Research Collection

Doctoral Thesis

Separation of crude oil-water emulsions

experimental techniques and models

Author(s):
Panoussopoulos, Konstantin

Publication Date:
1998

Permanent Link:
https://doi.org/10.3929/ethz-a-001931430

Rights / License:
In Copyright - Non-Commercial Use Permitted

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ETH Library
 Diss. ETH No. 12516

Separation of Crude Oil-Water Emulsions:

Experimental Techniques and Models

A dissertation submitted to the

Swiss Federal Institute of Teehnology Zurich,
ETHZ

for the degree of

Doetor of Teehnieal Scienees

presented by
KONSTANTIN PANOUSSOPOULOS
Dipl, Chemieal Engineer ETH
born on [uly 22nd, 1967
eitizen of Greeee

aeeepted on the reeommendation of

Prof. Dr. S. Hartland, examiner
Prof. Dr. M. Morbidelli, co-examiner
1998
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Abstract

Crude oil - water emulsions occur in many stages during oil production. The
main task in offshore oil and gas production is to separate the gas, oll and water
phases and to treat the individual phases in order to meet the product
specifications. In spite of the great importance of this field, only few scientific
studies have been conducted so far. The opaqueness and the variation in the
properties of the crude oils are some of the difficulties associated in the
characterisation, emulsion formation and measurement of the separation
behaviour of crude oil - water emulsions. The present work involves in the
development of the experimental techniques for the measurement of the
variation with time in the spatial hold-up of water (water cut), drop size
distributions and the heights of the sedimenting and coalescing interfaces
during the separation of water drops from different crude oils. Furthermore,
batch separation experiments are also carried out using different crude oils and
model oils to simulate the crude oil - water emulsions formed in off-shore oil
rigs. The effect of hold-up, settler geometry, temperature, mixing conditions,
the concentration of the demulsifier and type of oil characterised by the
concentration of the waxes on the separation is experimentally investigated.
The experimental spatial variation in the hold-up of water with time is shown
to be predicted by the Kynch theory. The experimental separation profiles are
successfully used to verify the theoretical models developed based on droplet
sedimentation and interfacial coalescence. The various studies are discussed
below.

Separation of crude oil-water and model oll emulsions was successfully studied
using newly developed experimental techniques. The Gamma Density Profile
Apparatus was able to record the continuous variation of the water cut
simultaneously along the whole height of a batch settler. Rapid separating
crude oil emulsions could be measured. The position of the sedimenting and
the coalescing interfaces and especially the hold-up gradient inside the
emulsion zone was determined for several crude oil-water systems. The
structure of the emulsion is determined by the shape of the concentration
profiles. The sedimentation and coalescence rates and, therefore, the quality of
the separation were determined. An additional new equipment, based on video
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technique, was developed for dense-packed crude oil emulsions. The Drop
Video Monitoring system (DVM), was so constructed that drop size
distributions from 10 to 1000 um could be measured, on-line or through batch
sampling of emulsions from flow loops, mixers or settlers.

An experimental study was performed in order to establish a basis for selection

and design of the separation process of a heavy crude oil (HO)-field. The oil rig
experiments were carried out with an Emulsion Flow Loop (EFL) and emulsion
behaviours have been studied and compared with successful laboratory scale
experiments, which were able to simulate the large scale runs reducing the time
and cost of experimentation.

The effect of the method of preparation of an emulsion on its separation was

investigated using three different experimental set-ups designed based on the
desired task; this enabled the dynamic behaviour to be studied. The evolution
of the drop size distribution with time due to the drop breakage and
coalescence was experimentally measured during the mixing using the DVM;
the steady-state distribution being the initial drop size distribution in the settler.
The higher the initial water cut, the bigger the mean drop diameter for both the
crude oil and model oil systems.

