UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALISIS ORGANICO CUALITATIVO PROFi!OR Juan C. Mevtinez Vaiderrama BOGOTA, D.E. REIMPRESION: Mayo de 1982Esta publicacién tiene el cédigo del Departamento de Quimica de la Univer}idad Nacional de Colombia QuN-4L0OI Todos los derechos reservados. Prohibida Ia repro- duccién total o parcial por ningin medio mecdnico fotogr&fico o electr6nico, asf como cualquier clase de copia, reproducci6n, registro o transmisi6n pa- ra utilizaci6n privada o publica, que no haya sido previamente autorizado por el editor. la. Edicién - Agosto de 1972 Reimpresién - Mayo de 1982 Impreso en Colombia, Sur América Ciudad Universitaria, Bogotd Editor .- Comité de Publicaciones del Departamento de Qufmica, Universidad Nacional de ColombiaUNIVERSTDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE QUTMICA RECOMENDACIONES Y CUTDADOS QUE SE DEBEN TENER EN EL LABORATORIO La eficiencia en el trabajo y la seguridad personal dependen en grado sumo del cumplimiento de ciertas normas, que aunque en su gran ma- yorfe se derivan del sentido comdn, es necesario hacer notar a! prin- cipiante para que las tenga siempre presentes: Las causas mAs frecuentes de tneendio o explosiones son: las destilaciones con recipiente recolector destapado préximo a una lla- ma, los bloques de calefacci6n a temperaturas elevadas (el CS) es muy inflamable), la destilacién de disolventes (éter) que contengan Per6xidos, la ebuliicién a reflujo de dcido acético glacial con CrO3 0 de piridina con KMnO, sélido, la ignicién exponténea de residuos de catalizadores, de los lodos de Zn procedentes de reduccién, la destrucci6n inadecuada de residuos de Na, K, NaNH>, LiAlHy, CaH3. La apertura de tubos cerrados alvacfy, el arrojar cigarrillos 0 ce- rillas encendidas en la papelera o en los cubos de desperdicio. Las quenaduras més frecuentes son: con 4cidos, con bases, con tu- bos 0 varillas de vidrio calientes. Las henidas mAs frecuentes son: cortes y pinchazos provocados alin- , tentar introducir o sacar de tapones o tubos de empalme, tubos de vi- drio, termémetros o varillas. En los Laboratorios se trabaja con sustancias altamente venenosas por lo cual debe evitarse el contacto con la piel y mucho més su in - gestién. En todos los trabajos de laboratorio es necesario tomar ciertas precau- ciones que reducen a un minimo los ACCIVENTES. . Sin pretender dar sa una lista completa de consejos, vamos a recordar algunos de gran utili - dad: lo. uso INDISPENSABLE de blusa de Laboratorio:(preferiblemente2o. 30. do. bo. bo, To. Bo. Yo. 100. llo, blanca) y pafas de seguridad. El Acido sulitirico concentrado, se dilu ¢ con agua, vertiend el 4 i do lentamente sobre el agua y agitando, NUN"A A LA INVERSA El f6sforo blanco se guarda bajo agua y sclamente bajo ef agua se debe cortar, pesar y manejar. Los Mquidos inflamables, como el éter, alcohol y ligroina no ee de- ben calentar directamente a la Marna, sino mediante bafio de agua. aceite o arena; estos Ifquidos se deben manejar lejos de la Mama. Los aparatos o vasijas en los que haya desprendimientos gaseosos no deben cerrarse herméticamente, pues se crearfan sobre presio- nes que provocarfan explosiones; se exceptéan aquellos aparatos co- mo autoclaves, aparatos de hidrogenacién y otros construfdos espe- cialmente para trabajar a presi6n elevada Los tubos de ensayo no se deben calentar por el fondo, sino po- la parte superior del Lfquido, con agitacién continua, deben estar in- clinados y no apuntando al operador 0 a sus compafieros de traba- jo. Cuando trabaje con reactivos o aparatos desconocidos para usiedto- me