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Chemosphere 71 (2008) 2168-2172


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El clavar disolvente, la humedad y su impacto en el 2,4-D y


2,4-DCP de extraccin de las altas suelos contenido de materia hmicos

Luciano Jose Merini, Virginia Cuadrado, Ana Mar 'un Giulietti *

Microbiolog'a Industrial y Biotecnolog'a, Facultad de Farmacia y Bioqu'mica, Universidad de Buenos Aires, Junn 956 6 Piso (1113),
Ciudad Auto' noma de Buenos Aires, Argentina

Recibido el 5 de octubre de 2007; recibida en forma 21 de de diciembre de de 2007 revisado; 29 aceptada de diciembre de de 2007

Disponible en lnea el 13 de febrero de 2008

Abstracto

El cido 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D) es un herbicida similar a la hormona ampliamente utilizado en la agricultura. A pesar de que su vida media en el suelo es de aproximadamente dos semanas, los miles de toneladas introducidas en el

medio ambiente cada ao representan un riesgo para la salud humana y el medio ambiente. Teniendo en cuenta las propiedades txicas de este compuesto y sus productos de degradacin, es importante para evaluar y monitorear los residuos

de 2,4-D en suelos agrcolas. Adems, los experimentos de fito / biorremediacin se llevan a cabo para hallar herramientas econmicas y ambientales amigables para restaurar los suelos contaminados. Por consiguiente, es esencial para medir

con precisin la cantidad de 2,4-D y sus metabolitos en los suelos. Hay evidencia de que la extraccin de 2,4-D a partir de muestras de suelo depende seriamente sobre las propiedades fsicas y qumicas del suelo, especialmente en los suelos

con alto contenido de cidos hmicos. El objetivo de este trabajo fue evaluar las variables que influyen en la recuperacin y el anlisis posterior de 2,4-D y su metabolito principal (2,4-diclorofenol) a partir de esas muestras de suelos. Los

resultados mostraron que el FFI eficiencia de recuperacin e depende del disolvente y el mtodo utilizado para la extraccin, la cantidad y el tipo de disolvente utilizado para disolver el herbicida y el contenido de agua del suelo en el momento de

spiking. Se presenta un protocolo optimizado para la extraccin y fi cacin cuanti de 2,4D y su principal metabolito de muestras de suelo. Los resultados mostraron que el FFI eficiencia de recuperacin e depende del disolvente y el mtodo

utilizado para la extraccin, la cantidad y el tipo de disolvente utilizado para disolver el herbicida y el contenido de agua del suelo en el momento de spiking. Se presenta un protocolo optimizado para la extraccin y fi cacin cuanti de 2,4D y su

principal metabolito de muestras de suelo. Los resultados mostraron que el FFI eficiencia de recuperacin e depende del disolvente y el mtodo utilizado para la extraccin, la cantidad y el tipo de disolvente utilizado para disolver el herbicida y el

contenido de agua del suelo en el momento de spiking. Se presenta un protocolo optimizado para la extraccin y fi cacin cuanti de 2,4D y su principal metabolito de muestras de suelo.

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palabras clave: herbicidas fenoxi; cidos hmicos; cido flvico; extraccin del suelo; Humines

1. Introduccin es esencial tener en cuenta los factores que influyen en la etapa de extraccin del
suelo, lo cual es crucial en el proceso analtico.
herbicidas de fenoxi son algunos de los productos agroqumicos ms Cuando herbicidas fenoxi se analizan en muestras de suelo, especialmente
utilizados en el mundo y ms de 100.000 toneladas de cido en aquellos suelos con alto contenido de materia hmico ( He et al., 2006 ), Las
2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D) se producen cada ao. En la Pampa Hu'meda, la interacciones entre la matriz y los compuestos qumicos representan la principal
regin agrcola principal en Argentina, aproximadamente 2.200 toneladas de cultad di FFI en el proceso de extraccin ( Boivin et al., 2005 ). Esas interacciones
2,4-D se aplican anualmente en campos pastos fi, que comprende una superficie dependen principalmente de las propiedades herbicidas y la formulacin, as
total de 3,4 10 6 ha ( CREA, 2005 ). Con el fin de supervisar el 2,4-D y su como las caractersticas del suelo. Por lo tanto, los pequeos cambios en tales
metabolito en el medio ambiente, mtodos precisos y de bajo costo para analizar variables podran modificar drsticamente la eficiencia de extraccin e fi. De esta
se requieren los suelos de esta regin. Adems, en el diseo experimental de los manera, es importante tener en cuenta estos factores cuando los resultados
ensayos fito / biorremediacin, se obtenidos con los suelos di ff Erent ( Hawthorne et al., 1993; Hatzinger y
Alexander, 1995; Garci

