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Aula 5 Ligaes Qumicas:

Estrutura de Lewis,
Geometria e Polaridade
Estrutura de Lewis
Smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da
camada de valncia (camada mais externa) de um tomo ou
de um on simples so representados por pontos colocados
ao redor do smbolo do elemento. Cada ponto representa
um eltron.
Estrutura de Lewis
Conceitos
Ligao covalente dativa ou coordenada aquela que ocorre
quando o par eletrnico compartilhado formado por
eltrons de apenas um dos tomos participantes.

Ressonncia: Deslocalizao eletrnica


Etapas a serem seguidas para representar as estruturas de
Lewis:

1. Calcular o nmero de eltrons de valncia disponveis em


todos os tomos, na molcula ou on;
2. Normalmente, o smbolo do elemento de menor
eletronegatividade no centro;
3. Ligue todos os tomos apropriados entre si, usando um
par de eltrons por ligao;
4. Distribua os eltrons restantes aos pares de modo que
cada tomo adquira o octeto;
Tipos de frmulas

Ligaes moleculares e inicas


Excees regra do octeto

Em alguns casos, as ligaes se completam com menos de 8


eltrons Deficincia em eltrons
As molculas com menos de um octeto so tpicas para
compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A Berlio e Boro
Excees regra do octeto

Em outros casos, as ligaes perfazem mais do que 8


eltrons Fsforo e Enxofre

Esses casos s ocorrem quando o tomo central


relativamente grande, para que possa acomodar tantos
eltrons ao seu redor.
Excees regra do octeto
H poucos compostos em que a camada de valncia
completada com nmero mpar de eltrons.

Compostos dos gases nobres.


Geometria Molecular e teorias de ligao

Iniciou-se estudos sobre a ligao covalente. Pode verificar


que elas ocorrem pelo compartilhamento de eltrons, de
tal modo que eles ficam sob a influncia de dois eltrons.

Desta maneira, uma ligao covalente um tanto difcil de


ser visualizada e merece destaque, por isso iremos buscar
o entendimento dessas suas formas.
Geometria Molecular e teorias de ligao

A forma e o tamanho de uma molcula de determinada


substncia, com a fora e a polaridade de suas ligaes,
determinam enormemente as propriedades daquela
substncia.

Na abordagem das formas espaciais de molculas


comearemos com molculas (e ons) que, tem um nico
tomo central ligado a dois ou mais tomos do mesmo
tipo. Tais molculas esto de acordo com a formula geral
ABn.

As possveis formas espaciais de molculas do tipo ABn


dependem do valor de n.
Teoria de Repulso do Par de Eltrons no
Nvel de Valncia (RPENV)
IMPORTANTE CONSIDERAO: REPULSES DIFERENCIADAS
Influncia da repulso no arranjo atmico
Influncia da repulso no arranjo atmico

H C H H N H O
H H H H
109.5O 107O 104.5O

Como os eltrons em uma ligao so atrados por dois


ncleos, eles no se repelem tanto quanto os pares
solitrios.
Conseqentemente, os ngulos de ligao diminuem
quando o nmero de pares de eltrons no-ligantes
aumenta.
DIVIDIR AS MOLCULAS EM DUAS
CATEGORIAS:
Geometria Molecular e teorias de ligao

Linear ngulo de ligao = 180


Angular ngulo de ligao # 180
Geometria Molecular e teorias de ligao

tomo central trs pares de eltrons ligantes nenhum par


isolado geometria da molcula trigonal plana.

Se o tomo A se localiza acima do plano dos atomos B, a


forma espacial chamada piramidal trigonal.
Geometria Molecular e teorias de ligao
Tipo AB4

(Brown, Theodore L.,2005)

Esse afastamento mximo os faz ficarem dispostos no em


uma mesma reta ou plano, mas sim no espao
tridimensional, formando um tetraedro regular.
Geometria Molecular e teorias de ligao
Outras Geometrias:

Para cinco e seis pares de eltrons ligantes seguem o


mesmo principio: os pares ficaro o mais afastado possvel
uns dos outros, formando figuras geomtricas espaciais
com ngulos iguais entre as ligaes.

Molcula PCl5

geometria bipiramidal
triangular).
Eletronegatividade e polaridade de ligao

A diferena na eletronegatividade entre dois tomos


uma medida da polaridade de ligao:

as diferenas de eletronegatividade prximas a 0


resultam em ligaes covalentes apolares
(compartilhamento de eltrons igual ou quase igual);

as diferenas de eletronegatividade prximas a 2


resultam em ligaes covalentes polares
(compartilhamento de eltrons desigual);

as diferenas de eletronegatividade prximas a 3


resultam em ligaes inicas (transferncia de
eltrons).
Eletronegatividade e polaridade de ligao

No h distino acentuada entre os tipos de ligao.


