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Lpez Pamo, E. et al. 2002. Tratamientos pasivos de drenajes cidos de mina: estado actual y perspectivas de futuro.

Boletn Geolgico y Minero, 113 (1): 3-21


ISSN: 0366-0176

Tratamientos pasivos de drenajes cidos de mina:


estado actual y perspectivas de futuro
E. Lpez Pamo(1), O. Aduvire(2) y D. Barettino(1)

(1) Instituto Geolgico y Minero de Espaa. Ros Rosas, 23. 28003 Madrid.
E-mail: e.lopez@igme.es
(2) ETSI de Minas (Universidad Politcnica de Madrid). Ros Rosas, 21. 28003 Madrid.

RESUMEN

Los drenajes cidos de antiguas explotaciones de carbn y minera metlica son una de las principales fuentes de contaminacin de las
aguas superficiales y subterrneas en el mundo.

Debido a que este problema puede persistir durante dcadas e incluso cientos de aos una vez finalizado el ciclo productivo, existe la
necesidad de aplicar tecnologas basadas en sistemas de tratamiento pasivo de probada eficacia y de bajo coste de operacin y mante-
nimiento respecto a los procesos de tratamiento activo.

Los mtodos de tratamiento pasivo se basan en los mismos procesos fsicos, qumicos y biolgicos que tienen lugar en los humedales
naturales (wetlands), en donde se modifican las condiciones de Eh y pH de los drenajes de mina, de forma que se favorezca la formacin
de especies insolubles y la retencin de cationes metlicos.

En este trabajo se hace una revisin bibliogrfica de las ltimas innovaciones tecnolgicas alcanzadas en el tratamiento pasivo de dre-
najes cidos de mina. Tambin se estudian los resultados obtenidos en las diversas experiencias de laboratorio y de campo a nivel mun-
dial, con el fin de dar las pautas necesarias para su dimensionamiento y una correcta eleccin del mtodo de tratamiento.

Palabras clave: barreras reactivas permeables, drenaje cido de mina, humedales construidos, tratamientos pasivos

Passive treatment of acid mine drainage: present status and the future perspectives
ABSTRACT

Acid drainage from old coal mines and metal mining is a major source of underground and surface water contamination in the world.

Since this problem can persist for centuries after mine abandonment, it is neccessary to apply methods based on passive treatment
systems of proven efficiency and lower cost of operation and maintenance than those based on active treatment processes.

Passive treatment methods are based on the same physical, chemical and biological processes that take place in natural wetlands, where
the Eh and pH conditions of mine drainages are modified in order to favour the formation of insoluble species and the retention of meta-
llic cations.

This article reviews the last publications on technology innovations in the passive treatment of acid mine drainage. Results obtained from
laboratory and field research work at a worldwide scale are be analized to set up the criteria for the method design and best choice of tre-
atment.

Key words: acid mine drainage, constructed wetlands, passive treatment, permeable reactive barriers

Introduccin esas concentraciones son nocivos para la actividad


biolgica, contaminan los cauces, y adems esas
Los drenajes cidos de mina, contienen una gran can- aguas pueden llegar a daar la estructura y la cimen-
tidad de slidos en suspensin y un alto contenido en tacin de construcciones.
sulfato y metales disueltos (Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Pb, Debido al enorme coste que supone su tratamien-
etc.), alcanzando sus concentraciones las decenas y to en depuradoras convencionales por el dilatado
centenas de miligramos por litro. Estos elementos en tiempo que perdura el fenmeno de generacin de

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aguas cidas, en antiguas zonas mineras general- en Estados Unidos existan cerca de 5x1010 toneladas
mente se ha ido agravando la situacin, siendo nece- de residuos mineros con altos contenidos de metales
sario buscar una solucin a este problema. Una alter- pesados con riesgo de producir drenajes cidos, y
nativa al tratamiento convencional de los drenajes que cada ao se venan generando ms de 109 tone-
cidos de mina, tanto si las instalaciones se encuen- ladas de estriles de mina y residuos de plantas de
tran en operacin o en abandono, lo constituyen los beneficio que deberan ser tratados para que no
mtodos de tratamiento pasivo, debido a su bajo generen aguas cidas.
coste de construccin, fcil operacin y manteni- De igual forma, en 1994, la USEPA en el
miento, y buena eficiencia en el tratamiento de aguas Documento Tcnico Acid Mine Drainage Prediction,
cidas. incluye informacin del U.S. Forest Service (1993) en
Los mtodos de tratamiento pasivo ms utilizados donde se estimaba que en el Oeste de Estados
son los humedales artificiales (aerobios o anaero- Unidos existan entre 20.000 a 50.000 minas que esta-
bios), los drenajes anxicos calizos, los sistemas de ban generando drenajes cidos que afectaban y con-
produccin de alcalinidad, y cuando el problema se taminaban de 8.000 a 16.000 km de riberas de ros
manifiesta en aguas subterrneas, las barreras reacti- con metales como cadmio, cobre, plata, cinc y arsni-
vas permeables. El objetivo principal en todos ellos co. Este documento tambin hace referencia a un
es la supresin de la acidez, la precipitacin de los informe de Kim et al. (1982) donde se describe que en
metales pesados y la eliminacin de los slidos en el Este de los Estados Unidos existen ms de 7.000
suspensin. Para ello actan cambiando las condicio- km de cursos de aguas superficiales afectados por
nes de Eh y pH del influente de forma que se favorez- drenajes cidos de minas de carbn, cuyo tratamien-
ca la formacin de especies insolubles que precipiten to es muy costoso y de gran dificultad.
y retengan la carga contaminante. En la ltima International Conference on Acid Rock
Por lo general, en los sistemas pasivos se recurre Drainage (ICARD 2000), el U.S. Department of the
al uso de material alcalino para neutralizar la acidez, Interior inform que en su Programa de Clausura de
a substratos orgnicos para crear ambientes reducto- Minas tienen localizadas ms de 100.000 zonas mine-
res y al empleo de bacterias para catalizar las reac- ras en estado de abandono con problemas de aguas
ciones y acelerar los procesos que forman precipita- cidas, en el mismo evento Canty informa que exis-
dos. En el diseo y la configuracin del tratamiento ten cerca de 16.000 km de ros y 117 km2 de embalses
se debe asegurar una buena circulacin y distribucin afectados por drenajes cidos. En el ao 2000 la
del influente dentro del sistema, con el fin de maxi- USEPA llega a estimar la existencia de ms de 4.400
mizar el tiempo de contacto entre el flujo de agua km2 de zonas abandonadas por minas de carbn,
contaminada con los elementos y materiales que 15.625 km de cauces de ros contaminados por dre-
componen cada dispositivo de tratamiento. najes cidos, 66 km2 de escombreras peligrosas y 3,5
km2 de presas inestables.
Este panorama de las aguas cidas descrito para
Problemtica de los drenajes cidos de mina Norteamrica es extrapolable al resto de pases con
cierta actividad minera (Reino Unido (Younger, 1997),
Muchos autores describen como aguas cidas de Canad (Morin y Hutt, 2001), Australia (Environment
mina a los drenajes con un pH comprendido entre 2 y Australia, 1997), etc.), de ah la necesidad de buscar
4, y altos contenidos de metales disueltos. En relacin soluciones de fcil aplicacin y de bajo coste para
a estos drenajes cidos existen informes sobre la reducir esta contaminacin, con el fin de salvaguar-
mortandad de peces y crustceos de ros, afecciones dar el recurso hdrico y el medio fsico en el que habi-
al ganado, y destruccin de cultivos y riberas; siem- tamos.
pre asociado a una coloracin ocre-amarillenta de los
lechos de ros y lagos afectados, y un incremento de
la turbiedad de las aguas. La contaminacin que pro- Generacin de aguas cidas
ducen los drenajes cidos de mina ha sido profusa-
mente descrita por numerosos investigadores Nordstrom y Alpers (1999) describen el proceso de
(Nordstron y Alpers, 1999; Morin y Hutt, 2001; Mills, oxidacin de la pirita como el principal responsable
1995). de la formacin de aguas cidas; esta oxidacin se ve
El alcance y la magnitud de este fenmeno tam- favorecida en reas mineras debido a la facilidad con
bin han sido objeto de atencin por parte de diver- la que el aire entra en contacto con los sulfuros -a tra-
sos organismos y autores. En 1985 la USEPA (United vs de las labores mineras de acceso y por los poros
States Environmental Protection Agency) estim que existentes en las pilas de estriles y residuos- as

