SNTESIS CARACTERIZACIN Y APLICACIN DE

MONOCAPAS AUTOENSAMBLADAS.
Romero* V. Gissell Astrid
Laboratorio de Nanociencia, Facultad de Ciencias Bsicas, Departamento de Qumica
Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia, Tunja, 2017-1

1. INTRODUCCIN
Una monocapa es una sola capa de tomos o molculas estrechamente empaquetados.1 En
algunos casos es referido tambin a una capa monomolecular autoensamblada.
Monocapa autoensamblada
Las monocapas o pelculas autoensambladas (SAM, del ingls self-assembled monolayer),
son conjuntos moleculares formados espontneamente en la superficie por adsorcin
(autoensamblaje molecular) y estn organizados en ms o menos grandes dominios
ordenados. En determinadas ocasiones la seleccin adecuada del sustrato y del precursor
puede conducir a la adherencia directa de las molculas disueltas sin que medie la
evaporacin del disolvente. Los autoensamblados son agregados moleculares que se forman
espontneamente al sumergir un sustrato en una disolucin de surfactante. Se trata de un
proceso de quimisorcin exotrmico, el calor desprendido oscila entre los 150-200 kJ/mol.
Tipos de enlaces
Los enlaces pueden ser:
Covalentes: como los que se originan entre compuestos derivados del silano y superficies
de vidrio.
Covalentes polares: como en el caso de alcanotioles sobre superficies de oro (S-Au).5
Inicos: como en el caso de cidos carboxlicos sobre superficies de plata (CO2--Ag+).
Estructuras de las SAMs