* -Valca'rcel Tadeo, 1999 ) O herbicida para-


Autor correspondiente. Tel .: +54 11 4964 8269/70; Fax: +54 11 4964 8200x8377.
formulacio- se comparan, en particular si se extrapolan a las condiciones de
Direccin de correo electrnico: agiule @ ss yb.uba.ar (AM Giulietti). campo ( Cox et al., 2000, 2001 ).

0045-6535 / $ - see front matter 2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

doi: 10.1016 / j.chemosphere.2007.12.025


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Varias tcnicas han sido desarrolladas para la extraccin de 2,4-D y su cin (pH 2,5) 65:35 fase mvil isocrtica a un caudal de 1 ml min 1 y detectados
principal metabolito, 2,4-diclorofenol (2,4-DCP) a partir de muestras de suelo, a 230 nm.
incluyendo fluido supercrtico ( Lpez-vila y Beckert, 1994 ) Y la extraccin de Soluciones Stock estndar de 1 mg ml 1 de 2,4-D y 2,4DCP se prepararon de
agua subcrtica ( Luque-Garci metanol de grado HPLC y se almacenaron a 4 C en tapn de rosca botellas
'una y Luque de Castro, 2002 ) mbar. Estas soluciones se diluyeron adicionalmente con metanol para obtener
sacudida de slido-lquido matraz de extraccin a pH Erent di ff ( Crespi soluciones de trabajo en el l g ml 1 nivel.
'n et al., 2001 ), Ultrasonidos ( Gonc Alves y Alpendurada, 2005 ), Asistida por
microondas ( Patsias et al., 2002 ) Y, la extraccin en fase slida ( Herna'ndez-Borges
et al., 2005 ) Seguido por el anlisis de las soluciones del suelo obtenidos a 2.3. Muestreo de suelo

travs de tcnicas instrumentales di ff Erent ( Sa'nchez-Brunete et al, 1991.,


1998; Young, 1997 ). Los campos agrcolas seleccionados para este estudio se encuentran en el
norte de la provincia de Buenos Aires en Argentina. Son parcelas de pasto
En experimentos de laboratorio, solventes como ter etlico ( Cheney et al., 1996 ), representativos con historia de uso de cido 2,4dichlorophenoxybutiric (2,4-DB).
Propanona ( Crespi 'n et al., 2001 ) O incluso buf- Se recogieron muestras de los 22 cm superiores del suelo, adecuadamente
(FERS Sannino et al., 1999 ) Han sido utilizados como vehculo herbicida, sin envasados, etiquetados y se transportaron al laboratorio. Una vez en el laboratorio,
embargo, el metanol es el ms comnmente utilizado ( Wintersteiger et al., las muestras se secaron al aire, se tamiz con una malla de 5,6 mm y se conserv
1999; Patsias et al., 2002; RosalesConrado et al., 2002 ). Por otro lado, el a 4 C para su posterior anlisis.
metanol se ha informado para generar artefactos en experimentos con
enzimas de suelo ( Gianfreda et al., 1995; Sannino y Gianfreda de 2001 ) Y no El suelo empleado fue un franco arenoso (SL) Argiudol con un 2,47% de
se puede utilizar sin molestar poblacin bacterias del suelo o la generacin de carbono y 0,24% de N 2 contenido, pH de
estrs en las plantas, si estaban presentes. Como consecuencia, cuando el 6,39 (agua), 15.247 m 2 gramo 1 de superficie, 5,6% de <2 l m arcilla de tamao
diseo experimental limita el uso de disolventes orgnicos, el agua destilada de fraccin y 25,7% de contenido de agua. El anlisis del contenido de materia
se toma como una opcin prctica ( Cox et al., 2000, 2001 ). El objetivo de este orgnica mostr 0,41% de cidos hmicos, 0,22% de cidos flvicos y 1,38%
trabajo fue evaluar las mltiples variables que influyen en la extractabilidad y de humines, que representan ms del 80% del carbono orgnico total.
posterior anlisis de 2,4-D y 2,4-DCP de la materia hmico alta que contiene
muestras de suelo. A este respecto, la influencia del mtodo de disolvente y se
utiliza para la extraccin, se evaluaron el tipo y la cantidad de disolvente Para los ensayos de herbicidas, 15 g (base hmeda) de tierra fueron ponderadas
utilizado para disolver el herbicida, as como el contenido de agua del suelo en en 250 ml fl pide fi TTED con un fl Te en tapn de rosca, claveteado y se extrajo de
el momento de la spiking. acuerdo con los procedimientos Erent di FF y disolventes mezclas.