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como al incremento de la superficie de contacto de conjunto en la geoqumica de las aguas cidas de


las partculas. Dichos autores consideran que los fac- mina, estos procesos son los siguientes: 1) la oxida-
tores que ms afectan a la generacin cida son el cin de la pirita, 2) la oxidacin de otros sulfuros, 3)
volumen, la concentracin, el tamao de grano y la la oxidacin e hidrlisis del hierro disuelto y otros
distribucin espacial de la pirita. metales, 4) la capacidad neutralizadora de la ganga
Las reacciones que intervienen en la oxidacin de mineral y roca encajante, 5) la capacidad neutraliza-
la pirita pueden ser representadas por las siguientes dora de las aguas bicarbonatadas, 6) la disponibilidad
cuatro ecuaciones (Skousen et al., 1998; Nordstron y de oxgeno, 7) la disponibilidad de agua lquida o en
Alpers, 1999; Mills, 1999; USEPA, 1996 y 2000; entre forma vapor, 8) la localizacin y forma de zonas per-
otros). meables en relacin con las vas de flujo, 9) las varia-
ciones climticas (diarias, estacionales o episodios de
FeS2 (s)+ 7/2 O2 (g)+ H2O Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+ (1) tormentas), 10) la formacin de eflorescencias y su
redisolucin, 11) el calentamiento por conduccin y
Fe2+ + 1/4 O2 (g)+ H+ Fe3+ + 1/2 H2O (2) radiacin del calor generado en diversas reacciones
exotrmicas (oxidacin de la pirita, disolucin de
Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3 (s) + 3 H+ (3) sales solubles y la dilucin de un cido concentrado),
12) la temperatura, 13) la accin de catlisis de las
FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+(4) bacterias, 14) la adsorcin microbiana de metales, 15)
la precipitacin y disolucin de minerales durante el
En la reaccin de oxidacin de la pirita (1) se pro- transporte, 16) adsorcin y desorcin de metales
duce Fe2+, SO4 2- e H+. Esta reaccin provoca un incre- durante el transporte, 17) fotoreduccin del hierro,
mento en el total de slidos disueltos y un aumento 18) la formacin de complejos orgnicos, y 19) los
de la acidez, que ir asociado a una disminucin del procesos microambientales sobre superficies o entor-
pH, a menos que sea neutralizada la acidez generada. no a organismos.
Si el ambiente circundante es lo suficientemente oxi- La importancia que tiene el problema de la forma-
dante, entonces muchos iones ferrosos se oxidarn a cin de aguas cidas ha llevado a desarrollar y esta-
iones frricos (etapa 2). Por lo general, por encima de blecer una serie de ensayos capaces de determinar el
un pH alrededor de 3, el ion frrico formado precipita potencial generador de acidez de los residuos mine-
mediante hidrlisis como hidrxido (3), disminuyen- ros. La USEPA (1994) en un documento tcnico sobre
do por tanto el Fe3+ en solucin, mientras que el pH prediccin de drenajes cidos de mina hace un anli-
baja simultneamente. Por ltimo, algunos cationes sis de cada uno de los tipos de ensayos empleados en
frricos (Fe3+) que se mantienen en solucin, pueden la prediccin del potencial generador de cido: estti-
seguir oxidando adicionalmente a la pirita y formar cos, cinticos y modelos matemticos. Los ensayos
Fe2+, SO42- y H+ (4). estticos predicen la calidad de los drenajes median-
Cinticamente, la oxidacin de la pirita (1) en un te la comparacin entre la capacidad de neutraliza-
principio es un proceso lento, que acaba con el hierro cin y el potencial de generacin cida. Los ensayos
liberado precipitado como hidrxido (3) al ser todava cinticos se basan en reproducir en laboratorio los
relativamente alto el pH. Progresivamente la capaci- procesos y las condiciones de los lugares de mina
dad neutralizadora del medio va disminuyendo, y al que pueden generar acidez, dando informacin sobre
alcanzar el pH el valor de 3,5 ya deja de formarse el el rango de produccin cida; estos ensayos condu-
hidrxido y la actividad del Fe3+ en solucin se incre- cen a confirmar los resultados de los ensayos estti-
menta. A este pH, adems, las bacterias catalizan y cos, requieren de mayor tiempo y son ms costosos
aceleran la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ (2) en varios rde- que stos. Por ltimo, la modelizacin matemtica
nes de magnitud. Es entonces cuando la reaccin (4) permite predecir la calidad de las aguas y la genera-
de oxidacin de la pirita por el Fe3+ empieza a tener cin cida de los drenajes, mediante la simulacin
lugar, siendo la causa de la rpida oxidacin de la para largos perodos de tiempo de todas las variables
pirita a pH cido. y condiciones que afectan a la formacin de aguas
La geoqumica de las aguas cidas de mina es un cidas.
fenmeno complejo al haber diversos procesos fsi-
cos, qumicos y biolgicos jugando un papel impor-
tante en la produccin, liberacin, movilidad y ate- Caracterizacin de las aguas cidas de mina
nuacin de los contaminantes. En el trabajo de
Nordstrom y Alpers (1999) se presenta una relacin La caracterizacin precisa del drenaje cido es muy
exhaustiva de procesos especficos que se han estu- importante para efectuar la correcta seleccin y
diado y se ha comprobado que contribuyen en su dimensionamiento de los dispositivos operacionales

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que configuran el conjunto del tratamiento pasivo. un factor de conversin resultado de dividir el PmCaCO3
Una adecuada caracterizacin debe incluir la medida por su valencia.
precisa y representativa del caudal, y de al menos los En el caso del pH se tiene que la concentracin de
parmetros qumicos siguientes: pH in situ, pH en iones H+ es igual a 10-pH. Hay que tener en cuenta que
laboratorio, alcalinidad total, acidez o alcalinidad neta la acidez total as calculada no considera el efecto de
(expresadas todas como CaCO3); adems de conteni- los iones complejos, frecuentes a pH neutros, y que
dos de Fe2+, Fe total, Al, Mn, SO4 = y conductividad no producen acidez. Al estar contabilizados los catio-
(Hyman y Watzlaf, 1995). Estos autores consideran nes de estos complejos en un anlisis qumico con-
deseable analizar tambin el Ca, Mg, Na, Cl, K, Br y vencional se puede presentar diferencias entre la aci-
Zn, lo que permite en la mayora de los casos efectuar dez total terica y la deducida usando la ecuacin 5.
un correcto balance inico. El conjunto de estas medi- La alcalinidad total de una solucin generalmente
das se ha de registrar al menos durante un ao hidro- est representada por los iones hidrxido y bicarbo-
lgico. nato, y se suele medir directamente en laboratorio.
La acidez y la alcalinidad de un drenaje de Que un drenaje presente alcalinidad neta significa
mina son parmetros bsicos en la seleccin del tipo que una vez que se ha llevado a cabo la oxidacin e
de tratamiento pasivo; representan la capacidad de hidrlisis de los metales que pueden generar iones
esas aguas para neutralizar una base o un cido. Que hidrgeno libres an presenta cierta capacidad para
una solucin presente acidez o alcalinidad est en neutralizar cierto volumen de un cido.
funcin de que predomine en ella su acidez total o su
alcalinidad total, hablndose entonces con ms preci-
sin de soluciones con acidez o alcalinidad neta. Tratamientos pasivos para drenajes cidos

acidez/alcalinidad neta = acidez total-alcalinidad total (5) Los mtodos de tratamiento convencionales o activos
de aguas cidas tienen un coste elevado, por lo que
La acidez total representa la concentracin de no pueden ser mantenidos por un perodo prolonga-
iones hidrgeno libres (los que definen el pH), junto do una vez finalizada la vida de la mina. Mxime
con los iones hidrgeno que se pueden generar por la teniendo en cuenta que el problema de las aguas ci-
oxidacin e hidrlisis de los metales que contiene la das puede perdurar, segn las estimaciones de
solucin, tales como Fe, Al, Mn, Zn, etc, a travs de la Younger (1997), varios cientos de aos. En la ltima
reaccin: dcada se han investigado diversos mtodos de tra-
tamiento pasivo y se ha comprobado que dan buenos
Me+n + n H20 = Me(OH)n + n H+ (6) rendimientos en la neutralizacin del pH y en la eli-
minacin de metales pesados. Adems requieren
En la prctica, lo que se mide en el laboratorio es poco mantenimiento y su bajo coste puede ser asu-
la acidez neta y la alcalinidad total, deducindose la mido durante largos perodos de tiempo (20 a 40
acidez total mediante la ecuacin 5. La acidez y la aos) una vez clausurada la instalacin minera
alcalinidad se suelen medir como equivalentes de (Watzlaf, 1997b).
CaCO3. La acidez medida en el laboratorio general- Los mtodos de tratamiento pasivo se basan en
los mismos procesos fsicos, qumicos y biolgicos
mente representa la acidez neta, ya que se suele efec-
que tienen lugar en los humedales naturales
tuar la valoracin con CaCO3 despus de haber aadi-
(wetlands), en donde se modifican favorablemente
do H2O2 y calentado la muestra para promover la total
ciertas caractersticas de las aguas contaminadas,
oxidacin e hidrlisis de todos los metales. consiguiendo la eliminacin de metales y la neutrali-
La acidez total terica puede ser calculada si se zacin del pH.
conoce el pH y la concentracin de cada uno de los Entre los mtodos pasivos que ms se han utiliza-
cationes que generan acidez. La acidez total sera la do destacan los humedales aerobios, los humedales
suma de la acidez atribuible a los iones H+ y la poten- anaerobios o balsas orgnicas, los drenajes anxicos
cial de los cationes metlicos (Me+n). El clculo se calizos (ALD, Anoxic Limestone Drains), los sistemas
hace mediante la frmula siguiente considerando que sucesivos de produccin de alcalinidad (SAPS,
la reaccin transcurre equivalente a equivalente: Successive Alkalinity Producing Systems) y las barre-
ras reactivas permeables cuando son aguas subterr-
acidez total equivalente CaCO3 (mg/l) = neas (PRB, Permeable Reactive Barriers). En la prcti-
Me+n (mg/l) (50,045 / Pa Me) n ca estos mtodos se emplean solos o combinados,
dependiendo del tipo de drenaje cido y de los reque-
donde PaMe es el peso atmico del metal y 50,045 es rimientos de tratamiento.

