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Cap. 7- ENTROPIA

Termodinmica a cincia da energia e da entropia.

Desigualdade de Clausius,


 0

Na equao acima:

x A igualdade se refere a mquinas trmicas ou refrigeradores


reversveis.
x A desigualdade se refere a mquinas trmicas ou refrigeradores
irreversveis.

A desigualdade de Clausius uma consequncia da segunda LT.

O significado da desigualdade de Clausius pode ser ilustrado


considerando o ciclo de potncia a vapor d'gua simples mostrado na
figura 53.

Esse ciclo ligeiramente diferente do ciclo comum destas


instalaes de potncia. A bomba alimentada com uma mistura de
lquido e vapor numa proporo tal que a gua sai da bomba e entra na
caldeira como lquido saturado.

Admitindo-se que sejam informadas as caractersticas do fluido no


ciclo. Este ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius?
2

FIGURA 53

Instalao motora a vapor para mostrar a desigualdade de Clausius.

O calor transferido em dois locais na caldeira e no condensador.

  
 =  +
 
 
  
Como a temperatura permanece constante, tanto na caldeira como
no condensador a expresso acima pode ser integrada da seguinte
forma,
 
 1 1  
 =   +   = +
    
 

Considerando massa unitria de fluido de trabalho, tm-se:

 =    =   = 2066.3 ";  = 164.7!


 =    = 463.4  2361.8
= 1898.4 ";  = 53.97!
Portanto
3

 2066.3 1898.4
 =  = 1.087 " # $
 164.97 + 273.15 53.97 + 273.15
Assim esse ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius, o que equivale
dizer que o ciclo no viola a segunda lei da termodinmica e opera de
forma irreversvel.

OBS: Se o resultado fosse zero seria reversvel e se o resultado fosse


positivo seria um processo impossvel.

Usando Carnot:
4

PROPRIEDADE ENTROPIA

FIGURA 54

Para o ciclo reversvel 1A - 2A - 2B - 1B:


 
  
 =  + 
   %   &

Para o ciclo reversvel 1A - 2A - 2C - 1C:


 
  
  +  =
  %   ' 

Subtraindo a 2 da 1:
 
 
  = 
  &   '
()
Independe do caminho percorrido entre dois estados quaisquer ento
*
uma funo de ponto= f(estados extremos).


 = -/, <>-? / @ AB<ABC?-@-? D?BE<-C>ECF@ ?>DB<AC@.
 ,
Rev considerando um processo reversvel.

S uma propriedade extensiva.

/
= G = ?>DB<AC@ ?GA?FHCF@
E
5

 

 -/ = 
  
Esta equao representa a variao da entropia de um sistema para
uma mudana de estado.


/  / = 
 
A variao da entropia vale tanto para processos reversveis
como para processos irreversveis entre os mesmos estados.

GQ a diferencial inexata do calor e 1/T o valor integrante que


converte esta diferencial inexata na diferencial exata dS.

ENTROPIA PARA UMA SUBSTNCIA PURA

Entropia para uma substncia pura dada em funo de um estado


de referncia.

Ex.:

gua: o estado de referncia a temperatura do ponto triplo, ou


seja, 0,01qC sl= 0.

Amnia, R-12, o estado de referncia para a temperatura de -40qC


sl=0.

PARA O ESTADO DE SATURAO LQUIDO- VAPOR:

G = G + IG 
Onde:

G entropia de lquido- saturado;


6

G  = G  G = acrscimo de entropia na vaporizao.

PARA O ESTADO LQUIDO COMPRIMIDO:

G J G |*
Diagrama T x s

FIGURA 55

Diagrama temperatura- entropia para valor dgua.

Diagrama h x s (Diagrama de Mollier)

Diagrama P x h (usado para substncias de Refrigerao)


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VARIAO DA ENTROPIA PARA A MQUINA TRMICA DE CARNOT

FIGURA 56

Processo 1-2 Transferncia de calor isotrmica e reversvel ou


ganho de calor.