2.4. Rematar los suelos

Se presenta un protocolo optimizado para la extraccin y cuantificacin de Con el fin de evaluar la FFI eficiencia de extraccin e en relacin con el tipo y la
2,4-D y su principal metabolito de muestras de suelo. cantidad de los vehculos a los herbicidas, los volmenes de di ff Erent de
metanlico y solucin acuosa de 2,4-D se enriquecieron de manera uniforme sobre
los suelos. soluciones Erent Di ff se prepararon con el fin de alcanzar una
2. Materiales y mtodos concentracin final herbicida de 1 mg kg 1 de suelo (concentracin por encima de la
tasa de aplicacin agronmica). Para el metanol, volmenes de 500, 1000 y 2000 l l
2.1. productos qumicos fueron seleccionados mientras que 1500 y 3000 l l se eligieron para el agua
destilada, de acuerdo con la solubilidad del compuesto y la experiencia previa del
Los reactivos de 2,4-D y 2,4-DCP PA utilizados para clavar los suelos grupo en ensayos de microcosmos ( Merini et al., 2007 ). Despus de la adicin de
fueron suministrados por Sigma; 2,4-D y 2,4-DCP estndares analticos por el herbicidas, fl pide permaneci sin tapar durante 30 min, a temperatura ambiente
servicio Chem. Metanol (grado HPLC) se obtuvo de Sintorgan Argentina, cido (25 C), hasta que el disolvente spiking se evapor. Despus, las muestras de suelo
actico por Anhedra y cido fosfrico fue suministrado por Merck. se extrajeron y se analizaron por HPLC. Aunque el contenido de los suelos de
arcilla es baja y representa una pequea rea de la superficie, esta fraccin mineral
puede adsorber fuertemente compuestos orgnicos, especialmente en condiciones
2.2. Anlisis instrumental de sequedad. En consecuencia, se evalu la eficiencia de extraccin FFI e en
condiciones de sequedad suelo en el momento de la spiking.
El herbicida y de su metabolito se analizaron por HPLC, usando un
dispositivo modular Jasco HPLC con una unidad de gradiente ternario
LG980-02, PU-980 bomba inteligente equipado con un AS-950
automuestreador y detector UV UV-975 y adecuado con una 5 l tecnologa de
partculas hbrido m, 250 4,6 mm, 100 muestras de sub de cada conjunto se tomaron antes del proceso de spiking,
UN 0 tamao de poro MS-C18 endcapped completa se pesaron y se colocaron en la estufa a 110 C hasta peso constante. Despus
columna Xterra, adquirido de Aguas. Los compuestos se analizaron mediante de eso, se determin el contenido de agua y se expresa como porcentaje.
un acuosa de metanol / cido fosfrico solu-
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2.5. extraccin y anlisis Herbicida se evalu. El suelo se pes directamente en el fl pregunta, claveteado con
volmenes di ff Erent de metanlico y acuoso
Applyingminimal modificaciones en themethods reportados por Atalay y soluciones y se homogeneizaron 2,4-D. Las muestras se analizaron como se describe en
Hwang, y Sutherland et al, metanol / cido actico. (99: 1) y cido propanona / la Seccin 2 .
agua / cido actico (80: 19: 1) se ensayaron como disolventes de extraccin, Los datos de extraccin de recuperacin de 2,4-D en muestras de suelo, usando
respectivamente. agua y metanol como disolventes Rematar, se presenta en tabla 1 .
Para la extraccin herbicida, los suelos sobrecargadas con una solucin
metanlica de 2,4-D, fueron tratados con 30 ml de cada disolvente de Un rencia significantes di ff altamente estadstica ( p < 0,0001)
extraccin. El matraces se tap hermticamente y sacudi durante la noche a se encontr cuando se compararon los porcentajes de relaciones de recuperacin
