INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

Departamento de Qumica Industrial

Laboratorio de Fundamentos de Fenmenos de Transporte

Determinacin del coeficiente de difusin molecular de una

especie en solucin

Garca Garca Denisse

2IV33

Profesora: Leticia Prez Nicolas

Objetivos:
Determinar experimentalmente el coeficiente de difusin molecular de una especie en
solucin a temperatura ambiente por medio de mediciones de conductividad elctrica, y
comparar el dato con lo reportado en bibliografa.
Conocer y entender el fenmeno de transferencia de masa, adems de determinar las
variables que la afectan.
Conocer los principios fsicos de la difusin molecular.
Conocer y comprender la ley de fick.
Introduccin
Considrese una delgada lamina horizontal de slice fundido de rea A y espesor Supngase
que inicialmente (para el instante t < 0) ambas superficies horizontal de la lmina estn en
contacto con el aire, que consideramos como completamente insoluble en slice. .En el
instante t = O, el aire que est por debajo de la lmina se sustituye repentinamente por helio
puro, que es sensiblemente soluble en slice. El helio penetra lentamente en la lamina debido
a su movimiento molecular y finalmente aparece en el gas superior. Este transporte molecular
de una sustancia con respecto a otra se denomina difusin (tambin se conoce como difusin
de materia, difusin de concentracin o difusin ordinaria). El aire que est arriba de la lmina
se sustituye rpidamente, de modo que no hay acumulacin notoria de helio.
En este sistema, el helio se denomina "especie A" y la slice, "especie E". La concentracin
estar dada por las "fracciones de masa" wA y oB.La fraccin de masa wA es la masa de helio
dividida entre la masa de helio ms la masa de la slice en un elemento de volumen
microscpico dado. La fraccin de masa wg se define de mama semejante.

Para tiempo t menor que cero, la fraccin de masa del helio, oA,es igual a cero en todas
partes. Para tiempo t mayor que cero, en la superficie inferior, y = O, la fraccin de masa del
helio es igual a wAo. Esta ultima cantidad es la solubilidad del helio en silice, expresada como
una fraccin de masa, justo en el interior del slido. A medida que transcurre el tiempo se
desarrolla el perfil de fraccin de masa, con oA= oAO en la superficie inferior de la lmina y
o~= O en la superficie superior de sta. Como se indica en la figura 17.1-1, el perfil tiende
hacia una h e a recta con el aumento de t.

En estado estacionario, se encontr que el flujo de masa WAy del helio en la direccin y
positiva puede describirse hasta una muy buena aproximacin por medio de

Es decir, la velocidad de flujo de masa del helio por unidad de rea (densidad de flujo de
masa) es proporcional a la diferencia d e fraccin d e masa dividida entre el espesor de la
lmina. Aqu p es la densidad del sistema slice-helio,y el factor de proporcionalidad g A Bes la
difusividad del mismo sistema.
Aqu wA /A se ha sustituido por j4., la densidad de flujo molecular de materia en masa del
helio en la direccin y positiva. Ntese que el primer subndice, A, de- signa la especie
qumica (en este caso helio) y que el segundo ndice indica la direccin en que se lleva a cabo

el transporte por difusin (en este caso la direccin y).

La ecuacin 17.1-2es la forma unidimensional de la primera ley de Fick de la difusin.' Es

vlida para cualquier solucin binaria slida, lquida o gaseosa, en el su- puesto de que j4 se
defina como la densidad de flujo de materia en masa con respectoalavelocrdaddemezclav
.Paraelsistemaqueseanalizaenlafigura17.1-1, el helio se mueve con mucha lentitud y su
concentracin es muy pequena, de modo que Vy es diferente de cero, pero despreciable,
durante el proceso de difusin.

En general, para una mezcla binaria

As, v es un promedio en el que las velocidades de las especies, vAy VB,se ponderan segun las

fracciones de masa. Este tipo de velocidad se denomina velocidad media de masa. La

velocidad v Ad es la especie no es la velocidad molecular instantnea de una molcula de A,
sino ms bien la media aritmtica de las velocidades de todas las molculas de A en e1
interior de un elemento de volumen pequenito.

