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Fenmenos fsico-qumicos

Bacharelado Interdisciplinar em Ciencia e Tecnologa do Mar/ UNIFESP


Prof. Dr. Yvan J. O. Asencios
Foras Intermoleculares
1) Que tipos de foras intermoleculares existem entre os seguintes pares de compostos?:
Justifique e explique detalhadamente suas respostas.

a) HBr e H2S.
b) Cl2 e CBr4.
c) I2 e NO3-.
d) NH3 e C6H6.

2) Na seguinte tabela se apresentam os valores de tenso superficial e viscosidade de


algumas substancias em estado liquido.

Tabela 1. Viscosidade a 20C

Massa molar
Substncia Viscosidade (N.s/m2)
(g. mol-1)
CO2 44 1,5 x 10-5
C2H5OH 46 1,20 x 10-3
(CH3)2CO 58 3,3 x 10-4
(Glicerol)
92 1,49
C3H8O3

Tabela 2. Tenso superficial superficial a 20C

Massa molar Tenso superficial


Substncia
(g. mol-1) (dinas. cm-1)
H2O 18 72,75
(CH3)2CO 58 23,7
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 86 18,43

a) Qu tipo de foras intermoleculares esto presentes en cada uma das substncias das
tabelas?.
b) Ordena as substncias segndo as fora intermoleculares presentes (da mais forte a
mais fraca).
c) Explique os significados das propiedades: tenso superficial e viscosidade.
d) Existe alguma relao entre o tipo de fora intermolecular e os valores de cada
propriedade apresentada nas tabelas? Qual essa relao?

3) Analise as foras intermoleculares presentes nestes trs compostos: CH3OH, CH4 e CHCl3,
e responda as seguintes perguntas:
a) Qu tipo de foras intermoleculares esto presentes em cada um dos compostos?.
b) Ordena as substncias segundo as fora intermoleculares presentes (da mais forte a
mais fraca).
c) Qual dos compostos seria o mais volatil? Qual seria o menos voltil?. Justifique sua
resposta.

Gases Ideais.
1) Uma mistura de nenio-oxignio que contm 141,2 g de oxignio e 335,0 g de nenio. A
presso do tanque que contem a mistura de 50,0 atm. Qual a presso parcial do oxignio
no tanque?. (PM O2=32 g.mol-1; PM Ne=20,18 g.mol-1).
Rpta. Presso parcial do O2= 10,50 atm.

2) O ar usado como fonte de reagentes em muitos processos qumicos e fsicos: o oxignio


usado para combusto e respirao e o nitrognio usado como um material inicial para a
produo de amnia. Para tratar estes gases, precisamos conhecer a composio do ar e as
presses parciais dos seus componentes. Uma certa amostra de ar seco de massa total 1,00
g consiste quase completamente em 0,76 g de nitrognio e 0,24 g de oxignio. Calcule as
presses parciais destes gases quando a presso total for 1 atm. PM N2 = 28,02 g.mol-1; PM
O2 = 32,00 g.mol-1.
Rpta. Presso parcial do O2 = 0,22 atm; Presso parcial do N2 = 0,78 atm.

3) Calcule o volume de gs carbnico, a 25 oC e 1,0 atm, necessrio para que plantas


produzam 1,00 g de glicose, C6H12O6, por fotossntese, na reao:

6CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g)

Rpta. 0,806 L de CO2.

4) Em uma experincia para investigar as propriedades do gs refrigerante usado em um


sistema de ar-condicionado, uma amostra de volume de 500 mL a 28,0 oC foi encontrada
exercendo uma presso de 0,91 atm. Que presso exercer a amostra quando for
comprimida a 300 mL e resfriada a -5 oC?

Rpta. 1,35 atm.

5) Dois gases novos, de natureza ainda desconhecida, esto sendo estudados no laboratrio:
AD-123 e SP-101. A massa molar do AD-123 58 g/mol e do SP-101 39 g/mol. Os
seguintes grficos representam amostras destes gases:
Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 Amostra 4

As esferas azuis representam as molculas de AD-123 (58 g/mol) e as esferas brancas


representam as molculas de SP-101 (39 g/mol), considerando que todas as amostras esto
na mesma temperatura, responda as seguintes perguntas, segundo a Teoria Cintico
Molecular dos Gses.

a)Qual das amostras exerce maior presso interna?


b)Qual das amostras possui maior energia cintica mdia?.
Considerar que Energia cintica por mol de gs ideal =2/3 RT.
c) Se os gases estivessem nas mesmas condies de presso externa e de temperatura, e
se fosse feito um pequeno orifcio, qual dos recipientes das amostras ficaria vazio
primeiro?
(considerar que o gs de peso molecular mais leve pode de difundir mais facilmente,
tambm considerar que apesar de que a velocidade dos gases alta, a difuso lenta devido
ao movimento aleatrio que vai a todas as direes, podem inclusive at retroceder e
avanar de novo).

