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El cinc metlico fue conocido probablemente por los pueblos antiguos. De hecho,
hay referencias que parecen hablar del cinc, al que Strabos llamaba plata falsa, en
Mysia (Grecia), donde se encontraron depsitos de blenda y otros sulfuros.
Tambin se hallaron algunos objetos de cinc en diferentes lugares: una estatuilla
en Transylvania y un frontal de fuente en las ruinas de Pompeya. Hay referencias
romanas del 200 a. de C. en las que se puede probar el uso del latn por los
romanos e incluso, en tiempos de Augusto, se describe un procedimiento para
fabricar latn reduciendo lentamente xido de cinc en un crisol lleno de chatarra
de cobre. La chatarra incorporaba lentamente el cinc vaporizado y luego se
elevaba la temperatura para proceder a la fusin de la aleacin.
Un escritor chino del siglo vil habla del uso del cinc y de cmo hacerlo maleable
para fabricar monedas y espejos. En la India hay referencias que dicen que,
conocido desde antes, se funda comercialmente en el siglo xiv. En Zawar
aparecen multitud de restos metalrgicos y mineros de metal; en particular,
llaman la atencin las retortas de barro cocido, las alargaderas y condensadores y
los grandes escoriales y escombreras encontrados all, lo cual denota una actividad
minera y metalrgica importante sobre centenares de miles de toneladas.
A finales de siglo se tostaba blenda para obtener cido y el tostado (mal llamado
calcine) se enviaba a las plantas para su reduccin. Tambin se comenz a lixiviar
el tostado para producir sulfato y se intent electrolizar la disolucin, aunque el
proceso result un fracaso.
La reduccin vertical en continuo se desarroll con los procesos New Jersey y St.
Joseph; sin embargo, la reduccin en horno elctrico comenz a principios de siglo
en Suecia; no obstante, no fue hasta que el horno St. Joseph, para la produccin
de xido de cinc, se puso en marcha en el ao 1930 que se dispuso de una
tecnologa bien desarrollada. Una buena fabricacin de snter y la condensacin del
cinc mediante salpiqueo de metal fundido permitieron la obtencin de metal, a
escala comercial, en ambos procesos.
Hoy da, a comienzos del siglo XXI, hay que decir que la tecnologa electroltica
es el desarrollo que
ms tonelaje de metal produce, indudablemente por su economa y por la
calidad del metal. Un hito importante, que hizo muy rentable la recuperacin
electroltica, fue el descubrimiento espaol, en los aos 60, de la precipitacin
jarostica. Las precipitaciones goettica y hemattica supusieron nuevos avances
que culminaron en el proceso electroltico asociado a la digestin a presin de la
mena sulfurada, lo cual facilit enormemente el problema de residuos.
El cinc es un metal de color plateado que tiene bajos puntos de fusin (420C) y
de ebullicin (907C). Sin alear, su resistencia y dureza son mayores que las del
estao y el plomo, pero apreciablemente inferiores a las del aluminio y el cobre,
con pocas aplicaciones estructurales. A temperatura ambiente es frgil pero se
torna maleable por encima de 100C con lo que ya se puede laminar y utilizar para
el conformado. La solubilidad del aluminio en el metal, en torno al 4%, as como
su resistencia y dureza, hace que se utilice esta aleacin en colada por inyeccin.
Pequeas adiciones de cobre o titanio mejoran sensiblemente la resistencia a la
fluencia del material laminado. Cuando se alea entre el 20 y el 22% con aluminio,
se obtienen unas aleaciones que desarrollan la propiedad de la superplasti- cidad
con lo que se pueden conformar a bajas temperaturas y a vaco. Utilizadas en
moldeo, estas aleaciones vuelven a adquirir, a temperatura ambiente, dureza y
resistencia. Una aplicacin importante del cinc es su aleacin con cobre formando
los latones los cuales tienen una amplia gama de propiedades fsicas para diversos
usos.
Propiedades qumicas
El cinc puede perder fcilmente sus dos electrones de valencia para dar lugar a
compuestos del tipo del ZnC03. Tambin forma compuestos inico-cova- lentes
como el ZnCl2. Finalmente, da lugar a cincatos, como es el caso del Na2Zn02,
demostrando entonces un carcter anftero.
En presencia de aire hmedo y C02 produce un carbonato bsico hidratado que
se adhiere fuertemente al metal base produciendo su pasivacin. El cinc se
disuelve fcilmente en la mayora de los cidos. Tambin se disuelve este metal en
disoluciones acuosas de bases fuertes o en sus sales fundidas, formando cincatos.
El cinc se usa en forma de polvo o grnulos como precipitante (cementante) al ser
un metal reductor de otros ms nobles (Cu, Cd). Tambin es un buen agente
reductor de iones tales como el frrico, manganato y cromato.