As, la densidad de flujo de masa jAy se define, en general, como

La densidad de flujo de materia de B se define de manera semejante.A medida que las dos
especies qumicas se interdifunden, localmente hay un desplazamiento de centro de masa en

la direccin y si los pesos moleculares de A y B son diferentes. Las

densidadesdeflujodemasajAyjRysedefinen de manera que jAY + jAy = O. En otras palabras, las
densidades de flujo jA y jBy se miden con respecto al movimiento del centro de masa.

Ejemplo
Calcular la densidad de flujo de masa j en estado estacionario del helio para el sistema de la
figura 17.1-1a 500 'C. La presin parcial del helio es 1 atm a y = O y cero en la superficie
superior de la lmina. El espesor Y de la lmina de cristal Pyrex es mm, y su densidad p(s) es
2.6 g/cm3. Se ha reportado7que la solubilidad y la difusividad del helio en cristal Pyrex es de
0.0084 volumenes 5 de helio gaseoso por volumen de cristal y BAB=0.2 X cm2/s,
respectivamente.

Solucin
La concentracin de masa del helio en la superficie inferior del cristal se obtiene a partir de
los datos de solubilidad y la ley de los gases ideales:

As la fraccin de masa del helio en la fase gaseosa en la superficie inferior es

Ahora podemos calcular la densidad de flujo del Helio

Luego la velocidad del helio puede obtenerse a partir de la ecuacin

En la superficie inferior del cristal (y=0) el valor de esta velocidad es:

Entonces el Valor correspondiente Vy0 de la velocidad media de masa del sistema cristal-
Helio en y=0 se obtiene:

Es posible apreciar a V0 sin ningun problema y el anlisis del estado estacionario del
experimento.

Tabla de datos experimentales

Tiemp Conductanc Tiemp Conductanci Tiemp Conductanci

o a o a o a
(min) (Siemens) (min) (Siemens) (min) (Siemens)
0 2x10-6 7 2.9x10-6 30 2.3x10-6
1 2.2x10-6 8 2.9x10-6 35 3x10-6
2 2.8x10-6 9 2.9x10-6 40 2.9x10-6
3 2.9x10-6 10 2.9x10-6 45 2.1x10-6
 4 2.8x10-6 15 2.8x10-6 50 2.8x10-6
5 2.9x10-6 20 0.3x10-5 55 2.9x10-6
6 3x10-6 25 0.3x10-5 60 2.3x10-6

Secuencia de clculos
1. Grfica

Curva de Calibracion
0.4
0.35 f(x) = 122.21x + 0
Concentracion NaCl (g/L)

0.3 R = 1
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.00E+00 5.00E-04 1.00E-03 1.50E-03 2.00E-03 2.50E-03 3.00E-03 3.50E-03

2. Datos calculados Conductancia (Siemens)

Se observa la tendencia lineal de la curva de calibracin, con la siguiente ecuacin:

Y= 122.21x+0.0027

Donde:

X= representa los Siemens

Y= representa la concentracin en g/L

Sustituyendo datos en la ecuacin:

Tiempo Conductancia Concentracin NaCl

(min) (siemens) (g/L)
0 2x10-6 0.00294
1 2.2x10-6 0.00296
2 2.8x10-6 0.00304
3 2.9x10-6 0.00305
4 2.8x10-6 0.00304
 5 2.9x10-6 0.00305
6 3x10-6 0.00306
7 2.9x10-6 0.00305
8 2.9x10-6 0.00305
9 2.9x10-6 0.00305
10 2.9x10-6 0.00305
15 2.8x10-6 0.00304
20 0.3x10-5 0.00306
25 0.3x10-5 0.00306
30 2.3x10-6 0.00298
35 3x10-6 0.00306
40 2.9x10-6 0.00305
45 2.1x10-6 0.00295
50 2.8x10-6 0.00304
55 2.9x10-6 0.00305
60 2.3x10-6 0.00298

3. Calcular CNaCl inicial

CNaCl= 2 M = g/L

Masa molar: Na: 23 + Cl: 35.5 = 58.5 g/mol

CNaCl incial = 2 mol/L x 58.5 g/mol = 117 g/L

4. Datos

Vcontenedor = 1 L = cm3 LCapilar = 5 mm = 0.5 cm . DCapilar = 1 mm. # de capilares= 121

5. Clculo del rea Transversal

ATt = pi/4 * D2

AT = 121(pi/4 * .12 cm) = 0.95 cm2

6. Calcular el WNaCl

WNaCl = CNaCl * V

1) WNaCl =( 0.00294 g/L )(1 L) = 0.00294 g.