todas las PRECAUCTONES neceSarias para evitar accidentes, Por ejemplo use cantidades muy pequefias de los reactivos. Es una temeridad probar el gusto de los productos quimicos y m4s cuando se desconoce su naturaleza, porque puede ser causa de en- venenamiento. Para percibir olores no es necesario colocar el rostroo la nariz encima del tubo de desprendimiento. para que el olor Neque al olfato, basta agitar un poco de aire con la mano encima del tubo. Trabaje siempre en condiciones esmeradas de 2seo y limpiezay anote cuidadosamente en su libreta los datos obtenidos.Deje su si- tio de trabajo completamente limpio y ordenado' y no arroje pape- les ni desperdicios al suelo. Cuando se inflaman Mquidos contenidos en matraces, vasos,etc. se tapan con una placa de madera, vidrio de reloj, cApaulas de porce- SRElana pmalla para impedir la entrada del aire con lo cual se extingue el fuego. 120, Las destilaciones de disolventes se efectéan siempre con bafios de calefaccién o mantas y eventualmente a baja presién. 130. Los materiales sélidos inserviblee no deben arrojarse a los werte~' deros o lavamanos sino a la basura. Tenga cuidado ea 1a elimina- cién de sustancias que reaccionan violentamente con e] agua, como cloruro de acetilo, 4cido clorosulf6nico, cloruro de alumunio, etc. Si se trata de residuos de SODIO 0 POTASIO deben destruirse con alcohol nunca deben calentarse con aqut El Acido NITRICO corroe las tuberfas y por tanto no se debe arrojara las .cafierfas_y lavamanos a no ser que se diluya extraordinariamente. ‘En_general cuando arroje algiin liquide, procure dilufrlo con agua. 140. Los productos contenidos en tubos (ampollas) cerrados al vacfo, an- tes de abrirlos se enfrfan con anhidrido carbénico (sélido),deapués se envuelven en varias vueltas de pafio fuerte y se corta el vidrio, Utilizar gafas protectoras. 150, Para introducir o sacar tubos de vidrio, termémetros 0 varillas de tubos de cmpalme, ¢e lubrican los tapones y tubos de eaucho con glicerina (puede usarse agua como lubricante), si estén may adhe- ridos, para sacarlos, es preferible cortarlos. 160.Procure usar UNTCAMENTE — Ja cantidad de reactivo que necesita, para evitar regrosar el exceso al frasco, sobre todo si son solucio~ nes valoradas. 170. Siempre que use la pipeta enjuéguela antes de introducirla en otra solucién haga lo mismo con la espatula después de usarla. 180. Una vez que termine su practica cerciérese de que los registros de agua y gas esten, bien cerrados y los aparatos eléctricos desconec- tados 190, Evite usar recipientes sin la certeza de que se encuentran vacios y completamente limpios. 200. Evite el desperdicio de sustancias, la distracci6n y la negligencia. 8.210. Acerca del 6ter que contenga peréxidos, ver m&a adelante en la par- te de disolventes, 220.EVITE EL PANICO CUANDO OCURRA UNA ANOMALTA 230. Evite manejar las pesas de las balanzas con los dedos, colocar sus- fancias directamente en los platillos y pesar objetos que no estén a temperatura ambiente, las sustancias que se van a pesar deben co- locarse sobre un vidrio de reloj, pesa sustancias.o navecilla. Si nota la balanza descompuesta no trate de arreglarla sino aviseal Instructor. 