USO DE LA LEY DE DALTON SOBRE PRESIONES PARCIALES PARA

DETERMINAR LA PRESIN DE VAPOR DE UN LQUIDO VOLTIL.

Fred R. Hilgeman*
Departamento de Qumica, Universidad Southwestern, Georgetown, TX 78626; *
hilgeman@southwestern.edu
Gary Bertrand
Departamento de Qumica, Universidad de MissouriRolla, Rolla, MO 65409-0010
Brent Wilson
Departamento de Qumica, Universidad Southwestern, Georgetown, TX 78626

Todos los lquidos tienen una presin de vapor caracterstica, que es la presin
ejercida por un vapor en equilibrio con su lquido a una temperatura dada. Las
presiones de vapor de lquidos voltiles se miden tpicamente en experimentos de
laboratorio en Qumica. En Qumica General, las tcnicas implican la medicin de
una cantidad atrapada de gas a diferentes temperaturas (1). A menudo, en una
clase de laboratorio de fsica qumica de 0
32, los estudiantes usan un sistema cerrado ms sofisticado para observar una
relacin presin-temperatura para el lquido (2). Se presenta aqu un experimento
simple apropiado para un laboratorio de qumica general que usa la ley de Dalton
de presiones parciales para medir la presin de vapor de un lquido voltil. Se
inyecta un volumen predeterminado de aire en un tubo de extremo cerrado lleno con
el lquido a medir. El volumen de lquido desplazado ser mayor que el volumen de
aire inyectado debido a la presin de vapor del lquido. Utilizando la ley de Dalton
de presiones parciales, la suma de la presin parcial del lquido y del aire est
directamente relacionada con el volumen final, permitiendo el clculo de la presin
de vapor del lquido en el tubo.

Procedimiento
Una jeringa de plstico de bajo costo, de unos 10 ml est unida al extremo de un
tubo de Tygon. El otro extremo del tubo de Tygon est unido a un tubo de
cobre/vidrio curvado en forma de U, cuyo extremo encajar fcilmente en el
extremo de una bureta modificada.1 La jeringa se calibra entonces llenndola con
agua a una temperatura conocida Temperatura y determinacin de la masa del agua
suministrada por la jeringuilla. La bureta modificada tambin se calibra con agua.
Un recipiente de vidrio pequeo (un plato de cristalizacin de 75 ml funciona bien)
est medio lleno de acetona, u otro lquido a medir. La bureta calibrada se llena
completamente con acetona y, con un guante de ltex, se invierte el tubo relleno y
se sumerge en el plato de acetona de tal manera que no se permite que ninguna
burbuja de aire entre en el tubo. La jeringa seca y el tubo asociado se llenan con
aire seco, y se inyecta un volumen de aire de 10 ml (V inyectado) en la bureta invertida.
Esto se logra colocando el tubo en U en el plato de acetona y en la bureta. A
medida que el aire se inyecta lentamente en la bureta, desplazar la acetona. El
tubo de la jeringa es entonces retirado y una vez que se alcanza el equilibrio, en
aproximadamente 15 minutos, se mide el volumen del aire atrapado (V observado).
Debido a que la altura del lquido en la bureta es diferente de la altura del lquido en
el plato, una correccin para esa diferencia de altura debe hacerse midiendo
escrupulosamente esta diferencia de altura (h) en milmetros.
La temperatura del lquido en la cpsula tambin se debe medir porque la presin
de vapor del lquido vara significativamente con la temperatura.

Clculos
Segn la ley de Dalton de presiones parciales, la presin en el tubo es la suma de
las presiones parciales del aire y del vapor del lquido:

La diferencia en los niveles de acetona dentro y fuera de la bureta resulta en una

presin dentro del tubo distinta de la presin atmosfrica. Para tener en cuenta esto,
la presin dentro del tubo debe ser corregida para la diferencia en los niveles (h) de
la acetona dentro y fuera del tubo. Usando la presin baromtrica observada en mm
Hg, P atmosfrica, la diferencia de alturas de acetona, h, y las densidades apropiadas,
la presin del gas dentro del tubo P interior se puede calcular usando la ecuacin n.2:

En estas condiciones, se puede suponer que los gases implicados se comportan

idealmente y la presin parcial del aire en la bureta, Paire, se puede describir como:

Sustituyendo la ecuacin n.3 en ecuacin n.1 y resolvemos que, para P lquido,

tenemos:
Esta es la presin de vapor reportada de la acetona en mm Hg.

