EJERCICOS DE FISICOQUIMICA

1. Una disolucin acuosa de cido ntrico concentrado contiene 68,1% en peso de dicho cido y su
densidad es de 1,405 g/cc a 20 C. Calcular:

a) las fracciones molares del cido y del agua en la disolucin b) la molalidad del cido c)
la molaridad del cido en la disolucin a esa temperatura

SOLUCIN
a) Clculo de la fraccin molar de ambos componentes
n HNO3 nH 2 O
Por definicin : X HNO3 y X H 2O
n HNO3 n H 2O n HNO3 n H 2O

Siendo nHNO3 nmero de moles de HNO3 y n H 2O nmero de moles deH 2 O

Si el PM (HNO3) = 63 g/mol y el PM (H2O) = 18 g/mol el nmero de moles de cada especie en
100 g de disolucin ser:

1 mol( HNO3 ) n HNO3 68,1 g

n HNO3 1,081 moles de HNO3
63 g 68,1g 63 g / mol

1 mol( H 2 O) n H 2O (100 68,1) g

n H 2O 1,772 moles de H 2 O
18 g (100 68,1)g 18 g / mol
Aplicando las ecuaciones de las fracciones molares de ambos componentes:

nHNO3 1,081
X HNO3 0,379
nHNO3 nH 2O 1,081 1,772

nH O 1,772
X H 2O 2
0,621
n HNO3 n H 2O 1,081 1,772
o bin como X HNO3 X H 2O 1 X H 2O 1 0,379 0,621

X HNO3 0,379
Respuesta:
X H 2O 0,621
b) Clculo de la molalidad del cido
n HNO3 moles
Por definicin: m
kg de disolvente ( H 2 O)
Aplicando la ecuacin a 100 g de disolucin podremos utilizar el nmero de moles de cido
calculado en el apartado a), de forma que:

1,081 moles ( HNO3 )

m 33,887 mol kg
(0,100 0,0681) kg H 2 O
Respuesta: m = 33,887 mol/kg

c) Clculo de la molaridad del cido:

2
 n HNO3 moles
Por definicin: M
Volumen de disolucin ( L)
Tomado como referencia 100 g de disolucin y teniendo en cuenta la densidad podremos calcular el
volumen de la disolucin a 20 C.

1cc disolucn Volumen de disolucin 100 g

Volumen de disolucin 71,17 cc
1,405 g 100 g 1,405 g / cc
1 mL 1 L
71,17 cc. 3 71,17.10 3 L
1 cc 10 mL
Una vez conocido el volumen de la disolucin en litros se substituye en la ecuacin de la molaridad,
utilizando el dato de nmeros de moles calculado en el apartado a).

1,081 moles
M 15,188 mol L
71,17.10 3 L
Respuesta: M = 15,188 mol/L

2. Los hemates de la sangre a la temperatura corporal de 37 C son isotnicos con una disolucin al
0,91% de cloruro de sodio cuya densidad es 1 g/mL. El grado de disocia-cin aparente del cloruro
de sodio es del 90%. Hallar:

a) La presin osmtica de la sangre b) La temperatura de congelacin

c) El volumen de agua que hay que aadir a 100 g de la primera disolucin para que la presin
osmtica sea 5 atm.
SOLUCIN
a) Si los hemates de la sangre son isotnicos con la disolucin del enunciado indica que ambas
tienen la misma presin osmtica.
Para calcular la presin osmtica de la disolucin diluida de NaCl puede utilizarse la ecuacin:
M R T
Siendo R la constante de los gases. T la temperatura en Kelvin y M la concentracin molar de
las especies en la disolucin.
En primer lugar calcularemos la concentracin de NaCl que hemos adicionado considerando 1
litro de disolucin 1 kg de disolucin (densidad es 1kg/L) y que la masa molar del NaCl es 58,5
g/mol
9,1 g NaCl
moles NaCl 58,5 g / mol
M =0,1555 molar
L disolucin 1L
En el caso de los electrolitos como el NaCl se produce una disociacin en iones, lo cual pro-duce
un aumento en el nmero de partculas disueltas. Lo que influye sobre las propiedades coligativas
debido a que stas dependen de la cantidad de partculas disueltas no de su naturaleza. Cada
electrolito se caracteriza por un grado de disociacin, que indica el % de la especie que se
encuentra disociada. En este caso nos indican que el NaCl est disociado en un 90%. El equilibrio
de disociacin se expresa mediante una ecuacin qumica:
NaCl(a.c) Na+ + Cl-
Inicialmente M 0 0
Al final M(1-) M M

Donde es el grado de disociacin expresado en tanto por uno. En este caso = 0,90 por tanto
al final en 1 litro de la disolucin habr:
0,1555 (1-0,90) moles de NaCl sin disociar
0,1555.0,90 moles de Na+
0,1555.0,90 moles de Cl-