6) Uma empresa formada por alunos do BICT-Mar da UNIFESP, esta trabalhando numa
nova formulao do GLP (gs liquefeito do petrleo, mistura de propano (C3H8) e etano
(C2H6), utilizado no fogo de cozinha) por encargo da direo de assuntos energtico-
ambientais do governo de So Paulo. A nova formulao do GLP deve fazer com que a
combusto seja completa (no emita CO, que mais txico que o CO2), e emita a
mxima quantidade de calor por queima, resultando numa reduo no consumo deste
combustvel fssil. Para este objetivo, um dos laboratrios da UNIFESP possui um
dispositivo como aquele mostrado na figura seguinte, que contem os dois gases
mencionados: C3H8 (PM 44 g/mol) e C2H6 (PM 30 g/mol):

3 L C3H8 1 L C2H6
0,5 atm 0,5 atm
23C 23C
Responda as seguintes questes, baseando-se na Teoria Cintico Molecular dos Gases:

a) Qual dos bales contem menor quantidade de molculas?.


b) Em que balo o gs possui maior energia cintica mdia?.
Considerar Energia cintica por mol de gs ideal =2/3 RT.
c) Se a vlvula que separa os gases fosse aberta, qual dos contendedores das amostras
ficaria vazio primeiro?.
(considerar que o gs de peso molecular mais leve pode de difundir mais facilmente,
tambm considerar que a pesar de que da velocidade dos gases alta, a difuso lenta
devido ao movimento aleatrio que vai a todas as direes, podem inclusive at retroceder e
avanar de novo).

Primeira Lei da Termodinmica.


1) Suponha que se tem um gs armazenado no interior de um recipiente cilndrico, fechado
por um pisto mbil, como na figura. O gs tem uma energia interna que chamaremos U1.
Que tipos de energias contribuem com a energia interna do sistema constitudo pelo gs?

Gs

2) O sistema mostrado na figura de acima, aquecido desde uma temperatura inicial de 20C
at a temperatura final de 30C. A massa de gs 5,20 g e seu calor especfico 2,46 J/g C.
Qual foi a quantidade de calor absorvido pelo gs no processo? O calor envolvido nesse caso
foi absorvido ou liberado pelo sistema?
Rpta. +127,92 J

A conveno dos sinais nos diz que toda energia que ingressa ao sistema, em forma de calor
ou de trabalho deve ter signo positivo. Em contrapartida, toda energia que sai do sistema,
seja em forma de calor o trabalho, deve ter signo negativo.
3) Ao aquecer o gs no recipiente da figura, se produz um deslocamento do pisto de forma
que o volume do gs aumentou (volume inicial do gs foi 1,5 L). A presso se manteve
constante a 1 atm. O trabalho realizado sob presso constante pode ser calculado como:
W = - P V.
a) Calcular o volume final do gs depois do processo de expanso. Rpta. 1,55 L.
b) Calcular a quantidade de trabalho realizado em Joules (1 atm.L= 101,325 J). Rpta. -5,07 J
c) Segundo o calculo feito na pergunta 3 a), o trabalho envolvido nesse processo foi
realizado pelo sistema ou sobre o sistema?

A primeira Lei da Termodinmica pode ser descrita pela Lei de Conservao da Energia que
diz: A energia no se cria e nem se destri, apenas se transforma.

4) Tendo em considerao a primeira Lei da Termodinmica, Qual relao poderia ser


estabelecida entre o calor, trabalho e a U para o processo descrito?. Calcule o valor de U.
Rpta. +122,85 J.

Termoqumica: A Lei da Hess


O calor de uma reao depende apenas dos estados inicial e final dos reagentes e produtos,
este calor no depende do caminho ou da seqncia de reaes utilizadas para a
transformao dos reagentes em produtos, desde que a presso e a temperatura dos estados
inicial e final sejam os mesmos.

