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Energia, calor, temperatura

Conforme exposto nas seces anteriores, o Calor (Q) , pois, a energia trmica
transferida entre dois sistemas (sejam eles gases, lquidos ou slidos) devido a uma
diferena de temperatura existente entre eles, enquanto a Temperatura uma medida
da agitao mdia das molculas e seus constituintes. O calor no nenhuma entidade,
no possui massa, nem visvel. Ocorre transferncia de calor entre partculas mais
energticas para outras menos energticas, mas no faz sentido dizer que uma partcula
tem mais calor que outra. O calor , portanto, uma energia em movimento. A unidade
do Sistema Internacional (SI) para o calor o joule (J), a mesma do trabalho, ou da
energia total ver eq. 1. A velocidade com que a energia transferida, ou seja, a energia
transferida por unidade de tempo, exprime-se em watt (W) que equivalente a J.s-1.
Neste portal, essa velocidade de transferncia de calor traduzida por ,
embora a palavra Potncia esteja tambm associada a uma energia por unidade de
tempo. Por exemplo, uma placa elctrica com a potncia de 1500 W, fornece a energia
de 1500 J em cada segundo.

Balano de Energia num sistema fechado

Um sistema classificado como aberto ou fechado de acordo em haver ou no massa


atravessando as fronteiras do sistema, durante o perodo de tempo coberto pelo balano
de energia. Um processo em batelada ento, um processo fechado; Processos
contnuos e semi contnuos so processos abertos.

Para sistemas fechados, desde que a energia no pode ser criada ou destruda, a
equao geral do balano transforma-se em: SADA = ENTRADA + ACMULO

No balano de massa para sistemas fechados, os termos ENTRADA e SADA, so


eliminados, pois no h matria atravessando as fronteiras do sistema. No balano de
energia, no entanto, possvel transferir energia nas formas de calor e trabalho atravs
da fronteira. Desta forma, os termos SADA e ENTRADA no podem ser eliminados
automaticamente. O termo ACMULO, como no caso do balano de massa, dado
pelo valor final menos o valor inicial e portanto: [energia final do sistema] [energia inicial
do sistema] = energia lquida transferida para o sistema (entra-sai)

Como vimos, a energia dada pela soma pela soma das 3 partes: energia interna,
cintica e potencial.

A energia inicial dada por: Ui + Eci + Epi A energia final dada por: Uf + Ecf + Epf A
energia transferida dada por Q + W Onde o subscrito i e f indicam os estados inicial e
final do sistema e U, Ec, Ep W e Q representam a energia interna, a energia cintica, a
energia potencial, o trabalho realizado e o calor transferido para o sistema a partir de
sua vizinhana. Ento: (Uf Ui) + (Ecf Eci) + (Epf Epi) = Q + W Ou U + Ec + Ep = Q + W
para sistema fechado.
Balano de energia em sistemas abertos

Sem reao qumica em sistema estacionrio e no estacionrio. A equao E= Q W


est restrita aos processos estacionrios (a massa no interior do sistema constante)
em que s ocorrem modificaes da energia interna do sistema.

Os processos mais importantes so os que envolvem o escoamento permanente de um


fluido atravs de um ou mais equipamentos. Vamos considerar inicialmente os
processos fsicos (sem reao qumica) em que a massa e energia passam atravs das
fronteiras do sistema.

Como se trata de um processo com escoamento de um fluido, a massa do mesmo em


escoamento foi substituda pela vazo mssica, e os termos de energia transferida
foram substitudos pelas taxas de energia correspondentes, ou seja, energia por
unidade de tempo.

Nos sistemas abertos, por definio, h massa atravessando as fronteiras do sistema


quando ocorre um processo. Trabalho pode ento ser feito sobre tal sistema para forar
a massa a entrar ou trabalho feito nas vizinhanas pela massa que sai do sistema.

O balano de energia para o sistema aberto em regime permanente fornece: ENTRADA


= SAIDA.

Isto por que: ACUMULA = 0, j que o estado estacionrio GERAO OU CONSUMO


= 0, j que a energia no pode ser criada nem destruda, apenas transformada. O que
ENTRA significa a taxa total de transporte de energia cintica, potencial e interna
atravs de todas as correntes de processo de entrada, mais as taxas com que a energia
transferida como calor e trabalho. O que SAI a velocidade do transporte de energia
atravs das correntes de sada.