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 En total en la disolucin hay 0,1555(1-0,90+0,90+0,90) = 0,1555.i = 0,295 moles/L

La presin osmtica de la disolucin que es isotnica con la sangre es:

atm L
273 37 K 7,5 atm
moles
0,295 0,082
L mol K
a) Respuesta: presin osmtica de la sangre= 7,5 atm

b) La temperatura de congelacin es tambin una propiedad que depende del nmero de

partculas disueltas luego es necesario tambin tener en cuenta la disociacin.
Tc K c m.i
Con los datos del enunciado calculamos la molalidad de la disolucin de NaCl.
9,1 g
moles NaCl 58,5 g mol
m. 0,157 molal
kg agua (1000 9,1).10 3 kg agua
Teniendo en cuenta el grado de disociacin m.i = 0,157 (1+0,90) = 0,208 molal y tomando el
dato de la constante Kc = 1,85C/molal
Tc 1,85 C 0,208 molal 0,55 C
molal
Considerando que la temperatura de congelacin normal del agua es 0C, esta disolucin
congelar a Tc = -0,55 C.
b) Respuesta: Tc = -
0,55C

c) Para disminuir la presin osmtica a 5 atm ser necesario disminuir la molaridad adi-cionando
disolvente (agua)
atm L
5 atm M 0,082 (273 37) K 0,197 mol L
mol K
En 100 g (0,1 litros) de la disolucin inicial haba:
1 mol NaCl
0,91g NaCl (1 0,90) 0,0295 moles totales debido a la disociaci n
58,5 g NaCl
Para que la disolucin sea 0,197 molar ser necesario aadir un volumen x de agua:
0,0295 moles
0,197 molar x 0,050 L 50 mL
(0,1 x) L
c) Respuesta: 50 mL de agua

3. Suponiendo que se cumple la Ley de Raoult, explicar que variaciones sufre la presin de vapor
del agua si se disuelven 43,68 g de azcar, C12H22O11, en 245,0 mL de agua a 25 C. A esta
temperatura la densidad del agua es 0,9971 g/mL y su presin de vapor es 23,756 Torr (mm Hg).
El azcar no se evapora ni se disocia en agua.

SOLUCIN
La Ley de Raoult se cumple en disoluciones ideales. Por tanto considerando que se trata de una
disolucin ideal se cumple:
p v p v0 X S

Lo que indica que la presin de vapor del H 2O disminuye proporcionalmente a la cantidad de soluto
disuelto, expresado en fraccin molar. Esto quiere decir que a una determinada tem-peratura el agua
se evapora menos si contiene un soluto disuelto que cuando es agua sola.

4
 De forma que el agua en presencia de un soluto, disminuye su presin de vapor, disminuye su
temperatura de congelacin y aumenta su temperatura de ebullicin, aumenta su presin osmtica.
En primer lugar calcularemos la fraccin molar del azcar en la disolucin, siendo la masa molar del
C12H22O11 = 342 g/mol y la del H2O = 18 g/mol
g
La masa de agua es: 245,0mL 0,9971 244,29 g
mL
43,68 g
342 g mol 0,128 mol
XS 9,34.10 3
43,68 g 244, 29 g 0,128mol 13,572 mol
342 g mol 18 g mol
Sustituyendo en la Ley de Raoult:
p v 23,756mm Hg 9,34.10 3 0,222 mm Hg
La presin de vapor del agua habr disminuido desde 23,756 Torr hasta 23,534 Torr

Respuesta: desde 23,756 Torr hasta 23,534 Torr

4. Ocupa un volumen de 80 cm3 a una presin de 750 mm Hg. Qu volumen ocupar a una presin
de 1,2 atm? si la temperatura no cambia?

Como la temperatura y la masa permanecen constantes en el proceso, podemos aplicar la ley de Boyle:
P1.V1 = P2.V2
Tenemos que decidir qu unidad de presin vamos a utilizar. Por ejemplo atmsferas.
Como 1 atm = 760 mm Hg, sustituyendo en la ecuacin de Boyle:

750 mmHg
80cm 3 1,2atm V2 ; V2 65,8cm 3 Se puede resolver igualmente con mm
760mmHg / atm
de Hg.

5. Un gas ocupa un volumen de 2 l en condiciones normales. Qu volumen ocupar esa misma masa
de gas a 2 atm y 50C?

Como partimos de un estado inicial de presin, volumen y temperatura, para llegar a un estado final en
el que queremos conocer el volumen, podemos utilizar la ley combinada de los gases ideales, pues la
masa permanece constante:

P0 .Vo P1V1
; la temperatura obligatoriamente debe ponerse en K
To T1

1atm.2l 2atm.V1 1atm.2l.373K

; V1 ; V1 1,18 l
273K 373K 2atm.273K
Como se observa al aumentar la presin el volumen ha disminuido, pero no de forma proporcional,
como predijo Boyle; esto se debe a la variacin de la temperatura.