100 rpm y 25 C. Al da siguiente, la matraces se deja decantar durante 1 h a 4 C. obtenidos con ambos disolventes enriquecidas.
Despus de eso, el sobrenadante se transfiri a viales de vidrio y se centrifug La prueba llevada a cabo para evaluar la influencia del volumen de clavar
durante 10 min a 2000 rpm. A continuacin, se transfirieron 15 ml de disolvente no mostr fi significativo di ff erences en la relacin de recuperacin
sobrenadante a 25 ml viales de vidrio y se evaporaron a sequedad a 25 C, bajo cuando se utiliz agua, pero se observaron altamente significantes erences di ff
corriente de nitrgeno suave. Por ltimo, el residuo se resuspendi en 1 ml de para el metanol. La relacin observada entre la FFI eficiencia de recuperacin e
metanol, con vrtex durante 1 min, se filtr a travs de un 0,45 l m Nylon y el volumen de metanol usado como vehculo herbicida se muestra en la Higo. 1 .
membrana y se analizaron por HPLC, como se describi previamente. El hecho de que el uso de metanol como vehculo principal para mejores
rendimientos, que aumentan adicionalmente con el volumen, apoyan la idea de
una particin entre la materia hmico del suelo y el disolvente spiking. Cuando se
aade el herbicida en solucin acuosa, que interacta y queda atrapado en la
2.6. Otras variables metodolgicas fraccin orgnica del suelo, mientras que cuando se aade como solucin
metanlica, sigue siendo ms disponible para ser disolvente extrado y la
Con el fin de mejorar la eficiencia e fi y la velocidad del mtodo de extraccin, disponibilidad aumentar con el incremento del volumen de metanol.
se ensayaron dos mtodos de agitacin: 100 rpm durante la noche frente a 250
rpm durante dos horas. Adems, un aumento en la temperatura durante el
proceso de evaporacin extracto de 25 a 40 C se someti a ensayo.
De acuerdo con estos resultados, la seleccin correcta del vehculo
herbicida, as como el volumen del vehculo utilizado para clavar los suelos son
3. Resultados y discusin crticos y directamente influir en los resultados de la extraccin. Por lo tanto, se
deben considerar estas variables cuando se calculan las recuperaciones en el
3.1. disolvente de extraccin laboratorio,

Despus de que el proceso de extraccin se realiza en suelos enriquecida con 2,4-D,


tabla 1
la relacin de recuperacin fue del 73 4% para el cido propanona / agua / cido actico
relaciones de recuperacin de 2,4-D en muestras de suelos, utilizando disolventes di ff Erent enriquecidas Spiking disolvente
(80: 19: 1) extraccin con disolvente mientras que no se obtuvo la recuperacin de
Recuperacin (%)
metanol / cido actico (99: 1) (DL = 0,1 mg l 1).
metanol * 81 1
Agua 49 2
Aunque otros autores obtuvieron recuperaciones por encima del 85% para la
extraccin por lotes metanlica de suelos limo arcillosos con contenidos de Media SD; n = 6.
*
Recuperacin calcula para 2 ml de vehculo.
carbono similares y humedad ( Atalay y Hwang, 1999 ), Los valores ms bajos
podan atribuirse al alto contenido de materia hmica de los suelos ensayados.
De esta manera, se ha demostrado que la materia hmico genera una ciente
particin Coe FFI y compite por compuestos orgnicos, que modificar 84

drsticamente las condiciones de extraccin ( Liang et al., 2006 ). Adems, la


82
adsorcin exhibida por cidos hmicos puede ser no lineal ( He et al., 2006 ), Lo
que hace di fi culto para predecir el comportamiento de sistemas Erent di ff. 80
% De recuperacin

