MDULO 5

UNIONES QUMICAS

1 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

 Mdulo 5: Uniones Qumicas

OBJETIVOS

Escribir representaciones de las uniones utilizando la simbologa de Lewis. Predecir si el enlace entre elementos especficos
ser en esencia inico, covalente o covalente polar. Representar utilizando la simbologa de Lewis los distintos tipos de
unin. Comparar y constatar las caractersticas y propiedades de compuestos inicos o covalentes. Intuir la manera en que
las propiedades de los compuestos dependen del tipo de enlace. Describir el significado de la regla del octeto y alguna de
sus excepciones. Describir las relaciones energticas de los compuestos inicos y covalentes. Relacionar la naturaleza del
enlace con la diferencia de electronegatividad. Explicar la distribucin espacial de los enlaces dentro de la molcula.
Describir el enlace metlico.

Introduccin
Las formas en que se pueden combinar los elementos qumicos para formar compuestos son prcticamente
infinitas. De ah proviene la enorme diversidad existente en la naturaleza. Hay compuestos gaseosos, lquidos y
slidos, con diferentes colores, sabores, texturas y olores; los hay txicos e inocuos e incluso algunos son
beneficiosos para mantener la salud.
El hecho de que cada compuesto presente ciertas caractersticas y no otras depende de la forma como los
tomos de los elementos qumicos se enlazan para formar nuevas sustancias y de cmo esos agregados de
tomos interactan entre s.

Dos tomos se unen para formar una unin mediante una redistribucin electrnica, y los electrones que se
involucran en el enlace pertenecen a la configuracin electrnica externa CEE, o electrones de valencia,
aquellos que permiten determinar el nmero de grupo en la Tabla Peridica.

Volviendo sobre lo que vimos en el mdulo anterior, el grupo 18 o de los elementos inertes, estn carcter-
rizados por tener todos los subniveles con orbitales completos lo que les confiere una gran estabilidad. Salvo el
2
He que posee 2 electrones correspondiente a la estructura 1s , todos los dems elementos del grupo tienen en
2 6
su CEE 8 electrones de estructura genrica ns np . En trminos energticos, tener estabilidad implica baja
energa. Todos los dems elementos de la Tabla Peridica tienen orbitales en algunos subniveles incompletos o
vacantes, por lo que son inestables, y procuran en la unin con otro tomo de su mismo elemento o de otro
distinto, redistribuir los propios electrones de valencia con los del otro para que su estructura, unidos, sea ms
estable. Aclarando ms esto, en los elementos representativos de la Tabla, sobre los que vamos a centrar
nuestro estudio, al unirse, los electrones de CEE de cada tomo ms los que aporta el otro tomo tratarn de
sumar 8, como la CEE de los elementos inertes, y tener entonces mayor estabilidad, lo cul se conoce como
Regla del Octeto, la cul fuera enunciada por el qumico estadounidense Gilbert Lewis. (Para los elementos de
los primeros nmeros atmicos como H, Li, Be tendern a tener 2 electrones como el He)

En trminos energticos, si tenemos dos tomos A y B, y se unen para formar AB:

A + B AB
Si consideramos la Energa de los tomos aislados y unidos, entonces:
EA + EB > EAB

Vamos a tratar tres tipos de uniones:

Unin inica
Unin covalente
Unin metlica

Los dos primeros tipo los hemos de acotar a los elementos representativos, y la ltima la trataremos al final
del mdulo.

Algunas herramientas y conceptos iniciales para encarar uniones qumicas

Entre las propiedades peridicas que vimos en el mdulo anterior, una especialmente relacionada con ste es
la electronegatividad.

