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Determinao da Demanda Qumica de Oxignio

(DQO)
A DQO se baseia no fato de alguns compostos orgnicos, so oxidados por agentes qumicos oxidantes
considerados fortes, como por exemplo, o K2Cr2O7 (bicromato de potssio) em meio cido, sendo o resultado
final desta oxidao o dixido de carbono e gua. quantidade de O2 necessria para a oxidao da matria
orgnica atravs de um agente qumico.
Nesta tcnica podem ser utilizados vrias substncias qumicas como oxidantes, o importante que para um
mesmo estudo seja empregado o mesmo oxidante e os mesmos procedimentos, porque a proporo de matria
orgnica a ser oxidada depende do oxidante, da estrutura dos compostos orgnicos presentes na amostra e do
processo de manipulao dos reagentes e dos equipamentos.
Como j citado, o processo se baseia na oxidao de matria orgnica por uma mistura em
ebulio de acido crmico e acido sulfrico (bicromato de potssio em meio cido).
Para oxidao de compostos orgnicos de baixo peso molecular e os cidos graxos utiliza-se o sulfato de prata
como catalisador. J os hidrocarbonetos aromticos e a piridina no so oxidados por este processo sob nenhuma
condio.
O excesso de bicromato titulado com sulfato ferroso amoniacal usando o ferroin (complexo ferroso de orto-
fenantrolina).
Concentraes de cloreto provocam interferncias positivas nos resultados, para evitar esta interferncia se utiliza
o sulfato de mercrio II (HgSO4), proporcionalmente concentrao de cloretos na amostra, reduz os erros
causados por este interferente.
Toda a vidraria utilizada no processo deve ser lavada com mistura sulfocrmica, evitando a interferncia positiva
nos resultados.
Ressalta-se algumas vantagens do DQO (SPERLING, 1998): i) o teste gasta apenas de 2 a 3 horas para ser
completamente realizado II) o resultado do teste d uma indicao do oxignio requerido para a estabilizao da
matria orgnica III) O teste no afetado pela nitrificao, dando indicao apenas da oxidao da matria
orgnica carboncea e no da nitrogenada.
Cita-se ainda como vantagem, que o processo no est sujeita a tantas variveis, como no sistema biolgico, e
no requer tantos equipamentos.
Como desvantagem SPERLING (1998), cita: I) no processo de avaliao da DQO so oxidadas, tanto a frao
biodegradvel, quanto a frao inerte do efluente, o que leva a uma superestimao do oxignio consumido II) o
teste no fornece informao sobre a taxa de consumo da matria orgnica ao longo do tempo III) certos
constituintes inorgnicos podem ser oxidados e interferir no resultado.
Segundo BRAILE e CAVALCANTI (1979), para esgotos domsticos brutos, a relao DQO/DBO5 se enquadra
na faixa de 1,7 a 2,4. Com relao aos esgotos industriais, a relao varia numa faixa mais ampla, e desta relao,
tira-se algumas concluses sobre a biodegradabilidade dos despejos.

A relao DQO/DBO5, permite ainda, definir qual o processo de tratamento


a ser utilizado:
Relao DQO/DBO5 baixa: a frao biodegradvel elevada, o que indica a utilizao de tratamento biolgico.
Relao DQO/DBO5 elevada: a frao inerte, ou seja, no biodegradvel alta, no em termos de poluio do
corpo hdrico receptor, indica-se um tratamento biolgico caso a frao no biodegradvel, seja importante em
termos de poluio, indica-se o tratamento fsico-qumico.
Leia tambm: Determinao de Cloro Residual e da Demanda de Cloro
REAGENTES MATERIAIS
Balo de fundo chato de 500 mL de boca
Bicromato de potssio 0,250 N SV. esmerilhada
Acido sulfrico sulfato de prata, SR. Proveta graduada de 50 mL
Sulfato ferroso amoniacal 0,25 N SV. Condensador de refluxo de extremidade de boca
Ferroina SI. esmerilhada

Sulfato de prata PA. Pipeta volumtrica de 2, 5, 10 e 20 mL

Sulfato de Mercrio PA. Conjunto de aquecimento


Bureta de 50 mL
Prolas de vidro

DILUIO
I) Amostras com DQO at 2000 mg / L: pipetar 15 mL da amostra e diluir para 100 mL em balo volumtrico 20
mL da diluio contero 3 mL de amostra.
II) Amostras com DQO de 2000 at 7000 mg / L: pipetar 10 mL da amostra e diluir para um balo volumtrico de
100 mL 20 mL da diluio contero 2 mL de amostra.
III) Amostras com DQO acima de 7000 mg / L: pipetar 5 mL da amostra e diluir para 100 mL em um balo
volumtrico 20 mL da diluio contero 1 mL da amostra.