Segundo esta lei o calor de uma reao qumica uma funo de estado, este fato foi
experimentalmente observado por Hess antes de ser enunciado o princpio de conservao de
energia.

Nota: Atribui-se o valor zero para a entalpia de formao de todos os elementos no seu
estado mais estvel a 298 K e 1 atm.

1) A transio natural do enxofre monoclnico para enxofre ortorrmbico expresso atravs


da seguinte equao:

S monoclnico(250C, 1 atm) S ortorrmbico (250C, 1 atm)

Embora esta transio seja natural a temperatura ambiente, a transformao muito lenta para
permitir uma medida no laboratrio. Porm sabemos que as duas formas alotrpicas de
enxofre sofrem determinadas reaes cujas quantidades de calor admitem avaliaes com
exatido, vem:
S monoclnico + O2(g) SO2(g) H0 = -296,91 kJ.mol-1
S ortorrmbico + O2(g)) SO2(g) H0 = -296,61 kJ.mol-1
Avaliar a quantidade de calor envolvida na transio natural S monoclnico S ortorrmbico.
(H0 [S(ortorrmbico)] = 0; H0 [S(monoclnico)] 0)

2) Avaliar o H0 envolvido na sntese do SO2(g) a partir das seguintes reaes:

Srmbico+ O2(g) SO2(g) H0?

Svapor + O2(g) SO2(g) H0?

Dados: S(l) S(vapor) H0 = 48,45 kJ.mol-1


Svapor Srmbico H0 = -1,25 kJ.mol-1
S(l) + O2(g) SO2(g) H0 = -297,70 kJ.mol-1

3) O lcool etlico pode ser obtido pela reao entre gua e etileno de acordo com a seguinte
equao:
C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
Calcule a variao de entalpia dessa reao a partir das seguintes equaes
termoqumicas:
C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = 1 367,1 kJ/mol.
C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H = 1 410,3 kJ/mol.

Termoqumica: Entalpias de formao.


1) Calcule a massa de propano que voc poderia precisar queimar para obter 350 kJ de calor,
que a energia suficiente para aquecer exatamente 1 L de gua da temperatura de ambiente
(20C) at o ponto de ebulio ao nvel do mar (se ignorarmos as perdas de calor).

A Equao termoqumica

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 1 410,3 kJ/mol

1) A entalpia de formao do H2SO4 lquido, presso constante, H = 813,99 kJ.mol-1.


Este calor liberado refere-se reao:

a) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)


b) SO2(g) + H2O2(l) H2SO4(l)
c) CuSO4 + H2O(l) H2SO4(l) + CuO
d) S(s) + 2 O2(g)+ H2(g) H2SO4(l)
e) S(s)+ H2O(l) + 3/2 O2 (g) H2SO4(l)

Justifique sua resposta.

2) Considerando a reao abaixo:

H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -285,83 kJ.mol-1

Assinale a alternativa falsa:

a) A equao representa a entalpia de formao.


b) Deve-se fornecer 285,83 kJ.mol-1 para formar um mol de H2O(l).
c) A 25C e 1 atm a entalpia de formao do H2(g) zero.
d) O consumo de um mol de O2(g) implicaria na combusto de dois mols de H2(g).
e) A reao exotrmica.

Entalpia e Primeira Lei da Termodinmica.

Anteriormente se mencionou que Qp = H e QV = U; j que se sabe que H = U + pV; no


caso de uma reao qumica que acontece presso constante, a igualdade anterior fica como:

H = U + p(V)

Nas reaes qumicas envolvendo unicamente fases condensadas (exemplo: lquidos ou


slidos puros) e/ou solues V 0, o que leva a H U; caso algum gs participe da
reao, V 0 e H U. A diferena entre as duas quantidades, admitindo comportamento
ideal para os gases envolvidos; como a presso no varia pode-se escrever, ento:
pV = p(Vgases prod. -Vgases reag.) = (ngases prod. - ngases reag.)RT ou simplesmente
pV = (n)gasesRT,

pois pVgases reag. = ngases reag.RT e pVgases prod. = ngases prod.RT.

Pode-se escrever que:


H = U + (n)gases RT
1) Calcular o calor liberado na reao na combusto de um mol de benzeno (C6H6(l)) medido
a presso constante (H) e calcular a variao de energia total na transformao (U).