7. Calcular J (g/ cm2 seg)

J = WNaCl / ATtiempo

J1 = 0.00294 g / 0 = 0

J2 = 0.00296 g / 60 seg. = 4.33x10-5 g/seg / .95 cm2 = 5.19x10-5 g/cm2 seg

J3 = 0.00304 / 120 = 2.53x10-5 / .95 = 2.66x10-5 g/cm2 seg

J4 = 0.00305 / 180 = 1.69x10-5 / .95 = 1.77x10-5 g/cm2 seg

J5 = 0.00304 / 240 = 1.26x10-5 / .95 = 1.32x10-5 g/cm2 seg

J6 = 0.00305 / 300 = 1.01x10-5 / .95 = 1.06x10-5 g/cm2 seg

J7 = 0.00306 / 360 = 8.5x10-6 / .95 = 8.94x10-6 g/cm2 seg

J8 = 0.00305 / 420 = 7.26x10-6 / .95 = 7.64 x10-6 g/cm2 seg

J9 = 0.00305 / 480 = 6.35x10-6 / .95 = 6.68x10-6 g/cm2 seg

J10 = 0.00305 / 540 = 5.64x10-6 / .95 = 5.93x10-6 g/cm2 seg

J11 = 0.00305 / 600 = 5.08x10-6 / .95 = 5.34x10-6 g/cm2 seg

J12 = 0.00304 / 900 = 3.37x10-6 / .95 = 3.54x10-6 g/cm2 seg

J13 = 0.00306 / 1200 = 2.55x10-6 / .95 = 2.68x10-6 g/cm2 seg

J14 = 0.00306 / 1500 = 2.04x10-6 / .95 = 2.14x10-6 g/cm2 seg

J15 = 0.00298 / 1800 = 1.65x10-6 / .95 = 1.73x10-6 g/cm2 seg

J16 = 0.00306 / 2100 = 1.45x10-6 / .95 = 1.52x10-6 g/cm2 seg

J17 = 0.00305 / 2400 = 1.27x10-6 / .95 = 1.33x10-6 g/cm2 seg

J18 = 0.00295 / 2700 = 1.09x10-6 / .95 = 1.14x10-6 g/cm2 seg

J19 = 0.00304 / 3000 = 1.01x10-6 / .95 = 1.06x10-6 g/cm2 seg

J20 = 0.00305 / 3300 = 9.24x10-7 / .95 = 9.72x10-7 g/cm2 seg

J21 = 0.00298 / 3600 = 8.27x10-7 / .95 = 8.70x10-7 g/cm2 seg

8. Calcular dC/dZ (g/cm4)

dC/dZ= CNaCl - CNaCl inicial / Lcapilar

1) = ( 0.00000294 g/cm3 - .117 g/cm3 )/ .5 cm = - .2339 g/cm4

2) = ( 0.00000296 g/cm3 - .117 g/cm3 )/ .5 cm = - .2339 g/cm4
3) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
4) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
5) = ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
6) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
7) = ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3) / .5 cm = - .2339 g/cm4
8) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
9) = ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
10)= ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
11)= ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
12)= ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
13)= ( 0.00000306 g/cm3 .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
14)= ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
15)= ( 0.00000298 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
16)= ( 0.00000306 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
17)= ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
18)= ( 0.00000295 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
19)= ( 0.00000304 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
20)= ( 0.00000305 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
21)= ( 0.00000298 g/cm3 - .117 g/cm3 ) / .5 cm = - .2339 g/cm4
 9. Calcular el coeficiente de difusin molecular D (m2/seg)