METODOLOGIA
1. Colocar cerca de 0,4 g de sulfato de mercrio em um balo de 500 mL de fundo chato.
2. Coloque no balo 20 mL da amostra, j diluda, e 10 mL da soluo de bicromato de potssio 0,25 N.
3. Vagarosamente adicione ao balo 30 mL da soluo de cido sulfrico/sulfato de prata, agitando com
cuidado (homogeneizar at que ocorra uma mistura completa de todos os reagentes).
4. Adicione algumas prolas de vidro e ento conecte o balo com o condensador de refluxo.
5. Repita as operaes dos itens 1, 2, 3 e 4 substituindo os 20 mL da amostra por 20 mL de gua destilada.
Este ser o branco.
6. Refluxe a amostra e o branco por um perodo de duas horas. Se aps o refluxo a amostra apresentar
colorao verde, significa que, a amostra estava muito concentrada. Utilize uma amostra mais diluda,
anote o fator de diluio.
7. Durante o processo de refluxo (2 horas) da amostra e do branco, titule a soluo de sulfato ferroso
amoniacal da seguinte forma:

Pipete 10 mL da soluo padro de bicromato de potssio em um elernmeyer de 250 mL e adicione 10


mL
Adicione 30 mL de cido sulfrico concentrado, com cuidado homogeneze, deixe esfriar.
Adicione 3 mL do indicador de ferroina. Titule com sulfato ferroso amoniacal Fe(NH4)2(SO4)2 a cor
mudara de laranja para verde e finalmente para vermelho.
10 x 0,25
concentrao da soluo = = C de sulfato ferroso amoniacal mL gastos

8. Depois da duas horas em refluxo, lave o interior do condensador com gua destilada. Deixe esfriar por completo
e adicione gua destilada at cerca de 140 mL.
9. Titule a amostra e o branco com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, de concentrao C j aferida.

CLCULOS
I- Para amostra com teor de cloretos abaixo de 1000 mg de CI- / L
DQO para 20 mL da amostra ser:
(A B). C x 8000
- x D = mg / L de DQO
mL da amostra
A= mL de Fe(NH4)2(SO4)2 gastos com o branco
B= mL de Fe(NH4)2(SO4)2 gastos com a amostra
C= Concentrao da soluo de F(NH4)2(SO4)2
D= Fator de diluio
II- Amostras com teor de cloreto acima de 1000 mg de CI- / L
Quando a concentrao de cloreto for maior de 1000 mg / L o valor mnimo aceitvel para DQO 250 mg / L. Os
valores menores que 250 mg / L so questionveis porque a correo a ser feita muito alta.
Para correo da DQO, necessrio preparar uma curva padro de DQO versus mg / L de cloretos usando
solues padres de NaCI em concentraes diversas. O intervalo deve ser de 4000 mg / L at 20000 mg / L de
cloretos.
(A B) x C x 8000 (50 x E x 1,2)
Mg / L de DQO = - x D
mL da amostra
A = mL de Fe(NH4)2(SO4)2 gastos com o branco
B = mL de Fe(NH4)2(SO4)2 gastos com a amostra
C = concentrao da soluo de Fe(NH4)2(SO4)2
D = Fator de diluio
E = Correo de cloretos dada pela curva
1,2 = Fator de correo da oxidao dos cloretos em funo da matria orgnica ou no orgnica
Leia tambm: Determinao de Cloro Residual e da Demanda de Cloro