2 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

 En la tabla se encuentran los
1
valores de electronegatividad para
1 los elementos representativos
H (excepto obviamente los del grupo
2.1 2 13 14 15 16 17 18). Los elementos resaltados en
3 4 5 6 7 8 9 rojo son los ms electronegativos
Li Be B C N O F (o sea los que tienen ms facilidad
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
11 12 13 14 15 16 17 para ganar electrones), y los que lo
Na Mg Al Si P S Cl estn en celeste son los de menor
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.6 3.0 electronegatividad (por lo tanto
19 20 31 32 33 34 35 aquellos que cuentan con ms
K Ca Ga Ge As Se Br facilidad para perder electrones).
0.8 1.0 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
37 38 49 50 51 52 53
Los elementos resaltados en verde
Rb Sr In Sn Sb Te I y amarillo tienen electronegativi-
0.8 1.0 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 dades medias.
55 56 81 82 83 84 85 Cuando se conforma una unin de
Cs Ba Tl Pb Bi Po At dos tomos estamos ante dos
0.7 0.9 1.8 1.9 1.9 2.0 2.2
87 88
situaciones:
Fr Ra 1- Los tomos tienen electrone-
0,7 0,9 gatividades muy dismiles, por
ejemplo en la unin entre el F y el Fr, este cede el electrn de valencia al F que se carga negativamente y el Fr
positivamente, la unin es inica.
2- Cuando las electronegatividades de los tomos son semejantes o iguales como por ejemplo la sustancia
simple Cl2 o HCl, en este caso ambos tomos aportan electrones a la unin, los comparten, este tipo de unin
ser covalente.

Una forma prctica de orientarnos sobre cul ser el tipo de unin, es hacer la Diferencia de Electronegativi-
dad ( entre los tomos que hemos de unir, vemos que este valor vara de 0 a 3,3. Si la
unin ser perfectamente inica, y si es = 0 la unin ser perfectamente covalente. Lo cierto es que, por
lo general los valores de suelen ser intermedios entre 0 y 3,3, con lo cul en dichos casos, la unin no es
ni 100% covalente o 100 % inica. En la siguiente tabla vemos el carcter inico porcentual segn el valor de

Diferencia de
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6
electronegatividad
% de carcter inico 0,5 1 2 4 6 9 12 15 19 22 26 30 34 39 43 47

Diferencia de
1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2
electronegatividad
% de carcter inico 51 55 59 63 67 70 74 76 79 82 84 86 88 89 91 97

Como hemos de ver la representacin de una unin inica es bien diferente de una covalente, por lo que
necesa-riamente tenemos que fijar un valor a EN a partir del cul representaremos la unin en forma
inica, y el valor que vamos a fijar es EN > 1,9, entonces:

Diferencia de Representacin de la unin

electronegatividad
Hasta 1.9 Covalente
Mayor a 1,9 Inica

3 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

La representacin grfica en un plano de las uniones fue simplificada gracias a Gilbert Lewis, que ide una
manera de representarlas mediante lo que se denomina frmulas punteadas (llamadas de Lewis), indicando
para los tomos que forman la unin, los electrones de la CEE o de valencia mediante puntos. Veamos algunos
ejemplos:

El Carbono, tiene CEE 2s2 2p2, su estructura de cajas cunticas: 2s 2p

La representacin de Lewis de CEE del Carbono:

Si se observa con detenimiento, los puntos representan los electrones de la CEE, el subnivel completo con dos
electrones, con dos puntos juntos, los incompletos con 1, y los vacantes sin ninguno.

3s 3p
Veamos el Cloro, su CEE es 3s2 3p5, su estructura de cajas cunticas:

La representacin de Lewis:

Siendo ms formales, la limitacin de la simbologa propuesta por Lewis es que representa en dos dimensiones,
o sea en un plano, pero los tomos y las uniones son espaciales, o sea que son tridimensionales. Asimismo
debe-mos decir que al establecerse una unin, los orbitales atmicos dejan de tener vigencia y los electrones
se distribuyen en orbitales moleculares de caractersticas distinta a los orbitales atmicos.

Encara la Actividad 1.

UNIN INICA

Este tipo de uniones manifiesta cuando entre los tomos que se unen tienen entre s gran diferencia de
electronegatividad, mayor a 1,9( EN > 1,9). Se produce entre los no metales N, O, F y Cl que poseen las
electronegatividades ms altas, con los elementos metlicos de los grupos 1 y 2 de la Tabla, que son los que
tienen las electronegatividades ms bajas. El mecanismo de esta unin opera de la siguiente forma, el
elemento menos electronegativo cede sus electrones de valencia al ms electronegativo, entrando los
electrones recibidos a formar parte de la estructura electrnica de ste tomo. El que cede los electrones se
carga en forma positiva, es decir se constituye como un catin, el que gana los electrones se carga
negativamente, es decir se constituye como un anin.