78

Finalmente, es importante sealar que, en algunos casos, la presencia de agua


76

en el disolvente de extraccin es crtica para la recuperacin de herbicidas fenoxi R 2 = 0,9567

partir de muestras de suelos complejos ( Crespi 74

'n et al., 2001; Patsias et al., 2002; Sutherland et al., 2003 ).


72

70

3.2. disolvente spiking 0 500 1000 1500 2000 2500

Volumen de metanol (l)

Una vez se ha seleccionado el disolvente de extraccin, la influencia del tipo de Higo. 1. Proporcin de recuperacin para 2,4-D en suelos muestras usando volmenes Erent di ff de metanol como

disolvente utilizado como portador herbicida para clavar el suelo disolventes enriquecidas.
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pero sobre todo cuando los experimentos de microcosmos del suelo o estn diseados. a 250 rpm. Las relaciones de recuperacin obtenidos fueron 89 2 C y 85 4 C,
respectivamente, pero no estadsticamente significantes di ff rencia ( p> se observ
El compromiso entre la extraccin e fi ciencia y el estrs causado al 0,05). Con el fin de reducir el tiempo de funcionamiento de la extraccin, un
sistema por el vehculo herbicida resulta evidente. incremento de la temperatura de evaporacin de 25 C (temperatura ambiente) a 40 C
se someti a ensayo. Aunque los extractos fueron mantenidos bajo un suave N 2 corriente,
la salida del 15 C en la temperatura de evaporacin dio lugar a una prdida de hasta

3.3. Extraccin de 2,4-D y 2,4-DCP el 9% en la relacin de recuperacin, sin embargo esta prdida no fue
estadsticamente significativo (datos no mostrados).

El anlisis de la relacin de recuperacin de 2,4-D y su metabolito principal


(2,4-DCP) a partir de suelos Punta, extrado y analizado exactamente bajo las mismas
condiciones, no mostraron una fi estadsticamente significativo di ff rencia ( p> 0,05).
Ambos productos qumicos mostraron una relacin de recuperacin promedio de 48 3.6. protocolo optimizado para la extraccin y fi cuantificacin de 2,4-D y
5% ( n = 9) cuando se us agua destilada como vehculo. 2,4-DCP de muestras de suelo

Considerando los resultados obtenidos y la optimizacin de las principales


variables para obtener la mxima recuperacin, un protocolo final para la extraccin
3.4. '' Pre-Rematar contenido de agua del suelo
simultnea de 2,4-D y 2,4-DCP de muestras de suelo se presenta en Higo. 2 .

Con el fin de evaluar la influencia del contenido de agua del suelo en el momento
de la Rematar, dos conjuntos de muestras de suelo con contenidos de agua di ff
Erent fueron sobrecargadas con una solucin acuosa de 2,4-DCP con el fin de
alcanzar una concentracin final de 1 mg kg 1 del suelo. Entonces, los suelos se
Peso 15 g de suelo y aadir 30 ml de
extrajeron de acuerdo con el protocolo descrito (vase la Seccin 2 ) Y se analizaron
disolvente de extraccin
por HPLC.
(Propanona: agua: cido actico - 80: 19: 1).