Propiedades fsicas
Minerales de cinc
creci a un ritmo del 2,3% anual siendo ms del doble el incremento del
consumo en Sudamrica, Asia y Africa; sin embargo, el consumo en la ltima
dcada aument el 2,5% en Occidente y disminuy el 3% en los pases del antiguo
bloque del Este. La industria del automvil y la construccin han tirado mucho del
consumo de cinc. Los consumos per cpi- ta, en la dcada 82-92, en Europa
Occidental pasaron de 4,1 a 4,8, mientras en Europa del Este bajaron de 3,8 a 1,3
y en Sudamrica de 0,8 a 0,7 (cuadro 6.3). Globalmente, la demanda de cinc ha
ido creciendo segn se puede deducir de los datos de consumo a nivel mundial, en
miles de toneladas, que se presentan a continuacin:
Hoy da, la demanda tiende a estabilizarse por dos razones fundamentales: por
la recesin econmica mundial y por la existencia de materiales alternativos
(aluminio, plsticos y magnesio, en recubrimiento o en piezas fundidas). Esto hizo
que las previsiones de consumo hechas en los 70, que suponan un consumo, en
1990, de 8,5 106 Mg hayan resultado muy optimistas ya que no se sobrepasaron
las 7 106 Mg.
los ltimos cambios polticos y, adems, por tener unas tecnologas obsoletas.
Canad, Australia, Per y Mxico son exportadores a la vez que productores.
Se rige desde 1920 por la LME (London Metal Exchange) y el metal que se
ofertaba era el G.O.B. o metal grado 4. Este precio estuvo sometido a
especulaciones de mercado por lo que se impuso el denominado precio del
productor. El precio del cinc metal debe de ser tal que haga beneficioso el negocio
de su extraccin y reduccin. En ciertos casos, los precios internacionales han
hecho que el cinc resultara poco econmico por las actuales tecnologas, al igual
que le sucedi a otros metales como el aluminio. Esto debe servir para intentar
desarrollar nuevas tecnologas, o para mejorar las actuales, con el fin de rebajar
los costos de proceso y poder realizar beneficios. Otro problema que est
incidiendo en el precio del metal es la capacidad de produccin instalada frente a
las necesidades del mercado. Tambin incide sobre los beneficios de la exportacin
la poltica de subvencin a las empresas
de los pases productores con el fin de mejorar su com- petitividad en el
extranjero. Finalmente, tambin son importantes, en este sentido, las tasas que se
establecen sobre los metales en los pases importadores, que en unas ocasiones
son funcin del pas de origen o en otras estn controladas por los convenios
comerciales de las grandes organizaciones internacionales.
incremento de la demanda no tiene una respuesta rpida pues una planta tarda
cinco aos, al menos, en poner
Concentracin de menas
Se han desarrollado tcnicas, por ejemplo, que llegan a flotar carbonato de cinc
activando su superficie con sulfuro sdico y usando colectores, como en Cer- dea.
Tostacin y sinterizacin
Al comienzo de la produccin del cinc metal (1746 en Europa) se usaron las
calaminas para la obtencin del metal. Slo era precisa una calcinacin para
descomponer el silicato hidratado, y dejar as un silicato activado del que el xido
de cinc era reducido, en
El primer paso es, hoy en da, la obtencin de un xido por tostacin del sulfuro
que, para su reduccin por va trmica en horno de cuba, precisa ser sinteri- zado
facilitndose as las reacciones en el horno.
A) El proceso de tostacin
La tostacin debe efectuarse por encima de los 700C, en aire y con continua
agitacin. El exceso de
aire hay que controlarlo con el fin de que no baje del 4,5% el contenido de S02
en los gases del horno; esto para el control del proceso y para los requerimientos
de la planta de cido sulfrico. En la figura 6.6 se puede ver el diagrama de Kellog
para el sistema Zn-S-O a 800 y 1.200 K. En el diagrama de la figura se ha
sealado la zona de trabajo del tostador en la que se garantiza la conversin total
del sulfuro en xido a la mayor temperatura.
Se puede producir una sulfatacin del polvo que sale del horno a medida que se
enfran los gases. La produccin de S03 se incrementa con la concentracin de 02
en el gas por lo que el exceso de aire debe ser controlado (10-15%). As el S03 es
inferior al 1% del azufre total tostado y el peligro de sulfatacin disminuye.
