtiene: Q,=Uz—U; +p (V2~ V;) = (Uy + pV2)~(U; + pV.) La suma de las funciones de estado U y pV es, a su vez, otra funcién de estado que recibe el nombre de ental- pia (H), La entalpia, junto con la presién, el volumen y la temperatura, caractetizan el estado del sistema. De la an- terior ecuacién se deduce: © =H Hy 0) aH | De dicha ecuacién se calige que todo el calor que ab- sorbe el sistema, cuando la presién es constante, se plea en inerementarla entalpfa. Si el sistema que evolw- Ciona es un gas ideal, el calor recibido es: < Procesos ciclicos. Apli termodinémica una €3 0 - W, la energia interna sera nula. principio de la a,comoenella ues: sisterna cerrado que ex- PProporcione mayor cant- bao ela que rece en for ma des _ “ I eb lal se puede calcula sumando algebraica: mente efeBmponente de trabajo de todos los procesosin- dependientes que fonman el lo. Segundo principio de la termodinamica Consideremos las siguientes experiencias: 1. Dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto entre si y se mantienen térmicamente aislados del medio exterior, Ambos cuerpos aleanzan finalmen-2 Fisica te la misma temperatura y la cantidad de calor cedida por el cuerpo mas caliente es igual a la recibida por el mis frfo. 2. Un volante en rotacién se detiene por rozamiento en sus cojinetes. La temperatura del volante y de los cojine- tes aumenta, siendo el trabajo producido por rozamiento igual ala cantidad de calor absorbida por el sistema para elevar su temperatura, En cada una de estas transformaciones, de acuerdo con el primer principio de la termodinémica la enengia total del sistema considerado: constante. ’ Supongamos ahora que los dos sistemas anteriores se excventanvhaeet dal detest hsonmnasiones 24) das e imaginemos que se producen transformaciones en. elsentido inverso, Enel primer ejemplo, uno de los cuerpos debe enfriar~ selespontapsantentny el ot caletaise hata queseted) tablezcan las temperaturas iniciales. En el segundo caso. 1 volante y los cojinetes deben enfriarse y el volante em- pezara girar hasta alcanzar su velocidad inicial. La experiencia demuestra que estos procesos nunca se producen er la naturaleza, a pesar de que la energia total del sistema permanece constante y que, por tanto, no es- ‘an en contradiccién con el primer principio de la termo+ dinamica. Asi pues, debe existir otra ley natural que de- termine el sentidg de evoluin de ls procesos en un sistema aislado. Esta ley es el denominado spindo principio de la ter- ‘modindmica. Al igual que el primero, constituye una ge- neralizacion de la experiencia y establece que ciertos pro- esos completamente consecueniés con el primer princi pio no podran producirse en la practic ‘Muchos enunciados se han propuesto para el segun- do principio, todos los cuales coinciden en afirmar que un determinado s imposible. Uno de estos cenunciados es el debido a afirmé que es imposible cualquier proceso ci tinico resultado sea la extraccidn di fuente y la produccién de una trabejo. = Un dispositive que pudiera llama mévil perpetuo de se blesu construccién, extrayendot fuentes inagotables de la naturaleza (el mar ola at dria asf un movimiento continuo que no estarfa tradiccién con el primer principio. gy Entropia La magnitud fisica denominada entropia y representada con la letra S es una funcién de estado cuyo comporta- miento para el conjunto sistema-entorno muestra dife- rencias en los procesos reversibles e irreversibles. Para un proceso reversible elemental se define matematicamente Kelvin, quien, en 1851, SQ=AS-T En los procesos reversibles, la entropfa del conjunto sis- tema-entorno no varia, pero en los procesos irreversibles siempre aumenta. Entropia y desorden Laentropia de un sistema puede relacionarse con a idea de desorden. Supongamos, por ejemplo, que un sistema pais eae rete cater rs ecpareios por un ta bique, Tal sistema posee un cierto grado de orden, en el sentido de que todas las moléculas de uno de los gases estén a un lado del tabique y todas las del otro gas se encuentran al otro lado. Si retiramos el tabique, se mez- lan las moléculas de ambos gases hasta que, finalmen- te, ambas clases de moléculas se distribuyen uniforme- mente en todo el volumen. El orden original ha dismi- nuido, y aumentado el srado. de desorden 0 de mezcla del sistema. Pero también se ha incrementado la entrop(a del siste- ‘ma, ya que el volumen que ocupa cada gas se ha duplica- do (a T constante, silos gases son ideales) dado que: +h |un proceso en cuatro pasos que realoren iba. Para ello, como de principio no puede transformar- ibido de una sola fuente, se dis- satura diferente, de manera \calor de Ia fuente caliente y cede wdo ademas trabajo. Jconsta de los pasos siguientes:1. Elsistema absorbe calor Q; de la fuente a tempe- ratura Tz mediante una expansién isoterma, para pasar de un estado P,, V,y Ta otro Vs y P> a igual tempera- tura. 2. Elsistema se expande adiabsticamente hasta un vo- lumen Vo y temperatura Ti, menor que T. 3. El sistema se comprime isotérmicamente a la tem- peratura T,, cediendo calor Q,,a la fuente fria a tempera- tura T,, hasta poser un volumen Vy una presién P,. 4. Elsistema se comprime adiabaticamente hasta reco- brar su estado inicial. Alrepresentar el ciclo en un-diagrama P-V, el trabajo realizado vendra dado por el drea encerrada por las Ii- reas del ciclo ‘Como ct sistema completa un ciclo cerrado, la varia- cig de energia intema es nula. Por tanto, de acuerdo con el primer principio de la termodinamnica el trabajo send: A W=Q-Q <0 Elzendimientoterinodindmlande ciclo, por definicin, s la relaci6n existente entre el trabajo realizado W y el calor Poon Or AW O44. Qc0 1-9 SP an <0) tite endtnietn fi gai Se puede calcular el rendimiento.en funcién de as ter- peratures de ln for gS gE ato del sistema Siseratara dum gabe. pora afrmar- a ~Transformacién AlB: Way = Qr=n-R? In (Vs/V,)- ~Transformacién BD: Wap=n-C,- (T;-T,). ~Transformacién DC: Wpe=Q,=n-R ~Transformacién C-A' W., = C, © -Blrendimiento se incrementa al aumentar T; y dismi Termodinimica 43 Por tanto, el trabajo total serfa Wen-R-Tyln(Vg/V,) + 0-R-T, ln (Ve! Vp) yelrendimiento del ciclo, tras sucesivas simplificaciones: eat nuir T, y, por tanto, alauimentar la diferencia entre estas temperatura, Laexistencia deesa diferencia trmica es 6h esetaeid ps AUER eet produzca trabajo. ST. T,, entonces el rendimiento es nulo, sadecix, nose " realiza trabajo. EI rendimiento del ciclo de Carnot no depende dels ssustancia que evoluciona, sino de las temperaturas del Biba gi are oer 9 cere i Jos cicios de Camot que funcionan a las dos mismas tem- Peraturas tienen el mismo rendimiento, HMRUBIAOS