PREPARO DAS SOLUES


1) Bicromato de potssio 0,250 N SV
Dissolva exatamente 12,259 g de K2Cr2O7, de qualidade padro primrio, previamente seco a 105 C por 2
horas, em gua destilada e dilua para em balo volumtrico para 1000 mL
2) cido sulfrico sulfato de prata, SR.
Adicione 10 g de sulfato de prata (AgSO4), a 1000 mL de cido sulfrico concentrado. Misture e aguarde dois
dias at completa dissoluo.
3) Sulfato ferroso amoniacal 0,25 N SV.
Dissolva 98,0 g de Fe(NH4)2(SO4)2. 6H2O em gua destilada, adicione 20 mL de cido sulfrico concentrado.
Resfrie e complete o volume em balo volumtrico de 1000 mL.
Diluir 100 mL desta soluo para 1000 mL com gua destilada, esta soluo deve ser aferida diariamente.
4) Ferroina SI.
Dissolva 1,485 g de 1-10 fenatrolina monohidratada (C12H8N2.H2O) juntamente com 0,695 g de FeSO4.7H2O
em gua destilada e dilua a 100 mL.
5) Sulfato de prata PA (Ag2SO4).
Reagente pulverizado de colorao branca
6) Sulfato de mercrio PA (HgSO4).
Cristais de alta pureza para anlise.
Acervo: Enasa Engenharia
Determinao da Demanda Bioqumica de Oxignio
DBO
Determinao da Demanda Bioqumica de Oxignio ( DBO )
A estabilizao ou decomposio biolgica da matria orgnica lanada ou presente na gua envolve o consumo
de oxignio (molecular) dissolvido na gua, nos processos metablicos desses organismos biolgicos aerbicos.
Em funo do citado anteriormente, a reduo da taxa de oxignio dissolvido em um recurso hdrico pode indicar
atividade bacteriana decompondo matria orgnica.
Logo, surge o conceito da demanda de oxignio em relao matria orgnica, sendo muito utilizada as
demandas bioqumicas de oxignio (DBO) e a qumica de oxignio (DQO) entende-se por DBO a quantidade de
oxignio molecular necessria estabilizao da matria orgnica carbonada decomposta aerobicamente por via
biolgica e DQO, a quantidade de oxignio molecular necessria estabilizao da matria orgnica por via
qumica.
Os processos oxidativos, dentre estes ocupam lugar preponderante os respiratrios, podem causar um grande
consumo de oxignio nas guas de um manancial. Microrganismo e vegetais hetertrofos, quando em grande
numero podem reduzir o OD a nvel zero. Sendo que a proliferao de tais organismos depende das fontes de
alimento, ou seja, matria orgnica.
A demanda de oxignio provocada pela introduo de despejos orgnicos em recurso hdrico, uma demanda
respiratria, uma vez que a oxidao desse material realizada exclusivamente por via enzimtica, logo trata-se
de uma demanda bioqumica de oxignio.
A DBO5 , um teste padro, realizado a uma temperatura constante e durante um perodo de incubao, tambm
fixo de 5 dias. medida pela diferena do OD antes e depois do perodo de incubao.
Este texto recebe criticas, principalmente porque as condies ambientais de laboratrios no reproduzem
aquelas dos corpos dgua (temperatura, luz solar, populao biolgica e movimentos das guas), mas mesmo
com criticas ainda considerado um parmetro significativo para avaliao da carga orgnica lanada nos
recursos hdricos.

Como fatores qumicos, fsicos e biolgicos que determinam a DBO,


citamos:
I) oxignio dissolvido
II) Microrganismo: deve existir um grupo misto de microrganismo (denominado de semente), que seja capaz de
oxidar a matria orgnica em gua e gs carbnico.
III) Nutrientes: como nitrognio, fsforo, enxofre, magnsio, ferro e clcio so indispensveis para garantia de
microrganismo vivos durante todo o perodo de incubao.
IV) Temperatura: qualquer reao bioqumica, tem como fator de importncia a temperatura, que aumenta ou
diminui a velocidade da reao de oxidao.
V) pH: as reaes que ocorrem na DBO, para garantia de sobrevivncia dos microrganismos, tem como faixa
ideal de pH de 6,5 a 8,5.
VI) Tempo: para oxidao completa da matria orgnica so necessrios cerca de 20 dias, mas convencionou-
se que, o perodo de incubao de 5 dias, neste perodo aproximadamente 70% da matria orgnica oxidada.
VII) Txicos: A presena de mercrio, cobre, zinco, cdmio, chumbo, cianetos, formaldedos, influenciam no
sistema enzimtico dos microrganismos, podendo leva-los morte.
Em resumo, a DBO a medida das necessidades respiratrias de uma populao microbiolgica.
A DBO um excelente ndice para indicar a eficincia de uma ETE (estao de tratamento de esgotos), quando
se compara a DBO do esgoto bruto e do efluente final.
MATERIAL REAGENTES
1 Bomba de ar comprimido (compressor de ar) cido Clordrico R (ou 50% SR )
1 Incubadora de DBO termostaticamente Cloreto manganoso 80% SR
controlada temperatura de 20C mais ou menos
1C Goma de amido 1% SI

4 Frascos de rolha esmerilhada, com capacidade Hidrxido de Sdio 30% SR


de 250 a 300 mL para DBO Iodeto de Potssio R (ou 10% SR)
4 Erlenmeyers de 250 mL Tiossulfato de sdio N/80 SV
4 Provetas graduadas de 100 mL Soluo tampo de Fosfato, pH = 7,2
10 Pipetas graduadas de 5 mL Soluo de Sulfato de Magnsio (MgSO4.7H2O)
4 Bastes de vidro 2,25 % SR