Aunque hubo unos primeros hornos, muy antiguos e imperfectos, para tostar,
las tcnicas para conseguir un buen tostado no se tuvieron hasta el desarrollo de
los hornos de solera Wedge y Herreshof; estos hornos casi funcionaban de forma
autgena con ayuda de pequeas cantidades de combustible. No obstante,
presentaban problemas de pegaduras y de altos costos de mantenimiento por lo
que, aunque se utilizaron profusamente, hoy estn en desuso habiendo sido
reemplazados por los hornos de lecho fluido, que son ideales para tostar los finos
de flotacin. As pues, se puede decir que en las plantas hidrometalrgicas
actuales (electrolticas) solamente se instalan tostadores de lecho fluido. Estas
unidades tienen una capacidad de produccin alta y bajos costos operativos y de
mantenimiento.
La eliminacin de azufre como sulfuro llega a ser de hasta del 0,1%, estando el
azufre tambin presente como sulfato en cantidades todava mayores que varan
entre el 0,5 y el 2,5%.
Este sulfato es beneficioso pues sirve para paliar las prdidas de cido en el
circuito, eso s, siempre que no sea una cantidad excesiva ya que exigira
descargas peridicas.
Las partculas finas se arrastran y el 40% de la blenda tostada se recoge por los
rebosaderos. El gas se enfra en las calderas a 350C y se precisa limpiar los tubos
y paredes pues en ellos se producen pegaduras. El gas se limpia en ciclones y,
finalmente, en separadores electrostticos. As pues, el material calcinado se
recoge, por ejemplo, de esta manera: 40% en los rebosaderos del horno; 20% en
las calderas; 35% en los ciclones; y 5% en los precipitadores electrostticos. Estas
cantidades varan en funcin de la granulometra de la alimentacin.
B) Sinterizacin
El contenido en S02de los gases debe de ser suficiente para que funcionen bien
las plantas de cido. Para ello, se evitan las entradas de aire por juntas o agujeros
en la carga. La distribucin del S02 en los gases se representa en la figura 6.7
tanto para una mquina con aspiracin superior como con inferior. La mxima
concentracin se obtiene en la parte central: 10-12%. Para conseguir enriquecer el
gas se utiliza la recirculacin del mismo pasndolo de parte de las cajas aspirantes
de nuevo por el lecho en la zona anterior. As, el gas recirculado pasa del 2,5 al
7% de S02.
ya que se taponan las cajas de viento cuando se aspira por abajo. Por esta
razn, se ha desarrollado el sistema de soplado desde abajo que comporta el que
el plomo se retenga en el lecho de snter (PortPire y Stol- berg) obtenindose el
denominado snter duro (figura 6.8). Este desarrollo ha permitido el xito tcnico
del horno ISF de reduccin simultnea de Zn y Pb a partir de menas mixtas.
Para enriquecer el gas en S02, las soplantes slo introducen aire en la parte
inicial del snter. El gas se recoge y pasa a travs de las parrillas anteriores; lo
mismo se hace con el gas de ignicin.
En la sinterizacin soplada hacia arriba es muy importante el tamao de las
partculas, su buen mezclado y el acondicionado para que no se produzcan
arrastres de material. El snter obtenido con el soplado hacia arriba se denomina
snter duro porque hay que producir trozos gruesos en oposicin al snter blando
producido con aspirado hacia abajo. El material se machaca a menos de 15 cm y
luego se tamiza a un tamao de unos 2 cm siendo este producto apto para la
carga de los hornos. Lo que queda de menos de 2 cm se tritura hasta menos de 4
mm y se manda al retorno para reducir el azufre de la carga por mezclado (6,5%).
Produccin De Metal
Aunque hay vestigios, que datan del siglo xiv, de produccin de cinc en Asia, los
procesos que suponan reduccin y condensacin eran totalmente empricos.
En 1917, se intent explicar este proceso mediante las reacciones siguientes, de
caractersticas reversibles:
cin continua del xido de cinc y las proporciones del Zn vapor CO y C02en
equilibrio a diferentes temperaturas de tratamiento.
(vase la figura 6.9 de la cual se deducen los bajos valores de la presin de C02,
para los dos equilibrios anteriores, que a las temperaturas representadas son
inferiores a 4 kPa), se tiene entonces PZn = Pco = 0,5 atm con lo que:
Esta reoxidacin del cinc con C02, por inversin de la reaccin [6.3], es algo que
puede suceder. Si no se toman las debidas precauciones, un 1% de C02 en el gas
oxidar un 2% de Zn y el xido de cinc formado cubrir las gotitas de cinc
evitando su coales- cencia y formando un polvo azul. Contra esto se puede luchar
enfriando sbitamente, lo que no es posible en una retorta. El ciclo de la retorta
est dibujado en la lnea a-a de la figura .IO.b. La reoxidacin se produce cuando
se cruza la lnea de presin parcial de cinc de 0,5 atm. Como se ve, la relacin
C02/CO disminuye.
