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Introduccin.

Difusin a travs de una pelcula de gas estancada

Se representa a travs de una columna de lquido (A) que se evapora en el seno de una
fase gaseosa. La concentracin del gas (A) vara desde la concentracin de saturacin en la
interfase (CA) hasta el seno de una corriente gaseosa (CA). Aunque es slo el componente
A el que se evapora, se necesita informacin acerca de la transferencia de masa del
componente B. Tradicionalmente cuando todos los componentes se mueven a la misma
velocidad, basta con la ecuacin de continuidad y las condiciones de borde adecuadas para
describir el movimiento, sin embargo en el que los componentes se mueven a diferentes
velocidades, se deben imponer alguna relacin adicional en la que se especifique el
movimiento relativo de los componentes entre s o con respecto a la mezcla. Cuando la
difusin es a travs de un gas B que permanece esttico (NBZ=0). En ese caso y bajo las
mismas suposiciones que en el caso A, la ecuacin continuidad queda como:


=0 =

Ecu. 1

Es decir que bajo estas suposiciones, la condicin es que el flujo de NA en la direccin de z


es constante. Sustituyendo la expresin general para la estimacin del flujo de A tenemos


= ( + )

Ecu. 2

Por ser B estatico NBZ= 0, entonces:


(1 ) =


=0 =

Ecu.3
Difusin con reaccin qumica heterognea.

Se considera un reactor cataltico, tal como el que se indica en la siguiente


figura, en el que se realiza la reaccin de dimerizacin 2 2 . Un sistema de
este grado de complejidad no puede describirse exactamente mediante un
desarrollo terico. Sin embargo, se puede obtener cierta informacin analizando
un modelo altamente simplificado.

Fig. 1 (a) Diagrama esquemtico de un reactor cataltico en el que A se convierte en B.


(b) Representacin idealizada o modelo del problema de difusin en las proximidades desde una
partcula cataltica 8ampliacin de la regin acotada con la lnea de trazos en (a).

Si cada partcula cataltica est rodeada por una pelcula gaseosa estancada a travs de la
cual difunde A para alcanzar la superficie del catalizador. (Vase Fig. 1.a.) Se supone que
la reaccin 2 2 se produce instantneamente en la superficie cataltica, y que el
producto A2 difunde despus en sentido contrario a travs de la pelcula gaseosa hasta
alcanzar la corriente turbulenta del gas que consta de A y A2. Se trata de encontrar una
expresin para la velocidad local de conversin de A en A2, cuando se conocen el espesor
efectivo de la pelcula gaseosa , y las composiciones globales 0 20 de la corriente.
Se supone que la pelcula gaseosa es isotrmica, aunque para muchas reacciones catalticas
no se puede despreciar el calor que se genera en la reaccin.
Para el caso que se representa en la Figura.1.b, se mueve un mol de A2 en la direccin z
negativa por cada dos moles de A que se mueven en la direccin z positiva, segn se
deduce de la estequiometria de la reaccin. Por consiguiente, en estado estacionario,

1
2 =
2
Ecu. 4

Para cualquier valor de z. Substituyendo esta relacin en la siguiente ecuacin:


= + ( + )

Ecu. 5

Difusin con reaccin qumica homognea

En este caso el gas A se disuelve en el lquido B y difunde en la fase liquida. Al mismo


tiempo que difunde, la substancia A sufre una reaccin qumica irreversible de primer
orden: A + B AB. Por lo tanto, el balance de materia (entrada - salida + produccin = 0)
toma la forma:

+ 1 = 0
Ecu. 6

En la que 1 es una constante de velocidad de primer orden para la descomposicin


qumica de A, y S es el rea de la seccin transversal de lquido. El producto 1
representa el nmero de moles de A que desaparecen por unidad de volumen y unidad de
tiempo. Dividiendo la ecuacin 4.2.1 por , y tomando el lmite cuando tiende a
cero, se obtiene:


+ 1 = 0

Ecu. 7
Si A y B estn presentes a bajas concentraciones


= + ( + )

Ecu. 8

La ecuacin anterior puede expresarse de la siguiente manera:


=

Ecu. 9

Si sustituimos la ecuacin anterior en la ecuacin 9, se obtiene

2
+ 1 = 0
2
Ecu. 10
Que se resuelve con las siguientes condiciones limites:

Condicin limite 1: para z = 0 = 0


Condicin limite 2: para z = L = 0 =0

La primera condicin lmite establece que la concentracin en la superficie se mantiene a


un valor fijo 0 . La segunda establece que A no difunde a travs del fondo del recipiente.
La resolucin de la ecuacin con estas condiciones lmite, da:

cosh 1 [1 ()]
=
cosh 1
Ecu. 11

En este sistema se encuentra representado el comportamiento ante descrito del gas


Fig. 3 Absorcin con reaccin qumica homognea.