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En cuanto a los costes unitarios de los sistemas de cacia, y llegan a proponer la incorporacin de stos
tratamientos pasivos para aguas cidas van a depen- sistemas en los planes de restauracin y clausura de
der de una amplia serie de factores, pero a modo de las minas en operacin (USEPA, 2000).
ejemplo se pueden citar los costes de algunos siste- En Canad tambin se vienen aplicando sistemas
mas experimentales. La USEPA (1996) informa que la pasivos en el tratamiento de drenajes cidos. Entre
Tennessee Valley Authority en la construccin de 1990 y 1993 se construyeron dos humedales anaero-
humedales aerobios para tratar drenajes cidos de bios experimentales para tratar las aguas cidas de la
minas de carbn ha obtenido costes entre 3,58 mina de cobre Bell Copper (British Columbia). En los
US$/m2 y 32,08 US$/m2, y el Bureau of Mines de 10 dos sistemas se increment el pH desde 3 hasta 6-8 y
US$/m2. En el caso de humedales anaerobios cons- se lograron reducciones del 40% y del 80 % de Cu con
truidos en Colorado (EEUU) se ha estimado un coste un tiempo de retencin de 12 y 23 das respectiva-
de 570 US$/m3. La USEPA (2000) en Coal Remining mente. El rendimiento mejoraba al incrementarse el
BMP Guidance referencia un coste total de 90.014 tiempo de retencin y disminua al descender la tem-
US$ para un sistema ALD construido en 1994 y dise- peratura como reflejo de una menor actividad biol-
ado para 30 aos. Ziemkiewicz et al. (2000) estiman gica (Sobolewski, 1996).
el coste total de cuatro SAPS construidos en En el norte de Australia (Darwin, Adelaide y
Pennsylvania (EEUU), entre los aos 1991 y 1996, Katherine) a inicios de los 90 se estudian las mejoras
obteniendo cifras entre 17.000 y 72.000 US$, para un en la calidad de los drenajes cidos provenientes de
perodo de vida de 20 a 30 aos. minas de oro, uranio y polimetlicas, con humedales
En Estados Unidos desde hace ms de 15 aos construidos por diferentes empresas mineras.
muchos investigadores y organismos oficiales vienen Aunque en la mayora de los casos no superan los 10
desarrollando con buenos resultados el empleo de aos, se ha demostrado la viabilidad de la aplicacin
sistemas de tratamiento pasivo para drenajes cidos de estos sistemas en climas de marcados contrastes
de mina. Entre 1984 y 1993 el U. S. Bureau of Mines trmicos. En la mina de oro Toms Gully se ha logra-
estudi 13 humedales destinados al tratamiento de do reducir en ms del 90% las concentraciones de As,
drenajes cidos de minas de carbn, alcanzndose Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pb, y U, y cerca del 75% la del Mn
eliminaciones superiores al 85% de los metales. En (Noller et al., 1994). Tambin en 1995 se construyeron
1985 junto con la Tennessee Valley Authority constru- humedales a escala piloto para tratar los drenajes
yeron 14 humedales para tratar drenajes cidos pro- cidos de la mina de carbn Gregory, en Queensland.
cedentes de plantas mineras de carbn, consiguiendo En esta regin de moderada pluviometra (<650 mm)
incrementar el pH de 3,1 a 6,7 y una reduccin para el y alta evaporacin (>2000 mm) se han conseguido
Fe de 69 a 0,9 mg/l y para Mn de 9,3 a 1,8 mg/l bajar los niveles de sulfato e incrementar el pH de 3,3
(USEPA, 1996). a 5,4-6,7, existiendo la necesidad de disear humeda-
De igual forma entre 1987 y 1990 la USEPA encar- les de flujos subsuperficiales o sistemas SAPS para
g a la Colorado School of Mines realizar unos estu- maximizar la eliminacin del sulfato y minimizar la
dios tericos para el diseo de humedales dedicados evaporacin (Tyrrell et al., 1997).
a la eliminacin de metales de aguas cidas de mina. En Europa tambin se ha empezado a experimen-
Una vez concluido este proyecto se publica un tar con estos sistemas. As en el Reino Unido existen
manual: Handbook for Constructed Wetlands ms de 14 humedales operando con sistemas de pro-
Receiving Acid Mine Drainage (Wildeman et al., duccin de alcalinidad, procesos aerobios y anaero-
1993), en el que se describen numerosos casos de bios, o una combinacin de stos. Estn dedicados al
laboratorio y de campo, la filosofa de funcionamien- tratamiento de aguas cidas de minas de carbn,
to de los humedales, las variables de diseo, rendi- donde se ha llegado a eliminar ms del 50% de Fe. En
mientos alcanzados en el tratamiento de aguas cidas febrero de 1995 se construy en Quaking Houses de
con elevados contenidos metlicos, as como los cos- Durham (Inglaterra) el primer humedal anaerobio de
tes de construccin y operacin de estos sistemas. Europa, consiguindose reducir en un 70 % la acidez
El nivel alcanzado con este tipo de tratamientos es del agua (9,6 g/m2 da) y en un 62 % su contenido en
tal que en la gua Best Management Practices elabo- Fe. De igual forma en abril de 1998 se construy el
rada por el Departamento del Agua de la USEPA, en primer SAPS en Pelenna (Gales), en el que se logr
la que se hace un inventario exhaustivo de reas afec- eliminar entre un 72-99 % de Fe con un tiempo de
tadas por drenajes cidos de minas de carbn y que retencin del agua en el sistema de 14 horas
requieren su remediacin, se recomienda el uso de (Younger, 1997 y 1998).
tecnologas de tratamientos pasivos (humedales, En junio de 1998, en el sur de Noruega, se cons-
SAPS, ALD y otros) por su reducido coste y gran efi- truy a escala piloto un sistema de humedales aero-

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bios y anaerobios para tratar los drenajes cidos de substrato sobre el que se desarrolla la vegetacin. El
presas de residuos de la mina de nquel Storgangen. lento fluir del agua en el humedal permite alcanzar el
Para un caudal de 35 I/min y un tiempo de retencin tiempo de retencin necesario para que tengan lugar
de 10 horas se eliminaba cerca del 98% de Ni, obser- los lentos procesos depuradores del agua.
vndose en invierno una disminucin en la reduccin Los sistemas aerbicos favorecen el contacto
de Ni de 35 a 71% y en verano un incremento de 64 a entre el agua contaminada y el aire atmosfrico
99%. Tambin se consiguieron buenos resultados en mediante el empleo de plantas acuticas, al liberar
la eliminacin de Al (96%), Cu (98%), Cd (98%), Zn stas oxgeno por sus races y rizomas; para que la
(99%) y Cr (64%) (Ettner, 1999). vegetacin emergente acte de este modo el espesor
Tambin en Espaa en los ltimos aos se vienen de la lmina de agua no debe superar los 30 cm
realizando ensayos con este tipo de tratamientos As, (Skousen et al., 1998). El substrato oxigenado del
para tratar el agua de mina que empez a surgir en humedal propicia la formacin de un hbitat para que
1995 por una galera de acceso de la mina Troya, se desarrollen ciertas colonias de bacterias que act-
cerrada antes de lo previsto en 1993, se viene utili- an como catalizadoras en la reaccin de oxidacin de
zando la balsa de decantacin de estriles a modo de los contaminantes presentes en el humedal, transfor-
humedal aerbico. Las aguas de mina se conducen mando en el caso del hierro el Fe2+ a Fe3+, el cual final-
mediante un canal a la antigua balsa de decantacin, mente precipita en forma de hidrxido.
an con capacidad por el cierre prematuro, donde los Un sistema aerobio suele consistir en una o varias
metales disueltos se oxidan e hidrolizan, precipitando celdas conectadas por las que circula el agua lenta-
como oxihidrxidos en el pH neutro de esta agua mente por gravedad, establecindose un flujo hori-
(Iribar et al.,1999). zontal superficial (Fig. 1). Para favorecer la oxigena-
En la Universidad de Oviedo se experiment a cin del agua y mejorar la eficiencia en el tratamiento
escala de laboratorio con un sistema combinado de se disean sistemas que incluyan cascadas, lechos
SAPS y un humedal con caliza, compost y plantas serpenteantes y balsas de grandes superficies con
(Tipha latifolia), en el que se lograron reducciones de poca profundidad.
cerca del 65% para la acidez, 100% de Al, 27% de Mn
y 99,5% de Fe. El SAPS fue ineficaz en la retencin del
sulfato obtenindose un 32% exclusivamente en el
humedal. El pH a travs del sistema se increment de
3 a 7 (Ordez et al., 1999).
En los ltimos aos (desde 1998) se viene experi-
mentando en la mina de lignito de Meirama (La
Corua) con dos lneas de tratamiento. La primera es
de flujo horizontal, compuesta por balsa orgnica y
ALD, en la que se consigue eliminar un 82% de Fe y
cerca del 89% de Al, y llevar el pH a neutralidad. La
segunda lnea es de flujo vertical y est formada por
un SAPS y humedal aerobio, en donde se logra incre-
mentar el pH hasta 5,4 y unas eliminaciones del 57%
de Fe y 50% de Al (Mataix, 1999).

Humedales aerobios

En los humedales aerobios artificiales se pretende


reproducir los fenmenos y procesos de los humeda-
les naturales (pantanos, marismas, turberas, etc.),
creando un ambiente propicio para el desarrollo de
ciertas plantas (Tipha, Equisetum, carrizo, juncos,
etc.), comunidades de organismos (algas, protozoos
y bacterias) y musgos (Sphagnum), los cuales partici-
Fig. 1. Disposicin de las celdas en un humedal aerobio y circula-
pan en la depuracin del agua (Kadlec y Knight, cin del agua en su interior (Brix, 1993 y USEPA, 2000)
1996). Estos humedales ocupan una gran superficie y Fig. 1. Disposition of cells in aerobic wetland and inside circulation
tienen una somera lmina de agua que inunda el of water flow (Brix, 1993 and USEPA, 2000).