El proceso belga en retortas horizontales produjo el 90% del cinc total hasta el
desarrollo, en 1917, del proceso electroltico que supuso un verdadero impulso
para la industria del cinc. En 1969 haba 26 plantas operando del proceso con
retorta horizontal que producan un 15% del cinc mundial. En 1974 solo quedaban
12, de las que hoy no trabaja prcticamente ninguna.
El proceso belga en retortas horizontales produjo el 90% del cinc total hasta el
desarrollo, en 1917, del proceso electroltico que supuso un verdadero impulso
para la industria del cinc. En 1969 haba 26 plantas operando del proceso con
retorta horizontal que producan un 15% del cinc mundial. En 1974 solo quedaban
12, de las que hoy no trabaja prcticamente ninguna.
Se exigan para este proceso las calidades siguientes: Prime (EEUU), con un
1,60% de plomo y un 0,08% de hierro; y G.O.B. (GB), con 1,35% de plomo y
0,04% de hierro.
Slo el primer metal obtenido (primera saca) cumpla estas especificaciones por
lo que el resto del metal se someta a afino. El metal se verta en un horno de
reverbero en el que la temperatura era slo ligeramente superior a la de fusin del
cinc. En estas condiciones, se produca la sedimentacin del plomo y del hierro. El
metal afinado tena 1,1-1,2% de Pb y 0,02-0,025% de Fe, satisfaciendo bien las
especificaciones.
Para operar en estos hornos se precisaba un grado alto de pericia y era muy
conveniente que las cargas fuesen homogneas conteniendo el calcinado menos de
1% de azufre. El balance, por 100 kg de cinc en la carga, era el siguiente: 75 kg
de metal, 4 kg de polvo azul, 10-12 kg de natas, 5 kg de zinc en forma de
residuos, y 5 kg en prdidas.
3. Operacin discontinua.
Estas retortas verticales (figura 6.12.a) se usaron para la coquizacin del carbn
pero, en este caso, el ladrillo de slice era suficiente dadas las necesidades
trmicas. Para la destilacin del cinc fue preciso contar con un nuevo material, el
carburo de silicio (carborundo), que tiene una conductividad trmica (15,9 W (m
k h)_1 a 1.300C) nueve veces superior a la del ladrillo de slice.
Sobre la zona calentada hay otra zona de 3-4 m, llamada eliminador, que tiene
por fin facilitar la reaccin de reversin [6.3]. As, consumido el C02 de los gases y
producido el polvo azul sobre la carga descendente, se evita que dicho polvo llegue
al condensador, o que se forme en l, con lo que se permite una mejor
coalescencia de las gotas de metal que, como se sabe, tienen tendencia a
recubrirse de polvo dificultndose dicha coalescencia. El eliminador tambin ayuda
a reducir el contenido de plomo de los vapores que dejan el horno.
Algo que ha sido consustancial al desarrollo del proceso New Jersey ha sido la
produccin de briquetas las cuales deben ser de un tamao adecuado para la
mejor transmisin del calor. Tienen forma de panecillos, de 100 x 75 x 65 mm3, lo
que les permite recibir la radiacin de la pared y una transmisin de calor
adecuada.
Para fabricar las briquetas se prepara una mezcla de blenda sinterizada con
carbn bituminoso de alto poder aglutinante, antracita y pequeas proporciones de
arcilla y leja de sulfito. Se mezcla bien, se amasa y se conforma en prensas de
rodillo.
se precisa enfriar los vapores tan rpido como sea posible. Para hacer esto, se
hace pasar el vapor que deja el eliminador a una caja en la que se mantiene un
bao de cinc fundido regulado constantemente a 500C por medio de tubos
refrigerantes. Este bao de cinc se agita mediante una turbina de carborundo
producindose una suspensin de gotitas de cinc en la cmara, que enfra
instantneamente los gases de la retorta con lo que el cinc condensa en forma
metlica sobre las gotas evitando la posibilidad de reoxidacin. Aproximadamente,
el 96% del cinc que entra en el condensador condensa como metal y menos del
4% como polvo azul.
El futuro de las retortas verticales est casi agotado. A pesar del gran avance
que supuso este proceso
sobre el de retorta horizontal, las retortas verticales tienen sus propias
desventajas. Aunque se consigue un proceso continuo y con ahorro energtico, los
costes de primera instalacin son altos, as como los costes de mantenimiento. El
proceso est muy determinado por la existencia de carbn bituminoso que es el
que da estructura a las briquetas. Adems, los concentrados han de ser bajos en
hierro, pues si no, se pueden formar placas de hierro en las retortas que
interfieren la marcha de las briquetas. Las briquetas gastadas suponen un
problema como residuo a almacenar. As y todo, hasta no hace mucho tiempo, fun
El proceso electrotrmico
En 1926, a la vez que la New Jersey, la compaa Saint Joseph estaba tratando
de desarrollar un proceso alternativo que utilizara un mtodo del calentamiento
La potencia del horno Saint Jospeh es 10.000 kW. La tensin entre electrodos es
de 200-250 V. El consumo del horno es de 3.050 kWh por Mg de cinc
necesitndose, adems, 0,6 toneladas de coque.