1 Bureta de 25 mL Soluo de cloreto de clcio (CaCI2) 2,75 % SR

4 Bqueres de 100 mL Soluo de cloreto Frrico (FeCI3.6H2O) 0,0025%


SR
4 Placas de petri
gua destilada / deionizada
gua de diluio

PREPARO DA GUA DE DILUIO


Utilizando um compressor de ar comprimido, sature com ar a gua deionizada de maneira a obter um elevado
teor de oxignio dissolvido.
Em cada litro de gua deionizada, adicione 1 mL da soluo tampo fosfato, 1 mL de soluo de sulfato de
magnsio, 1 mL de soluo de cloreto de clcio e 1 mL de soluo de cloreto frrico.
Para armazenar a gua de diluio, necessrio que o recipiente, seja lavado com mistura sulfocrmica, enxge
com gua corrente e finalmente com destilada/deionizada.
Ressalta-se, que no se deve completar os estoques de gua de diluio com solues recentemente preparadas,
e ainda, deve-se utilizar a gua de diluio somente depois de 30 minutos de ter ocorrido a sua saturao com
ar.

DILUIO
Quando a amostra a ser analisada de natureza desconhecida, necessrio que se prepare diluies, de modo
que se consiga uma depleo do OD, em 5 dias, de aproximadamente 2,5 mg/L. Alguns autores, aceitam que a
depleo de OD, varie de 2,5 a 3,5 mg/L.
Para esgoto domstico bruto e decantado, tem-se obtido deplees de OD, consideradas aceitveis, diluies a
1%, 2%, 3%, 4% e 5%.
No caso de se receber diversas amostras de esgotos diferentes, para se definir teoricamente qual a quantidade
de amostra a ser introduo no frasco de 300 mL para DBO poder ser calculada pela formula:
1200 ML da amostra a ser adicionada =

SDBO estimada
Para se avaliar esgotos totalmente desconhecidos deve-se utilizar um conjunto de diluies, por exemplo, 0,5 ,
1,0 , 3,0 , 6,0 , e 12 mL e escolher aquela diluio que leva a uma depleo de OD prxima de 2,5 mg/ L.
Ressalta-se que depois de escolhido o volume do esgoto a ser colocado no frasco de 300 mL para avaliao da
DBO, deve-se tomar novas amostras do esgoto para se obter resultados mais confiveis.
Quando avalia-se esgotos altamente orgnicos, quase impossvel, se fazer medidas precisas de pequenos
volumes (0,1 mL, 0,2 mL, etc), neste caso, faz-se uma diluio, exemplo, 1:10 da amostra original, o que se
permite realizar a anlise utilizando volume maiores.
FLUXOGRAMA
V- Determine imediatamente o OD nos vidros 2 e 4.
VI Aps 5 dias determine o OD nos vidros 1 e 3.
Obs: OD do vidro n 2 OD do vidro n 1 devera ser = 0,2.
OD do vidro n 4 deve ser pelo menos de 7 mg / L.

CLCULOS
(OD do vidro n 4 OD do vidro n 3) x fator de diluio = DBO em mg / L
(A B) x 100
mg / L de DBO5 = -
% de diluio
A = mg / L de OD da amostra instantnea (vidro 4)
B = mg / L de OD da amostra de 5 dias (vidro 3)

Exemplo de clculo :
Volume de amostra introduzida nos frascos 3 e 4 = 300 mL
Volume do frasco 3 e 4 = 300 mL
OD inicial da amostra diluda (vidro 4) = 8,0 mg / L
OD final da amostra de 5 dias (vidro 3) = 4,0 mg / L
DBO5 em mg / L = (8,0 4,0) x 100 = 4 x 100 = 400 ?
DBO5 = 400 mg / L
300 mL
Fator de diluio = = 100
3 mL
(8 4 ) x 100
mg / L de DBO5 = = 400 ? DBO5 = 400 mg / L
1 % de diluio: 300 mL 100%
3 mL X X = 1
Se por acaso houver algum imprevisto na avaliao do OD dentro dos 5 dias, por exemplo, antecipando-
se ou atrasando-se a avaliao do OD, pode se utilizar a seguinte tabela para correo do clculo da
DBO:

3 dias valor da DBO encontrado x 1,360


4 dias valor da DBO encontrado x 1,133
5 dias valor da DBO encontrado x 1,000
6 dias valor da DBO encontrado x 0,907
7 dias valor da DBO encontrado x 0,850