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Lpez Pamo, E. et al. 2002. Tratamientos pasivos de drenajes cidos de mina: estado... Boletn Geolgico y Minero, 113 (1): 3-21

Entre los numerosos procesos que se dan en un anaerobios o balsas orgnicas. La disminucin del
humedal aerobio se tienen la filtracin de la materia sulfato en este tipo de humedales puede estar rela-
en suspensin, la adsorcin de metales e intercambio cionada por su coprecipitacin con los oxihidrxidos
inico en los materiales del substrato, la bioacumula- de Fe, como ponen de manifiesto Hedin y Nairn
cin de metales en las races y partes emergentes de (1993), determinando una relacin SO4/Fe de 0,11 en
las plantas, adems de la precipitacin de xidos e los oxihidrxidos precipitados en humedales que tra-
hidrxidos metlicos a travs de reacciones de oxida- tan aguas de minas de carbn. A su vez sto con-
cin e hidrlisis (Eger, 1994). La generacin de iones cuerda con las observaciones efectuadas en drenajes
H+ en la hidrlisis de los metales (6) explica la nece- cidos de mina por Bigham et al. (1990), detectando
saria alcalinidad neta que han de presentar las aguas que lo que en la literatura tcnica se viene conside-
a tratar si se quiere evitar un descenso del pH y la rando como hidrxido amorfo de hierro es un oxi-
consiguiente movilizacin de los hidrxidos ya for- hidrxido rico en sulfato.
mados. El pH y la alcalinidad neta del agua son muy Los humedales aerobios se emplean para el trata-
importantes debido a que ambos influyen en la solu- miento de aguas que presenten una alcalinidad neta
bilidad de los hidrxidos y en la cintica de las reac- que sea capaz de neutralizar la acidez generada en la
ciones de oxidacin e hidrlisis de los metales. hidrlisis de los metales.
La eficacia de la oxidacin inorgnica decrece En el diseo se tienen en cuenta el espesor de la
unas cien veces al disminuir el pH en una unidad; sin lmina de agua, el tiempo de retencin en el sistema,
embargo, la oxidacin microbiana contrarresta esta la composicin del substrato y el rea superficial o
tendencia. A pH>6 la oxidacin abitica del Fe predo- superficie de oxidacin del humedal; tambin se con-
mina sobre la oxidacin bacteriana, invirtindose la sideran los aportes de agua al sistema (precipitacio-
relacin a un pH<5. La actividad catalizadora de la nes, escorrentas, etc.) y las descargas (infiltracin,
bacteria Thiobacillus ferrooxidans depende del pH evapotranspiracin, etc.). Adems, el tipo de plantas
siendo mxima a un pH 2-3 (Kleinmann et al. 1981); a se selecciona en funcin de las concentraciones y
pH superior a 5 existen otras bacterias capaces de variedad de metales presentes en el influente. En
oxidar al Fe2+. Para la oxidacin abitica del Mn se algunos casos la mayor limitacin de estos humeda-
requiere un pH>8 y si esta reaccin es catalizada por les es el requerimiento de grandes superficies de
microorganismos se puede efectuar hasta a un pH de terreno, para lograr el mayor tiempo de retencin del
6 (Wildeman et al. 1991). No obstante si el pH del agua en el sistema y permitir la adsorcin y el inter-
afluente es inferior a 3, el humedal como sistema de cambio inico, as como la oxidacin y precipitacin
tratamiento podra dejar de funcionar (USDI, 1990). de los metales.
En gran medida la eficacia para retener metales
est relacionada con la facilidad con la que stos se
oxidan e hidrolizan; sto explica la mayor retencin Rendimiento de un humedal
de Fe que de Mn en estos sistemas. La oxidacin del
Mn tiene lugar ms lentamente que la del Fe y ade- Actualmente se vienen empleado diferentes mtodos
ms es sensible a la presencia de Fe2+, el cual puede para expresar el rendimiento de los humedales en la
impedir o invertir la oxidacin del Mn. Es por ello que retencin de contaminantes. Un anlisis comparativo
en estos sistemas el Fe y Mn precipitan secuencial- de los mtodos de estimacin del rendimiento para
mente, primero el Fe y luego el Mn, por lo que en la tratar drenajes de minas de carbn lo efectan Tarutis
prctica si llega a precipitar el Mn lo hace en la parte et al. (1999). Como se indica en este trabajo, tradicio-
final del humedal, una vez que todo el Fe est preci- nalmente se ha venido utilizando la reduccin por-
pitado (Skousen et al., 1998). centual de la concentracin del contaminante a la
En estos humedales la capa inferior del substrato salida del humedal en relacin a su concentracin en
puede estar bajo condiciones anaerobias, especial- la entrada ([Cin-Cout/Cin]x100). Esta medida que se ha
mente si su contenido en materia orgnica es alto o si denominado en los trabajos especializados eficien-
presenta un gran espesor. Sera en esta capa donde cia del tratamiento (treatment efficiency), tiene la
tiene lugar la reaccin de reduccin del sulfato inter- desventaja de ser relativa, no tiene en cuenta el cau-
viniendo las bacterias sulforeductoras. Sin embargo, dal y, por tanto, no establece la carga contaminante
el acceso de los iones a esta zona se ve dificultado al eliminada, con lo cual no puede ser utilizada de forma
efectuarse bsicamente por difusin, al ser el flujo individual para dimensionar el humedal.
principal en este tipo de humedales horizontal y Para evitar esta limitacin otros autores prefieren
superficial. Esta reaccin, como se ver ms adelan- expresar el rendimiento del humedal como la canti-
te, es la que se intenta potenciar en los humedales dad de contaminante que se retiene por unidad de

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Lpez Pamo, E. et al. 2002. Tratamientos pasivos de drenajes cidos de mina: estado... Boletn Geolgico y Minero, 113 (1): 3-21

superficie en un tiempo dado (p. ej.: g/m2 da). Esta la constante de velocidad de la reaccin k0 vendra
medida denominada eliminacin por rea (area- dada por la expresin 9 si se asume un caudal (Q)
adjusted removal) relaciona la concentracin, caudal constante
y superficie del humedal y tiene la ventaja de dar
informacin directa para dimensionar el humedal. k0 = Q/A (Cin - Cout) (9)
Se han venido efectuando diversas modificaciones
sobre esta medida por distintos autores. As por Si Q se expresa como m3/da, A como m2 y la con-
ejemplo Hedin y Nairn (1993) despus de hacer el centracin como g/m3, entonces k 0 viene como g/m2
seguimiento durante un perodo de 10 aos en 11 da, coincidiendo con la eliminacin por rea. La ko
humedales aerobios que trataban drenajes cidos de puede calcularse empricamente en los humedales
una mina de carbn en Pennsylvania, consideran que existentes efectuando las medidas de Cin y Cout de
es necesario tener en cuenta posibles diluciones en el cada contaminante. Con esta cintica de reaccin la
sistema. Establecen un factor de dilucin (DF) como
eliminacin por rea y la eficacia del tratamiento
el cociente Mgout/Mgin; eligen este elemento al ser con-
estn relacionados linealmente si la carga hidrulica
servativo qumica y biolgicamente en el sistema. La
(Q/A) y la concentracin Cin permanecen constantes
reduccin de la concentracin del Fe corregida por
efectos de dilucin vendra dada por ecuacin 7, y el
(Cin- Cout)/Cin = (k0 A)/(CinQ) (10)
rendimiento del humedal expresado como gramos de
Fe retenidos por metro cuadrado y da por la ecua-
cin 8 Si la reaccin fuera dependiente de la concentra-
cin y siguiera una cintica de primer orden, enton-
Fe = Fein (Feout / DF) (7) ces la constante de velocidad k1 vendra dada por la
ecuacin 11, asumiendo un caudal Q constante.
Ferem = (Fe x Qin x 1,44) / A (8)
k1 = Q/A ln (Cin /Cout) (11)
donde:
Ferem = Rendimiento del humedal (g/m 2 da) Expresando Q, A y C del mismo modo que en el
A = rea del humedal (m2) caso anterior, la k1 se expresara como m/da, y refle-
Qin = Caudal en el influente (l/min) jara el rendimiento del sistema, denominndose eli-
1,44 = Factor de conversin de minutos a da y de minacin de primer orden (first-order remove). La
miligramos a gramos. eficiencia del tratamiento estara relacionada expo-
Otros autores realizan estudios comparativos nencialmente con la eliminacin de primer orden
sobre la forma ms idnea de expresar el rendimien- por la siguiente expresin
to de un humedal. Stark y Williams (1995) en un tra-
bajo sobre 35 humedales naturales que reciben aguas (Cin- Cout)/Cin = 1 e (-k1 A /Q) (12)
cidas de minas de carbn (E de EEUU), analizan la
correlacin de la eficiencia del tratamiento y de la El tiempo de retencin terico (t) en el humedal,
eliminacin por rea con diversos parmetros fsi- de permanencia o de tratamiento, se define como,
cos y operativos de los humedales. Efectan un an-
lisis de una matriz de datos formada por 50 variables t = V/Q (13)
(incluyendo parmetros de diseo, de calidad del
agua, de rendimiento y botnicos) y 110 observacio- donde Q es el caudal medio que pasa a travs del
nes. Concluyen que para establecer el rendimiento humedal (Qin+Qout /2) y V es el volumen efectivo del
para el Fe y Mn la expresin ms adecuada es la humedal, que a su vez vendr definido por,
reduccin porcentual de la concentracin (eficiencia
del tratamiento), y que para el caso del pH es acon- V=Ahp (14)
sejable expresar el rendimiento como eliminacin
por rea (g/m2 da). donde A es la superficie del humedal, h la altura de la
Un anlisis profundo de la relacin existente entre lmina de agua y p la porosidad del medio (espacio
las diferentes formas de expresar el rendimiento la libre entre la vegetacin en el caso de un humedal
efectan Tarutis et al. (1999). Como demuestran en su aerobio o de flujo superficial horizontal).
trabajo, si la reaccin de retencin del contaminante Otro concepto que se utiliza es la carga hidrulica
en el humedal es independiente de su concentracin, (q), definida como el cociente entre el caudal medio
sto es si la cintica de la reaccin es de orden cero, en el humedal y su superficie,