El condensador est formado por dos tubos verticales conectados a una zona
inclinada con respecto a la horizontal, con 2 m2 de rea interna. ste est
conectado a un pozo enfriador del metal en el que el cinc se enfra mediante
serpentines para que la temperatura del metal est entre 480 y 500C.
Aproximadamente el 93% del cinc que entra en el condensador se condensa como
tal.
El gas, con el cinc residual, se lava para separar aquel que tiene una
composicin aproximada de 79% de CO, 3% de C02y 18% de N2. Este gas pasa
por una bomba de vaco que succiona con un efecto de 33,3-40 kPa (250-300 mm
Hg). Este vaco es suficiente para hacer pasar el gas a travs del condensador. Se
producen 1,42 moles de CO por mol de Zn vaporizado. El gas tiene un poder
calorfico de 93 105 J nr3 el cual se utiliza, en un 60%, para calentar la carga
y, el resto, en la produccin de vapor.
Los residuos del horno precisan ser tratados para extraer de ellos el Zn
(aumentando la recuperacin hasta el 95-96%).
Ha habido muchos intentos de producir cinc a travs del horno de cuba; sin
embargo, si ya presenta problemas condensar un gas de retorta con un 45% de
Zn, un 50% de CO y un 1% C02, es fcil imaginar el
problema que supondra condensar el cinc de un gas que solo tiene un 6-7% de
Zn y un 12% de C02.
El proceso desarrollado por la Imperial Smelting Corporation, en Inglaterra, ha
sido, en va pirometa- lrgica, el ms destacado y, en la actualidad, el nico capaz
de competir con la obtencin electroltica de cinc.
Hubo un primer intento en 1939, con un horno que trataba snter y coque, con
soplado superior e inferior, retirndose los vapores por el centro de la cuba.
Efectivamente, mediante un enfriamiento rpido en tubos refrigerados se obtena
cinc en polvo pero la inversin de la reaccin era suficiente para recubrir de xido
este polvo y hacer impracticable la
fusin del polvo de cinc ya que este no coalesca. Fue preciso, pues, desarrollar
otro mtodo de condensacin.
parte alta del horno por el CO presente. Ya que esta reaccin es exotrmica, no
se precisaba coque adicional y la capacidad del horno para producir cinc no se vea
afectada.
El plomo fundido desciende por la carga y acta como colector del cobre y de los
metales preciosos. As, se llegaba a un resultado magnfico: el horno poda usarse
para obtener, simultneamente, plomo y cinc a partir de menas mixtas. Esto se
comprob pronto, pero se precis de un cierto tiempo para fijar los parmetros del
proceso y para hacer que ste trabajase sin problemas. Uno de estos problemas, y
adems serio, fue el hecho de que altas cantidades de cinc se depositaban en la
parte alta del horno y en los conductos hasta el condensador. El gas sala de la
parte alta del horno en condiciones en las que la reaccin de reduccin indirecta
estaba en equilibrio por lo que, tan pronto como la temperatura bajaba, se
produca la deposicin del xido de cinc. Esto llevaba a que el horno dejase de
trabajar por atasco.
Se precis modificar la calidad del snter y el tipo de mquina para poder tratar
menas con plomo. Esto se consigui por la idea Port Pire de sinterizacin con
soplado inferior, probada ya con xito para sintetizar la galena.
El horno de cuba ISF se alimenta con snter y coque utilizando aire precalentado
en el fondo. El gas caliente que deja la parte alta arrastra el vapor de cinc y algo
de sulfuros volatilizados. En el fondo, se recoge escoria y bulln y, a veces,
pequeas cantidades de mata y speiss. Las reacciones suponen un transporte de
masa y calor entre el gas y la carga slida. La composicin y temperatura de los
slidos y el gas estn determinadas, en cada zona, por las reacciones que se han
producido en el nivel anterior.
Se han estudiado una serie de zonas segn las reacciones dentro de la cuba del
horno, como se representa en la figura 6.16.
Se puede suponer que hay una zona de equilibrio en la que no hay ni oxidacin
del cinc ni reduccin, a una cierta temperatura. Esta temperatura es de 1.050C.
