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NOME DO CURSO

NOME DO ALUNO

RELATRIO DO SEMINRIO SOBRE EQUILIBRIO DE FASES EM SISTEMAS


SIMPLES A REGRA DE FASES

QUIXAD
2017
NOME DO ALUNO

RELATRIO DO SEMINRIO SOBRE ELETRODOS INDICADORES METLICOS

Relatrio apresentado no Instituto Federal de


Educao, Cincia e Tecnologia campus Quixad, no
curso de [...], como pr-requisito para a aprovao da
disciplina de Termodinmica Qumica, ministrada
pela professora [...].

QUIXAD
2017
SUMRIO

1. Objetivos ..........................................................................................................3
2. Introduo .......................................................................................................3
3. Desenvolvimento ............................................................................................3
4. Concluso ............................7
5. Referncia ..............................................7
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Objetivos
Apresentar as expresses de potencial qumico correspondentes a um
sistema em equilbrio considerando o nmero de componentes que o constitui.
Expressar a equao de Clapeyron para associar as expresses de variao de
entalpia e variao de volume para os equilbrios slido-lquido, lquido-gs e slido
gs. Definir Regra das Fases.

Introduo
Para que um sistema se encontre em equilbrio, o potencial qumico de
cada constituinte deve possuir o mesmo valor em todos os pontos do sistema. Quando
o sistema constitudo por um s componente, = G/n:
d = - dT + dp ,
ento,

( ) = - e () = .

.
Para as trs fases de uma nica substancia temos:
.
(
) = - (
) = - . (
) = - ,

.
Em qualquer temperatura >
.

Desenvolvimento
A condio de equilbrio entre duas fases, e , formados por uma
substancia pura
(T,p) = (T,p)
T = f(p) ou p = g(T)
Se a presso variar p + dp, a temperatura de equilbrio passa a ser T + dt
e o valor de cada muda para + d:
(T,p) + d = (T,p) + d
d = d
dT +
d = = - dp dT +
d = - dp

Reorganizando:
( - -
) dT = ( )dp
Se a transformao for , ento
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S = -
-
V =
V S
= S ou = V (Eq. de Clapeyron)

Na transformao slido-lquido:
-
S = . = . V = . - = .

Na temperatura de equilbrio, transformao reversvel: S = . /T.

. + (para todas as substancias).

A quantidade . pode ser tano positiva quanto negativa, conforme a


densidade do slido seja maior ou menor que a do lquido
. + (a maioria das substancias);

. (algumas substancias).

Essas grandezas ordinariamente apresentam os seguintes valores:


. = 8 a 25 J/K mol

. = (1 a 10) cm3/mol .

A aplicao da equao de Clapeyron transformao lquido-gs fornece:


H.
- .
S = = + (todas as substancias),

V = - . + (todas as substancias).

Consequentemente
S
= V + (todos as substancias).

A T e p ordinrias
S +90 J/K mol V +20,000 cm3 = 0,02 m3
Para a transformao slido-gs:
H.
-
S = = + (todas as substancias),

V = - + (todas as substancias).

A equao de Clapeyron fica


S
() = V + (todas as substancias).

Considerando a figura a seguir, em temperaturas inferiores a Tf o solido


estvel, entre Tf e Teb o lquido estvel e acima de Teb a fase estvel o gs:
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Diagrama de fase ou diagrama de equilbrio.

A linha slido-lquido inclina-se ligeiramente para a direita, pois liq. > sl..:

A linha do solido inclina-se ligeiramente esquerda, visto que liq. < sl..:

A equao de Clapeyron fica


S
= V

Ento

2 H

= V
1

Se H e V forem aproximadamente independentes de T e p


H
p2 p1 = V ln .

Como Tf Tf geralmente muito pequeno


+
ln( ) = ln ( ) = ln (1 + )( )

Assim,
H T
p = V .

Para o equilbrio entre uma fase condensada, slida ou liquida, com vapor:
S S
= V = ( )

Com , com = RT/p:


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H
= 2 (Clausius-Clapeyron).

Integrando entre dois limites, admitindo que H seja independente da


temperatura
H
= 2

0 0

H 1 1 H H
ln = - ( )=- +
0
0 0

A coexistncia de duas fases em equilbrio implica que


(T,p) = (T,p)
Na presena de trs fases, h duas relaes entre T e p:
(T,p) = (T,p) (T,p) = (T,p)
A tabela abaixo sugere o estabelecimento de uma regra relacionando o
nmero de graus de liberdade, F, com o nmero de fases, P, presentes:
F = 3-P

Nmero de Graus de

Fases Presentes Liberdade

1 2

2 1

3 0

Para simplificao do estudo de sistemas que possuem muitos


componentes e muitas fases:
Em primeiro lugar, acha-se o nmero total concebvel de variantes
intensivas necessrias para a descrio do estado de um sistema contendo C
componentes e P fases:

Nmero total de
Tipo de varivel
variveis

Temperatura e presso: 2

Variveis de composio:

(em cada fase a frao molar de cada componente deve ser especificada;

assim, C fraes molares so necessrias para descrever uma fase; Pc so

necessrias para descrever P fases): PC

Nmeros total de variveis: PC+2

Devemos achar o nmero total de relaes entre as variveis:


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Tipo de equao Nmero total de equaes

Para cada fase existe uma relao entre as fraes molares:

X1 + X2 + ...+ Xc = 1

Para P fases, existem P equaes: P

As condies de equilbrio: Para cada componente existe um

conjunto de equaes:

= = = ... =

Existem P-1 equaes nesse conjunto. O npuemor de componentes

C, o das equaes, portanto, C (P-1). C(P-1)

Nmero total de equaes. P + C (P-1)

O nmero total de variveis independentes, F, obtido


subtraindo-se o nmero total de quaes do numero total de variveis:
F = PC + 2 P C (P-1)
F = C P + 2 (Regra de Fases de J. Willard Gibbis).

Concluso
Em um sistema que se encontra em equilbrio, cada constituinte possui o
mesmo valor de potencial qumico em todos os pontos deste mesmo sistema. As
expresses de potencial qumico em funo da entropia para um sistema em equilbrio
variam de acordo com o nmero de componentes que o constituem. Para qualquer
.
temperatura >
.

Uma regra pode ser estabelecida para relacionar o nmero de graus de


liberdade, F, com o nmero de fases, P, presentes em um sistema. Para sistemas de
um componente tem-se F = 3 P. Para sistemas que possuem muitos componentes
deduz-se uma regra a partir da relao entre o tipo de varivel e nmero total de
variveis e da relao entre o tipo de equao e o nmero total de equaes,
chegando-se a: F = C p + 2. Esta ltima equao conhecida como regra das fases
de J. Willard Gibbs.

Referencias
Eletrodo Indicador Metlico. Disponvel em:
<https://acervodigital.unesp.br/bitstream/123456789/39958/9/qui_m4d8_bibliografia.pdf.
Acessado em 07 de abril de 2017.
SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica Analtica, Traduo da 8
Edio norte-americana, Editora Thomson, So Paulo-SP, 2006.