A equao termoqumica do processo a 298 K :

C6H6(l) +7,5 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l)


Dados:

H[C6H6(l)]=+49 kJ.mol-1; H[CO2(g)]=-393,51 kJ.mol-1; H[H2O(l)]=-285,83 kJ.mol-1;


H[O2(g)]=0 kJ.mol-1 R (constante dos gases ideais)= 8,314 J.K-1.mol-1
Rpta. HR = -3267,55 kJ. U= -3263,83 kJ.

2) Calcular a H de reao e variao de energia total (U) na combusto de um mol de


iso-octano C8H18(l).

A equao termoqumica do processo a 298 K :

C8H18(l) + 12,5O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)

Dados:

H[C8H18(l)]=-255,1 kJ.mol-1; H[CO2(g)]=-393,51 kJ.mol-1; H[H2O(l)]=-285,83 kJ.mol-1;


H[O2(g)]=0 kJ.mol-1 R (constante dos gases ideais)= 8,314 J.K-1.mol-1
Rpta. HR = -5 465,45 kJ. U= -5 454,3 kJ.

3) A fabricao e uso de carros movidos a etanol (C2H5OH), apontada como uma das
solues para os problemas da poluio ambiental. Sabendo-se os seguintes dados: H
[C2H5OH(l)]=-277,69 kJ.mol-1; H[CO2(g)]=-393,51kJ.mol-1; H[H2O(l)]=-285,83kJ.mol-
1
; H[O2(g)]=0 kJ.mol-1 R (constante dos gases ideais)= 8,314 J.K-1.mol-1. (Massas
molares, em g/mol: H = 1; C = 12; O =16)
a) Escreva a reao que corresponde a essa combusto.
b) Calcule o calor liberado na queima de 1 mol de etanol. Rpta. HR = -1 366,82 kJ.
c) Calcule o volume de oxignio necessrio (medidos a 298K e 1 atm) para queimar 100 g
de etanol. Rpta. 159 l.
Entropia, Energia Livre de Gibbs e Segunda Lei da termodinmica.
1) Determine o sinal da variao de entropia (S) em cada um dos seguintes processos:

1. Congelamento da gua.
2. Evaporao de lcool em um bquer temperatura ambiente
3. Dissoluo da sacarose em gua.
4. Compresso do nitrognio gasoso de 1 atm at 200 atm.
5. Formao de cristais de sacarose a partir de uma soluo supersaturada.

2) Determine o sinal da variao de entropia (S) em cada uma das reaes seguintes.

1. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


2. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
3. 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
4. CH4(g) + O2(g) CO(g)+2H2(g)
5. CO2(g) + H2(g) CO (g) + H2O (g)

3) Calcule a variao na entropia de uma amostra grande de gelo quando 50 J de energia na


forma de calor so removidos (reversivelmente) dela a 0C em uma geladeira.
Rpta. S 0,183 J/K.
4) Calcule as variaes de Energia livre de Gibbs padro (G) das seguintes reaes a 25C.

1. CH4(g) + O2(g) CO(g) + 2H2(g)


Rpta. G = -86,5 kJ.
2. CO2(g) + H2(g) CO (g) + H2O (g)
Rpta. G = +28,5 kJ.

5) A seguinte reao nas condies padro (1 atm e 298 K):

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

a) Calcule H, U e W.
Rpta. H = +177,8 kJ; U= +175,32 kJ; W= -2,48 kJ.
b) Determine se a reao espontnea a 25C (298K).
Rpta. G = +130,2 kJ
c) No caso de no ser espontnea determine a temperatura na qual se torna espontnea.
Rpta. T> 1 111,0 K.
Lembre que a reao ser espontnea se G = H - TS < 0
b. A seguinte reao:

CH4(g) + CO2 (g) 2CO (g) + 2H2 (g)

a) A reao endotrmica ou exotrmica?


b) Determine se a reao espontnea a 25C (298K).
c) No caso de no ser espontnea determine a temperatura na qual se torna espontnea.

Lembre que a reao ser espontnea se G = H - TS < 0

Dados:
H G S
Substncia
(kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol.K)
CH4(g) -74,85 -50,8 186,26
CO2(g) -393,5 -394,4 213,74
CO (g) -110,5 -137,3 197,67
H2O (g) -241,8 -228,6 188,83
CaCO3(s) -1206,9 -1128,8 92,9
CaO(s) -635,6 -604,2 39,75
H2(g) - - 130,684

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