1  1  
 -/ = 
E  E  
 
 1 
 -G =  =  
   K 

G  G =
K
K(G  G ) =  = N = B?@ 1  2  @  O  1
Processo 2-3 expanso adiabtica reversvel.
 

 -G =  = 0 (AB<F?GG< @-C@ODCF< ? B?P?BGP?Q
  
R AB<F?GG< CG<?>DBACF<)
8

Processo 3-4 Transferncia de calor isotrmica e reversvel ou


rejeio de calor.

1  1  
 -/ = 
E  E  
 
 1 
 -G =  =  
   S 

G  G =
S
S(G  G ) =  = T = B?@ 3  4  O  @  3
Processo 4-1 compresso adiabtica reversvel.
 

 -G =  = 0 (AB<F?GG< @-C@ODCF< ? B?P?BGP?Q
  
R AB<F?GG< CG<?>DBACF<)
X Y B?@ 1  2  3  4  1
UVW
 = =
N B?@ 1  2  @  O  1
OBS: Todos os processos reais so irreversveis, mas podem ser
considerados adiabticos como o caso de turbinas bombas e
compressores.

FIGURA 57

Diagrama temperatura entropia.


9

Se transferirmos calor ao vapor saturado, a presso constante, o


vapor super aquecido ao longo da linha 2 - 3. Para este processo
podemos escrever.
 
1
 =   =  -G
E
 

Como T no constante a expresso acima no pode ser integrada


a menos que se conhea uma relao entre a temperatura e a entropia.

Entretanto verifica-se que a rea abaixo da curva 2 - 3, a rea 2 - 3-



c b - 2 representa Z -G e representa o calor transferido durante este
processo reversvel.

Uma concluso importante que, para processos reversveis, a rea


abaixo da linha que representa o processo no diagrama temperatura
entropia igual a quantidade de calor transferida. Isso no verdade para
processos irreversveis.

Ex.:

Considerando um cilindro provido de mbolo contendo vapor


saturado de R-134a a -5qC. O vapor comprimido segundo um processo
adiabtico reversvel, at a presso de 1Mpa. Determine o trabalho
especfico neste processo.
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PARA O REFRIGERADOR DE CARNOT

FIGURA 58

OBS: Fornecendo-se calor a entropia aumenta e retirando-se diminui


segundo o diagrama da figura 58.

FIGURA 59


1  
 -G = 
 E  
  
G  G = G  = =
 
11

 
 -G =  
 

 =  -G


Neste caso T no constante e a integrao s possvel se


conhecermos a relao entre T e s.

DUAS RELAES TERMODINMICAS IMPORTANTES

Duas relaes termodinmicas importantes.

1 LT

  X = -[ + \]! + \]^
Para processos reversveis tm-se:

 = -/
X = ^-_
Juntando-se as equaes para \]! ? \]^ desprezveis, tm-se:

-/ = -[ + ^-_
-G = -` + ^-P
Observe que utilizamos um processo reversvel para a deduo
desta equao. Assim, ela pode ser integrada para qualquer processo
reversvel, pois durante este processo, o estado da substncia pode ser
identificado em qualquer ponto.
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Observa-se, tambm, que as equaes acima s operam com


propriedades termodinmicas. Admitindo-se um processo irreversvel que
ocorra entre determinados estados inicial e final.

As propriedades de uma substncia dependem somente do estado,


portanto as variaes das propriedades durante uma dada mudana de
estado so as mesmas, tanto para um processo irreversvel como para um
processo reversvel.

Portanto a estas equaes podem ser aplicadas num processo


irreversvel entre dois estados dados, porm a integrao das equaes
realizada ao longo de um processo reversvel entre os mesmos estados
inicial e final.

Como a entalpia definida por:

K = [ + ^_

-K = -([ + ^_)
-K = -[ + ^-_ + _-^
-[ = -/  ^-_
-/ = -K  _-^
-G = -  P-^
Estas equaes podem ser usadas para os mesmos casos,
conforme explicao anterior. Para variaes valem tambm para
processos ireversveis.
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VARIAO DE ENTROPIA PARA UM SISTEMA EM PROCESSOS


IRREVERSVEIS

FIGURA 60

Para o ciclo reversvel 1A 2A 2B 1B.