Processos em Batelada

A alimentao introduzida no sistema de uma s vez, no incio do processo e todos


os produtos so retirados algum tempo depois. Nenhuma massa atravessa a fronteira
do sistema no intervalo de tempo decorrido entre a alimentao e a remoo dos
produtos. Exemplo: adio instantnea de reagentes em um tanque e remoo dos
produtos e reagentes no consumidos algum tempo depois, quando o sistema atingiu o
equilbrio; panela de presso; cozimento de po; preparao de uma vitamina em um
liquidificador.

Processos Contnuos

A alimentao e os produtos fluem continuamente enquanto dura o processo. H


contnua passagem de matria atravs das fronteiras do sistema. Exemplo:
Bombeamento de uma mistura de lquidos a uma vazo constante a um tanque e
retirada dos produtos na mesma vazo constante. Evaporador (processo industrial) de
suco de laranja.

Processos Semi-Contnuos

A entrada de material praticamente instantnea e a sada contnua, ou vice-versa.


H passagem contnua de matria atravs de uma nica fronteira (entrada ou sada) do
processo. Exemplo: a) adio contnua de lquidos em um tanque misturador, do qual
nada retirado.

PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET Professor Emerson


Martim Fundamentos de Processos

b) escape de gs de um bujo pressurizado.


c) tanque de combustvel.
Os processos tambm so classificados em relao ao tempo, como estado
estacionrio ou transiente.

Processos em estado estacionrio ou regime permanente

Se os valores de todas as variveis de processo (todas as temperaturas, presses,


concentraes, vazes, etc.) no se alteram com o tempo (a menos de pequenas
flutuaes) o processo dito que opera em estado estacionrio ou regime permanente.

Estado Transiente (ou no permanente)

So aqueles processos onde ocorrem alteraes dos valores das variveis de processo
com o tempo. Os processos em batelada e semi-contnuos, pela sua natureza, so
operaes em estado transiente, j que ambos os casos h alterao das variveis ao
longo do tempo. No exemplo dos reagentes colocados no tanque de forma instantnea,
haver em cada tempo a alterao da composio do sistema, alm das decorrentes
alteraes de presso, temperatura, volume, etc. No caso do escape de gs do butijo,
haver alterao da massa e da presso dentro do sistema com o tempo.

Os processos contnuos, no entanto, podem ocorrer tanto em regime permanente


quanto em transiente. Se um dado ponto do sistema as variveis alterarem-se com o
tempo, o regime ser transiente. Mas, se naquele ponto, no houver alterao, o regime
ser permanente, mesmo que essas variveis tenham valores diferentes em um outro
ponto do mesmo sistema, mas tambm a constantes no tempo.

Consideremos o exemplo da parede de um forno de cozimento dentro da qual a


temperatura igual a 200C. A temperatura do lado externo ambiente (25C). Quando
se inicia o aquecimento do forno, a temperatura da parede interna ser de 200C e da
externa 25C. Com o decorrer do tempo, a temperatura da parede externa ir
aumentando at atingir uma temperatura final de 40C, por exemplo, e a partir da
estabilizar-se- e se formar um perfil de temperaturas definido em funo das
propriedades do material que compe o material. Ento at que a temperatura atinja
esse valor inicial, o processo transiente pois a temperatura variou neste ponto (parede
externa) com o tempo. Quando a temperatura da parede externa no mais se alterar, o
regime atingiu regime permanente. Observemos que continuamente haver passagem
de calor porque h uma diferena de temperatura entre as duas faces da parede do
forno, mas em qualquer posio da parede isolante do forno, a temperatura ser
constante com o tempo e o processo se desenvolve em estado estacionrio.
Observemos que regime permanente no quer dizer equilbrio. Num determinado
processo, se o equilbrio for alcanado, cessar a passagem de calor.

Propriedade Extensiva e Intensivas especifica

Uma das formas de se classificar as propriedades fsicas da matria, isto , aquelas


propriedades que so analisadas e coletadas de modo que a composio do material
continue a mesma, de acordo com a dependncia da massa na amostra.
Existem dois tipos de propriedades nesse caso, as intensivas e as extensivas. As
propriedades intensivas so aquelas que no dependem da massa da amostra. Por
exemplo, como mostra a imagem mais acima, se temos uma soluo e medimos a sua
temperatura, independente da sua quantidade, a temperatura ser a mesma. Desse
modo, temos que a temperatura uma propriedade intensiva da matria.
Outros exemplos so os pontos de fuso e de ebulio, independente da quantidade de
material, eles permanecero os mesmos. Como acontece, por exemplo, com a gua;
no importa se temos 100 g ou 1 kg de gua, ao nvel do mar, o seu ponto de fuso
sempre ser 0C e seu ponto de ebulio sempre ser 100C.