Los datos que muestran la relacin de recuperacin Erent di ff de acuerdo con


el contenido de agua del suelo antes de la adicin herbicida se presenta en Tabla 2 .
A fi cante rencia di ff estadsticamente significativa ( p < 0,05) se observ cuando se
Agitar durante la noche a 100 rpm y
compar la relacin de recuperacin de 2,4-DCP de suelos con contenidos de agua
25 C.
Erent di ff. Esto marc influencia del contenido de agua del suelo en la recuperacin
herbicida, incluso cuando el compuesto se disolvi agua, podra estar asociada a la
exposicin o activacin de sitios de sorcin (He et al., 2006). Teniendo en cuenta
que los procesos de sorcin de herbicidas fenoxi son directamente influenciada por
Decantar durante 1 hora a 4 C.
el contenido de materia hmico de los suelos ( Boivin et al., 2005 ) Y el incremento
de sorcin arcilla en condiciones de sequedad, es razonable suponer que una
prdida de contenido de agua conduce a un aumento en la capacidad de sorcin
del suelo, con una consiguiente disminucin en la relacin de recuperacin. Pipeta de transferencia del sobrenadante a un vial de vidrio y se

centrifuga durante 10 min a 2000

rpm

3.5. Otras variables metodolgicas


Pipetear 15 ml de sobrenadante a un vial de vidrio y
Para la puesta en marcha del protocolo de extraccin final, se consideraron se evapora a sequedad bajo

otros aspectos metodolgicos. Entre ellos, las variables ms importantes que un ff N suave 2 corriente.

in de la relacin de recuperacin fueron el tiempo y velocidad de agitacin de la fl


pregunta durante el proceso de extraccin, as como la temperatura durante el
proceso de extractos de evaporacin.
Disolver el residuo en 1 ml de metanol (grado HPLC) y

En cuanto al tiempo y la velocidad de agitacin, agitacin durante la noche el filtro de lanzar un 0.45
membrana de nylon.
a 100 rpm se compar con 2 h de agitacin

Tabla 2
relacin de recuperacin para el 2,4-DCP de suelos con contenido de contenido de agua di ff Erent agua

(%) relacin de recuperacin (%)


Analizar mediante HPLC

11,6 0,9 23,2 5,2


25,7 1,2 46,1 9,2
Higo. 2. protocolo optimizado para la extraccin y fi cacin cuanti de 2,4-D y 2,4-DCP de muestras de
Media SD; n = 3. suelo.
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4. Conclusiones Garci -Valca'rcel, AI, Tadeo, JL, 1999. En influencia de la humedad del suelo en la sorcin y la
degradacin de hexazinona y simazina en el suelo. J. Agri. Food Chem. 47, 3.895-3.900.

En cuanto a la extraccin y fi cuantificacin de 2,4D y su principal


Gianfreda, L., Sannino, F., Violante, A., 1995. plaguicidas e ECTS ff en la
metabolito de muestras de suelos con alto contenido de materia hmico, la la actividad de la invertasa libre e inmovilizada suelo. Biol suelo. Biochem. 27, 1201-1208. Gonc Alves,
influencia de las propiedades fisicoqumicas y las caractersticas de la matriz C., Alpendurada, MF, 2005. Evaluacin de pesticida

del suelo son evidentes.


la contaminacin en muestras de suelo de un rea horticultura intensiva, utilizando ultrasonidos
extraccin y gas espectrometra de masas-cromatografa. Talanta 65, 1179-1189.
El anlisis llevado a cabo en este estudio mostr que la variable ms
importante un ff in de la relacin de recuperacin del suelo con alto contenido de Hatzinger, PB, Alexander, M., 1995. E ff ect del envejecimiento de los productos qumicos en el suelo

materia hmico es el disolvente usado como vehculo herbicida. Debido a los en su biodegradabilidad y capacidad de extraccin. Reinar. Sci. Technol. 29, 537-545.

cambios observados en la e fi extraccin e dependiendo del tipo de vehculo


Hawthorne, SB, Miller, DJ, Burford, MD, Langenfeld, JJ, Eckert-
seleccionado, es necesario evaluar cuidadosamente su influencia en el momento
Tilotta, S., Louie, PK, 1993. Factores que controlan cuantitativa extraccin supercrtica fl uido de
del diseo experimental. De hecho, dependiendo del disolvente seleccionado,
simples ambientales. J. Chromatogr. A 642, 301-317.
incluso el volumen de disolvente puede significativamente fi modificar los
resultados. l, Y., Xu, J., Wang, H., Zhang, Q., Muhammad, A., 2006. Potencial
contribuciones de los minerales de arcilla y materia orgnica al pentaclorofenol retencin en los
suelos. Chemosphere 65, 497-505. Herna'ndez-Borges, J., Garci
Tambin se demostr que una reduccin en el contenido de agua del suelo
-Montelongo, FJ, Cifuentes, A., Rodri '-
en el momento de Rematar, puede reducir la recuperacin del proceso de
guez-Delgado, MA, 2005. Anlisis de herbicidas de triazolopirimidina en suelos utilizando
extraccin de 2,4-DCP tan lejos como 50%. electroforesis muestra de campo mejorada fi-inyeccin coelectroosmotic capilar en combinacin
con la extraccin en fase slida. J. Chromatogr. A 1100, 236-242.