1%wr a SUSTANCTAS VENENOSAS* P*TOXICAS CORRIENTES EN EL LABORATORIO ¥ SUS ANTIDOTOS » SUSTANCTA PROPTEDAS V ACCION PRECAUCIONES Y ANTTDOT( Acidos Corrosivos Uso de gafas y guantes. Lavar con abundante agua y bicarbo- nato. Si son ingeridos tomar agua con magnesia 0 bicarbo~ nato. Acido cianhidrico Més de 0.12 mg/It.de: Beber RAPIOAMENTE aire causan la muerte soluci6n de permanganato de jastanténea, Muy vene- potasio diluida (1%) ;dar v6 ~ nosos; sus vapores son mitos. Llamar inmddiatemen- mortales; los envene- te al médico. namientos pueden pro- ducirse a través de la piel o de heridas pe - y sales quefias. CTANUROS ALCALINOS + T6xicos mortales en concentraciones de 0.14 gramos. ‘Alcohol Metilico Venenoso si es ingeri- Aire fresco; Tomar abundan- do. te agua alcalinizada con bicar- bonato de sodio. Amoniaco Muy concentrado es Si cae en les ojos lavar con mortal; corrosive. abundante agua; i es aspira- Ingestin de10a12 do, aspirar vapor de aguai grs.del comercial tomar agua tibia con algo de produce la muerte, aceite. - Arsénicoo sue Muy venenosos Vomitivos; beber mucha agua . compuestos. salada y caliente. Benceno Sus vapores concentra- Respiracién artificial al . +10.Bromo Cloro y vapores de Bromo Derivados halogena- nados. Eter, Fenol Fésforo Acido Fluorhidrico Fosgeno Gases Nitrosos Lejias dos son téxicos y afecta la respiraci6n. Corrosive Corrosive, produce tos, respiracién molesta y ahogo. Corrosive, produce do- tores de cabeza Narcético Puede producir altera- ciones en la piel, Corro- sivo. Venenoso Venenoso, corrosivo. May venenoso. Ahogo Pueden ser mortales. Corrosivos oll aire libre. Lavar con solucién de bicar- bonato y tiosulfato, Inhalar aire fresco; aspirar vapor de agua o alcohol, vo- mitivos. Respirar amoniaco dilutdo. Uso de m&scara antigas. Respiracién artificial si ha sido inhalado; si ha sido in- gerido dar vomitivos, Tomar soluci6n de carbonato sédico. Mucho aire; albimina sulfa- to de sodio. Beber mucha solucién de sul- fato céprico al 2%; vomitivos: tomar solucién de carbonato s6dico. Lavar la piel con amoniaco al 3%; si cae en olos ojos de- ben lavarse con mucha agua; inhalaciones de amoniaco di- lufdo. Inhalar ox¥geno. Inhalar oxtgeno, resplear amonfaco diluido. Lavar con mucha agua y acé- tico dilufdo,Mercurio y eus compuestos Mon6xido de Carbone Plomo Acido Sulfhfdrico Sul furo de Car- bono. Perjudicial sobre todo los vapores. Veneno mortal. Venenoso, especial- mente los vapores. Téxico Perjudicial or Vomitivos,. Beber leche. Aire fresco, respiracién artificial y oi es posible dar oxfgeno. Limpieza de las manos. Vomitivos. Tomar leche. Aire fresco, respiracién forzada. INHALAR OXIGENO Inhalar aire fresco.TRATAMIENTC DE ACCIDENTES ss ee Los accidentes que con thayor frecuencia sélen ocurrir cuando no se toman las precauciones debidas en los laboratorios, son las heridas causadas por fragmentos de vidrio y las quefsaduras. En todos los ca- sos en que Ja lesi6n demande algtin cuidado se debe acudir al _médico; mientras tanto se puedén aplicar los siguiagtes auxilivs: 1, RERTOAS Si la herida es de poca importancia, ldvela con agua esterilizada y jabén, aplique un desinfectante y proteja con wi vendaje esteriliza- do. 2, QUEMADURAS 2) Quemaduras causadas por fuego, vapor u objetos calientes: Si la quemadura es de primer grado(enrojecimiento de ls piel) aplique Picrato de butesin y cubra con gasa Ja parte afectada. En las quemaduras de segundo grado (formacién de ampollas) cubra la zona afectada con gasa impregnada con aceite de oli- va. Cuando la quemadura produce destruccién de los tejidos (ter- cer grado), cubra la herida con gasa y acuda al médico. b) Quemadures causadas por Scidos corrosivos: Lave con gran cantidad de agua y luego con solucién al 5fo de bicarbonato de sodio. ) Quemaduras causadas por alealis; lave con abundante agua y luego con solucién al 1% de Acido acético. 