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q = Q/A (15) superar los 30 cm. Esta lmina cubre un substrato


permeable de un espesor de 30-60 cm formado
si Q se expresa como m3/da y A como m2, entonces mayoritariamente por material orgnico (70-90% de
las unidades de q seran m/da. estircol, compost, turba, heno, serrn, etc.), que est
Fennessy y Mistch en el libro Wetlands de Mitsch entremezclado o bien dispuesto sobre una capa de
y Gosselink (2000) tratan drenajes de minas de car- caliza. La finalidad del substrato orgnico es eliminar
bn en humedales utilizando una carga hidrulica de el oxgeno disuelto, reducir el Fe3+ a Fe2+, y generar
5 cm/da y un tiempo de retencin superior a 24 alcalinidad mediante procesos qumicos o con inter-
horas. Para una carga de Fe de 2-10 g/m2 da obtienen vencin de microorganismos. Sobre el conjunto de
una eficiencia del tratamiento del 90%, disminu- este substrato se desarrolla la vegetacin emergente
yendo el rendimiento a un 50% si la carga de Fe caracterstica de los humedales, la cual ayuda a esta-
aumenta hasta 20-40 g/m2 da. bilizar el substrato adems de aportar materia org-
Brodie (1993) en base a su experiencia con estos nica adicional.
sistemas seala unos rendimientos en la retencin de Estos sistemas operan en permanente inundacin,
Fe de hasta 21 g/m2 da incluso en aguas sin exceso fluyendo parte del agua horizontalmente a travs del
de alcalinidad, y de 2 g/m2 da de Mn si presentan substrato orgnico. En ste, se desarrollan bacterias
alcalinidad neta. Hedin et al. (1994a) recomiendan anaerobias sulfo-reductoras (Desulfovibrio y
para aguas con alcalinidad neta considerar en el dise- Desulfomaculum) capaces de utilizar su reaccin con
o del humedal rendimientos de 10-20 g/m2 da de Fe la materia orgnica del substrato (CH2O) y el sulfato
y 0,5-1 g/m2 da de Mn. En este trabajo tambin se disuelto en el agua intersticial como fuente de ener-
recomienda que la superficie mnima del humedal ga para su metabolismo. Esta reduccin bacteriana
supere a la calculada mediante la ecuacin 16, corres- del sulfato genera cido sulfhdrico, o azufre elemen-
pondiente a una cintica de orden cero, ya que este tal, y alcalinidad mediante las siguientes reacciones
valor es ms conservador que el calculado mediante (donde CH2O es la representacin genrica de la
la ecuacin equivalente a una reaccin de primer materia orgnica) (Skousen et al., 1998; Hedin, 1997;
orden Walton-Day, 1999)

A = Q/k0 (Cin- Cout) (16) SO42- + 2 CH2 O + bacteria = H2 S + 2 HCO3 - (18)

Algunos autores proponen calcular el rea superfi- SO42- + 2 CH2O + 1/2 O2 + bacteria = S0 + H2 O + 2 HCO3 (19)
cial del humedal como la suma de la superficie reque-
rida para la eliminacin terica de cada uno de los En el proceso de reduccin bacteriana del sulfato
elementos contaminantes (Skousen et al., 1994; en ambiente anxico tambin se reduce la acidez
Hedin et al., 1994a; Watzlaf, 1997b). mineral potencial debida al hierro y otros metales al
Baker et al. (1991) desarrollan un modelo sobre precipitar como sulfuros
rendimiento y costes de un humedal tratando aguas
de minas de carbn. El modelo examina el papel de SO42- + 2 CH2 O + Fe2+ = FeS + 2 CO2 + H2 O (20)
la carga contaminante de Fe, expresada como g/m2
da, en la eficacia del tratamiento (reduccin porcen- La cintica de la reduccin del sulfato se ha com-
tual de la concentracin de Fe en el efluente), y com- probado que est fuertemente ligada a la temperatu-
para los costes de tratamiento mediante humedal y ra, disminuyendo en los meses ms fros, lo que pro-
sistema convencional. El modelo predice que hume- voca un menor rendimiento del sistema en perodo
dales recibiendo una carga de Fe entre 20 y 25 g/m2 invernal (Wieder, 1993; Gammons et al., 2000).
da trabajando con una eficacia de un 80% son ms La actividad de las bacterias sulfato-reductoras
econmicos que un tratamiento convencional. Si se est en relacin con el pH del medio, es mxima a pH
le exige un rendimiento de un 85% el coste del hume- entre 6 y 9, inhibindose a un pH inferior a 5, y pue-
dal supera al del tratamiento convencional. den llegar a desaparecer si entra en el sistema un
caudal muy cido. No obstante se tiene constancia de
su accin sulfo-reductora en ambientes ms cidos
Humedales anaerobios o balsas orgnicas (Gyure et al., 1990; Fortin y Beveridge, 1997), debido
a su capacidad de controlar el microambiente que les
En los humedales anaerobios, para favorecer las con- rodea. Watzlaf (1997b) en ensayos en laboratorio con
diciones anxicas que se requieren para su correcto columnas ha observado una disminucin de la alcali-
funcionamiento, la altura de la lmina de agua ha de nidad debida a la reduccin del sulfato cuando el pH

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en el substrato orgnico es menor de 4, atribuyndo- meses ms fros. Al final del perodo ensayado ha
lo tanto a una menor actividad de las bacterias sulfo- disminuido la eficacia de los dos humedales, lo que
reductoras como de las bacterias que degradan la parece estar relacionado con una disminucin en su
materia orgnica, como paso previo del proceso. capacidad para contrarrestar la acidez entrante.
Otra fuente de alcalinidad, tambin generada en el Hamilton et al. (1997) dimensionan una balsa
substrato, es la disolucin de la caliza al reaccionar orgnica basndose en un factor de carga volumtri-
con la acidez del influente ca y en un factor de carga superficial. La carga volu-
mtrica est en relacin con los moles de sulfhdrico
CaCO3 + H+ Ca2+ + HCO3- (21) generado por m3 de substrato (0,3 moles por m3
segn sus estimaciones). Este H2S reaccionar con
En la parte ms superficial de la lmina de agua el igual cantidad de moles de metales disueltos, si estn
ambiente es oxidante siendo mayoritarias las formas en exceso, para inmovilizarlos como sulfuros. La
oxidadas del Fe y Mn, facilitando su precipitacin carga superficial la definen como la superficie nece-
como hidrxidos mientras haya suficiente alcalinidad saria para tamponar a pH 6-8, rango ptimo para las
(OH- disponible). Esta disponibilidad de grupos hidr- bacterias, un determinado volumen de influente en
xilos, o lo que es lo mismo la necesidad de un pH lo un tiempo dado (estimado en su caso en 20 m2 min/l).
suficientemente alto para la precipitacin de stos y En las balsas orgnicas el tiempo de retencin ha
otros hidrxidos metlicos, la proporcionan los pro- de ser tal que permita la difusin de la alcalinidad
cesos que tienen lugar en el substrato orgnico. generada en el substrato a la lmina de agua. En el
El ambiente reductor que impera en el substrato diseo de este tipo de humedales el factor determi-
mantiene al hierro en su estado reducido (Fe2+), impi- nante es la carga de acidez que pueden neutralizar.
diendo de este modo la formacin de hidrxido frri- Empricamente se ha determinado que son capaces
co, muy insoluble al pH neutro alcanzado, evitando la de eliminar entre 3,5 y 7 g/m2 da de acidez (Watzlaf e
prdida del rendimiento de la caliza, como fuente Hyman, 1995).
generadora de alcalinidad, al no verse recubierta por
este precipitado. El Fe2+ y otros cationes metlicos
pueden ser inmovilizados como sulfuros en el
ambiente reductor del substrato orgnico.
Los humedales anaerobios al generar alcalinidad
admiten drenajes de mina con un pH<4, y el ambien-
te reductor que impera en el substrato hace admisi-
bles influentes con oxgeno disuelto (>5 mg/l), Fe3+ y
Al3+ (Hedin y Nairn, 1993; Skousen et al., 1994).
Dependiendo de la forma de circulacin del agua
en el humedal se clasifican como de flujo horizontal o
superficial y de flujo vertical o subsuperficial. En
estos ltimos se asegura una mayor reactividad del
influente con el substrato (Fig. 2).
Entre los principales parmetros a tener en cuenta
en el diseo de un humedal anaerobio est la com-
posicin del substrato. Wieder (1993) ha comparado
el rendimiento de cinco humedales anaerobios con
substratos diferentes, recibiendo el drenaje cido de
una mina de carbn de Greenville (Kentucky, EEUU).
El drenaje presenta un pH<3 y contenidos de 119, 19,
y 3.132 mg/l, de Fe, Mn y SO42- respectivamente. El
caudal medio tratado en los ms de dos aos de
experimentacin ha sido de unos 8.500 l/da. Los
mejores rendimientos se han obtenido con los subs-
tratos de paja/estircol y compost. La eficiencia del
tratamiento para cada uno de ellos ha sido: 80 y 78%
de Fe, 7 y 20% de Mn, 54 y 53% de Al, 15 y 11% de Fig. 2. Humedal anaerobio de flujo horizontal (a) y vertical (b) (Brix,
1993 y USEPA, 2000)
SO42- y 53 y 67% de acidez. El rendimiento ha sido sen-
Fig. 2. Anaerobic wetland of horizontal flow (a) and vertical flow (b)
sible a la temperatura, reducindose durante los (Brix, 1993 and USEPA, 2000)

