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UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA

FACULDADE DE CINCIAS INTEGRADAS DO PONTAL


CURSO DE GRADUAO EM QUMICA: BACHARELADO

Extrao de compostos
orgnicos de solues
aquosas, empregando
extrao lquido-lquido
Data de realizao do experimento: 04 / 06 / 2013

Matrcula Membros do grupo:


99071 Aline Aparecida de Souza Nunes
92251 Nadja Thereza Macedo Silva
99100 Rejane Arajo Mariz
99101 Renata Medeiros Silva

ITUIUTABA / MG
1. INTRODUO

As separaes so extremamente importantes nas anlises qumicas, j que constituem


nos mtodos mais empregados e poderosos para o tratamento de interferncias (substncia
que afeta o sinal analtico). SKOOG et al. (2006)
Uma das tcnicas muito utilizadas para as separaes em grande escala com
quantidades mensurveis de analito envolvidas a extrao lquido-lquido, na qual ocorre a
partio da amostra entre duas fases lquidas imiscveis (fase orgnica e aquosa). VOGEL et
al. (2002) A partio de um soluto entre duas fases lquidas imiscveis um fenmeno de
equilbrio governado pela lei de distribuio. Se o soluto da espcie A distribui-se entre a fase
aquosa e uma fase orgnica, o equilbrio pode ser escrito como apresentado Equao 1.
SKOOG et al. (2006)

A (aq) A(org) (1)

A constante desse equilbrio, KD (Equao 2), em uma dada temperatura, estabelece a


relao numrica entre a concentrao da espcie A na fase orgnica e na fase aquosa.

KD = [A]aquoso / [A]orgnico (2)

Outro dado importante para o ponto de vista analtico a porcentagem de extrao


(Equao 3), que juntamente com o valor de KD fornece informaes da eficincia do mtodo
de extrao.

% E = ([A]aquoso / [A]orgnico) x 100 (3)

A escolha adequada do solvente orgnico e o ajuste de pH da amostra so necessrios


para assegurar uma boa recuperao do analito. QUEIROZ et al. (2001) Quando o solvente
de extrao (que no contm inicialmente o analito) a gua, geralmente pode-se garantir sua
pureza e tambm que ele no contribuir para contaminar a amostra final. O outro solvente
deve obedecer ao critrio de ser imiscvel com a gua e a solubilidade entre os dois solventes
no deve ultrapassar 10%. VOGEL et al. (2002)
A extrao lquido-lquido apresenta a vantagem de ser uma tcnica bastante simples e
poder utilizar um grande nmero de solventes puros e disponveis comercialmente, fornecendo
uma ampla faixa de solubilidade e seletividade, porm existem algumas desvantagens, tais
como: amostras com alta afinidade pela gua so parcialmente extradas pelo solvente
orgnico, resultando em perda do analito e comprometendo os resultados; impurezas do

1
solvente so concentradas junto com a amostra, ento se faz o uso de solventes ultrapuros; o
surgimento de emulses um fator que prejudica a anlise sendo necessrio um maior tempo
de extrao; volumes relativamente grandes de amostras e de solventes so requeridos,
gerando problemas de descartes; entre outras. QUEIROZ et al. (2001)
A seletividade da separao e sua eficincia, assim como outros fatores, so
controladas pela escolha das duas fases. VOGEL et al. (2002)

2. EXPERIMENTAL

2.1 DETERMINAO DO COMPRIMENTO DE ONDA DE ABSORO MXIMA DA


OXINA

Uma soluo de 8-hidroxiquinolina a 0,005 % (m/v) em soluo aquosa a pH 2 foi


adicionada a uma cubeta de quartzo, a fim de se obter o espectro de absoro na regio do UV
dessa soluo no espectrofotmetro UV/vis, identificando o comprimento de onda de mxima
absoro. Como branco foi utilizada uma soluo aquosa de KCl 0,1 mol/L em outra cubeta.

