Geoqumica II

TCNICAS ANALTICAS: ESPECTROMETRIA

ATMICA

Prof. Mestre Tiago Felipe A. Maia

Manaus/2017
Introduo

Anlise Qumica

Mtodos Clssicos Mtodos Instrumentais

(Via mida)

Mtodos
Gravimetria Volumetria
Mtodos Espectro-
de Separao mtricos
Mtodos
Eletroanalticos

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 Espectrometria Atmica
H trs tipos principais de mtodos
espectromtricos para identificao de elementos
presentes em amostras e determinao de suas
concentraes: (1) Espectrometria ptica; (2)
Espectrometria de massa e (3) Espectrometria de
Raios-X:
Os dois primeiros requerem a atomizao, mas o ltimo
no, em virtude de que os espectros de raios-x independem de
como os elementos qumicos esto combinados.
Atomizao refere-se ao processo de converter os elementos
presentes em uma amostra em tomos gasosos (1) ou ons
elementares (2).
 TCNICAS ANALTICAS
Dentre as tcnicas analticas instrumentais de
espectrometria atmica destacam-se:

Espectrometria/Espectroscopia de Emisso Atmica

(AES ou OES); ptica

Espectrometria/Espectroscopia de Absoro Atmica

(AAS);
Espectrometria/Espectroscopia de massa (MS);
Fluorescncia de raio X (XRF).

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 Aspctos Histricos e Fundamentos
- Queima de fogos na China Emisso

1648: Joannes Marcus Marci

origem do arco-ris, baseado na
difrao e espalhamento da luz
nas gotas de gua
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 1679: Isaac Newton
desdobramento da luz
solar em vrias cores
por um prisma

1850s: Bunsen 1 chama

para espectroscopia

1900: Planck Lei quntica de absoro e emisso

de energia
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 ESPECTRO ELETROMAGNTICO

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 NATUREZA ONDULATRIA DA LUZ

A RADIAO ELETROMAGNTICA (Energia radiante):

Forma de energia que se propaga seguindo um percurso ondulatrio

comprimento de onda () a distncia
entre duas cristas (pontos de mximo
da onda)

amplitude (A) a sua meia altura

freqncia de onda ( ) quantidade de

cristas que passam por um
determinado ponto por segundo e
inversamente proporcional ao seu ()

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 RADIAO ELETROMAGNTICA

Pode ser considerada como uma combinao de

corrente eltrica alternada e campo magntico, que
percorre atravs do espao com o movimento de uma
onda.

reflexo, refrao, difrao,

Onda
polarizao.

Pode ser classificada em termos de

comprimento de onda (), frequncia () e velocidade da luz
(c)
= c/ 10
 - 1913: Niels Bohr Modelo atmico. Quando
tomos, ons e molculas absorvem ou emitem
radiao durante uma transio de um estado de
energia para um segundo estado, a freqncia
e/ou o comprimento de onda da radiao esto
relacionados com a diferena de energia entre os
dois estados:

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 Absoro Emisso

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Espectroscopia Atmica;

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Espectrometria de
emisso Atmica

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 Espectrometria emisso Atmica;
Princpio
Este mtodo baseia-se na introduo de uma amostra
em soluo em uma chama ou plasma na forma de
um aerossol. A chama ou plasma induz a amostra a
emitir radiao eletromagntica na regio UV-VIS
do espectro eletromagntico (SKOOG, 1998).

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 Espectrometria de Emisso Atmica
PRINCPIO DA TCNICA: tomos neutros, excitados por uma
fonte de calor emitem luz em comprimento de onda especficos.
 Espectrometria de Emisso Atmica

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 Espectrometria de Emisso Atmica

Fotometria de chama (FAES)

Fonte de emisso (Atomizao) por

chama
A chama responsvel por fornecer a
energia necessria para a excitao dos
tomos.
A composio da chama (combustvel)
proporciona diferentes temperaturas.
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possvel analisar poucos elementos Usando equipamento com alta resoluo
qumicos (Grupos I e II). ptica, muitos outros elementos metlicos
podem ser determinados
Sistema de Atomizao - Chama

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 Sistema de Atomizao - Chama

Propriedades de algumas Chamas

Combustvel Oxidante Temperaturas OBS

(C)
Acetileno Ar 2100 - 2400 Mais
utilizada
Acetileno xido 2600 - 2800 Elementos que formam
nitroso refratrios
Hidrognio Ar 2000 - 2100 Chama transparente
para elementos
facilmente ionizados
Acetileno O2 3050 3150 Elementos que formam
refratrios
 Espectrometria de Emisso Atmica

Emisso Atmica de Plasma

A espectrometria de emisso atmica ou ptica a tcnica

baseada na energia emitida pelos tomos (na regio do UV-
VIS) quando excitados por fontes de energia altas
temperaturas (at 8000 K) (eletrodos, plasma, laser, chama,
etc).

Quando a fonte o plasma a tcnica chamada de

Espectrometria de emisso atmica (ou tica) por plasma
indutivamente acoplado (ICP-AES ou ICP-OES).

Obs: Interface entre ICP e o OES 24

 ICP-OES
Emisso Atmica de Plasma

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 ICP-OES
Emisso Atmica de Plasma

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Plasma indutivamente acoplado - ICP

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 Plasma
O plasma consiste de um fluxo de argnio num alto
campo eltrico externo (1kW.cm-3).
As colises dos tomos geram grande quantidade de
ons argnio e eltrons que levam a altas
temperaturas: 10.000K na base da tocha e 6.000 a
8.000K na regio onde a emisso medida (15 a 20
mm acima da bobina).
Em relao chama o plasma fornece melhor
atomizao e uma alta populao de espcies
excitadas.