La fuerza que mantiene unidos a los iones que se forman es fuertemente electrosttica, por atraccin entre
cargas elctricas de signo opuesto. Veamos un ejemplo, el FrF (Fluoruro de Francio):

Datos
Simbologa
Elemento Grupo TP Perodo TP CEE Electroneg. EN
de Lewis
1
Francio 1 7 7s 0,7
3,3
2 5
Fluor 17 2 2s 2p 4,0

4 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

Como se ve la EN es igual a 3,3 que es la mxima posible, por lo que la unin resultar perfectamente inica.
Veamos como es la descripcin, conforme a la simbologa de Lewis de la unin:

Si analizamos la estructura se observa que el Fr al perder un electrn y transformarse en el catin Fr+ toma la
estructura del gas inerte anterior en la Tabla, el Rn, y el F al ganar un electrn y convertirse en el anin F- toma
la estructura del Ne, el gas inerte que le sigue en la Tabla, ambos elementos cumplen la regla del octeto.
Asimismo en el cuadro se ve claramente que para poder hacer la estructura se necesita de la CEE, (para lo cual
necesito el grupo y Perodo de la Tabla en la que se encuentras el elemento), y la electronegatividad.
La sustancia inica ms paradigmtica es la sal, el NaCl, ya sea por su uso diario en los alimentos como as
tambin en las aplicaciones industriales que tiene.

Veamos la estructura de su unin inica.

Simbologa
Elemento Grupo TP Perodo TP CEE Electroneg. EN
de Lewis
1
Sodio 1 3 3s 0,9
2 5 2,1
Cloro 17 2 2s 2p 3.0

Veamos como resulta la estructura de Lewis:

Como se ve es una estructura muy semejante a la del FrF.

Caractersticas de los compuestos inicos

Forman slidos con redes cristalinas extensas.
Las redes que forman hacen impropio considerar a estas sustancias como molculas, lo que se puede
saber es su frmula mnima, o sea la mnima relacin entre aniones y cationes. Al referirse a estas sus-
tancias lo debemos hacer como unidades elementales pero no como molculas.
Los slidos inicos tienen puntos de fusin altos, mayores a 400 0C.
Son duros pero rgidos, a diferencias de otros slidos, como los metlicos, no permiten ningn tipo de
maleabilidad, al intentar desplazar un plano del slido en relacin a otro, al quedar juntas cargas de
igual signo de los iones que constituyen el slido, la repulsin provoca la inmediata fractura del cristal.
Son solubles en solventes polares como ser el agua, pero insolubles en solventes no polares como por
ejemplo el tetracloruro de carbono (CCl4).
Las soluciones acuosas de los compuestos inicos son buenas conductoras de la electricidad,
debindose ello a que en el medio acuoso los iones se disocian, es decir, se separan.

UNION COVALENTE

La unin covalente se constituye entre tomos de electronegatividad semejante o igual, y a diferencia de la

inica, en este tipo de unin los electrones involucrados se comparten o son aportados por ambos tomos.
En la unin covalente por lo general ambos tomos cumplen la regla del octeto, es decir los electrones propios
de cada tomo ms los que aporta el otro tomo a la unin suman ocho, que es la configuracin del gas inerte
posterior en la tabla peridica (En el caso de los elementos del perodo 1 y los primeros del perodo 2, la
tendencia es sumar dos como la estructura del Helio).
Es importante reiterar que la regla del octeto, aunque resulta til para representar la unin de una gran
cantidad de casos, no es de cumplimiento general, an para los elementos representativos sobre los que nos
basamos para el desarrollo de este mdulo, hay excepciones a esta regla, algunas de las cuales trataremos ms
adelante.
Existen varios tipos de uniones covalentes que hemos de ir tratando a continuacin. Para representar una
unin como covalente, la EN debe ser como mximo igual a 1,9, y conforme EN va aumentando desde 0

5 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

Uniones que involucran ms de dos tomos

En el caso de que en una sustancia haya ms de una unin, la forma de encarar la descripcin de la misma es
considerando cada unin por separado. Puede entonces haber un tomo vinculado a uno en forma inica, y a
otro en forma covalente, o las dos uniones covalentes, etc. Veamos ejemplos de sustancias comunes, como ser
el agua, el dixido de carbono y el Hidrxido de Sodio

Propiedad tomo 1 tomo 2 REPRESENTACIN DEL H2O

Elemento O H
Grupo de la TP 16 1
Electrones CEE 6 1
Electronegatividad 3,5 2,1
EN 1,4
ipo de unin Covalente Polar

Se observa que el tomo central es el Oxgeno, y forma un ngulo caracterstico (que ms adelante en este
mdulo veremos) que le confiere propiedades muy especiales al agua. Al encarar la descripcin este tipo de
molculas debemos considerar que por lo general todos los tomos se vinculan al ms electronegativo, en este
caso el Oxgeno.