2.2 EXTRAO LQUIDO-LQUIDO DA OXINA DE CLOROFRMIO EFEITO DO


PH

Foram recolhidos cerca de 40,0 mL da soluo de KCl a 0,1 mol/L em seis bqueres de
50,0 mL, com auxlio de uma proveta de 50,0 mL. Cada soluo teve o seu pH ajustado, com
auxlio de um pHmetro e solues diludas de HNO3 e NaOH, para os valores prximos ( 0,20)
de: 1; 3; 5; 7; 9 e 11.
Foram adicionados 10,0 mL das solues de KCl nos diversos valores de pH ajustados
anteriormente a funis de separao de 125,0 mL. Foram, ento, acrescentados 10,0 mL da
amostra de oxina (concentrao de 0,005 % (m/v) em CHCl3) ao funil, promovendo a extrao
lquido-lquido. Os funis de separao foram agitados por aproximadamente 2 minutos e,
posteriormente, deixados em repouso por 1 minuto para a separao das fases. Repetiu-se
esse procedimento por mais duas vezes para cada pH.
Durante a agitao, de tempos em tempos a torneira do funil era aberta para aliviar a
presso de vapor da mistura gua/clorofrmio.
Separaram-se as fases, colhendo a parte aquosa em um bquer de 10,0 mL. O extrato
foi transferido para uma cubeta de quartzo, analisando no espectrofotmetro UV/vis, no
comprimento de onda de mxima absoro da oxina. A soluo aquosa de KCl 0,1 mol/L foi
usada como branco.

2
2.3 CONSTRUO DA CURVA ANALTICA

A partir de uma soluo de 8-hidroxiquinolina a 0,01 % em CHCl3 (m/v), foram pipetadas


as quantidades necessrias dessa soluo para preparar solues-padro com concentraes
iguais a: 0,001 %; 0,002 %; 0,004 %; 0,006 %; 0,008 % e 0,010 % (m/v), adicionando essas
quantidades a bales volumtricos de 10,0 mL, completando-os com clorofrmio.
Foram adicionados 10,0 mL de cada uma das solues padro de oxina em CHCl3 a
funis de separao de 125,0 mL. Em seguida, acrescentaram-se, aos funis, 10,0 mL da
soluo aquosa de KCl a pH 2, promovendo a extrao lquido-lquido dos padres de oxina,
agitando os funis por 2 minutos e, posteriormente, deixando-os em repouso por 1 minuto para a
separao das fases.
Separaram-se as fases, colhendo a parte aquosa em um bquer de 10,0 mL e
transferindo o extrato para uma cubeta de quartzo. As medidas dos extratos das solues
padro foram realizadas no comprimento de onda de mxima absoro da oxina obtido na
etapa 2.1.

3. RESULTADOS E DISCUSSO

Para determinar o comprimento de onda de mxima absoro da soluo de oxina


0,005 % (m/v) em meio aquoso a pH 2, foi necessrio registrar um espectro de absoro da
mesma, sendo ela o analito de interesse nas solues extratoras, tornando possvel as
medidas de absorbncia.
O espectro de absoro apresentado na Figura 1 foi obtido a partir da anlise da
soluo de oxina. O comprimento de onda escolhido deve ser aquele no qual ocorre a mxima
absoro do composto, pois ela quase constante nos comprimentos de onda neste ponto. A
medida foi realizada em um espectrofotmetro UV/Vis com varredura de 800 a 200 nm.

3
Absorbncia

2
360

200 300 400 500 600 700 800

Comprimento de onda (nm)

Figura 1 Espectro de absoro da oxina

3
Como observado na Figura 1, o comprimento de onda de maior absoro da oxina foi
de 360 nm, localizado na regio do UV. Esse valor foi selecionado para realizar todas as
medidas de absoro das solues extratoras. O branco foi feito com a soluo aquosa de
KCl 0,1 mol/L, pois ele que extrai a oxina da fase orgnica.
Na etapa de extrao para a construo da curva analtica, a fase aquosa permaneceu
na parte superior do funil de separao e a fase orgnica (clorofrmio) na parte inferior devido
diferena de densidade. Foram realizadas as medidas de absoro das mesmas em 360 nm.
Na Tabela 1 so apresentados os respectivos volumes necessrios para preparao de cada
uma das solues, os quais foram calculados pela Equao 4, as concentraes e os valores
de absorbncia das mesmas.