Los resultados de este trabajo indican que es necesario analizar


Liang, CH, Dang, Z., Xiao, B., Huang, W., Liu, C., 2006. Equilibrium
profundamente las variables experimentales relacionadas con la extraccin y
sorcin del fenantreno por los cidos hmicos del suelo. Chemosphere 63, 1961-
cuantificacin de herbicidas fenoxi de altas muestras de suelo contenido de materia
1968.
hmicos, especialmente si los resultados obtenidos de las pruebas de recuperacin Lpez-vila, V., Beckert, Ch.Ch.WF, 1994. El uso de fluidos supercrticos
se utilizarn para comparar o de datos correcto procedentes de los experimentos de extraccin y de enzimas inmunoensayos para determinar los pesticidas en los suelos. Tendencias en el

desarrollados en condiciones experimentales di ff Erent. culo. Chem. 13, 118-126. Luque-Garci


'un, JL, Luque de Castro, MD, 2002. El acoplamiento de extraccin continua
subcrtico agua, filtracin, concentracin pre, separacin cromatogrfica y la deteccin de UV
para la determinacin de herbicidas de cido clorofenoxi en los suelos. J. Chromatogr. A 959,
Expresiones de gratitud 25-35. Merini, LJ, Cuadrado, V., Flocco, CG, Giulietti, AM, 2007. disipacin

Este trabajo fue apoyado por Grant ICA4-CT-2002- cin de 2,4-D en suelos de la regin hmeda Pampa, Argentina: un estudio de microcosmos.
Chemosphere 68, 259-265. Patsias, J., Papadakis, EN, Papadopoulou-Mourkidou, E., 2002. anal-
10011, Comunidad Europea. LJM y VC son compaeros de CONICET. AMG
es investigador del CONICET. Los autores tambin agradecen a F. Flocco,
Ysis de herbicidas de cido fenoxialcanoico y sus productos de conversin fenlicos en el suelo
que amablemente proporcion el acceso a muestras de suelo y el apoyo por microondas asistido extraccin con disolvente y el posterior anlisis de los extractos por
logstico para el muestreo. cromatografa lquida de extraccin- en lnea en fase slida. J. Chromatogr. A 959, 153-161.
Rosales-Conrado, N., Len-Gonza'lez, ME, Prez-Arribas, LV, Polo-

di 'ez, LM, 2002. Determinacin de herbicidas de cido clorofenoxi y sus steres en el suelo por
referencias
cromatografa lquida de alta capilar con deteccin ultravioleta, utilizando inyeccin de gran
volumen y el gradiente de temperatura. Anal. Chim. Acta 470, 147-154. Sa'nchez-Brunete, C.,
Atalay, A., Hwang, KJ, 1999. extractabilidad de 2,4-D, dicamba y Prez, S., Tadeo, JL, 1991. Determinacin de
MCPP del suelo. Aire Agua Suelo Pollut. 114, 155-170. Boivin, A., Cherrier, R., Schiavon, M.,
2005. Una comparacin de cinco herbicidas fenoxi por cromatografa lquida de gas y de alto rendimiento. J. Chromatogr. A 552,
pesticidas adsorcin y desorcin en trece contrastantes suelos de campo. Chemosphere 61, 235-240. Sa'nchez-Brunete, RA, Prez, EM, Tadeo, JL, 1998. multirresiduos
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Cheney, MA, Sposito, G., McGrath, AE, Criddle, RS, 1996. anlisis herbicida en muestras de suelo por medio de extraccin en pequeas columnas y
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