Sobre este nivel se pueden distinguir dos zonas:
Debe existir una larga zona de equilibrio en la que las condiciones, no lejos de
aqul, son ms adecuadas para oxidar el cinc. Esta zona se puede considerar como
de inversin trmica. En esta zona se pueden producir la reduccin de xido de
plomo, as como la de los sulfatos de plomo y calcio que pasan a sulfuros.
ras. Hay circulacin de slido y lquido favorecida por los torbellinos de las
toberas. Este hecho hace que aumente la temperatura y el tiempo de residencia.
escoria. Por esto, la zona del crisol se ha de considerar como una zona de
reaccin del xido de cinc, de capacidad limitada, controlada por la velocidad de
adicin de calor a la escoria. El contenido residual de cinc de la escoria vendr
determinado, en gran parte, por el tiempo de residencia o retencin de aqulla y
por el hecho de mantener la altura de la escoria con un nivel tan cercano a las
toberas como sea aconsejable.
Del modelo de trabajo se deduce que la reduccin del xido de cinc es pequea
hasta niveles relativamente bajos en el horno, una vez sobrepasada la zona de
equilibrio. En este momento la carga se reduce. La temperatura aumenta con el
descenso de la carga hasta que comienza la fusin. El lquido desciende hacia el
crisol donde ya disminuye la intensidad de las reacciones y el calentamiento. As,
entre los 1.050C de la zona de equilibrio y la zona de fusin se producir la
eliminacin del cinc. Para obtener una mxima evacuacin del cinc ser preciso
que la escoria funda a alta temperatura.
Se puede operar con gran variedad de concentrados en los hornos; esto es una
gran ventaja del proceso. El anlisis de la escoria del proceso vara con el de la
alimentacin. Se hacen, a travs del sinter, adiciones de cal a la carga, si hay
insuficiente, para hacer que la relacin cal/slice suba por encima de 1,2. La
composicin de la mayora de las escorias producidas est en la gama: 30-40% de
FeO; 16-20% de Si02; 14- 21% de CaO; 5-8% de A1203; 1-2% de MgO; 1-3% de
S; 5-12% de ZnO; 0,5-1% de PbO; 0,5-1% de CuO; y 0,1-0,2% de Sn02.
D) Necesidad de coque
Se estn estudiando tcnicas para producir coque poco reactivo; para ello, se
utilizan los llamados inhibidores (cido brico). El mercado del coque metalrgico
no es muy abundante y, a veces, no hay donde escoger.
Una carga de snter con el 40% de cinc, el 24% de plomo y un peso de escoria
aproximadamente igual al del cinc metal necesita, con un buen coque, poco
reactivo, 0,8 Mg de coque para producir 1 Mg de cinc metal y 0,6 Mg de plomo.
E) Necesidad de aire
aire puede llegar a superar los 1.000C. Al pasar de 700 a 900C la temperatura
del aire hace que se reduzcan las necesidades de coque en un 10%.
G) El condensador
Durante una operacin normal, el gas deja la carga a una temperatura entre 850
y 900C, es decir, por debajo de la temperatura de equilibrio de 1.020C, por lo
que se adiciona aire en la parte alta de la cuba para elevar la temperatura del gas
hasta 1.040C; esto evita la reoxidacin y deposicin del xido de cinc hasta cerca
de la entrada del condensador. La composicin tpica de gas a la entrada del
condensador es: 7% de Zn, 12% de C02 y 20% de CO. Tambin contiene algo de
vapor (humos), principalmente sulfuro de plomo y polvo de arrastre. Este hecho
tiene un efecto nocivo pues se dispone as de ncleos que ayudan a la formacin
de nieblas de cinc y producen natas. Sin
El plomo que entra en el horno est en forma de xido aunque hay pequeas
cantidades de sulfuro, sulfato y silicato.
En la parte alta del horno, el xido y el silicato de plomo se reducen a metal,
antes de que se reduzca cinc. El sulfato se reduce a sulfuro; las posibles
reacciones son:
El plomo fundido, al descender dentro del horno, disuelve diversos metales como
plata, oro, cobre, arsnico, antimonio y bismuto. En la parte alta de la cuba, el
plomo presente restringe la volatilidad del arsnico; sin embargo, una cierta
cantidad de este elemento pasa al condensador causando la formacin de espumas
y disolvindose tambin en el cinc, del que se puede purificar con sodio, como
NaAs. La presencia de cobre en el plomo aminora la volatilidad del arsnico
todava ms. El arsnico permanece en el plomo, en el crisol, y all se convierte en
arseniuro de hierro abandonando el horno en forma de speiss. El antimonio se
comporta de manera similar, pero abandona el horno en su mayora en el bulln.
bin. Como resultado, se dir que la economa total del horno ISF se mejora
fundiendo concentrados de plomo por lo que se aprovecha esta capacidad al
mximo.
- Se puede trabajar con plomos altos en cobre, por encima del 8%, lo cual es
posible por el procesamiento de natas de cobre, provenientes de la recuperacin
del cobre, que se ha desarrollado por va lixiviacin-electrorrecuperacin.