D= -J /dC/dZ

D1 = 0 /- .2339 g/cm4 = 0 cm2/seg

D2 = -5.19x10-5 g/ cm2 seg / -.2339 g/cm4 = 0.000221 cm2 / seg

D3 = -2.66x10-5 / -.2339 = 0.000113 cm2 / seg

D4 = -1.77x10-5 / -.2339 = 0.0000756 cm2 / seg

D5 = -1.32x10-5 / -.2339 = 0.0000564 cm2 / seg

D6 = -1.06x10-5 / -.2339 = 0.0000453 cm2 / seg

D7 = -8.94x10-6 / -.2339 = 0.0000382 cm2 / seg

D8 = -7.64x10-6 / -.2339 = 0.0000326 cm2 / seg

D9 = -6.68x10-6 / -.2339 = 0.0000285 cm2 / seg

D10 = -5.93x10-6 / -.2339 = 0.0000253 cm2 / seg

D11 = -5.34x10-6 / -.2339 = 0.0000236 cm2 / seg

D12 = -3.54x10-6 / -.2339 = 0.0000151 cm2 / seg

D13 = -2.68x10-6 / -.2339 = 0.0000114 cm2 / seg

D14 = -2.14x10-6 / -.2339 = 0.00000914 cm2 / seg

D15 = -1.73x10-6 / -.2339 = 0.00000739 cm2 / seg

D16 = -1.52x10-6 / -.2339 = 0.00000649 cm2 / seg

D17 = -1.33x10-6 / -.2339 = 0.00000568 cm2 / seg

D18 = -1.14x10-6 / -.2339 = 0.00000487 cm2 / seg

D19 = -1.06x10-6 / -.2339 = 0.00000453 cm2 / seg

D20 = -9.72x10-7 / -.2339 = 0.00000415 cm2 / seg

D21 = -8.70x10-7 / -.2339 = 0.00000371 cm2 / seg

Tabla de resultados
Tiempo WNaCl Flux dC/dZ Difusin
(Segundos) (g) (g/cm2 seg) (g /cm4) (cm2/seg)
0 0.00294 0 0.2339 0
60 0.00296 5.19 x10-5 0.2339 0.000221
120 0.00304 2.66 x10-5 0.2339 0.0000113
180 0.00305 1.77 x10-5 0.2339 0.0000756
240 0.00304 1.32 x10-5 0.2339 0.0000564
300 0.00305 1.06 x10-5 0.2339 0.0000453
360 0.00306 8.94 x10-6 0.2339 0.0000382
 420 0.00305 7.64 x10-6 0.2339 0.0000326
480 0.00305 6.68 x10-6 0.2339 0.0000285
540 0.00305 5.93 x10-6 0.2339 0.0000253
600 0.00305 5.34 x10-6 0.2339 0.0000236
900 0.00304 3.54 x10-6 0.2339 0.0000151
1200 0.00306 2.68 x10-6 0.2339 0.0000114
1500 0.00306 2.14 x10-6 0.2339 0.00000914
1800 0.00298 1.73 x10-6 0.2339 0.00000739
2100 0.00306 1.52 x10-6 0.2339 0.00000649
2400 0.00305 1.33 x10-6 0.2339 0.00000568
2700 0.00295 1.14 x10-6 0.2339 0.00000487
3000 0.00304 1.06 x10-6 0.2339 0.00000453
3300 0.00305 9.72 x10-7 0.2339 0.00000415
3600 0.00298 8.70 x10-7 0.2339 0.00000371

Para todos los intervalos de tiempo se aplcale mismo coeficiente de difusin.

a) mpo (seg) vs D (m2/seg)

Valores Y
0

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
b)
a. CNaCl vs D (m2/seg)
 Valores Y
0

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0

Bibliografia
Bird, Robert Fenmenos de Transporte, 2da edicin Mxico Limusa Willey, 2006. Pg 600-605.

Observaciones y conclusiones
La difusin molecular en los lquidos resulta menor que en los gases como se puede ver
durante la experimentacin, se observ que las molculas de agua y de Cloruro de Sodio
chocaban entre los capilares provocando pequenos rayos dentro del instrumento de trabajo.

Durante los clculos se comprob que el coeficiente de difusividad vara con la concentracin
y la velocidad de agitacin, de acuerdo a las grficas el coeficiente de difusividad es mayor
cuando la concentracin aumenta. A esto se obtiene que el coeficiente de difusin a altas
concentraciones. En los grficos se puede observar que son proporcionales la concentracin
vs Conductancia, mientras que las dems grficas (concentracin vs difusin y tiempo vs
difusin se observan curvas generadas por el movimiento trmico desordenado de las
molculas.