 
  
 =   +  =0
   %   &
Para o ciclo irreversvel 1A 2A 2C 1C.
 
  
 =  +  <0
   %   '
Substituindo a 2 equao pela 1:
 
 
  > 
  &   '
O caminho B reversvel, e como a entropia uma propriedade,


-/ c

= se refere a processo reversvel

> se refere a processo irreversvel

Para os processos adiabticos  = 0:

-/ c 0
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A entropia sempre tende a aumentar ou no limite se mantm


constante (processo reversvel).

TRABALHO PERDIDO (def )

Para os processos quase - estticos ou quase - reversveis:

^-_ = X + Xg

^-_= trabalho ideal


X= trabalho real produzido
Xg = trabalho perdido
 + Xg
-/ =

A entropia aumenta pela transferncia de calor e pelas
irreversibilidades.

FIGURA 61

A rea maior que  e igual a ( + XA ) para um processo


irreversvel.
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PRINCIPIO DE AUMENTO DA ENTROPIA DO SISTEMA E DE SUA


VIZINHANA

FIGURA 62

A entropia pode ser aumentada atravs da transferncia de calor ao


sistema ou pela presena de irreversibilidade que geram entropia. Esta s
pode ser diminuda pela transferncia de calor do sistema.


-/VW c


-/hi  = 
j
1 1
-/V + -/h c   
 j
OBS: Para processo adiabtico  = 0 e a variao da entropia
igual a zero para processo reversvel ou > que zero se irreversvel.

-/ Y = -/V + -/h = k -/l c 0

-/m c 0
A entropia de um dado meio est sempre aumentando ou igual a
zero para o processo reversvel.
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Os nicos processos que podem ocorrer so aqueles nos quais a


variao lquida de entropia do sistema mais do seu meio, aumenta (ou, no
limite, permanece constante).

s vezes, este princpio do aumento de entropia enunciado para


um sistema isolado, no qual no h interao entre o sistema e o meio.
Nesse caso, no h variao de entropia do meio (vizinhana) e conclui-se
que:

-/VW   = -/l c 0

Ex: Suponha que 1kg de vapor d'gua saturado a 100qC seja


condensado, obtendo-se lquido saturado a 100qC num processo a
presso constante, atravs da transferncia de calor para o ar ambiente
que est a 25qC. Qual o aumento lquido de entropia para o conjunto
sistema e meio?

FIGURA 63

Transferncia reversvel de calor para o meio

Para o sistema(composto pelo1kg de gua) das tabelas de vapor


d'gua.

\/VW = EG  = 1 6.048 = 6.048 "$


Retirado calor da entropia do sistema.

Considerando o meio(vizinhana):
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g   W = E  = 1 2257 = 2257


Para processo a presso constante a temperatura da gua
permanece constante e o calor transferido o calor latente de
condensao.

g   W 2257
\/W = = = 7.57 "$
j 298.15
O meio recebe calor(2257kJ)

\/ Y = \/VW + \/W = 6.048 + 7.57 = 1.522 "$ > 0


Se maior do que zero irreversvel, ou pode-se dizer que este
processo pode ocorrer.

interessante observar que a transferncia de calor, da gua para o


meio, poderia acontecer reversivelmente. Para isso acontecer necessrio
um motor trmico, operando segundo um ciclo de Carnot, que recebe calor
da gua e rejeite calor para o meio, conforme mostrado na Figura 63. A
diminuio de entropia da gua igual ao aumento de entropia do meio.
Assim tm-se:

\/VW = EG  = 1 6.048 = 6.048 "$


\/W = 6.048 "$
Se isso no for verdade a \/ Y no seria zero.

g   W = j \/ = 298.15 6.048 = 1803.2

Este valor diferente do g   W anterior, portanto menor


rejeio de calor.