3. ACCIDENTES EN EL 0J0 a) Acidos, Siel 4cido es dilufdo lave el ojo _repetidamente con solucién all% de bicarbonato de sodio. Si el Acido es concen- trado lave primero con abundante agua; por lo menos con un litro, (manteniendo el ojo abierto), mediante el frasco levador., 13,6) procurando dirigir un chorro fuerte de agua > la cornéa, sin preocuparse del traje y luego aplique 1a solucién de bicarbona~ to addico- ‘Alealis. Proceda como en el caso anterior, pero en lugar de bicarbonato s6dico utilice solucién all" de acide bérice. 4 INCENDTOS En caso de incendio, péngase en lugar seguro antes de tratar deex- tinguirlo. la,TWTROPUCCION El curso de Andlisis Organico I comprende la identificacién de compues- tos orgénicos puros y la separacién © identificaci6n de los componentes de mezclas. La identificacién de un compuesto orgénico desconocido implica una in- vestigacién con varios pasos a seguir: El primero de ellos es obtener alguna informacién sobre 1a naturaleza Gel compuesto mediante ensayos preliminares sepuide de la determina- cién de sus contantes fisicas, andlisis de sus elementos constituyentes _y sucomportamiento frente a una serie de solventes seleccionados, para limitar un poco el némero de grupos funcionales presentes en la molécu- la El siguiente paso es determinar el grupo 0 grupos funcionales que pue- den contener en su mélecula mediante el uso de pruebas para cada fua- ci6n y una vez conocidos éstos se hace uso de la bibliograffa especiali- zada (en la cual se encuentran descritos casi medio millén de compues- tos orgdnicos), con el objeto de reducir a unos pocos los compuestos probables, Finalmente, por-medio de reacciones quImicas caracterfsticas para los compuestos probables y mediante la preparaci6n de derivados apropia- dos se identifica la sustancia, Para mayor caracterizaci6n del compues- lo se hace un evtudio de su espectro-infrarrojo Un compuesto desconocido se considera plenamente identificado, cuan- do existe una completa similitud, en todas sus propiedades ffsicas y quimicas, con respecto a un compuesto ya conocido, Los métodes de trabajo, que se desarrollan en el curso se basan en que los compues- toa que se dan para identificar, estén ya descritos en Ja bibliograffa. La identificacién de compuestos org&nicos nuevos conlleva un anélisis mucho més riguroso y eluso de métodos insirumentales como espec- troscopia infrarroja, ultravioleta, resonancia nuclear magnética, etc. La identificaci6n solo es completa, cuando se sintetiza el nuevo com- puesto y se compara con el desconocido ABsDurante el curso se utilizarénlas t&cnicas semimicro (de 10 a 100 mg) en cuanto sea posible, para acostumbrar 2 los alumnos a trabajar con muestra pequefias y por economfa de reactivos. Es conveniente recor - dar que deben ocbservarseaguidadosamente las normas de seguridad, ya que los reactives usados pyiden ser téxicos, inflamables, explosivos, etc Se recomienda a [os alumné® Mevar una libreta de apuates, con el obje- to de recopilar todos los datos sobre el comportamiento de las sustan - cias problemas, ya que a vases pequefios detalles conducen al experi - mentador a resultados satigyactorios. +16,MARCHA AWALITICA Para el an4lisis cualitativo de los compuestos org&nicos no existe una marcha sistemética similar a la que se emplea para los compuesius 1- norgdnicos, pero se han establecido sistemas que permiten, al seguir los fielmente, lograr una identificacién répida del producto que se ana- liza. El procedimiento de caracterizaciénde un compuesto orgénico puro pue- de resumirse en la siguiente forma: lo.Aspecto del Producto. -Si es un s6lido, deben observarse color, olor y forma cristalina, Si es un liquide, eu aspecto, color y olor, La deter- minacién del sabor no es