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El caudal efectivo que discurre a travs del hume- una capa de tierra arcillosa y una geomembrana
dal ser la diferencia de los aportes (caudal de entra- impermeable. La zanja se instala a cierta profundidad
da, precipitacin, escorrenta, etc.) y las prdidas (1 2 m) para mantener unas condiciones anxicas.
(caudal de salida, evaporacin, evapotranspiracin, El drenaje cido de mina se hace circular por el inte-
infiltracin, etc.). El balance hdrico en el humedal rior de la zanja provocando la disolucin de la caliza,
vendra expresado entonces por la siguiente ecuacin lo que genera alcalinidad (HCO3- + OH-) y eleva el pH
(Crites et al., 1997) del agua.
Los factores que afectan a la disolucin de la cali-
dV/dt = (Qi + P + Es) (Qs + E + Et + If) (22) za en un agua natural son el pH y la presin parcial de
dixido de carbono (pCO2). Ambos estn intercorrela-
donde: cionados, el aumento de la pCO2 provoca el descenso
V = Volumen de agua en el humedal del pH. La disolucin de la calcita es mayor a pH ci-
t = Tiempo de retencin dos y a altas pCO2 (Evangelou, 1998). Hedin y Watzlaf
Qi = Caudal de entrada (1994b) determinan mediante clculo la existencia de
P = Precipitacin altas presiones parciales de CO2 en el interior de 21
Es = Escorrenta dispositivos ALD, situndose entre 0,022 y 0,268
Qs = Caudal de salida atmsferas, superior al valor medio de la pCO2 en la
E = Evaporacin atmsfera (0,0035 atm). El CO2 proviene de la disolu-
Et = Evapotranspiracin cin de la caliza, y el incremento de la pCO2 se debe
If = Infiltracin. al parcial encapsulamiento del sistema. El pH cido
Si el rgimen de flujo en el humedal es plenamen- que presenta el drenaje de mina junto a estas eleva-
te subsuperficial, el caudal mximo que puede fluir das presiones parciales de CO2 favorecen la disolu-
por el seno del substrato poroso vendr dado por la cin de la caliza, aportando una alcalinidad el sistema
ley de Darcy. Considerando un flujo laminar y un por encima de lo previsible si funcionara en condicio-
comportamiento istropo del substrato en relacin al nes totalmente abiertas.
fluir del agua en su seno, el caudal viene dado por la Debido a las condiciones anxicas del sistema se
siguiente expresin evita la precipitacin de xidos e hidrxidos, y de
este modo el recubrimiento de la grava caliza, mante-
Q = Ks (H/L) A (23) nindose su eficacia como fuente generadora de alca-
linidad. La nica finalidad de un ALD es convertir
donde: aguas con acidez neta en aguas con un exceso de
Q = Caudal de agua que pasa por el humedal alcalinidad. Por lo general el agua cida tratada en un
(m3/da) ALD pasa a continuacin a una balsa de precipitacin
Ks = Conductividad hidrulica u otro sistema aerobio (Fig. 3), lo que favorece la oxi-
H/L = Gradiente hidrulico en el sistema (profundi- dacin, hidrlisis, y precipitacin de los oxihidrxidos
dad/longitud) metlicos (Brodie et al., 1993; Watzlaf e Hyman, 1995;
A = rea transversal del humedal (m2). Fripp et al., 2000). La alcalinidad adquirida en el ALD
En el diseo de un humedal, como medida de debe ser suficiente para contrarrestar la acidificacin
seguridad, el caudal mximo se calcula reduciendo a asociada a la hidrlisis en esta etapa del tratamiento.
un tercio de su valor la conductividad hidrulica y Los sistemas ALD son apropiados para tratar dre-
considerando un gradiente hidrulico 10 veces najes cidos de mina con escaso oxgeno disuelto
menor. (DO < 2 mg/l) y contenidos de Fe3+ y Al3+ inferiores a 1
Si la generacin de aguas cidas proviene de mg/l (Hedin, 1997; Skousen et al., 1994). Esas concen-
minera de interior se puede recurrir a un tratamiento traciones lmites para el oxgeno y el Fe3+ slo se
con igual fundamento que las balsas orgnicas (la encuentran en aguas provenientes de minera subte-
accin de las bacterias sulfatoreductoras) pero cuyo rrnea antes de que circulen por superficie. La exis-
emplazamiento se efecta en el interior de la mina a tencia de Fe3+ y Al3+ por encima de estos lmites puede
travs de antiguos pozos de acceso o nuevos son- inutilizar el sistema por el recubrimiento de la grava
deos (Canty, 2000). caliza y por la disminucin de la porosidad del siste-
ma, a causa de sus precipitados.
Un ALD correctamente diseado y construido
Drenaje anxico calizo (ALD) debera ser capaz de aportar un mnimo de 150 mg/l
de alcalinidad, siendo frecuentes los aportes entre
Este sistema consiste en una zanja rellena con gravas ese valor mnimo y los 350 mg/l. Este rendimiento se
de caliza u otro material calcreo sellada a techo por obtiene con tiempos de retencin a partir de 10-15

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Hedin et al. (1994a) estudian la eficacia de dos ALD


en el tratamiento de efluentes de minera de carbn
en los Apalaches (E de EEUU). Estas aguas presentan
un pH ligeramente cido (4,6-5,6) con contenidos de
Fe2+ (216-279 mg/l) y Mn (41-51 mg/l). En el ALD ins-
talado en Howe Bridge, con un tiempo de tratamien-
to de 23 horas, se logra incrementar la alcalinidad en
128 mg/l de promedio (CaCO3 equivalente), el Ca en
52 mg/l, y el pH en 1,2 unidades, mientras que los
contenidos de Fe, K, Mg, Mn, Na y SO42- , iones no
involucrados en el proceso de la disolucin de la cal-
cita, se mantienen casi sin variaciones. En el ALD
construido en Morrison, para un tiempo medio de
retencin de 51 horas, la alcalinidad se incrementa en
248 mg/l y el Ca en 111 mg/l. En este caso observan
Fig. 3. Tratamiento combinado compuesto por sistema ALD y disminuciones de K, Mg, y SO42- , que atribuyen a dilu-
humedal (Brodie et al. 1993)
ciones dentro del ALD con aguas no contaminadas, al
Fig. 3. Combined treatment of ALD system and wetland (Brodie et
al., 1993) ser estos elementos conservativos en el ambiente
interno del ALD. Sin embargo la disminucin del Fe
alcanza el 30%, superior al 17% que muestran los
otros iones, sealando que adems de la dilucin, el
horas (Watzlaf e Hyman, 1995). La limitada solubili- hierro est afectado por algn proceso de retencin
dad de la caliza condiciona el uso de este tipo de tra- dentro del sistema. A pesar de la precipitacin de
tamientos a aguas con una acidez neta inferior a 350 algn mineral de Fe dentro del sistema, probable-
mg/l. mente siderita al ser muy bajo el oxgeno disuelto
Existen numerosas experiencias de campo sobre (<1mg/l) como para formar oxihidrxidos, no afect
la aplicacin de los sistemas ALD en el tratamiento de al rendimiento del ALD.
drenajes cidos de mina. Brodie et al. (1993) estudian En el diseo de un sistema ALD hay que conside-
varios casos de tratamiento con sistemas ALD como rar la cantidad de caliza a emplear en el lecho anxi-
complemento de dispositivos de tratamiento median- co y el tiempo de retencin del agua en el mismo.
te humedales. En Alabama (EEUU) instalan un ALD Skousen et al. (1994) proponen el siguiente plantea-
como etapa previa a un sistema de tratamiento for- miento mediante una serie de ecuaciones, para efec-
mado por 4 humedales sucesivos; en este sistema tuar el clculo de la caliza que se requiere en un sis-
combinado (ALD-humedales) tratan un caudal de 130 tema ALD:
l/min proveniente de una escombrera de carbn. Con
la instalacin del ALD consiguen mejorar la calidad Q (l/min) x acidez (mg/l) x 0,000526 =
del efluente, incrementan el pH de 3,1 a 6,3, la alcali- A (t/ao de acidez a tratar)
nidad pasa de 0 a 100 mg/l, reducen la acidez de 350
a 40 mg/l, y disminuyen los contenidos de Fe de 6 a 1 A x aos de tratamiento = B (t de caliza para neutrali-
mg/l y los de Mn de 1,6 a 0,2 mg/l, poniendo de mani- zar la acidez)
fiesto que estos sistemas incrementan la alcalinidad B / tanto por uno de calcita en la caliza = C (t de cali-
de los drenajes cidos y evitan que el pH disminuya za considerando su pureza)
en los humedales debido a la hidrlisis del Fe. En el C / tanto por uno de caliza que se disuelve = D (t de
segundo ao observan que las concentraciones de Fe caliza considerando su disolucin)
y Mn a la salida del ALD disminuyen drsticamente,
comprobando mediante excavaciones in situ que este en definitiva,
fenmeno se debe a la oxidacin y precipitacin de
estos elementos dentro del lecho anxico. Atribuyen D = [Q x acidez x 0,000526 x aos de tratamiento ] /
el fenmeno al hecho de haber trabajado el sistema [pureza x caliza disuelta]
en condiciones de no saturacin de agua, como se
pone de manifiesto por el incremento, de nuevo, de donde la pureza y la caliza que se disuelve se expre-
los valores de Fe y Mn a la salida del ALD cuando san en tanto por uno.
construyen un dique en su salida para hacerlo traba- Para calcular el volumen del sistema tienen en
jar en permanente inundacin. cuenta que 1 t de caliza viene a ocupar 0,4 m3.