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 ICP-OES

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 ICP-OES
Deteco

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 ICP-OES
Anlise Multielementar

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Aplicaes em materiais geolgicos;
Amostras de Rocha, solo, sedimentos de corrente e gua.

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Espectroscopia absoro Atmica

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 Espectroscopia absoro Atmica;

(HOLLER et al., 2007).

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 Espectroscopia absoro Atmica;
Princpio

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 Espectroscopia absoro Atmica;

Espectro de Absoro

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 Espectroscopia absoro Atmica;

Esquema Geral

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ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA (AAS)

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 Elementos determinados por AAS

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Espectrometria de Massa

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Espectrometros de Massa

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 Espectrometria de Massa

Consideraes
Um espectrmetro de massa um aparelho que permite a medio de
massas de istopos ou radicais moleculares, estudando a trajetria de
partculas carregadas num campo magntico uniforme. Partculas com
a mesma velocidade, ao entrarem numa regio onde existe campo
magntico vo descrever trajetrias circulares cujo raio depende da
sua massa
Antes de entrar na regio onde existe campo magntico, as partculas,
de carga q e massa m , so aceleradas por uma diferena de potencial
\Delta V adquirindo assim energia cintica.

(HOLLER et al., 2007).

Relao Massa/ carga (m/q)
 Espectrometria de Massa

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Posteriormente, de modo a garantir que as partculas tem a

mesma velocidade, o feixe passa por um filtro de velocidades.
Este dispositivo permite determinar o valor da velocidade do
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feixe.
Como uma amostra analisada?

IONIZAO DETECO
SEPARAO

Formao Analisador de Detector

de ons massa (m/z)

Ions detectados

ESPECTRO DE MASSAS

Introduo
da amostra

Lquida
Gasosa
Slida
ANLISE DOS DADOS
Espectrometria de Massa Atmica
PLASMA ACOPLADO (ICP-MS)

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ICP-MS: Caractersticas

LICHT et al., 2007

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 Espectrometria de Massa Atmica
ICP-MS

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Espectrometria de Massa Atmica

ppb ppt

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 LA Lazer Ablation (ablao lazer)
Permite uma anlise pontual em materiais slidos;
Melhora a resoluo do mtodo e consequentemente
limite de deteco;
O sistema de ablao por laser UV de alta energia ( LA )
produz crateras na amostra variando em tamanho de 2
microns a 1200 microns. O material ablado ento
varrido da clula de amostra diretamente para o plasma
da ICP-MS.

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 LA Lazer Ablation (ablao lazer)
Aplicaes

Estudo de incluses fluidas

Geocronologia e istopos estveis

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LA-ICP-MS

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Fluorescencia de Raio X

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 Fluorescencia de Raio X
Definio
uma tcnica no destrutiva que permite identificar os
elementos presentes em uma amostra (anlise qualitativa)
assim como estabelecer a proporo (concentrao) em que
cada elemento se encontra presente na amostra;

Permitir a anlise de vrios elementos simultaneamente, de

modo rpido e a baixo custo, tem um elevado potencial de
aplicao em vrias reas.

Na espectrometria de fluorescncia de raios-X uma fonte

de radiao de elevada energia (radiao gama ou radiao
X) provoca a excitao dos tomos da substncia que
pretendemos analisar;
(HOLLER et al., 2007) 61
 Fluorescencia de Raio X

Quando um tomo no estado fundamental fica sob a ao de uma

fonte externa de energia (e.g.: raios-X), ele absorve esta energia,
promovendo eltrons a nveis mais energticos. Neste estado o tomo
estar numa situao instvel, chamada Estado Excitado.

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 Fluorescencia de Raio X
Esquema Geral

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 Fluorescencia de Raio X

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Elementos Analizados por Fluorescencia de Raio X

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 Fluorescencia de Raio X

Aplicaes
Muito usado na explorao mineral (porttil);
anlise qumica qualitativa e quantitativa de:
minerais;
Rocha;
Solo;
Matrias Primas.

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 Referencias
HOLLER, F. J.; SKOOG, D. A.; CROUCH, S. R.; Princpios de Anlise Instrumental. Bookman,
1056p., 2009
LICHT, O. A. B.,Prospeco Geoqumica: Princpios Tcnicas e Amostragens,. Rio de Janeiro -
CPRM, 1998.
LICHT, O. A. B., MELLO, C. S., B., SILVA. C., R.; Prospeco geoqumica: depsitos minerais
metlicos, no-metlicos, leo e gs. Ed. Planeta Terra, 780p., 2007.
LINS, C, A. C., Manual Tcnico da rea de Geoqumica, verso 5.0, Rio de Janeiro CPRM, 2003.
SKOOG, D.A., HOLLER FL, NIEMAN T.A.. Principles of Instrumental Analysis. 6th ed., 1998.

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 Links usados
http://www.rc.unesp.br/igce/petrologia/nardy/GRAMR.pdf (notas de aula)
http://www.cprm.gov.br/publique/media/Livro_Andriotti_amostragem.pdf
http://www.rc.unesp.br/igce/petrologia/nardy/GRMA.pdf (notas de aula)
http://www.igc.usp.br/index.php?id=644
http://www.cprm.gov.br/publique/media/Livro_Andriotti_amostragem.pdf
http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula-2-Preparacao-de-Amostras-2-2012.pdf (notas de aula)

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