aconsejable, sobre todo para los principiantes, debido a que muchas sustancias orgdnicas son extremadamente t6xicas Zo, Ensayos Preliminares . - Estos comprenden una serie de ensayos que al efectuarlos antes de la identificacién propiamente dicha del com- puesto, permita formarse una idea de la naturaleza del producto y selec- cionar luego, de manera adecuada, las reacciones y métodos para la identificacién final del producto. Si estos ensayos son efectuados cuida - dosamente, muchas veces, al conlufrlos s@ tiene casi identificado el compuesto. 30, Determinacién de Las Constantes Fisica’ .~ La determinaci6n del pun to de fusién para un sélido y el de ebullicién, fndice de refraccién, y densidad para un liquido son los'més frecuentes; sin embargo en algunos compuestos s¢ determina la rotacién especifica. Los valores obtenidos en la determinacién de una o varias de estas propiedades fisicas suminis- tran un criterio valioro para la ideatificacién del compuesto. 4o. Anddisis Elemental -~ La determinacién de los elementos cons~ tituyentes del compuesto, es una de las partes més importantes del anélisis y de ella va a depender, en gran parte, el éxito o fracaso en la identificacién del compuesto. 5o, Chasificaci$n por sotubétidad .- La determinaci6n de la solubilidad en diferentes tipos de solventes, va a limitar el nGmero de fun- 17.ciones probables en la molécula, de donde se ve su importancia en la marcha analftica. bo, Andbisis Funcionat .- Después de que se ha clasificado, por solubilidad, el compuesto en un grupo determinado, es necesario lo- calizarlo dentro de dicho grupo, Para Esto debe identificaree de manera segura la funcién presente’ en ta ‘sustancia, lo que se hace por me - dio de una serie de reacciones, Es aconsejable, cuando va a averiguar~ ae entre varias funciones, comenzar la investigacién por aquellas que tengan reacciones mfs definidas, es decir, que dé las reacciones més caracteristicas, lo cual facilita mucho el anélisis. Cuando el compuesto es bio poli funcional se clasifica dentro de la funcién més caracterfeti - ca; asf, un aldehido halogenado se clasifica dentro del grupo de los alde- hidos, un hidroxffcido dentro de los écidos. Jo. Examen pretiminar de La Literatura. - Conocidos los resultados de los ensayos preliminares, las propiedadea yel-grupo funcional presen- te enel compuesto, debe consultarse la bibliografta y preparer una lista de los posibles compuestos cuyas caracteristicas sean cetcanasa las en- contradas en el andlisis, Como criterio para esta lista deben tomarse Jas sustancias cuyo punto de fusién o ebullicién no se aparte m4s de cinco grados por encima o por debajo del encontrado, Al mismo tiempo deben estudiarse los ensayos especiales o métodos que permitan hacer una dis~ tincién entre estos posibles compuestos y en especial cudles serfan los derivados con los cuales se lograrfa una identificacién absolutamente pre- cies. fo, Ensayos Especiates de Identificaci6n .+ Se procederé en- seguida, si es el caso, a efectuar los ensayos especiales que han si- do sugeridos por el estudio de la bibliograffa, Estos ensayos permiten le eliminacién de muchos de los compuestos que aparecian como posibles y una caracterfzacién més segura del compuesto, 90, Prepanacion de Derivados .- La evidencia de la identidad de dos muestra de una misma sustancia, es su transformacién por accién de los mismos reactivos, en el mismo derivado con idénticas propiedades ffsicas; por lo tanto es necesario la preparacién de éstos para la identifi- eacién de la sustancia, 1oo.Etabonacién def Informe - Conel problema se le suministraré a 18.