C1V1 = C2V2 (4)


Onde C1 = concentrao da soluo estoque (%);
V1 = volume da soluo estoque (mL);
C2 = concentrao da soluo final (%);
V2 = volume da soluo final (mL).

Tabela 1: Valores dos volumes, concentraes e absorbncias das solues padro


Soluo V soluo de oxina Concentrao das Absorbncia das
0,01% em CHCl3 solues padro solues
m/v (mL) (%)
1 1 0,001 0,035
2 2 0,002 0,095
*
3 4 0,004 0,343
*
4 6 0,006 0,032
5 8 0,008 0,284
6 10 0,010 0,369
* Valores desconsiderados

Para a construo da curva analtica da oxina utilizaram-se os dados da Tabela 1,


porm foram desconsideradas as medidas das solues 3 e 4, visto que apresentaram
descontinuidade, pois quanto maior a concentrao da oxina maior deve ser a absorbncia. O
grfico apresentado na Figura 2.

4
0,40

0,35

0,30

0,25

Absorbncia
0,20

0,15

0,10

0,05

0,00
0,000 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010

Concentrao de oxina (%)

Figura 2 Curva analtica obtida para oxina em 360 nm

Na Tabela 2 so apresentados os parmetros do grfico representado pela Figura 1.

Tabela 2: Parmetros do grfico da Figura 2


Parmetro Valor Erro
A 0,01021 0,01228
B 35,34043 1,88881
R 0,99716 -
Sd 0,01448 -
N 4 -
P 0,00284 -

Apesar do valor de R ter se aproximado de 1, o erro do coeficiente linear foi muito


elevado, pois a necessidade de descartar os dois valores, deixando a curva com apenas 4
pontos j a faz tender a linearidade, mesmo que os valores restantes no estejam exatos.
Atravs do ajuste linear obteve-se a equao do grfico para a curva de calibrao igual
a A = 0,01021 + 35,34043 [Oxina].
Na extrao da oxina para observao do efeito do pH, as solues HNO3 e NaOH
foram utilizadas no controle do pH das solues de oxina, fazendo com que um alto grau de
solubilidade seja obtido. Os valores ajustados de pH das solues esto dispostos na Tabela 3.

5
Tabela 3: Valores dos pH das solues
Soluo pH
1 1,19
2 3,02
3 4,70
4 7,17
5 9,18
6 11,24

Aps a extrao da oxina nas solues com diferentes ndices de pH, foram realizadas
as medidas de absorbncia das mesmas, cujos valores so apresentados na Tabela 4.

Tabela 4: Valores das medidas de absorbncias das solues extratoras em 360 nm


Soluo Medida 1 Medida 2 Medida 3 Mdia
1 0,435 0,537 0,507 0,49 0,05
2 0,118 0,090 0,122 0,11 0,02
3 0,009 0,049 -- 0,03 0,03
4 -- 0,019 0,014 0,016 0,003
5 0,009 0,006 0,006 0,007 0,002
6 0,039 0,009 -- 0,02 0,02

As solues 3 e 6 apresentaram uma diferena de absorbncia muito grande. Essa


diferena pode ser atribuda h uma m agitao das solues. Pde-se observar que as
solues cidas apresentaram maior absorbncia que as solues bsicas. A extrao no pH
igual a 7,17 foi menos eficiente que no pH 11,24, pois o pH da soluo 4 est prximo a 7,
onde o meio apresenta-se neutro, fazendo com que a oxina tenha maior tendncia em
permanecer na fase orgnica.
Nas Figuras 2 e 3 so apresentadas as reaes da oxina em meio cido e em meio
alcalino, respectivamente.