Isso distingue a gua dos demais materiais, o que nos mostra que algumas
propriedades intensivas podem ser utilizadas para descobrir a constituio de uma
substncia.
As propriedades extensivas, por outro lado, so aquelas que dependem da massa da
amostra. O volume um exemplo, podemos ver isso comparando 1 saco de 2 kg de
acar com 1 um saco de 5 kg. obvio que o que possui maior massa ocupa um espao
maior.
Existem tambm algumas propriedades intensivas que so derivadas de propriedades
extensivas, como o caso da densidade (densidade = massa/volume). A densidade
uma propriedade intensiva, pois no depende da variao da massa. Por exemplo, um
cubo de gelo tem densidade igual a 0,92 g/cm3. A densidade de um iceberg a mesma.
por isso que tanto um cubo de gelo quanto um iceberg flutuam na gua, que possui
densidade maior (1,0 g/cm3).
A massa e o volume, conforme j dito, so propriedades extensivas, mas a densidade
intensiva porque medida que a massa diminui, o volume tambm diminui e, portanto,
a relao m/v permanece constante, isto , a densidade permanece a mesma
independente da amostra.
A densidade outra propriedade intensiva que pode ser usada para distinguir uma
substncia da outra.
Transformao isotrmica

Numa transformao isotrmica, a temperatura permanece constante, variando a


presso e o volume da massa gasosa. Ento, o valor final da temperatura igual ao
valor inicial (T0 = T1). Assim, utilizando a Lei Geral dos Gases ideais, temos:
p0V0=p1V1
Essa frmula, que traduz a denominada Lei de Boyle, mostra que, na transformao
isotrmica, a presso e o volume do gs so inversamente proporcionais. Se
construirmos um grfico no qual colocamos os valores da presso no eixo das
ordenadas e os valores do volume no eixo das abscissas, essa proporcionalidade
inversa representada por uma curva denominada isoterma, que uma hiprbole
equiltera, cujos ramos jamais tocam os eixos, uma vez que nem presso nem volume
podem se anular.

Verifica-se que a hiprbole representativa da transformao isotrmica tanto mais


afastada dos eixos quanto mais alta for a temperatura em que ela se realiza.

Isobrica

Como a presso do gs permanece constante, na transformao isobrica os valores


inicial e final so iguais, p0 = p1. Assim, utilizando a Lei Geral dos Gases ideais, temos:
V0T0=V1T1
Portanto, na transformao isobrica de determinada massa de um gs perfeito, o
volume e a temperatura absoluta so diretamente proporcionais. Graficamente, essa
proporcionalidade representada por uma reta que passa pela origem dos eixos.
Observe que a origem corresponde ao zero absoluto (zero kelvin), onde, sob presso
constante, o volume do gs se anularia.
, evidentemente, uma condio terica, em que todas as molculas do gs estariam
juntas, sendo nulo o espao entre elas. Como no gs perfeito inexistem as foras de
coeso (no h interao entre as molculas), ele no sofre mudana de estado: por
mais prximas que as molculas estejam, mantm-se o estado gasoso. No se
esquea, porm, de que gs perfeito ou ideal um modelo. Normalmente, um gs real
muda de estado, isto , torna-se lquido e slido, em temperaturas superiores ao zero
absoluto. Por isso, no h nenhum contrassenso ou absurdo em dizer que, no zero
absoluto, nulo o volume de um gs ideal.
Isocrica
Numa transformao isocrica, o volume do gs no se altera, embora variem presso
e a temperatura. Ento, os valores inicial e final do volume so iguais (V0 = V1). Assim,
utilizando a Lei Geral dos Gases ideais, temos:
p0T0=p1T1
Portanto, na transformao isocrica de dada massa de um gs perfeito, a presso e a
temperatura absoluta so diretamente proporcionais. Construindo o grfico da presso
em funo da temperatura absoluta, obtemos uma reta que passa pela origem dos
eixos.

Essa origem corresponde ao zero absoluto (zero kelvin), representando uma condio
terica em que a presso do gs se anula. Essa presso nula pode ser explicada pelo
fato de, no zero absoluto, cessar o movimento de agitao molecular, deixando de
ocorrer o bombardeio das molculas contra as paredes do recipiente.

Adiabtica
Graficamente, como se observa no grfico, a correspondncia entre a presso e o
volume na transformao adiabtica representada por uma curva que corta as
isotermas, uma vez que a temperatura varia.