X = N  T = 2257  1803.2 = 453.8

Este o mximo trabalho possvel ou trabalho do ciclo de


Carnot.
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Exerccio:

Um cilindro provido de pisto contm 3kg de gua a 500kPa e 600qC o


pisto tem rea transversal 0.1m2, sobre o pisto atua uma mola linear
(fora proporcional ao deslocamento) k=10kN/m. O sistema se resfria at
que a presso interna se reduza a 150kPa em conseqncia da
transferncia de calor para o ambiente que esta a 20qC. Calcule a variao
lquida de entropia, do sistema mais o meio, para esse processo.
19
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A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA PARA UM VOLUME DE

CONTROLE

A segunda lei da termodinmica pode ser aplicada para um volume


de controle, atravs de um procedimento similar ao utilizado para obter a
primeira lei para um volume de controle. A expresso resultante :

-/n' on'
+ k Eo  G  k Eo  G = k p o
q + /l
-D 
n'

Como este ltimo termo necessariamente positivo (ou nulo) e


difcil ou seno impossvel de ser obtido quantitativamente a equao
acima pode ser escrita na forma:

-/n' on'
+ k Eo  G  k Eo  G c k p q
-D 
n'

Onde a igualdade se aplica a processos internamente reversveis e a


desigualdade a processos internamente irreversveis.

O PROCESSO EM REGIME PERMANENTE

Para o processo em regime permanente conclui-se que a entropia


especfica, em qualquer ponto do volume de controle no varia com o
tempo. Assim, o primeiro geral igual a zero.

-/n'
=0
-D
Assim a equao se reduz a:
21

on'
k Eo  G  k Eo  G = k p o
q + /l

n'

Ou

on'
k Eo  G  k Eo  G c k p q

n'

Admitindo-se que o volume de controle se referente a um processo


em regime permanente e se houver apenas uma rea atravs da qual h
entrada de massa numa taxa uniforme e apenas uma rea na qual h
sada de mana e que tambm apresenta taxa uniforme pode-se escrever:

on'
Eo  G  Eo  G = k p o
q + /l

n'

Ou

on'
Eo  G  Eo  G c k p q

n'

Eo  = Eo 
Para um processo adiabtico tm-se:

on' = 0
G c G
Onde a igualdade valida para um processo adiabtico reversvel e
a desigualdade um processo adiabtico irreversvel.
22

O PROCESSO REVERSVEL EM REGIME PERMANENTE

Primeira lei da termodinmica:

_ _
 + p + + r q = p + + r q + s
2 2
Segunda lei da termodinmica:

on'
Eo  G  Eo  G = k p o
q + /l

n'

Considerando-se dois tipos de escoamento, um processo adiabtico


reversvel e um processo isotrmico reversvel.

Se o processo for adiabtico reversvel, a equao da segunda lei se


reduz a:

G = G
Da relao de propriedades

-G = -  P-^
-G = 0
Tm-se:

   =  P-^


Substituindo-se estas relaes na equao da 1qLT e notando-se


que a transferncia de calor nula tm-se:
23

_ _
s = (   ) + p  q + (r  r )
2 2

_ _
=   P-^ + p  q + (r  r )
 2 2
Se o processo for isotrmico reversvel a 2q LT se reduz a:

1 on'
o
Eo  G  Eo  G = k n' =
 
n'

Ou rearranjando a equao,

on'
(G  G ) = =
Eo
Se o processo for isotrmico reversvel a relao de propriedades
pode ser integrada.

(G  G ) = (   )   P-^


A equao abaixo valida para qualquer processo em regime


permanente reversvel, sem restrio de que o mesmo seja adiabtico
ou isotrmico.

nuv nwv 
s = (   ) + t  x + (r  r ) =  Z P-^ +
 
nuv nwv
t  x + (r  r ) (equao geral)
 

Essa expresso tem um vasto campo de aplicao. Considerando-se


um processo em regime permanente reversvel no qual o trabalho nulo
(como no escoamento atravs de um bocal) e o fluido incompressvel
(v=constante) a equao acima pode ser integrada para dar,
24

_ _
P(^ ^ ) + p  q + (r  r ) = 0
2 2
Esta equao conhecida como a equao de Bernoulli e tem
importante aplicao na mecnica dos fluidos.