Transferencia de materia por conveccin forzada

Es el mecanismo por el cual se produce la transferencia de materia cuando los fluidos se


desplazan en rgimen turbulento.
Consideremos concretamente la absorcin de un gas A por una pelcula laminar
descendente del lquido B. La substancia A es solo ligeramente soluble en B, de forma que
la viscosidad del lquido no vara apreciablemente. Finalmente, haremos la restriccin de
que la difusin en la pelcula lquida tiene lugar tan lentamente que A (penetra) muy poco
en B (la distancia de penetracin es pequea en comparacin con el espesor de la pelcula).
El sistema se representa en la Figura 4.

Fig. 4 Absorcin en una pelcula descendente


Se plantean las ecuaciones diferenciales que describen el proceso. Primeramente, hay que
resolver el problema de transporte de cantidad de movimiento con el fin de obtener el perfil
de velocidad v,(x) en la pelcula; esto se ha efectuado ya en ausencia de transferencia de
materia en la superficie del fluido y el resultado obtenido es:

2
() = [1 ( ) ]

Ecu. 12

Suponiendo que no se consideran los efectos finales .


A continuacin se aplica se aplica un balance de materia al componente A. Se Observa
que CA variara con X y con Z. Por lo tanto como elemento de volumen al que se aplica el
balance de materia se elige el volumen formado por la interseccin de una lamina de
espesor Z con otra lmina de espesor X. De acuerdo con esto, el balance de A es
simplemente:

| |+ + | | = 0
Ecu. 13

Siendo W la anchura de la pelcula. Dividiendo por WX z y efectuando el habitual


proceso de lmites cuando el elemento de volumen se hace infinitamente pequeo, se llega
a:


+ =0

Ecu. 14

Balance de materia a una envoltura en condiciones limites.

En este captulo se resuelven los problemas de difusin aplicando un balance de materia,


para una determinada especie qumica, a una delgada envoltura de slido o fluido.
Eligiendo un sistema adecuado, la ley de la conservacin de la materia puede expresarse de
la siguiente forma:
{ } { }
+ { } = 0
Ecu. 15

La ley de la conservacin de la materia puede, por supuesto, expresarse tambin en moles.


La especie qumica A puede entrar o salir del sistema en virtud de la difusin o del
movimiento global del fluido. Por otra parte, la especie A tambin se puede formar o
destruir a causa de reacciones qumicas homogneas.

Aplicando un balance de materia a una envoltura de espesor finito, de acuerdo con la


ecuacin 15, y haciendo tender luego las dimensiones del sistema hacia un valor
infinitamente pequeo, se obtiene una ecuacin diferencial, cuya solucin conduce a la
distribucin de la especie A en el sistema.

Al integrar la ecuacin diferencial aparecen constantes de integracin, que han de evaluarse


utilizando condiciones lmite, y que son muy semejantes a las que se han empleado en el
transporte de energa.

a. La concentracin en una superficie puede estar especificada, por ejemplo:


XA .= XAo

b. La densidad de flujo de materia en una superficie puede tambin estar determinada (si se
conoce la relacin NA|NB, el gradiente de concentracin est fijado); por ejemplo,
NA .= NAo

c. Si la difusin tiene lugar en un solido, puede ocurrir que la substancia A pase desde la
superficie del slido hasta la corriente de fluido que la rodea, de acuerdo con la ecuacin

0 = (0 )
Ecu. 16

Donde NA0, es la densidad de flujo de materia en la superficie, cAo es la concentracin en la


superficie, cAf: es la concentracin en la corriente de fluido, y la constante de
proporcionalidad y k: es un coeficiente de transferencia de materia.
d. La velocidad de la reaccin qumica en la superficie puede estar especificada.
Por ejemplo, si la substancia A desaparece en una superficie de acuerdo con una reaccin
qumica de primer orden, NAo= k1cA; es decir, que la velocidad de desaparicin en una
superficie es proporcional a la concentracin superficial, siendo la constante de
proporcionalidad k1 una constante de velocidad de reaccin qumica de primer orden.
Bibliografia.

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