Propiedad tomo 1 tomo 2 REPRESENTACIN DEL CO2

Elemento O C
Grupo de la TP 16 14
Electrones CEE 6 4
Electronegatividad 3,5 2,5
EN 1
Tipo de unin Covalente Polar

El oxgeno puede vincularse en forma inica a un tomo y simultneamente en forma covalente polar a otro
tomo, estos es muy evidente en los hidrxidos, como el del sodio:

Propiedad tomo 1 tomo 2 tomo 3 REPRESENTACIN DEL NaOH

Elemento Na O H
Grupo de la TP 1 16 1
Electrones CEE 1 6 1
Electronegatividad 0,9 3,5 2,1
EN1, 2,6
Tipo de unin Inica
EN2, 1,4
Tipo de unin Covalente Polar

Este tipo de enlace se da tambin en las sales como KNO3, MgSO4, etc

Unin covalente coordinada o dativa.

Si partimos de que se debe cumplimentar la regla del octeto, nos encontramos con casos donde ello es
dificultoso, y para completar el octeto uno de los tomos que constituye la unin aporta todos los electrones
para realizar la misma. Una forma de representarla es con una flecha en el sentido del elemento que aporta los
electrones (El menos electronegativo) hacia el otro tomo (El ms electronegativo). Veamos el caso del SO2

Propiedad tomo 1 tomo 2 REPRESENTACIN DEL SO2

7 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

Elemento O S
Grupo de la TP 16 16
Electrones CEE 6 6
Electronegatividad 3,5 2,6
EN 0,9
Tipo de unin Covalente Polar

Si bien la representacin es til, debemos decir que la realidad de estas uniones es algo distinta. Consideremos
que al constituirse un enlace dejan de tener vigencia los orbitales atmicos y los orbitales son moleculares. Los
electrones pertenecen al orbital molecular y no tiene mayor importancia quin los aport. Lo que realmente
ocurre es lo que denominamos resonancia. Las uniones van alternando entre simple y doble unin.

Energa de enlace de uniones covalentes.

Los enlaces covalentes segn sean simples, dobles o triples, necesitan de una cierta cantidad de energa para
ser rotos (con lo cual quiere decir que al constituirse han liberado una cantidad equivalente de energa).

Geometra molecular

Como hemos dicho anteriormente, al establecerse una unin los orbitales atmicos dejan de tener vigencia y
entran a tenerla los llamados orbitales moleculares. La geometra molecular es muy importante en las propie-
dades de las sustancias como por ejemplo la reactividad de las mismas.
Una teora conocida como Teora de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia abreviada
como RPECV, considera importante la zona de alta densidad electrnica alrededor de un tomo central en la
estructura de una molcula, los orbitales moleculares o dominios de electrones alrededor del tomo central se
repelen entre s y se ordenan de manera que la repulsin sea lo ms pequea posible, lo que resulta en una
mxima separacin entre si, esto estabiliza la molcula o in segn se trate.

Un tomo central es todo aqul que est unido a ms de un tomo diferente, as que contamos primero los
grupos o dominios electrnicos procediendo de la siguiente forma:

1.- En RPECV, cada tomo unido se cuenta como un solo grupo o dominio electrnico, no importa si el
enlace es sencillo, doble o triple.
2.- En RPECV, un par no compartido de los electrones (par no enlazante) se cuenta como un solo
grupo electrnico.

Tomemos por ejemplo la molcula de metano, como se ve, el tomo central, el carbono, est vinculado en
forma covalente simple a 4 tomos de hidrgeno.

(1) (2) (3)

8 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

En la figura 2 se ve como se ubican los dominios de electrones, lo mas alejados posible entre s, esto explica el
0
ngulo de 109, 5 C. Este tipo de distribucin espacial se denomina tetradrica, porque espacialmente corres-
ponde a un tetraedro:

Veamos ahora el ejemplo del amonaco, si bien los dominios de electrones son
4, el par no enlazante ocupa un espacio mayor que los otros dominios, y reduce
el ngulo entre estos.