No caso, consideramos uma expanso adiabtica, quando o volume aumenta (V1 > V0),
a presso diminui (p1 < p0) e a temperatura diminui (T1 < T0). Evidentemente, numa
contrao adiabtica, ocorreria diminuio de volume, aumento de presso e aumento
de temperatura. Uma caracterstica fundamental da transformao adiabtica o fato
de, enquanto ela ocorre, no haver trocas de calor com o meio ambiente. Este aspecto,
assim como as suas implicaes, sero discutidos na Termodinmica.
p0V0 y=p1V1 y
onde y=cpcv chamado Expoente de Poisson, e cp e cv so os calores especficos
do gs presso e volume constantes, respectivamente.

1 Lei da Termodinmica
A energia interna U de um sistema e a soma das energias cinticas e das energias
potenciais de todas as partculas que formam esse sistema e, como tal, e uma
propriedade do sistema. Isto significa que qualquer variao U na energia interna s
depende do estado inicial e do estado final do sistema na transformao considerada.
U = Q W W representa a quantidade de energia associada ao trabalho do sistema
sobre a vizinhana Q representa a quantidade de energia associada ao calor da
vizinhana para o sistema. Balano de energia Baseado na lei de conservao de
energia ou na 1a Lei da Termodinmica. Elucida que a energia total transferida para um
sistema e igual `a variao de sua energia interna, ou seja, em todo processo natural,
a energia do universo se conserva sendo que a energia do sistema quando isolado e
constante. Observa-se tambm a equivalncia entre trabalho e calor, onde constatou-
se que a variao Q - W e a mesma para todos os processos termodinmicos
Formas de energia
Energia: capacidade de um sistema realizar trabalho ou produzir calor (1 J: erguer 100
g a 1 m; 1 cal: aquecer 1 C 1 g). Formas de energia 1 A primeira e a que o sistema
apresenta num determinado estado (inicial ou final de uma batelada ou das correntes
que entram e saem de processos contnuos e semi contnuos) E: energia total de um
sistema. 2 A segunda envolve energias transferidas entre o sistema e as vizinhanas Q:
calor; W : trabalho.
Formas de energia em transito
Energia transferida entre sistema e vizinhana 1 Calor (Q): transferida em funo de
uma diferena de temperatura. 2 Trabalho (W): transferida como resposta a qualquer
fora motriz (mecnica, eltrica ou de escoamento) que no seja a diferena de
temperatura. Ex.: movimento de um pisto trabalho realizado sobre o sistema ou sobre
a vizinhana. Observaes: Q e W no podem ser armazenados. So energias
transferidas (em movimento). No h sentido em falar Q e W contido ou possudo por
um sistema.

Conservao da energia e balano energtico

O Primeiro Princpio da Termodinmica, representado pela eq. 1, e que estabelece que


a energia no pode ser criada ou destruda mas pode ser convertida de uma forma para
outra, no mais do que o Princpio da Conservao da Energia. Nos processos de
transferncia de calor que se abordam neste portal no h produo simultnea de
trabalho, pelo que a eq. 1 se resume a

Considere-se agora um caso geral de um sistema que pode ser aberto ou fechado (isto
, que permite, ou no, a entrada de matria atravs da fronteira). Seguindo a analogia
com o balano efetuado conta bancria individual, ilustrado na fig.14, onde as entradas
de capital se podem interpretar como a energia associada entrada de matria no
sistema , e/ou calor recebido, , ambos por unidade de tempo, os
levantamentos correspondem sada de matria, , e/ou calor cedido, ,
por unidade de tempo, os juros ou as comisses bancrias se traduzem numa
produo , ou consumo interno de calor , por unidade de volume do sistema
(Vsist), o balano geral energtico ter a forma representada na eq. 6 e ilustrado na fig.15.
Os termos de produo e consumo, sero devidos, respectivamente, a reaes
exotrmicas e endotrmicas que corresponde fraco da energia interna apresentada
na eq. 2 que no contabilizada como energia trmica.

Em regime estacionrio (ou permanente, como a transferncia de calor em


permutadores de calor), o termo de acumulao nulo, , ao
contrrio do que sucede em regime transiente, no qual h variao temporal dos fluxos
mssico ou trmico ou ainda da temperatura. Num sistema fechado, as energias
associadas aos fluxos de entrada e de sada de matria no sistema so nulos.

Tanto os mecanismos de transferncia de calor (conduo e conveco), como o


balano energtico tm semelhana com os mecanismos de transferncia de massa e
o balano mssico que iro ser abordados na seco de Transferncia de massa.
Exerccios