Several crude oil and model oil emulsions could be characterised by using the
experimental equipment's and techniques, as described above, regarding
especially the separation behaviour. An array of experiments has been carried
out in order to show what influences the sedimentation and coalescence
behaviour and therefore final separation time. Effects of temperature, settler
geometry, water cut, water cut with addition of demulsifiers, demulsifier
concentration, drop size distribution and wax extraction on the separation were
studied experimentally. For both the light and heavy crude oils, the viscosity is
found to decrease exponentially with the temperature thereby increasing the
sedimentation velocity and interfacial coalescence rate due to larger drops
formed in the mixer. This resulted in shorter separation times for the
dispersions. The reduction in the viscosity of the heavy crude oil with increase
in the temperature is much larger than that for the light oil. The separation time
decreased with decreasing settler height and diameter, which could be used for
the design of the continuous flow separators. Although the coalescing interface
at the separated water layer is sharp at all water cuts, the sedimenting interface
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at the separated oillayer is sharp only at high water cuts as reflected by the step
change in the GDPA profiles. The water cut had also an effect on the
sedimentation and coalescence. The separation time decreased with increasing
water cut for all crude oils systems strongly in the absence of demulsifiers than
in the presence of demulsifiers. Higher demulsifier concentrations and longer
residence times in the mixing vessel resulted in reduced separation times due to
increased binary coalescence during mixing process. This means that larger
drops were formed and so the sedimentation velocity as reflected by the larger
initial slope of the sedimentation profile obtained from the batch settling
experiments.

A model is presented allowing for the effect of the presence of initial turbulence
during the sedimentation, which predicts the variation with time in the heights
of the coalesced water and separated oil for a batch dispersion of given height,
water cut, drop diameter and physical properties. The variation in the hold-up
of water with time along the height of the dispersion can be predicted by the
Kynch theory. These are verified using the experimental results obtained above.
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Zusammenfassung

Rohl/Wasser-Emulsionen findet man in vielen Abschnitten in der I-

produktion vor. Die Hauptaufgabe in der I- und Erdgasproduktion auf einer
Bohrinsel besteht einerseits in der Trennung von Erdgas, Wasser und Erdl und
andererseits darin, die einzelnen Phasen so zu behandeln, da vorgegebene
Produktspezifikationen eingehalten werden knnen. Obwohl diese Prozesse fr
die Erdlproduktion uerst wichtig sind, haben in diesem Gebiet nur wenige
wissenschaftliche Untersuchungen stattgefunden. Die Undurchsichtigkeit und
die sich stndig ndernde Zusammensetzung des Gemisches sind nur zwei der
Grnde, die die Eigenschaften der Rohl/Wasser-Emulsion und ihre
Trennbarkeit stark beeinflussen. Die vorliegende Arbeit beschftigt sich mit der
Entwicklung experimenteller Methoden fr die Trennung des l/Wasser-
Gemisches, um die rumliche Aenderung des Wasser hold-ups, die
Tropfengrenverteilung und Position der Sedimentations- und Koaleszenz-
grenzflchen zeitabhngig zu bestimmen. Die Einflsse des Hold-ups, der
Geometrie der Sedimentationsgefe, der Temperatur, der Rhrbedingungen
whrend der Emulsionsbildung und der Konzentration von Demulgatoren in
der Emulsion werden fr verschiedene ltypen untersucht. Es wird gezeigt,
da die rumliche Verteilung des Wasser hold-ups mit der Theorie von Kynch
beschrieben werden kann. Die experimentell ermittelten Separationsprofile
konnten erfolgreich dazu benutzt werden, die theoretischen Modelle, die auf
Tropfensedimentation und Koaleszenz basieren, zu besttigen. Die ver-
schiedenen Untersuchungen werden im folgenden Teil beschrieben.

Die Trennung von Rohl/Wasser und Modelll/Wasser-Emulsionen wurde

mittels neu entwickelter Techniken erfolgreich untersucht. Mit dem Gamma-
strahlenapparat konnte kontinuierlich der sich ndernde Anteil des
abgetrennten Wassers ber der gesamten Hhe des Trenners beobachtet
werden. Sich schnell trennendes l konnte auf diese Weise gemessen werden.
Die Position der Sedimentations- und Koaleszenzgrenzflchen und besonders
der hold-up Gradient in der Emulsionszone wurden fr verschiedene
l/Wasser-Systeme bestimmt. Die Struktur der Emulsion ist durch die Form
der Konzentrationsprofile gegeben. Die Sedimentations- und Koaleszenz-
geschwindigkeiten und damit die Qualitt der Trennung wurden bestimmt. Ein
zustzlicher experimenteller Aufbau basierend auf Bilderkennung wurde
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konstruiert, um dicht gepackte Rohlemulsionen zu untersuchen. Mit Hilfe

dieses "Drop Video Monitoring System" (DVM) war es mglich, on-line oder
durch eine Probe, die Rohrleitungen, Mischern oder Trennem entnommen
wurde, Tropfengrenverteilungen im Bereich zwischen 10 und 1000 um zu
messen.