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Lpez Pamo, E. et al. 2002. Tratamientos pasivos de drenajes cidos de mina: estado... Boletn Geolgico y Minero, 113 (1): 3-21

Adems se tendr en cuenta la porosidad que resulta junto de tubos (Fig. 4). El substrato inferior es de cali-
de trabajar con un tamao recomendado de grava za (0,5 a 1 m de espesor) y sirve para neutralizar el pH
caliza de entre 4 y 10 cm. del influente. La capa superior es de material orgni-
Watzlaf (1997a) y la USEPA (2000), en el diseo de co (0,1 a 0,5 m de espesor) y en ella se elimina el ox-
un ALD, tienen en cuenta el tiempo de tratamiento geno disuelto del agua, se reduce el sulfato y se
necesario (estimado en base a experiencias en 15 h) transforma el Fe3+ en Fe2+, evitndose la precipitacin
y la cantidad de caliza requerida para el caudal a tra- del hidrxido de Fe3+ sobre la capa de caliza (Skousen
tar. Considera que por un lado es necesario tener en et al., 1998; USEPA, 2000).
cuenta la cantidad de grava caliza con la que se obtie- Los SAPS se han diseado para tratar aguas neta-
ne un volumen efectivo suficiente (porosidad) para mente cidas con concentraciones de Fe3+ y Al supe-
alcanzar el tiempo de retencin deseado (tr=Vefectivo/Q), riores a 1 mg/l. Si el agua contiene mucho Al (algunas
y que por otro lado se habr de tener en cuenta la decenas de mg/l) el precipitado formado en la capa
cantidad de grava caliza adicional que hay que apor- caliza o tuberas de drenaje puede alterar el rendi-
tar al irse consumiendo en el transcurso del trata- miento del sistema. Para optimizar la reduccin del
miento. As, parte de la grava caliza est dotando al sulfato y el incremento del pH en el sistema, el agua
ALD de las caractersticas hidrulicas necesarias (Mh), que entra por la parte superior se embalsa para con-
y la otra parte es el reactivo previsible que se consu- seguir condiciones de anoxia en las capas inferiores,
ma durante los aos de tratamiento (Mr). Con este y se fuerza a un flujo vertical a travs de las capas de
planteamiento la cantidad de grava caliza necesaria materia orgnica y caliza, para finalmente drenarla
en un ALD vendr dada por la siguiente expresin desde la base y conducirla generalmente a una balsa
de precipitados.
M = Mh + Mr = (Q x r x tr) / Vv + (Q x C x T) / z Para el dimensionamiento de un SAPS se han
sugerido dos criterios diferentes: uno est basado en
donde: la acidez que es capaz de eliminar por metro cuadra-
Q = Caudal (l/hora) do y da, como en los humedales anaerobios, y el otro
r = Densidad grava caliza (kg/l) est referido al tiempo mnimo de tratamiento o de
tr = Tiempo de retencin (horas) retencin en el sistema, como en los ALD.
Vv = Porosidad (aproximadamente 0,4 a 0,5) En relacin al primer criterio, en SAPS con segui-
C = Alcalinidad esperada (kg/l) miento durante varios aos por Watzlaf e Hyman
T = Perodo de vida del ALD (horas) (1995) se ha alcanzado una reduccin de la acidez
z = Contenido de calcita en la caliza (en tanto por equivalente a 30-50 g de CaCO3 por metro cuadrado y
uno) da.
M = Cantidad de grava caliza (kg). Atendiendo al segundo criterio Kepler y McCleary
(1994) sealan que el grosor de la capa de caliza esta-
r en funcin del tiempo de retencin necesario para
Sistema de produccin sucesiva de alcalinidad alcanzar la mxima alcalinidad. Se recomiendan
(SAPS) tiempos de retencin para los SAPS similares a los de
los sistemas ALD. El tiempo de permanencia debe ser
Este sistema de tratamiento de aguas cidas de mina como mnimo de unas 12 a 15 horas y el tamao
fue desarrollado por Kepler y McCleary (1994) para aproximado de los trozos de caliza de 6 a 15 cm
solucionar el problema de la gran superficie que (Watzlaf e Hyman, 1995; Skousen et al., 1998).
requieren los humedales anaerobios y la precipita- Por lo general, el tratamiento de aguas cidas en
cin de los hidrxidos de Fe y Al en los sistemas ALD. un SAPS va combinado con una balsa de oxida-
Un SAPS (o humedal anaerobio de flujo vertical) cin/decantacin o un humedal aerobio (Watzlaf y
se puede considerar como un sistema de tratamiento Hyman, 1995).
en el que se integra una balsa orgnica y un ALD. En
un SAPS se buscan los objetivos de una balsa org-
nica (reduccin del sulfato y retencin metlica) y un Barreras reactivas permeables (PRB)
ALD (incrementar la alcalinidad).
Un SAPS consiste en un estanque en cuyo interior En el caso de que las aguas cidas de mina afecten o
se depositan dos substratos, uno de material alcalino se manifiesten como un flujo subterrneo, el disposi-
y otro de compuestos orgnicos, que estn sumergi- tivo de tratamiento pasivo se configura como una
dos en el influente a una profundidad entre 1 y 3 m, y pantalla permeable y reactiva dispuesta perpendicu-
que es drenado por la parte inferior mediante un con- larmente a la direccin del flujo.

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mg/l, y el Pb de 4,4 mg/l a 3 mg/l. Sin embargo las


concentraciones de Cu y Ni, si bien experimentan una
disminucin al salir de la barrera, se incrementan
paulatinamente aguas abajo debido a infiltraciones y
al reequilibrio que se produce entre los suelos conta-
minados previamente a la construccin de la barrera
y las aguas tratadas (McGregor et al., 1999; Ott, 2000).
En la mina abandonada de Nickel Rim en Ontario
(Canad) se ha instalado una barrera reactiva (15 m
longitud x 3,6 m profundidad x 4 m grosor) constitui-
da por una mezcla de materiales orgnicos (compost
de residuos urbanos y hojas, y astillas de madera) y
grava, para tratar los drenajes cidos procedentes de
una presa de residuos de 40 aos de antigedad que
Fig. 4. Esquema de la disposicin de los substratos y direccin del descargan en un lago cercano. Estos lixiviados con-
flujo de agua en un SAPS (USEPA, 2000) tienen altas concentraciones de Ni (hasta 10 mg/l), Fe
Fig. 4. Scheme of substrate disposition and direction of water flow (740-1.000 mg/l) y sulfatos (2.400-3.800 mg/l). Al ser
in SAPS (USEPA, 2000) tratados en la barrera mejoran notablemente, redu-
cindose las concentraciones de Ni por debajo de 0,1
mg/l, las de Fe son inferiores a 91 mg/l, y los sulfatos
se mantienen entre 110 y 1.900 mg/l; adems el pH se
Como cualquier otro tratamiento pasivo su objeti- incrementa de 5,8 a 7 (USEPA, 1998 y 1999).
vo es reducir la cantidad de slidos disueltos (sulfatos Como caso de especial inters se tiene la barrera
y metales principalmente) e incrementar el pH. Su piloto construida recientemente (octubre de 2000)
construccin consiste en hacer una zanja transversal para tratar las aguas cidas del acufero aluvial del ro
al flujo, la cual se rellena con diversos tipos de mate- Agrio, en las inmediaciones de la mina de Aznalcllar
riales reactivos (caliza, materia orgnica, limaduras (Sevilla). El agua a tratar puede definirse como sulfa-
de Fe, etc.). Simplificando y buscando semejanzas se tada clcica con un pH muy bajo (3,8-4,6) y altas con-
podra considerar que una barrera permeable reacti- centraciones de Zn (15-65 mg/l). Despus de un estu-
va (PRB, Permeable Reactive Barrier) es un SAPS en dio hidrogeolgico del medio y de diversos ensayos
una disposicin subterrnea y vertical. As, los proce- en laboratorio para elegir los materiales de relleno, se
sos depuradores en el interior de la barrera son la ha diseado una barrera de 120 m de longitud y no
reduccin bacteriana de los sulfatos, la retencin de ms de 7 m de profundidad, que est compuesta por
los metales precipitando como sulfuros, y el incre- 3 mdulos de 30 m de longitud por 1,4 m de ancho
mento del pH principalmente por disolucin de la separados por tramos inertes de baja permeabilidad
caliza. de 10 m. El relleno de cada mdulo es el siguiente:
Este tipo de tratamiento pasivo de aguas cidas de mdulo margen derecho (50% caliza y 50% compost
mina es sin duda el menos experimentado, no vegetal), mdulo central (46% caliza, 46% compost
habiendo muchos casos desarrollados a escala de vegetal y lodos, 8% hierro) y, mdulo margen izquier-
campo. Se exponen a continuacin algunos ejem- da (66% caliza, 34% compost vegetal y lodos) (Alcolea
plos. et al., 2001).
En 1997 se construy en el puerto de Vancouver Los resultados preliminares son aceptables en los
(Canad) una barrera piloto (10 m longitud x 6,7 m de mdulos central e izquierdo, ya que en los tres pri-
profundidad x 2,5 m grosor) para tratar los drenajes meros meses aguas abajo de la barrera se obtuvieron
cidos provenientes de las pilas de concentrados de valores de pH en torno a 6 y concentraciones de Zn
minerales dispuestos para su embarque. Estos drena- inferiores a 5 mg/l, situacin que cambi con un pe-
jes cidos contienen cantidades elevadas de diversos rodo de intensas lluvias en invierno, reducindose el
metales (Cu, Cd, Ni, Pb y Zn) que daan el ecosistema pH e incrementndose de nuevo el Zn. Se estima que
marino circundante. La barrera estba constituida en la riada provoc un intenso lavado de los suelos, an
un 80 % por grava para dotarla de una alta permeabi- con restos de contaminacin, y una modificacin
lidad, un 15 % de compost y un 5 % de caliza. Con local en el sentido del flujo del acufero, estando en la
esta barrera se ha logrado subir la alcalinidad del actualidad a la espera de su normalizacin. El mdu-
agua desde 99 mg/l (como CaCO3) hasta 344 mg/l y lo de la margen derecha no ha funcionado eficaz-
reducir las concentraciones de Cd de 23 mg/l a < 0,1 mente quiz debido a su colmatacin o la falta de pre-