K) Aplicacin y economa
te similares y que ciertas ventajas de un proceso se compensan por las otras del
otro. Sin embargo, se debe aadir que el proceso ISF trata una variedad de
concentrados grande; no as el proceso electroltico.
El proceso de fusin ISF trata concentrados mixtos cinc-plomo con gran
aprovechamiento en la flotacin. Tambin menas con altos contenidos en cobre, o
polvos del proceso Waelz, chatarras y restos de galvanizacin. El tratamiento de
estos productos baratos da una alta rentabilidad al ISF que admite, adems,
concentrados altos en hierro.
El Proceso Electroltico
A los potenciales catdicos normalmente utilizados (0,84 V), tanto el cinc como
el hidrgeno se codepositaran en el ctodo, slo que a diferentes velocidades.
Considrense las dos semirreacciones:
dones de operacin, es de 1,9 V, que es menos del 60% del voltaje total de cuba
(del orden de 3 a 3,5 V).
- Cloro. El cloro puede producir cido percl- rico en el nodo lo que causara
una severa corrosin del mismo. El desprendimiento andico de cloro gas es
txico. No se suele admitir ms de 0,4 g l1 de cloro. Se podra controlar
precipitando con plata, pero esto es caro.
A) Lixiviacin
El proceso puede ser discontinuo o continuo, refirindose esto ltimo a que las
operaciones de lixiviacin y purificacin se pueden realizar en una o en dos etapas.
Este ltimo caso se representa en el grfico de la figura 6.19.
Los nuevos mtodos de purificacin del hierro (precipitacin jarostica, etc.) que
se esquematizan en la figura 6.19 suponen variaciones importantes con respecto
al diagrama simplificado de la figura 6.18.
La precipitacin del Fe3+ tiene lugar a pH entre 3,5 y 5. Para garantizar que el
Fe2+ se precipita, se oxida con oxgeno del aire y, a veces, se ayuda con Mn02.
As se produce:
do, en forma filtrable, el cual arrastra consigo casi todo el As, Sb y Ge, como ya
se indic, en forma de arse- niatos bsicos absorbidos en los flculos de hidrxido.
Esta precipitacin ha sido desplazada hoy da, en la mayora de las plantas, por
las precipitaciones jarostica, goettica o hemattica.
C) Purificacin de la disolucin
Electrlisis
Los ctodos son de aluminio y de 1.000 x 600 mm2 con 5 mm de grosor. Hoy
da, la superficie catdica ha aumentado a ms del doble con lo que se ha
aumentado mucho la productividad de las plantas. Los nodos son de plomo
aleado con algo de plata (1%) para reducir su corrosin y, por tanto, la
contaminacin del cinc con Pb. Los nodos estn frecuentemente perforados lo
que facilita la circulacin del electrlito y ayuda a mantener una pelcula
protectora de Mn02 en la superficie.
B) El proceso electroltico
El precio del kwh suele estar protegido en los pases en los que la produccin
energtica no es exce- dentaria. La tarifa aplicada en Espaa supone un costo de
unas 3,3 ptas. (kwh)1, el mismo que tiene la industria del aluminio, es decir, las
de gran consumo.
C) Fundicin
As, en 1927, el cinc electroltico era del 99,95% con un 0,02-0,03% de Pb, un
0,01% de Cd y un 0,01% de Fe. Este metal era ms puro que cualquier metal
producido hasta aquel momento por va seca.
A) El proceso de la jarosita
La Compaa Asturiana de Cinc S. A., junto con dos compaas extranjeras, una
noruega y otra australiana, demostraron que el hierro poda ser precipitado como
jarosita, que es un compuesto sinttico cristalino, aadiendo NH4+ o Na+ a la
disolucin, ajustando el pH a 1,5 y fijando una temperatura de unos 90C. El resto
del hierro se puede precipitar a pH 3,5 por neutralizacin. La jarosita tiene la
ventaja de separarse muy bien de la disolucin. Con este mtodo se puede
permitir la lixiviacin de ms hierro, a la vez que se recupera el cinc de las ferritas
aumentando, as, la recuperacin de cinc del mineral.
La jarosita no purifica tanto las disoluciones de elementos como As, Sb, y Ge,
como lo haca el hidrxido frrico por lo que este hecho debe tenerse en cuenta a
la hora del balance de materia del proceso.
Tal como se indica en el diagrama de flujo, hay un primer paso de ataque neutro
en el que no se disuelven las ferritas. El pH sube hasta 3,5 y se precipita el
hidrxido frrico, previo tratamiento de la disolucin con un oxidante, como el
oxgeno del aire, para pasar el hierro ferroso a frrico. El residuo de esta lixiviacin
pasa a una segunda etapa, ms cida, con electrlito de retorno al que se adiciona
ms cido sulfrico; la temperatura se eleva a 90-95C. En estas condiciones, se
atacan la ferrita de cinc y el hidrxido de hierro pasando la mayora de ambos
metales a la disolucin. El residuo slido slo contiene plata y plomo; una vez
separado, se puede procesar en un horno de cuba.