Eine experimentelle Studie wurde durchgefhrt, um einen Prozess zu

entwerfen, der fr eine zuknftige Erdlplattform verwendet wird. Diese soll
schweres Erdl produzieren. Experimente mit einer Pilotanlage (Emulsion Flow
Loop, EFL) und im Labormassstab wurden durchgefhrt, die die Eigenschaften
des Rohl/Wasser-Gemisches und ihre Trennbarkeit untersuchten. Die
Experimente im Labormassstab konnten die grosse Anlage erfolgreich
simulieren.

Der Zusammenhang der Emulsionsbildung mit der darauffolgenden Trennung

wurde untersucht. Verschiedene Emulsionsvorrichtungen wurden aufgebaut
und das dynamische Verhalten der Dispersionen wurde im Einzelnen studiert.
Die Entwicklung der Tropfenverteilung wurde experimentell festgehalten unter
der Benutzung des DVM's. Je hher der Wasser hold-up desto grsser die
Wassertropfen, die fr Erdl- und Modell-Emulsionen gemessen wurden.

Eine Reihe von Erdlen konnte charakterisiert werden unter Bercksichtigung

des Trennverhaltens. Es war von Intresse, was eigentlich das Sedimentations-
und Koaleszenzverhalten beeinflusst. Die Wirkung der Temperatur, die
Geometrie des Trenners, der Wasser hold-up, der Wasser hold-up mit Zugabe
von Demulgatoren, die Demulgatorkonzentration, die Tropfenverteilung und
Wachs-extraktion wurde auf das Trennverhalten detailliert untersucht. Fr
leichte und schwere Rohle ndert sich die Viskositt exponentiell nach unten
und vergrssert so die Sedimentationsgeschwindigkeit und Grenzflchen-
koaleszenzrate wegen den grsseren gebildeten Tropfen im Mischer. Das
resultiert dann zu schnelleren Trennungszeiten. Dieser exponentielle
Viskosittseffekt ist strker bei den schweren Rohlen zu beobachten. Die
Trennungszeit verkleinerte sich bei kleineren Trennern und Trenner-
durchmessern. Diese Tatsache knnte bei der Konstruktion von
kontinuierlichen Trennem bentzt werden. Die Grenzflchenkoaleszenzebene
war bei allen Modelll-Versuchen scharf sichtbar. Bei der Sedimentationsebene
konnte man nur bei hohen Wasser holdups (40 bis 75%) die Grenzflche klar
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erkennen. Das verschiedene Sedi-mentationsverhalten wurde auch von den

Gamma-Strahl-Konzentrations-profilen besttigt. Der Wasser holdup hatte
einen zustzlichen Effekt auf die Sedimentation und Koaleszenz. Die
Trennungszeit verkrzte sich bei Erhhung des Wasser holdups in allen
Rohlemulsionen. Grssere Demulgatorkonzentrationen und Vermischungs-
zeiten verkrzten auch die Trennung, da binre Koaleszenz im Miseher erhht
wurde. Das konnte auch unter der Bercksichtigung der grsseren Anfangs-
sedimentations-Steigung bewiesen werden.

Ein mathematisches Modell wurde presentiert, das den Effekt der Anfangs-
turbulenz whrend der Sedimentation erlaubt und die dynamische Variation
der Hhen des getrennten Wassers und getrennten ls, in Abhngigkeit der
totalen Hhe, des Wasser holdups, der Tropfendurchmesser und der
physikalischen Daten voraussagt. Die dynamische Variation der gemessenen
Holdup-Profile konnte auch vorausgesagt werden ber die ganze Hhe des
Trenners. Die Modelle wurden mit den experimentellen Daten berprft.