A equao geral tambm frequentemente aplicada a uma grande


classe de processos de escoamentos que envolvem trabalho (como em
turbinas e compressores), nos quais as variaes de energias cintica e
potenciaI do fluido de trabalho so pequenas.

O modelo de processo para essas mquinas um processo em


regime permanente reversvel sem variao de energias cintica e
potencial (e comumente, embora no necessariamente tambm
adiabtico).

Para esse processo a equao geral se reduz a:



s =   P-^


Deste resultado conclui-se que o trabalho no eixo associado com


esse tipo de processo esta intimamente relacionado com o volume
especfico do fluido durante o processo.

Considerando-se a instalao motora a vapor mostrada na figura 64.


Considerando-se que essa instalao ideal, sem queda de presso nas
tubulaes na caldeira ou no condensador.
25

FIGURA 64

Desse modo o aumento de presso na bomba igual ao decrscimo


de presso na turbina.

Desprezando as variaes de energia cintica e potencial, o trabalho


realizado em cada um desses processos dado pela equao

s =   P-^


Como a bomba trabalha com lquido, que tem um volume especfico


muito pequeno comparado com o vapor que escoa na turbina a potncia
para acionar a bomba muito menor que a potncia fornecida pela turbina.

Essa diferena entre estas potncias resulta na potncia lquida da


instalao.

Essa mesma linha de raciocnio pode ser qualitativamente aplicada a


dispositivos reais que envolvem processos em regime permanente,
embora os processos no sejam exatamente adiabticos ou reversveis.
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EFICINCIA

No Cap. 6, verificamos que 2qLT conduz ao conceito de eficincia


trmica de um motor cclico trmico, ou seja:

X Y
UVW
 =
N
Para eficincia da mquina real, tm-se:
s
UVmy =
s
Onde:

s o trabalho real realizado por unidade de massa de vapor que


escoa na turbina;

s o trabalho por unidade de massa que seria realizado num


processo adiabtico e reversvel entre o estado na entrada e a presso de
sada da turbina.

Nos compressores de ar ou de outros gases h dois processos


ideais aos quais o processo real pode ser comparado.

Se no for feito nenhum esforo para refrigerar o gs durante a


compresso (isto quando o processo adiabtico).

Neste caso o processo ideal um processo adiabtico reversvel ou


isoentrpico, entre o estado de entrada e a presso de sada.
s
U
Wg  yV
 =
s
Onde:

s o consumo de trabalho real por unidade de massa de gs;


27

s o trabalho por unidade de massa de gs que escoa no


compressor adiabtico e reversvel (isoentrpico).

Se o gs refrigerado por aletas ou camisa refrigerada por gua o


processo ideal um processo isotrmico e reversvel, entre o estado de
entrada e a presso de sada.
sV
U
Wg z  =
s
Onde:

s o consumo de trabalho real por unidade de massa de gs;


sV o trabalho por unidade de massa de gs que escoa no
compressor isotrmico e reversvel.
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Exerccio 1:

Uma turbina, com rendimento isoentrpico de 88%, alimentada


com vapor d'gua a 700qC 2MPa. A exausto da turbina encaminhada
para um trocador de calor, que opera a 10kPa, e a gua sai deste
equipamento como lquido saturado. Determine o trabalho especfico na
turbina, a gerao de entropia na turbina e o calor transferido no trocador
de calor.
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Exerccio 2:

A Figura abaixo mostra um esquema de uma instalao utilizada


para a produo de gua doce a partir de gua salgada. As condies de
operao da instalao, tambm, esto mostradas na figura. Admitindo
que as propriedades da gua salgada so as mesmas da gua pura e que
a bomba adiabtica e reversvel,

a) Determine a relao (Eo{"Eo ) ou seja, a frao de gua salgada


purificada no processo.

b) Determine s& ? N .

c) Faa uma anlise, utilizando a segunda lei da termodinmica, da


instalao.
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