+
+ H
+
N N

OH OH H

Figura 2 Reao da oxina em meio cido

6
-
+ HO + H2O

N N
-
OH O
Figura 3 Reao da oxina em meio bsico

Em meio cido, o nitrognio da oxina protonado. J no meio bsico, a hidroxila


promove a desprotonao da mesma, formando gua.
Os valores de absorbncia das seis solues com diferentes valores de pH, dispostos
na Tabela 5, so substitudos na equao obtida pelo grfico da curva de calibrao
apresentado pela Figura 2, determinando-se assim a % de extrao da oxina.

Tabela 5: Porcentagem de extrao de oxina das solues com diferentes valores de pH


Solues [Ox] % [Ox] % [Ox] % Mdia [Ox] %
M1 M2 M3
-2 -2 -2 -2 -3
1 1,2020 x 10 1,4906 x 10 1,4057 x 10 1,4 x 10 1,0 x 10
-3 -3 -3 -3 -4
2 3,0500 x 10 2,2577 x 10 3,1632 x 10 2,82 x 10 5,0 x 10
-5 -3 -4 -4
3 -3,4238 x 10 1,0976 x 10 -- 5,0 x 10 8,0 x 10
-4 -4 -4 -4
4 -- 2,4872 x 10 1,0724 x 10 2,0 x 10 1,0 x 10
-5 -4 -4
5 -3,4238 x 10 -1,1913 x 10 -1,1913 x 10 0
-4 -5 -4 -4
6 8,1465 x 10 -3,4238 x 10 -- 4,0 x 10 6,0 x 10

Com os valores das mdias das porcentagens de extrao e os correspondentes


valores de pH, dispostos nas Tabelas 5 e 3, respectivamente, construiu-se um grfico, o qual
apresentado na Figura 4.

0,016

0,014

0,012

0,010
% E (Oxina)

0,008

0,006

0,004

0,002

0,000

-0,002
0 2 4 6 8 10 12

pH

Figura 4 Comportamento da extrao da oxina em diferentes valores de pH

Observou-se no grfico que, no meio cido a extrao foi mais eficiente do que no meio
bsico. As concentraes correspondentes ao pH 9,18 no foram colocadas no grfico acima,

7
pois todas apresentaram valores negativos. Assim, pde-se considerar que a porcentagem de
extrao da oxina neste ponto era 0.
Quando a soluo contendo a oxina est cida, ocorre a protonao do tomo de
nitrognio presente na substncia, deixando o mesmo com carga positiva e fazendo com que a
oxina permanea na fase aquosa, sendo mais facilmente extrada (Figura 1). Quando a base
adicionada ocorre a desprotonao da hidroxila presente, deixando o oxignio com carga
negativa, tambm fazendo com que ele permanea na fase aquosa, sendo tambm extrada
(Figura 2). Porm, como a soluo cida esta prxima de seu limite de acidez (1,0), uma
melhor extrao obtida, pois praticamente toda amina presente no composto foi protonada.
J o meio bsico no est no limite de basicidade, que seria 14. Logo, nem toda hidroxila
presente no composto foi desprotonada pela base.
Portanto, como demostra o grfico da Figura 4, a melhor extrao foi realizada em meio
cido.

4. CONCLUSES

Nesta prtica, pde-se realizar com sucesso a extrao da oxina do meio orgnico para
o meio aquoso, empregando a extrao lquido-lquido. Tambm foi possvel analisar a
influncia do pH neste tipo de extrao, bem como identificar os fatores determinantes para a
obteno de bons resultados. Os erros identificados deve-se ao fato de as medidas no terem
sido realizadas por um mesmo operador.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

- MENDHAM, J.; DENNEY, R. C.; BARNES, J. D.; THOMAS, M. J. K. Vogel: Anlise Qumica
Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002. p.117.
- SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J. Fundamentos de Qumica Analtica. 8. ed. So
Paulo: Cengage Learning, 2006. p. 862, 867.
- QUEIROZ, S. C. N.; COLLINS, C. A.; JARDIM, I. C. S. F. Mtodos de extrao e/ou
concentrao de compostos encontrados em fluidos biolgicos para posterior determinao
cromatogrfica. 2001. Disponvel em <http://www.scielo.br/pdf/qn/v24n1/4452.pdf> Acesso em:
08 de junho de 2013.

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