A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar
representada por + e o polo negativo por -
POLARIDADE DAS LIGAES

Ligaes apolares:Ocorrem quando os tomos ligantes


possuem a mesma eletronegatividade.

Ligaes polares: Ocorre quando os tomos ligantes


possuem eletronegatividade diferentes um dos tomos
exerce maior atrao pelos eltrons ligantes que o outro.
Forma espacial molecular e polaridade das molculas
Momentos de dipolo

Considere HF:
A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao
polar.
H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da
molcula, chamamos o HF de um dipolo.

O momento de dipolo, m, a ordem de grandeza do


dipolo:
Qr

onde Q a grandeza das cargas.


Forma espacial molecular e polaridade das molculas
Forma espacial molecular e polaridade das molculas

Cada ligao C = O polar

O dipolo total de uma molcula poliatmica ser a soma de


seus dipolos de ligao. Desta maneira, os dois dipolos de
ligao da molcula CO2, apesar de serem vetores com a
mesma direo e com mdulos iguais, possuem sentidos
opostos o dipolo total zero (molcula apolar)
uma molcula angular com duas ligaes polares.

Os dipolos de ligao possuem mdulos iguais, entretanto a


molcula angular e desta forma os dipolos de ligao no
so diretamente opostos entre si e, portanto, no se
cancelam.

Momento de dipolo total diferente de zero podemos afirmar


que essa molcula polar..
Forma espacial molecular e polaridade das molculas

Para molculas do tipo ABn nas quais todos os tomos


B so os mesmos, determinadas formas molculas
simtricas linear (AB2) trigonal plana(AB3),
tetraedrica(AB4), bipiramidal trigonal (AB5) e
octaedrica (AB6)

Devem resultar em molculas apolares mesmo que as


ligaes individuais sejam polares.
Forma espacial molecular e polaridade das molculas
Foras intermoleculares

Explicam os pontos de fuso e de ebulio, esclarecem o fato


de algumas substncias serem slidas, lquidas e outras
gasosas nas condies ambientes.

CH4 P.E. -128C

CH3Cl P.E. -14C


Foras intermoleculares

Ligaes ente molculas apolares (ou foras de London)

As forcas de atrao entre dipolos temporrios so


chamadas foras de London e so muito fracas se
comparadas as forcas entre dipolos permanentes.
Foras intermoleculares

Ligaes ente molculas apolares (ou foras de London)

Quanto menor a molcula, mais fraca so as foras de London


porque os eltrons estaro mais prximos do ncleo e sero
atrados com maior fora.

F2, Cl2, Br2, e I2


Foras intermoleculares

Ligaes ente molculas polares (Dipolo-dipolo)


Foras intermoleculares

Ligaes de hidrognio

Um caso extremo de
atrao dipolo-dipolo que
ocorre quando o H liga-se a
tomos pequenos e
fortemente eletronegativos,
especialmente, com F, O e
N
Por que o papel absorve gua e o plstico no?
Ligaes Metlicas

A ligao metlica no direcional porque os eltrons


livres protegem o tomo carregado positivamente das
foras repulsivas eletrostticas

A ligao metlica geralmente forte (um pouco menos


que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol

Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade


(apresentam no mximo 3 eltrons de valncia)
Ligaes Metlicas

Ento, os eltrons de valncia so divididos com todos os


tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular)
e assim eles esto livres para conduzir

Propriedades dos metais:


Brilho metlico Condutividade eltrica
Densidade elevada Maleabilidade e ductibilidade
PF e PE elevada Resistncia trao
SUPERCONDUTORES
Os supercondutores no mostram resistncia ao fluxo de
uma corrente eltrica.
O efeito de Meissner: ms permanentes levitam sobre
os supercondutores.
Aplicaes dos Supercondutores:
Produo e transmisso de eletricidade: Seria
ideal a aplicao dos supercondutores em
transmisso de energia eltrica das estaes
geradoras para as cidades
Ressonncia magntica nuclear
Levitao magntica, utilizada em veculos de
transporte, trens, a partir da eliminao da frico
entre os veculos e os trilhos.
Como explicar a supercondutividade dos materiais?

Podemos dizer que, em temperatura ambiente, um metal


apresenta resistncia eltrica muito pequena, mas no
nula. A medida em que a temperatura abaixa, a
resistncia do metal diminui.

A resistncia diminuiria at o zero absoluto, tal qual a


temperatura decasse. As vibraes dos tomos
(dificultam o deslocamento dos eltrons responsveis
pela resistncia eltrica) do metal cessariam no zero
absoluto.

O comportamento de supercondutor inicia-se apenas


abaixo da temperatura de transio da superconduo,
Tc.