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Sistema de fases

SISTEMA DE FASES

Bioqumica II

Curso de Cincias da Nutrio


Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto
Sistema de fases

Mistura de gua e azeite

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

Como misturar o que no se mistura?

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

Emulses

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

Emulses

Interfase

leo em gua (O/A) gua em leo (A/O)


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Sistema de fases

O que estabiliza a emulso?


Detergentes
Viscosidade
uma medida da resistncia de um lquido ao
fluir ou ao ser deformado
uma medida reolgica

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Sistema de fases

O que a Reologia?

A Reologia a cincia que estuda o


escoamento da matria e as suas
deformaes
Para medir o escoamento podemos determinar a
viscosidade

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Sistema de fases

O que estabiliza a emulso?


Detergentes
O que so?
Viscosidade

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

O que so detergentes?
Molculas com caractersticas anfipticas
Ou seja uma parte polar e outra apolar

So denominados emulgentes, tensioativos,


anfiflicos, detergente ou surfatantes (surfactant
= surface active agent)

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

Tensioativos

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Sistema de fases

Tensioativos
Concentrao micelar crtica
Concentrao de tensioativo a partir da qual estes se
agregam, formando micelas
Isto corresponde a mudana de propriedades

Contra-ies
+
+ + +
+ +
- - - +
- -
-
-

+ +
-
+
-

+ +
-

- -
+ +
- -
- -

+ - - - + +
+
+
Monmeros +

Micelas
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Sistema de fases

Exemplos
Sais biliares
Colesterol
Fosfolipdeos
Sabes (sais de cidos gordos)

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Sistema de fases

Sais biliares

Esteride
derivado do ncleo do
ciclopentano perhidro
fenantreno

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Sistema de fases

Sais biliares
H3C O
OH
CH3
-
O
CH3

HO OH
H

cido clico

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Sistema de fases

Colesterol
H3C

CH3

CH3
CH3

H3C

HO

Tambm um esteride

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Sistema de fases

Fosfolipdeo
O O

H C G1 H C G1

H C O H C O

O C H HO C H

G2 C H C O H C O
OH O
O P P G3
H H
HO HO
O O

cido fosfatdico Lisofosfolipdeo

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Sistema de fases

O
Fosfolipdeo
H C G1

H C O
O
O C H H C G1
G2 C H C O CH3 H C O
O CH2
O +
H P CH2 N
O C H
HO CH3
O H3C
G2 C H C O
O CH2
O P CH2 NH2
H
HO
Fosfatidilcolina O

lecitina
Fosfatidiletanolamina
cefalina
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Sistema de fases

Outros lipdeos
OH

NH O
H3C

H OH
Esfingoglicolipdeo
OH
O
O
(CH2)21
HO
H H 3C
OG2 H
H H
O H OH

H C G1

H C O

O C H
OH OH
G2 C H C O H
O H H
O
H
HO
P
H
H OH
OH
Fosfatidilinositol
O
OH H

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Sistema de fases

Sabes
O

H3C OH

+ + -
H Na HO O

-
H3C O Na+

+ H2O
Na O

-
+ +
Na
H3C O

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Sistema de fases

Equilbrio leo/gua
Para medir a afinidade de um composto para a
gua ou para o leo
Constante de partilha aA,org
K K
P

A D

a
A
A,aq

Relao de partilha
Aorg
K P A K D A
Aaq

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Sistema de fases

Constante de partilha

Quanto maior, maior ser a lipoflia

Quanto menor, maior a hidroflia

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Sistema de fases

Micelas simples e mistas


103
Micelas simples Estrutura mista
(forma de disco)
Concentrao de sal biliar

102 Micelas Regio II


mistas
(mmol dm-3)

Regio I
101

Vesculas
e
Bicamadas
1
00

Regio III
10-1 5,1 nm
10-1 100 101 102

Concentrao de lecitina (mmol dm-3)


15 nm 6,2 nm

Altera-se a forma e tamanho, a capacidade de solubilizao e a quantidade


de tensioativos necessrios
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Sistema de fases

Surfactantes - estrutura
MICELAS E VESCULAS

micelas neutras (ies dipolares)


cabea
HDPC polar HDPC (hexadecilfosfocolina)

vesculas neutras (ies dipolares)


cabea
polar PC (fosfatidilcolina)

PC
glicerol

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Sistema de fases

Em soluo aquosa ..... Micelas e vesculas

HDPC PC

micela Vesculas uni ou multilamelares

Lipossomas: vesculas constitudas por fosfolpidos.