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cisin en el conocimiento del comportamiento del En general los humedales aerobios pueden tratar
acufero (Bolzicco, et al. 2001). aguas con alcalinidad neta, los drenajes anxicos
calizos tratan aguas con bajo contenido en Al, Fe3+ y
oxgeno disuelto, y los humedales anaerobios (balsas
Seleccin del tipo de tratamiento en funcin de las orgnicas) y SAPS pueden tratar aguas con acidez
caractersticas del agua neta y elevadas concentraciones de Al, Fe3+ y oxgeno
disuelto.
A partir principalmente de las propuestas de Skousen Los drenajes de mina tipificados como netamente
et al. (1994 y 1998), Watzlaf e Hyman (1995) y Hedin alcalinos se tratan directamente en un humedal aero-
(1997), se ha elaborado un diagrama de flujo (Fig. 5) bio al no ser necesario incrementar su alcalinidad.
que permite seleccionar el tipo y/o la secuencia de Las aguas netamente cidas con oxgeno disuelto
tratamientos pasivos ms adecuados en funcin de alto (>5 mg/l) y contenido en Fe3+ y Al superiores a 1
las caractersticas qumicas del drenaje de mina a tra- mg/l se tratan directamente en una balsa orgnica o
tar. En la prctica existe cierto solapamiento de los en un SAPS seguido de un humedal aerobio.
rangos de aplicacin de cada tratamiento pasivo y Las aguas netamente cidas con oxgeno disuelto
generalmente se requiere el empleo combinado de por debajo de 2 mg/l, bajos contenidos de Fe3+ y Al (<
dos o ms mtodos para tratar un determinado tipo 1 mg/l) y con cantidades de Fe3+ inferiores al 10% del
de aguas. hierro total, se tratan en primer lugar en un drenaje

Fig. 5. Diagrama de flujo para seleccionar el sistema o la combinacin de sistemas para el tratamiento pasivo de drenajes cidos de mina
(Modificada de Skousen et al., 1994, 1998; Watzlaf e Hyman, 1995 y Hedin, 1997)
Fig. 5. Flow chart for selection of a passive acid mine drainage treatment system or combination of systems (Modified of Skousen et al.,
1994, 1998; Watzlaf and Hyman, 1995 and Hedin, 1997).

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anxico calizo (ALD), seguido a continuacin, en fun- cin ya exista una planta convencional de tratamien-
cin de su acidez, con un humedal aerobio si sta es to de aguas. As, se pueden disear y construir siste-
baja (<300 mg/l), o con una balsa orgnica si su aci- mas pasivos en paralelo para el tratamiento de aguas
dez supera los 300 mg/l. de drenaje en zonas de escombreras, pilas, etc. Para
Cuando el contenido de oxgeno en el agua es bajo los drenajes cidos en zonas mineras abandonadas,
(2-5 mg/l), la concentracin de Fe3+ es un 10-25% los sistemas pasivos se revelan como los tratamien-
sobre el total, la acidez neta para Fe3+ y Mn es mayor tos ideales, por sus bajos costes de construccin,
a 150 mg/l, y un test con caliza predice agua neta- operacin y mantenimiento, en comparacin con los
mente cida el drenaje puede ser tratado con un sistemas convencionales. Por ello, los sistemas pasi-
SAPS y un humedal aerobio. Si el test con caliza pre- vos se constituyen como tecnologas emergentes.
dice agua netamente alcalina se trataran las aguas Teniendo en cuenta las grandes extensiones
como en el prrafo anterior. superficiales de terrenos mineros abandonados
donde se desarrollaron en el pasado actividades
extractivas de recursos minerales metlicos y de car-
Conclusiones bn, que presentan problemas de calidad de aguas y
suelos debido a la existencia de drenajes cidos de
Una vez evaluados los resultados que se han obteni- mina (siendo el principal exponente en Espaa la
do en las experiencias llevadas a cabo en diferentes explotacin de la Faja Pirtica y sus consecuencias en
latitudes, la comunidad cientfica en general recono- las cuencas de los ros Tinto y Odiel), el futuro de los
ce que los sistemas pasivos son tecnologas limpias y sistemas pasivos para el tratamiento de aguas cidas
eficaces en el control de la contaminacin de efluen- se presenta prometedor. La necesidad de la puesta en
tes lquidos procedentes de instalaciones mineras. prctica de actuaciones correctoras por la
Por su gran aplicabilidad en el tratamiento de aguas Administracin para solventar estos problemas
cidas de minas de carbn y minera metlica, existe ambientales de primer orden abre la puerta para el
la necesidad de seguir investigando en la optimiza- desarrollo e implantacin de sistemas pasivos. El reto
cin de los procesos de funcionamiento de estos sis- para la comunidad cientfica est en la investigacin
temas, con el fin de mejorar sus eficiencias operativas y desarrollo tecnolgico para proporcionar solucio-
y definir las variables de diseo ms crticas. nes ambientalmente eficaces a largo plazo y econ-
Esta investigacin es especialmente necesaria en micamente viables. La inclusin de esta lnea en los
el caso de las barreras reactivas permeables para el programas de I+D+I, junto con la reciente constitu-
tratamiento y depuracin de aguas subterrneas con- cin de redes internacionales de investigacin en tra-
taminadas por drenajes cidos de mina, pues las tamientos pasivos de aguas cidas de mina, son indi-
experiencias efectuadas hasta hoy son escasas y que- cadores del inters de la Administracin y de la
dan todava numerosas incgnitas por resolver. La comunidad cientfica en consolidar y avanzar en el
profundizacin en el conocimiento del comporta- conocimiento de estos sistemas.
miento de los diferentes materiales en la barrera, de
los procesos geoqumicos que se producen en ella, la
evolucin en el tiempo de la eficiencia reactiva y de Agradecimientos
las caractersticas hidrodinmicas de las barreras
constituidas por diferentes materiales, etc., son algu- Deseamos hacer pblico nuestro agradecimiento a R.
nos de los temas que deben ser abordados para que Oyarzun y T. Moreno como revisores del trabajo, por
estos sistemas se pongan a punto y sean ampliamen- la lectura crtica del manuscrito y sus aportaciones, lo
te utilizados a la hora de resolver problemas de con- que ha permitido la mejora del mismo.
taminacin de aguas subterrneas por drenajes ci-
dos de mina. La realizacin de experiencias piloto con
un seguimiento exhaustivo y cuidadoso a medio y Referencias
largo plazo se plantea como una necesidad impres-
Alcolea, A., Ayora, C., Bernet, O., Bolzicco, J., Carrera, J.,
cindible para tal fin.
Cortina, J.L., Coscera, G., de Pablo, J., Domenech, C.,
Se puede afirmar que los mtodos de tratamiento Galache, J., Gibert, O., Knudby, C., Mantecn, R.,
pasivo han alcanzado buenos rendimientos en la neu- Manzano, M., Saaltink, M. y Silgado, A. 2001. Barrera
tralizacin de la acidez y en la eliminacin de metales geoqumica. Boletn Geolgico y Minero. Volumen
de los drenajes cidos de mina. En minas activas son Especial, 229-255.
especialmente adecuados para el tratamiento de cau- Baker, K.A., Fennessy, M.S., y Mitsch, W.S. 1991. Designing
dales no demasiado grandes, aunque en la explota- wetlands for controlling mine drainage: An ecologic-

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