El control del pH, que tiende a bajar como resultado de la formacin de cido
sulfrico, se hace por adicin de tostado, es decir, de xido de cinc. Una vez ha
precipitado la jarosita, controlando as el nivel de hierro en disolucin, se evaca
de los espesadores y se filtra, procedindose a su depsito en lugares
acondicionados para evitar todo tipo de contaminacin, tanto cida como metlica.
El hierro residual de esta precipitacin jarostica, que suele quedar en forma
ferrosa, bien se reoxida y neutraliza aparte para su eliminacin o bien se enva a la
lixiviacin neutra. El licor se separa, para purificarle de otros metales, despus de
la lixiviacin neutra.
B) Precipitacin goettica
C) Precipitacin hemattica
Es importante recalcar que solamente una pequea cantidad del azufre de los
sulfuros se oxida a sulfato; segn se ve en la reaccin [6.35], el azufre de la
blenda se libera como azufre elemental.
En cuanto a la eliminacin por hidrlisis del hierro del circuito, se tienen las
reacciones siguientes que producen jarosita de hidronio, o goetita ms o menos
hemattica, pudiendo obtenerse hematites en caso extremo (x = 0):
concentrados plomo- cinc pueden ser tratados por los procedimientos anteriores
obtenindose el plomo en el residuo insoluble. En la figura 6.27 se presenta un
diagrama para el tratamiento de concentrados masivos de cinc o de plomo-cinc.
cobre y de cinc (15% de cada uno), se tienen extracciones del 94% de cinc y del
35% de cobre. El cobre se precipita muy bien de la disolucin, quedando menos de
0,1 g l1, y teniendo el precipitado menos del 0,2% de cinc.
El uso del cinc en sus diversas aplicaciones exige grados de pureza importantes
pero particularmente la fundicin inyectada precisa una muy buena calidad de
cinc.
La gran calidad, en cuanto a pureza se refiere, del cinc electroltico ha hecho que
sea preciso afinar la mayora del cinc procedente de los mtodos de destilacin.
Para poder afinar el metal solamente hay dos vas: licuacin y redestilacin. Por
mtodos de licuacin se pueden reducir, hasta ciertos lmites, los contenidos en
plomo y en hierro; el proceso se basa en las diferencias de solubilidad como una
funcin de la tem-
Proceso de licuacin
tacin formada por una cierta disolucin metlica de dos componentes que hay
que afinar, se puede calcular el nmero de etapas de destilacin para conseguir un
cierto afino.
En la figura 6.29 se puede ver una instalacin para refino de cinc que se
compone de horno de fusin, columna de plomo, condensador, columna de
cadmio, condensador de cadmio, crisol de cinc afinado y caldera de licuacin. Las
bandejas de la columna rectificadora son de carburo de silicio con un agujero en
los lados alternos para permitir el paso de los gases y el reflujo del lquido. La
columna de plomo lleva dos tipos de bandejas. Dentro del horno hay bandejas con
forma de W para permitir la ebullicin del metal al retenerlo fundido dentro de las
V perimetrales en las que es recalentado por el horno.
Los latones se recuperan desde hace tiempo por los valores intrnsecos del cobre
y del cinc.
El reciclado del cinc es complicado lo que hace difcil una industria de chatarras
para la obtencin de metal. Solamente se reprocesa el 5% de la chatarra de cinc
para cinc metal o sus aleaciones.
Compuestos De Cinc
Existen varios compuestos de cinc de uso extendido entre los que se pueden
citar el sulfuro, el sulfato, el cloruro y el xido. De ellos, el ms importante es el
xido de cinc cuyo consumo supone entre el 5 y el 10% de la produccin de cinc
de un pas desarrollado.
De los compuestos de cinc, el xido supone ms del 80% del consumo y por
ello, a continuacin, se hace una mencin especial de sus usos y aplicaciones.
Polvo De Cinc
Las propiedades del polvo de cinc son: ms del 99% de cinc, del cual un 95%
debe ser cinc metlico, un tamao de partcula en torno a 3 pm y una cantidad de
residuo insoluble en cido del 0,1%.
El lmite MAK para el xido de cinc es de 5 mg por m3, que coincide con el de la
OMS. En algunos pases europeos y en otros americanos el lmite sube a 10 y es
de 15 en Finlandia. En Amrica del Norte el lmite de cloruro de cinc es de 1 mg
por m3.
Bibliografa
Morgan, S. (1977): Zinc and its metallurgy. MacDo- nals and Evans, 1977.