5
6. Explique en un diagrama T vs. (X,Y) como se determinan los puntos de burbuja y roco a Pcte.
Explique adicionalmente como se calculan analticamente estos valores. Finalmente, se requiere
separar una mezcla con una composicin determinada Zi en un 50% de lquido y 50% de vapor;
determine la temperatura a la cual se debe trabajar utilizando el diagrama y la regla de la palanca.

a) Tburb. y Trocio = ? grficamente

b) Tburb. y Trocio = ? analticamente
c) T= ? a Zi si L=50% y V=50%

R.a. (1) A Zi = cte los puntos de burbuja y de rocio (Tburb. y Trocio respectivamente) se encuentran
sobre la lnea de burbuja y de rocio (ver fig.)

R.a. (2) A Ti = cte la composicin del lquido y del vapor son Xburb. y Yrocio respectivamente (ver
fig.)

XiPvi
R.b. Pto. de burbuja:
i
Yi 1
i P
1

YiP
Pto. de rocio: Xi 1 1
i i Pvi

Parte c):

La temperatura de trabajo se obtiene a travs de la regla de la palanca a Zi=cte:

Base F=1lbmol V=L=0.5lbmol

VF FL VL

L V F

6
 VF FL VL

0.5 0.5 1
que el segmento VF el segmento FL

R.c. Se busca la temperatura (Ti) donde VF FL (ver fig.):

7. Cul es el punto de burbuja de una mezcla equimolar de metanol-etanol a una presin total de
2atm?. Si a la mezcla se aade Tetracloruro de carbono (que es un solvente no polar), cul ser
el punto de ebullicin de la mezcla?

constantes de Antoine A B C
Metanol 18,5875 3626,55 -34,29
Etanol 18,5242 3578,91 -50,5
Tetracloruro de carbono 15,8742 2808,19 -45,99

Ln (Pv) = A B/(C+T); Pv[=]mmHg; T[=]K

a) Tburb. y Trocio = ? grficamente

b) Tburb. y Trocio = ? analticamente
c) T= ? a Zi si L=50% y V=50%

R.a. (1) A Zi = cte los puntos de burbuja y de rocio (Tburb. y Trocio respectivamente) se
encuentran sobre la lnea de burbuja y de rocio (ver fig.)

R.a. (2) A Ti = cte la composicin del lquido y del vapor son Xburb. y Yrocio respectivamente
(ver fig.)

XiPvi
R.b. Pto. de burbuja: Yi 1
i i P
1

7
 YiP
Pto. de rocio: Xi 1 Pvi 1
i i

Parte c):

La temperatura de trabajo se obtiene a travs de la regla de la palanca a Zi=cte:

Base F=1lbmol V=L=0.5lbmol

VF FL VL

L V F

VF FL VL

0.5 0.5 1
que el segmento VF el segmento FL

R.c. Se busca la temperatura (Ti) donde VF FL (ver fig.):

a) Tb(1) = ?
b) Tb(2) = ?

8
 en (1) P i X i Pvi

P X MOH * PvMOH X ETOH * PvETOH

760mmHg 3626.55 3578.91

2atm * 0.5 * EXP( 18.5875 ) 0.5 * EXP( 18.5242 )
1atm 34.29 T 50.5 T

R.a. T 362.55K

en (2) P X Pv
i i i fase1 X Pv
i i i fase2

P X MOH * PvMOH X ETOH * PvETOH 1* PvCCl 4

3626.55 3578.91 2808.79

2 * 760 0.5 * EXP( 18.5875 ) 0.5 * EXP( 18.5242 ) 1* EXP( 15.8742 )
34.29 T 50.5 T 45.99 T
R.b. T 346.32K

8. A una cierta temperatura una mexcla de ciclopentano y tetracloruro de carbono tiene una presin
de vapor de 201.6mmHg. A esa misma temperatura Pciclo =317.01 y Ptetra = 113.5 mmHg.
Cromatogrficamente se determina que: yciclo=0.6675 y que xtetra = 0.4188

Calcular los coeficientes de actividad de cada componente

P=201.6mmHg
Pciclo = 317.01mmHg
Ptetra = 113.01mmHg
Yciclo = 0.6675
Ytetra = 0.4188

ciclo ?, tetra ?