Figura 1. Representacin esquemtica de una estructura SAM

La cabeza, que es el lugar donde la molcula anfiflica se une al sustrato. Es la parte esencial
de la molcula. Los grupos de cabeza son generalmente: -SH, -SR', - Si(OH)3 y -COOH. Es
la parte que proporciona un proceso ms exotrmico, es decir la quimisorcin en la superficie
del sustrato. La energa asociada viene a ser de unos 100-200 kJ/mol. Como resultado de esta
interaccin exotrmica las molculas tratan de ocupar cada uno de los sitios que hay
disponibles en la superficie del sustrato.
La cadena aliftica o cola, que origina la aparicin de fuerzas de van der Waals entre las
cadenas produciendo as la organizacin de la monocapa. Este proceso tambin es
exotrmico, su energa es menor (de aproximadamente 40 kJ/mol). Es evidente que con estas
energas sera muy difcil que se produjera el autoensamblaje y, desde luego, es la
quimisorcin de la cabeza polar la que facilita este proceso. Cuando se introduce un grupo
polar en la cadena, tambin existen interacciones electrostticas que en algn caso son ms
importantes que la propia atraccin entre cadenas.
El grupo terminal, que es el que proporciona la funcionalidad del SAM. Generalmente es un
grupo metilo CH3, pero se puede modificar una vez finalizada la formacin de la monocapa.
Los grupos metilos terminales se hallan desordenados a temperatura ambiente, mientras que
los grupos hidroxilo (OH) estn organizados. La energa asociada es del orden de 3 kJ/mol
algo mayor que la energa que proporciona la agitacin trmica a temperatura ambiente.
El sustrato, que es donde se anclan las molculas de surfactante por quimiadsorcin, debido a
que es un proceso que se debe a una reaccin qumica, el sustrato y el surfactante no pueden
ser cualesquiera, ya que debe favorecer el fenmeno de autoensamblaje. Los sustratos que se
utilizan son sustancias inorgnicas tales como Ag, Au, Cu, Ge, Pt, Si, AsGa, SiO2, entre
otros. El oro es uno de los ms utilizados. [1]
2. METODOLOGA
La sntesis de las monocapas autoensambladas se llev a cabo en tres etapas las cuales se
describen a continuacin.
Etapa 1. Limpieza de los portavidrios: Se realiz el lavado de los portavidrios con la
solucin piraa la cual est compuesta de 3 ml de H2O2 para la preparacin de 10 ml de
solucin de la cual se tomaron 5 ml para preparar la solucin piraa aadiendo adems 5 ml
de H2SO4 concentrado. Las placas se sumergieron inmediatamente en la solucin de limpieza
sin calentar. Despus de 15-20 minutos, se retiraron los portaobjetos de la solucin de
limpieza, se aclararon con agua destilada y se secaron justo antes de la deposicin de SAM.
El lavado se realiz en una caja de Petri. Por otra parte se prepararon 10 ml de solucin de
NaOH al 1,0 M, aadiendo 0,4 g de NaOH a 10 ml de agua destilada. Esta solucin es
necesaria para neutralizar la solucin piraa, esta se aplica antes de agregar el agua para
retirar la solucin piraa de las lminas de vidrio.
Etapa 2. Deposicin de las SAMs: Para esta etapa se mezclaron 1 ml de Etanol al 95% con
100 L de cido Clorhdrico 2,0 M en un eppendorf, a continuacin se aadieron 20 L de
APTS (aminopropiltrietoxisilano) y 0,5 ml de trietanolamina, se tap el eppendorf y se agit.
Posteriormente por medio de una micropipeta se tomaron 100 L y se depositaron sobre los
portavidrios que se encontraban en la caja de Petri y contena previamente 10 ml de tolueno.
Se sumergieron entre una y cinco lminas de vidrio en la solucin de inmersin. Despus de
90 minutos, los sustratos se retiraron de la solucin de con pinzas y se aclararon con tolueno
limpio. Las placas se dejaron curar durante 24 horas a 30 C en una estufa.
Etapa 3. Fijacin de la Prolina: Para la aplicacin, se us prolina (aminocido) y se fij
sobre la capa autoensamblada. Para dicho procedimiento se emple los siguientes reactivos:
EDC y NHS. Se tomarn 20 L de 1-etil-3- (3-dimetilaminopropil) carbodiimida o EDC (0,1
mM) y 30 L de N-hidroxisuccinimida o NHS (0,1 M), y se mezclaron con 1 mL de solucin
de prolina dentro de un eppendorf, se dej reaccionar por 15 min a temperatura ambiente. Se
dejaron secar y posteriormente se roci Ninhidrina para revelar el color amarillo
caracterstico de la Prolina. Finalmente se caracteriz la fijacin por espectrofotometra UV-
vis, dado que los aminocidos secundarios como la prolina forman productos amarillos estos
tienen su mxima absorcin a 440 nm.
Etapa 4. Caracterizacin de las SAMs: La caracterizacin del material nanomtrico se
realiz con Microscopa ultravioleta visible (UV-vis) realizando un barrido de 200 a 800 nm,
buscando encontrar la absorbancia caracterstica de la Prolina.
3. RESULTADOS
De las mediciones realizadas en el espectrofotmetro se destacaron 3 espectros que
presentaron seales en los intervalos de 240 y 265 nm.
Espectro n 1 Datos de la seal

Longitud de onda de la seal: 262 nm

Absorbancia: 41,6081
Transmitancia: 0,380822

Longitud de onda de la seal: 251 nm

Absorbancia: 59,745
Transmitancia: 0,223698

Longitud de onda de la seal: 242 nm

Absorbancia: 35,778
Transmitancia: 0,446384

Tabla 1. Espectros Uv-vis de las monocapas autoensambladas con fijacin de Prolina

A continuacin se muestran las reacciones que implican APTS sobre vidrio y las que implican
EDC, incluyendo la activacin como un ster de NHS, las cuales tuvieron lugar en el desarrollo
de este trabajo experimental.

Figura 2. Reacciones que implican APTS sobre vidrio.

Figura 3. Reacciones que implican EDC, incluyendo la activacin como un ster de NHS.

