Ciclo de Born-Haber

Energia Reticular e Ligao Inica

Preparado por Guilherme Z M Fahur Bottino

Para o curso de Inorgnica do EOQ
Julho de 2011
 Referncias
Literatura Principal:
SHRIVER, D. F. (Duward F.) (autor); ATKINS, P. W. (coaut.). Inorganic
chemistry. 3rd ed. Oxford: Oxford Univ. Press.

Literatura Recomendada:
HUHEEY, James E (autor); KEITER, Ellen A (coaut.); KEITER, Richard
L (coaut.). Inorganic chemistry: principles of structure and reactivity.
4th ed. New York, N.Y.: HarperCollins
SMART, Lesley (autor); MOORE, Elaine (Elaine A.) (coaut.). Solid
state chemistry: an introduction. 3rd ed. Boca Raton, Fla.: Taylor and
Francis/CRC.
 Ligao Inica
Ligao inica Atrao de carter eletrosttico entre
partculas possuidoras de cargas de sinais opostos.

Geralmente muito forte, dada a ordem da Fora

Eletrosttica entre as partculas, comparativamente
sua massa. No entanto, muito dependente do meio em
que se localizam (Parmetro eo da Lei de Coulomb)
 Ligao Inica
Energia Reticular:

Para que exista coeso

entre os tomos, em se
tratando de uma atrao
eletrosttica, ela regida
pelas Leis de Coulomb,
que so uma das
possveis explicaes
para o grfico ao lado,
bastante famoso no
quesito ligao.
 Ligao Inica
A linha Rosa acima da
origem (Positiva, portanto
aumenta a energia do
composto) se refere
energia potencial eltrica
(Coulmbica) entre duas
cargas de mesmo sinal, a
saber os eltrons das
nuvens eletrnicas dos
dois tomos envolvidos
na ligao.
 Ligao Inica
A linha Verde abaixo da
origem (Negativa,
portanto diminui a
energia do composto) se
refere energia potencial
eltrica (Coulmbica)
entre duas cargas de
sinais opostos, a saber
as cargas relativas dos
tomos da ligao.
 Ligao Inica
A linha Azul representa a
energia resultante (soma
das duas linhas).
Percebe-se que ela gera
um pequeno poo, cujo
fundo est sinalizado
com o crculo laranja. Ele
simboliza o estado de
menor energia possvel
para a ligao.
 Ligao Inica
Essa energia, de sinal
negativo, que est no
fundo do Poo,
denominada Energia
Reticular, e a energia
da ligao inica. De
forma anloga, o valor do
ponto no eixo x d a
distncia internuclear.
 Mas... Mas... Mas...
MAS... Como possvel determinar a Distncia
Internuclear se, segundo o Modelo Heisenberg-
deBroglie - Schrdinger no sabemos a posio dos
eltrons?

Na verdade, o Poo de Morse uma aproximao que

leva em conta as pequenas vibraes da molcula, e s
vai possuir E mnima quando d = dmdia de ligao.
Portanto, o poo baseado em um valor terico, mas
funciona muito bem para alguns outros assuntos que
no nos cabem por ora.
 Entalpia Reticular
A Energia Reticular, ou Entalpia Reticular, ou Energia de
Rede, simbolizada em qumica por Uo ou Hrede ,
portanto, a energia liberada quando da atrao entre
dois ons com cargas opostas. Ainda, ela definida em
fase gasosa, de tal forma que seja possvel imaginar
dois tomos interagindo sem interferncia, com todos os
seus vizinhos bem dispersos e separados.
Trocando em midos, Uo a entalpia da reao entre
dois ons em fase gasosa para formar um composto
inico (geralmente um sal).

Mn+(g) + Xm-(g) MmXn(s) H = Uo

 Equao de Born-Land
Utilizando a Lei de Coulomb aplicada a esse exemplo,
possvel deduzir uma frmula que calcule o valor de Uo
de maneira completamente eletrosttica:
Equao de Born-Land:

| z | | z | e 2
1
U0 A 1
4 0 r b

Lembre-se!
Lei de Converso Parmetro geomtrico
Negativo!!! Coulomb em Mol (arranjo no espao)
(Potencial)
Correo Diferencial
(Clculo Numrico)
 Equao de Born-Land
Fatos Importantes que devem estar em nossa mente
sobre essa forma da Entalpia Reticular:

Valor de modelo e dependncia Coulmbica/Geomtrica;

Ou seja, leva em conta apenas o modelo eletrosttico;
Admite um arranjo ideal do sal na forma cristalina, sem defeitos;
Clculos mostram que, de fato, o modelo valido para 95% da
energia;
ndice de Permissividade influencia no meio;
O Valor de Uo sempre calculado com constante dieltrica no
vcuo, mas a energia reticular pode se alterar conforme o meio;
Requer alguns conhecimentos sobre o cristal, como estrutura
cristalina, frmula e raios inicos;
Fatores r, n e A da frmula;
 Ciclo de Born-Haber
Embora a equao seja um modelo bastante vlido,
percebe-se que ela apresenta desvios, principalmente
em virtude dos parmetros abordados anteriormente!