Yi P X i i Pi
o

0.6675 * 201.6
YP ciclo 0.73
R. i i o ( 1 0.4188 )* 317.01
X i Pi ( 1 0.6675 )* 201.6
tetra 0.505
0.4188 * 113.5

9. Calcular el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2)

en 900 g de agua (Keb = 0,52 C/m).

Teb = Keb x m

Moles de etilenglicol = 100 g

62 g/mol (derivada de la formula C2H6O2)

moles = 1,613 gr etilenglicol

9
 molalidad = 1,613moles = 1,792 molal

0,9 Kg

Teb = Keb m
Teb = (0,52 C/molal) (1,792 molal)
Teb = 0,9319 C

Teb = Teb - Teb

0,9319 C = Teb - 100 C
Teb = 100,9319 C

RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 100,9319 C

10. Calcular el punto de congelacin de una solucin de 100g de anticongelante etilenglicol (C2H6O2),
en 900 g de agua (Kc = 1,86 C/molal)

Soluto etilenglicol : masa = 100 g

masa molar = 62 g/mol
Solvente agua : masa = 900 g
Tc = 0 C
Kc = 1,86 C/molal

Tc= Tc - Tc
3,33 C = 0 - Tc
Tc = - 3,33 C

RESPUESTA: La temperatura de ebullicin de la solucin es 3.33 C bajo cero.

11. Calcular la temperatura a la cual se produce la ebullicin del agua a una presin de 2 atm;
sabiendo que a 1 atm el punto de ebullicin es 373 K y HV = 40,67 kJ/mol.

P1 H V 1 1
ln
R T2 T1
De la ecuacin
P2

Podemos despejar T2

1 R P 1
ln 1
T1 H v P2 T2

1 8,31J K 1 mol 1 1atm

1
ln 0.00254K -1
373K 40670J mol 2atm

T2 393,8K 120,8C

10
12. Calcular la concentracin de CO2 en la soda de mesa si a la temperatura ambiente su presin
parcial en el sifn es 4 atm. La constante de Henry KH del CO2 en agua vale 1829 atm.

De la ecuacin de la ley de Henry

p 4atm
x 2,19 10 3
K H 1829atm

n CO 2
Y a su vez x
n H 2O

Para un mismo volumen de solucin esta relacin se puede expresar en funcin de la molaridad M de
cada componente:

M CO 2
x
M H 2O

Sabemos que la masa de un litro de agua es 1 kg. En consecuencia, el nmero de moles de molculas
de agua ser 1000 g/ 18 g mol-1 = 55,56 mol / l

De aqu se obtiene que

x M H2O M CO 2

Despejando se tiene:

MCO2 x MH2O 2,19 103 55,56 0,122

0.0035

0.003
Fraccin molar

0.0025

0.002

0.0015

0.001

0.0005

0
0 1 2 3 4 5 6 7
Presin (atm)

Es instructivo aplicar la regla de las fases a un sistema formado por un lquido y un gas disuelto, en
equilibrio con dicho gas.

v CP 2 22 2 2

11
13. Se tienen dos lquidos, A y B, en una mezcla en la relacin A:B 3:4 en masa. Sabiendo que la
presin de vapor de la sustancia A es 23 mmHg y la presin de vapor de la sustancia B es 45
mmHg a la misma temperatura, calcular la presin de vapor de la mezcla. Datos MA = 50 g/mol,
MB = 34 g/mol.

Primero calculamos el nmero de moles para cada sustancia

3g
nA 0,06mol
50g / mol
4g
nB 0,12mol
34g / mol

Calculamos la fraccin molar de la sustancia A

0,06mol
xA 0,33
0,12mol 0,06mol

Calculamos pT

pT p02 x1 (p10 p02 ) 45mmHg 0,33 (23mmHg 45mmHg )

pT 37,4mmHg

14. Se tiene una solucin acuosa de sacarosa (azcar comn) con una concentracin 0,002 molar, a
una temperatura de 10 C.

a. Calcular la presin osmtica de esta solucin.

b. Calcular la altura de la columna de lquido.

0,082 l atm K 1 mol 1 283K 0,002mol l1 0,0464atm

0,0464atm 101292,8Pa / atm

hg h 0,48m 48cm
g 1000kg / m3 9,8m / s 2

15. Se disuelven 0,10 g de Na2SO4 en 100 ml de agua. Calcular la presin osmtica de la solucin a
la temperatura de 40C; considerando que el grado de disociacin = 0,7.

Debemos tener en cuenta que la sal en agua se disocia de la siguiente forma:

Na 2SO 4 2 Na SO 4

Por lo tanto

i 1 0,73 1
i 2,4

Considerando que M = 142 g/mol

0,10g 0,0007mol
n 0,0007mol y 0,007M
142g / mol 0,1l

2,4 0,007M 0,082l atm K 1 mol 1 313K 0,43atm

12