Anlisis y discusiones:
Algunas monocapas presentaron una coloracin amarilla clara debida a la Prolina y
otras presentaron una coloracin morada, debida a la Ninhidrina. Esto puede ser debido a
que despus de la aplicacin de la solucin de APTS la superficie de los portaobjetos se
comportaba de forma hidrofbica lo que dificult la aplicacin de la solucin de EDC-
NHS-Prolina, de modo que no toda la superficie de la lmina de vidrio resulto cubierta
con esta ltima solucin.
 Las absorbancias de los tres espectros ms representativos de los anlisis concuerdan con
el espectro terico de un complejo Prolina-Cloruro de Sodio, el cual presenta una
absorbancia en un intervalo de 230 a 240 nm. Lo que permite considerar que en la
experimentacin realizada en el laboratorio de nanociencia, pudo haberse formado un
complejo entre la Prolina y el Cloro del cido Clorhdrico lo que da lugar a presentar una
absorbancia a una longitud de onda menor a la que es caracterstica de la Prolina. El
espectro terico se muestra a continuacin.[2]

Figura 4. Espectro de absorcin L-Prolina/KCl

La L-prolina acta como catalizador en la reaccin Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert o
reaccin aldlica intramolecular asimtrica, esta reaccin da lugar a importantes
intermediarios sintticos como la cetona insaturada, empleada en la sntesis industrial de
una gran variedad de esteroides.[3] Lo que permite considerar que la prolina fijada sobre
las monocapas autoensambladas puede ser utilizada como catalizador de esta reaccin
orgnica llevndola a cabo sobre la lmina de vidrio empleando acetona y 4-
nitrobenzaldehdo, usando 30% en moles de L-prolina, para obtener rendimientos del
68%. [4] Esta etapa de aplicacin no fue realizada por cuestiones de tiempo y adquisicin
de reactivos.

Figura 5. Reaccin Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert

4. CONCLUSIONES

El proceso empleado en la sntesis de las SAMs, fue un mtodo cuya preparacin fue
sencilla y permiti la obtencin de dichas nanoestructuras en los portaobjetos de
microscopio de vidrio flotado, por lo que este mtodo bsico para la formacin de
monocapas puede ser extendido a la sntesis de superficies funcionalizadas en las que los
precursores SAM requeriran purificacin y podran ser caros.
Las monocapas autoensambladas proporcionan un excelente y muy flexible enfoque para
el control de la estructura y propiedades de la superficie.
El potencial y modo de accin de la L-prolina como organocatalizador, ha sido abordaba
por grupos de investigacin aos anteriores, pero su estudio riguroso de mecanismo de
reaccin aun es ambiguo, el estudio de la reaccin aldlica Hajos-Parrish-Eder-Sauer-
Wiechert sobre mococapas autoensambladas podra arrojar nueva informacin sobre
dicho mecanismo de reaccin.
La SAMs tiene mltiples aplicaciones como recubrimiento antiadherente de
nanoimpresin en herramientas de litografa, como recubrimiento de monocapas
hidrofbicos en parabrisas, como recubrimiento para la proteccin de metales de
productos qumicos, como biosensores entre otros.

5. REFERENCIAS
[1]. DAVID M. WALBA*, CHARLES A. LIBERKO, EVA KORBLOVA, MATTHEW
FARROW, THOMAS E. FURTAK, BRUCE C. CHOW, DANIEL K. SCHWARTZ,
ADAM S. FREEMAN, KENNETH DOUGLAS, SCOTT D. WILLIAMS, ARTHUR F.
KLITTNICK, NOEL A. CLARK. Self-assembled monolayers for liquid crystal
alignment: simple preparation on glass using alkyltrialkoxysilanes. Liquid Crystals. 2004.
Vol 31, Themes 31:4, Pages 481-489, DOI: 10.1080/02678290410001666075

[2]. GUTIRREZ ACOSTA, KEREN HAPUC. Tesis. Sntesis de L-Prolina-KCL y

caracterizacin de sus propiedades pticas no lineales. Captulo II. Antecedentes de los
aminocidos como materiales pticos no-lineales. Caractersticas y propiedades generales
de los aminocidos. Pgina 14 Disponible en:
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/22258/Capitulo2.pdf

[3]. GOMEZ T. EDUARDO. Tesis. Adicin conjugada de compuestos 1,3

dicarbonlicos a maleimidas catalizada por 2- aminobencimidazoles quirales.
Universidad de Alicante. Facultad de Ciencias. 2013, Pgina 22

[4]. MIRTH HOYT. Proline-catalyzed direct asymmetric aldol and mannich

reactions. October 31, 2005