Tentemos, ento, realizar melhorias na nossa

interpretao da Entalpia Reticular, comeando com a
questo da reao...

Vamos comear pelos materiais de partida...

 Ciclo de Born-Haber
No possumos, no entanto, ons em fase gasosa para
usar em nossas reaes; de fato, a reao de formao
do nosso mesmo composto MX escrita no da forma
inica, mas da seguinte forma, que envolve as
substncias na forma natural:

M(s) + 1/2X2(g) MX(s) H= ?

Como, ento, relacionar a entalpia de formao da

reao realizada dessa forma Entalpia Reticular que
conhecemos/podemos calcular?
 Ciclo de Born-Haber
Ora, sabemos que possvel realizar transformaes na
matria atravs do fornecimento de energia;

Sabemos tambm que, segundo

a Lei de Hess, uma reao que
tenha vrios caminhos possveis
para chegar ao mesmo produto
sempre envolve a mesma
quantidade de energia em cada
um deles;
 Ciclo de Born-Haber
...segundo essa discusso,...
Hi
M(g) M+(g)
+
Hge
Hs
X(g) X-(g)
1
2
Ha Uo
1 Hf
M(s) + X2(g) MX (s)
2

Hf = Hs + Hi + 1/2 Ha + Hge + Uo
 Ciclo de Born-Haber
... Que utilizando a srie de reaes nesse Ciclo que
nada mais que uma aplicao da Lei de Hess e
tendo os valores tabelados das entalpias individuais e o
valor calculado da Energia Reticular, possvel prever a
tendncia de formao de um composto inico
(Hformao)!

E digo mais: se tivermos possibilidades de compostos

inicos diferentes, que podem ser formados pelos
mesmos materiais de partida, poderemos intuir qual ou
quais deles sero formados, de fato!

ou no maravilhoso?
 Comparao
Abaixo, comparemos alguns valores de Energia
Reticular, determinados experimentalmente e calculados
com a Eq. Born-Land:
 Exerccios
Os exemplos a seguir podem nos mostrar algumas das
aplicaes prticas dessa nossa nova descoberta. Para
realizar os exerccios, tenhamos em mente a Equao
de Born-Land (Slide 10) e o Ciclo de Born-Haber (Slide
15)
 Exerccio
Utilizando o Ciclo de Born-Haber e os dados a seguir,
calcule a Energia Reticular do composto Cloreto de
Clcio (CaCl2):

Dados (todos esto em kJ/mol):

Entalpia de Atomizao do Clcio: 178

Primeira Energia de Ionizao do Ccio: 590
Segunda Energia de Ionizao do Clcio: 1146
Entalpia de Dissociao do Cloro Gasoso: 244
Entalpia de Ganho de Eltron do Cloro: -349
Entalpia de Formao do Cloreto de Clcio: -795.8
 Exerccio
Hi1+ Hi2
Ca(g) Ca2+(g)
+
2Cl(g) 2Hge
Ha 2Cl-(g)
HD Uo
Hf
Ca(s) + Cl2(g) CaCl2 (s)

Hf = Ha + (Hi1+ Hi2) + HD + 2Hge + Uo

Uo = -Ha -(Hi1+ Hi2) -HD -2Hge +Hf

 Exerccio

Uo = -178 -1736 -244 -2(-394) +(-795.8)

Uo = -2210.8 +1396

Uo = -814.8 kJ/mol
 DESAFIO
Utilizando os dados a seguir, calcule a Entalpia de
Protonao da Amnia utilizando o Ciclo de Born-Haber:
Dados (em kJ/mol):

Entalpia Reticular NH4Cl: -679

Entalpia de Formao da Amnia: -46
Entalpia de Formao do Cloreto de Amnio: -314,4
Entalpia de Dissociao do Hidrognio: 439
Entalpia de Dissociao do Cloro: 244
Primeira Energia de Ionizao do Hidrognio 1314
Entalpia de Ganho de Eltron do Cloro -349
 DESAFIO

Resoluo:
Hprotonao = - [Hfamnia -Hfsal + ( HDH2
+HiH) + HDCl2 +Hge +Uo]

Hprotonao = - (-46 +314,4 +219,5 +1314 +122 -349 -679)

Hprotonao ~ - 895 kJ/mol

 Muito Obrigado!
Turma EOQ - 2011