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Sistema de fases

Geometria Estrutura
Packing parameter dos dos Agregado / Fase lipidica
(PP) monomeros agregados

PP<1

Micela Fase Hexagonal I

Fase Micelar
phase (M)
PP>1

micela Fase Hexagonal II


invertida

PP1
Fase Lamelar

Lipossomas
(L)

bilayer

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Sistema de fases

E no organismo .....

micelas
Bicamadas lipdicas
micelas mistas
Membranas lipdicas
gordura Membranas celulares
Mucosa gstrica
Surfactantes pulmunares
Sais
biliares

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Sistema de fases

As micelas na digesto
Micelas
colipase

Actividade da lipase pancretica

Lipase pancretica
Sal biliar
triglicerdeos
Face hidrofbica

cido clico Face hidroflica

Sal biliar micela cidos


gordos

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Sistema de fases

A bicamada de fosfolpidos a estrutura


bsica das membranas biolgicas

polar polar
hidrofbica

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Sistema de fases

A bicamada lipdica uma barreira


assimtrica
A nvel da composio:
Lipdica
Proteica
Glicdica

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Sistema de fases

O que mantm o estado fluido da


bicamada lipdica?
A estrutura da bicamada lipdica mantm-se por meio de interaces hidrofbicas.
Estas ligaes so muito mais fracas que as ligaes covalentes e, por isso, os
fosfolpidos constituintes da membrana so altamente mveis.

Difuso transversal (flip-flop)

Movimentos de flexo

Movimentos laterais

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Sistema de fases

Fluidez das membranas - papel


dos fosfolpidos
Os movimentos dos fosfolpidos
expressam-se na fluidez da membrana

Movimento de flexo

Movimento lateral
Difuso transversal (flip-flop)
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Sistema de fases

Como que as clulas controlam a


fluidez/viscosidade das membranas?
Composio Tamanho das cadeias carbonadas dos cidos gordos
(normalmente de 14 a 24 tomos de carbono)
lipdica: Grau de insaturao

As ligaes duplas nas cadeias dos cidos gordos dificultam o


empacotamento e, consequentemente, tornam a membrana mais fluida.
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Sistema de fases

Que outros factores condicionam a


fluidez membranar?
Temperatura
A membrana pode ter trs fases resultantes de
um aumento progressivo da temperatura: CRISTALINA

fase cristalina;
fase gel;
fase fluida.

A temperatura de transio de fase (TM)


depende da composio da membrana.

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Sistema de fases

Que outros factores condicionam a


fluidez membranar?
Temperatura
A membrana pode ter trs fases resultantes de
um aumento progressivo da temperatura:
GEL

fase cristalina;
fase gel;
fase fluida.

A temperatura de transio de fase (TM)


depende da composio da membrana.

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Sistema de fases

Que outros factores condicionam a


fluidez membranar?
Temperatura
A membrana pode ter trs fases resultantes de
um aumento progressivo da temperatura:
FLUIDA
fase cristalina;
fase gel;
fase fluida.

A temperatura de transio de fase (TM)


depende da composio da membrana.

Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto


Sistema de fases

E qual o papel do colesterol?

O colesterol ambivalente:
diminui o empacotamento
dos fosfolpidos
diminui o movimento lateral
dos fosfolpidos

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Sistema de fases

Como pode a alterao da fluidez


membranar modificar a funcionalidade
da membrana celular?
As alteraes da fluidez das membranas
Parte hidroflica da protena
causam possveis alteraes no
movimento e orientao das protenas
Bicamada que flutuam na matriz lipdica
fosfolipdica provocando alteraes da sua
Parte hidrofbica funcionalidade.
da protena (Exemplos: recetores e canais inicos responsveis
pela homeostasia)

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Sistema de fases

"mosaic of lipid domains em vez


de um mosaico fluido homogneo

Microdomnios (lipid rafts)


(Esfingolipidos e colesterol)

glycosphingolipids (GSL)
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Sistema de fases

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Sistema de fases

A RETER ....
gua e lipdeos no se misturam necessria a existncia de
detergentes;
A maioria dos fosfolpidos em soluo aquosa formam
espontaneamente uma estrutura organizada (bicamada lipdica);
A bicamada lipdica a unidade estrutural das membranas
biolgicas;
A alterao das propriedades biofsicas (fluidez, empacotamento ...)
da bicamada lipdica na membrana alteram a sua funcionalidade
(permeabilidade, actividade das proteinas membranares ...);
A fluidez da matriz lipdica condicionada pela sua composio
lipdica (fosfolpidos e colesterol);
A membrana celular, considerada como uma fase (onde pode
aparecer momentaneamente a coexistncia de diferentes fases) tem
caractersticas muito peculiares: composio, barreira, assimetria,
fluidez e funcionalidade.
Manuel Nuno Alada - Departamento de Bioquimica da Faculdade de Medicina da Universidade do Porto