Tratamiento de datos y resultados

Los siguientes datos fueron recogidos por un estudiante tpico quien ha medio la
presin de vapor de acetona:
Para una temperatura de laboratorio de 19 C (292.15 K)
La densidad de acetona es de 0.79 g./cm3
La densidad de mercurio es de 13.59 g/cm3 (todos los datos relevantes se
toman de la referencia 3)
P atmosfrica es 743 mm Hg
h es 50.0 mm
V inyectado es 10,0 cm ^ {3}
V observado es 12,7 cm ^ {3}.

Los clculos muestran que:

A esta temperatura, la acetona tiene una presin de vapor de 166 mm Hg para un

margen error de 5,4%. Esto debido a que el cambio en la presin de vapor con la
temperatura para la acetona es significativo, un promedio de clase para la presin
de vapor no es una prueba razonable de la reproducibilidad del experimento. Sin
embargo, en promedio el porcentaje de error de nuestras clases es entre 3 y 8 por
ciento, con la mayora de los valores por debajo del valor aceptado.

Discusin y conclusiones
El error en la presin de vapor, P acetona, est completa y directamente relacionado
con el error en V observado2. Un error de aproximadamente 0,5 ml resultar en un error
de aproximadamente 20 mm Hg. Este volumen final crucial debe tomarse con
cuidado y se debe permitir un tiempo suficiente para que se alcance el equilibrio. El
error en la medicin de la altura (h) es insignificante. Un error en h tan grande como
5 mm causa un error de slo 0,2 mm Hg en P interior. Algunos estudiantes
sealaron que el enfriamiento evaporativo dio lugar a que el contenedor de acetona
transpirara significativamente, bajando la temperatura de la acetona. Esto tambin
puede causar condensacin de agua en la acetona, disminuyendo la presin de
vapor final de la solucin. Tambin existe la preocupacin de que la solubilidad del
aire en la acetona podra introducir un error. Los resultados no mostraron ninguna
diferencia entre la acetona que tena burbujeo de aire seco a travs de ella durante
30 minutos y la acetona se utiliz sin el tratamiento de la burbuja de aire. Se midieron
las presiones de vapor para otros lquidos, pero por varias razones, la acetona
parece ser el mejor lquido para estos estudios en un laboratorio de Qumica
General. La acetona es un disolvente econmico, es razonablemente segura y no
txica, y tiene una alta presin de vapor. La presin de vapor para los lquidos
pentano, hexano, heptano, benceno, acetato de etilo, metanol, etanol y propanol
son todos medibles con esta tcnica. Sin embargo, todos estos lquidos tienen
problemas de seguridad (deben ser medidos en una campana porque pueden ser
inflamables o txicos), son ms caros o son mucho menos voltiles, por lo que los
errores son significativos. Para los estudiantes que estn en una clase de qumica
acelerada, los lquidos binarios pueden ser estudiados midiendo su presin de vapor
frente a la fraccin molar. Los resultados del sistema de acetona-hexano ilustran la
no finalidad de esta mezcla lquida binaria que muestra claramente el cambio en la
presin de vapor con la fraccin molar.

Peligros
No hay riesgos qumicos asociados con este experimento mientras el laboratorio
est bien ventilado. Sin embargo, la acetona es inflamable y se debe tener
precaucin para asegurarse de que no hay llamas en el rea. Tambin es daino si
se ingiere o inhala y causa irritacin a la piel, los ojos y las vas respiratorias. Se
deben usar guantes al invertir el tubo en el plato de acetona.

Agradecimientos
Estamos en deuda con la Fundacin Robert A. Welch (subvencin n AF 0005) por
su apoyo a este proyecto ya los estudiantes de la Universidad Southwestern que
participaron en el desarrollo de este experimento.
Material suplementario
Las instrucciones detalladas para los estudiantes estn disponibles en este nmero
de JCE Online.

Notas
1. Una bureta rota que se ha sellado con un volumen de entre 12 y 15 ml funciona
bien para este propsito. Sellar la bureta rota har que el volumen de la porcin
sellada sea no medible, requiriendo de este modo la calibracin.
2. Se utiliz el mtodo de propagacin de errores.

Literatura citada
1. Hunt, H. R.; Block, T. F.; McKelvy, G. M. Laboratory Experiments for General
Chemistry, 4th ed.; Brooks/Cole-Thomson Learning: Pacific Grove, CA, 2002.
2. Garland, C. W.; Nibler, J. W.; Shoemaker, D. P. Experiments in Physical
Chemistry, 7th Ed.; McGraw-Hill: New York, 2003
3. Handbook of Chemistry and Physics; Weast, R. C., Ed.; The Chemical Rubber
Publishing Company: Cleveland, OH, 2001.