(1) (2) (3)

Encara las Actividad 8

Unin Metlica

En los metales los electrones de valencia no alcanzan para configurar una unin covalente o inica, y esos
electrones son compartidos por varios tomos del metal. Los metales son en su mayora slidos que conforman
estructuras cristalinas ordenadas y compactas, lo que quiere decir que cada tomo est en contacto con una
gran cantidad de otros tomos del metal, y los electrones de valencia de cada tomo se encuentran
deslocalizados y son compartidos por todos los tomos de la red cristalina. Podemos asemejar la red
cristalina representando los tomos del metal como esferas cargadas positivamente y acomodadas en forma
compacta sumergida en un
mar de electrones de valencia. Esta estructura de la unin metlica y dentro de ella los electrones desloca-
lizados le confiere a los metales la conductividad elctrica y trmica. Asimismo los metales, a diferencia de las
sustancias inicas que son duras pero rgidas, son dctiles y maleables, los tomos de los metales se pueden
desplazar dentro de la estructura sin que la misma se rompa.

9 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

ACTIVIDADES DEL MDULO
Actividad 1

Utilizando una tabla peridica que utilizamos en clase, escribe las estructuras de Lewis de
los elementos representativos.

Actividad 2

Para unin covalente polar, explica que es el momento bipolar, como lo representas, como
se calcula. Para sustancias biatmicas ejemplifica algunas polares y otras no polares.

Actividad 3

Procura explicar porque pese a tener uniones individuales polares el agua resulta ser una
sustancia polar y el dixido de carbono en cambio no.

Actividad 4
Entre las propiedades de las sustancias inicas est la de ser solubles en el agua y dichas
soluciones conducen la corriente elctrica, para ello deber ionizarse. Representa la
disociacin en el caso del NaOH. Explica de qu se trata un conductor elctrico de 2da Clase
o electroltico.

Actividad 5
Describe las uniones del SO3. y del benceno (El benceno es la base de toda una familia de
hidrocarburos llamados bencnicos, su frmula es C6H6, su estructura corresponde a un
hexgono con un tomo de carbono en cada vrtice).

Actividad 6
Describe las uniones siguientes con estructuras de Lewis e indica a que tipo pertenece:
inica, covalente no polar, covalente polar o covalente dativa. En las sustancias en las que
haya ms de una unin distinta indica lo mismo para cada unin. Indica en la ltima columna
como es la polaridad resultante de la sustancia. En aquellas dativas, procura representar la
estructura resonante.

Tipo de Unin
Sustancia Estructura de Lewis Polar o no
polar
Cl2 (Cloro)

N2O5
Oxido de Nitrgeno
(V)

10 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

 Cl2O
Oxido de cloro (I)

Cl2O3
Oxido de cloro (III)

Cl2O5
Oxido de cloro (V)

Cl2O7
Oxido de cloro (VII)

BaF2
Floruro de
Bario

CaCl2
Cloruro de Calcio

K2O
Oxido de Potasio

AlF3
Fluoruro de Aluminio

C2H6
Etano

C2H4
Eteno

11 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

 C2H2
Etino o acetileno

HNO3
cido Ntrico
cido ntrico(V)

H2SO4
cido sulfrico
cido sulfrico(VI)

Ca(OH)2
Hidrxido de Calcio

KOH
Hidrxido de Potasio

Na2SO4
Sulfato de Sodio
sulfato(VI)
De sodio

KClO4
Clorato de Potasio
Clorato (VII) de
Potasio

12 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino

 Na2CO3
Carbonato de
Sodio

SO42-
Anin sulfato

CO32-
Anin Carbonato

Actividad 7
Existen excepciones a la regla del octeto, explica y ejemplifica que significa octeto
incompleto y octeto expandido.

Actividad 8
Realiza la estructura RPECV para el agua e indica porque el ngulo de los pares enlazantes es
menor que en los del amonaco.

Glosario de trminos importantes

Configuracin Electrnica Externa Electrones de Valencia

Representacin de Lewis
Electronegatividad
Diferencia de Electronegatividad
Unin inica
Unin covalente no polar, polar y dativa
Resonancia
Teora RPECV
Unin Metlica
Energa de enlac

13 Autor Ing. Angel Rodolfo Zambrino