A nomenclatura em anlise trmica - Parte II

IVO GIOLITO
Instituto de Qumica Universidade de So Paulo
Caixa Postal 20780
01498 So Paulo SP
MASSAO IONASHIRO
Instituto de Qumica Universidade Estadual Paulista
Caixa Postal 174
14800 Araraquara SP

ABSTRACT

The nomenclature of thermal analysis - Part II

The recommendations for the Nomenclature of Thermal Analysis published by the
lnternacional Union of Pure and Applied Chemistry in conjunction with the Internacional
Confederation for Thermal Analysis were translated into portuguese, updating a previous
publication up to 1987.

INTRODUO

Em publicao anterior(1) foram apresentadas as tradues do ingls para o portugus

dos Relatrios I(2), II(3), III(4) e IV(5) publicados pela Comisso de Nomenclatura da
ICTA (International Confederation for Thermal Analysis), bem como as deliberaes de
outra Comisso da ICTA relacionada com os padres e a maneira correta de se
apresentar os resultados termoanalticos.
Nos anos subseqentes, uma verso combinada do segundo e do terceiro Relatrios (6)
e o quarto Relatrio (7) da ICTA foram endossados, com algumas modificaes, pela
Unio de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). A IUPAC tambm aprovou e recomendou o
uso das abreviaturas propostas no primeiro Relatrio da ICTA(8).
O texto da IUPAC referente ao segundo e terceiro Relatrios da ICTA apresentou as
seguintes modificaes:
Devido a opinies muito variadas e a diferentes interpretaes sobre o termo pirlise, a
Comisso considera no oportuno oficializar o termo decomposio trmica e termos
correlatos.
Parece ter havido certa confuso com relao ao termo determinao isobrica de
variao de massa, da maneira como foi definido no primeiro Relatrio. A Comisso
considera que essa confuso pode ser superada atravs da seguinte afirmao:
No contexto do Relatrio publicado em Talanta, 16, 1227 (1969), seo III B, subsees 1
e 2 os termos Esttica e Dinmica se referem temperatura circundante. Deve-se
lembrar que os mesmos termos so, tambm, utilizados com relao atmosfera
circundante.
A definio de calorimetria exploratria diferencial no primeiro Relatrio, aplica-se
somente quando so utilizados instrumentos com compensao de potncia, no tendo
sido proposta uma definio para cobrir o uso de instrumentos com fluxo de calor; em
francs, os dois tipos foram claramente distinguidos(9,10). A Comisso tambm
reconhece que nos ltimos anos tem aumentado o uso de termopares diferenciais para
medies externas isotrmicas. , portanto, recomendvel que os dois seguintes termos
e definies sejam acrescentados ao primeiro Relatrio:
Anlise Trmica Diferencial Quantitaliva (DTA Quantitativa) - Relaciona-se com os usos
da DTA, quando o equipamento projetado para produzir resultados quantitativos em
termos de energia e ou outros parmetros fsicos. O registro deve ser feito da maneira
como feito na curva DTA normal.
Anlise Trmica Diferencial (DTA) em Ambiente Isotrmico - Modalidade de DTA na
qual a diferena de temperatura entre a amostra e o material referncia continuamente
registrada em funo do tempo, a medida que ambos espcimens so mantidos em
ambiente nominalmente isotrmico. O termo DTA isotrmico incorreto e a abreviatura
QDTA considerada no autorizvel.
Com relao s tcnicas mltiplas, esse texto da IUPAC faz, ainda, a seguinte
observao:
Quando escrito por extenso, os nomes de trmicas simultneas devem ser separados por
"e", ou, se abreviados de forma aceitvel, por um hfen. Exemplo: TG-DTA simultneas.
Todas as abreviaturas devem ser escritas com letras maisculas, sem pontos, desde que
no seja contrrio prtica estabelecida".
Com relao s modificaes que foram introduzidas no quarto Relatrio da ICTA ao ser
publicado pela IUPAC(7), devem ser destacados os seguintes comentrios e
recomendaes:
Torna-se evidente, desde que foi publicado o primeiro Relatrio, que a definio de
anlise trmica nele apresentada no era inteiramente satisfatria; alm disso, com o
passar dos anos, vrias novas tcnicas foram surgindo e tcnicas at ento menos
importantes assumiram importncia crescente. As recomendaes que se seguem tm os
objetivos de suplementar e atualizar as verses anteriores.

Definio de anlise trmica

A definio dada no primeiro Relatrio tem certas falhas e deve ser substituda pela
seguinte:
Anlise Trmica - Grupo de tcnicas nas quais uma propriedade fsica da substncia(*)
medida como funo da temperatura, enquanto a substncia submetida a um programa
controlado de temperatura.
Essa definio, alm de ser mais correta, tem a vantagem de poder, facilmente, ser
adaptada para definir todas as tcnicas termoanalticas simplesmente alterando poucas
palavras em cada caso.
Segue-se que, de acordo com a definio acima, algumas tcnicas como difrao de
raios-X ou espectroscopia no infravermelho, podem, quando utilizadas de maneira
especfica, fornecer informao termoanaltica; esses casos especiais no sero
considerados a seguir.

Tcnicas termoanalticas individuais

No sentido de substncia e ou seus produtos de reao.

(*)
Tendo-se em vista essa nova definio, foram julgadas cerca de uma centena de tcnicas
do conhecimento da Comisso. Afim de permitir interrelacionamentos foram classificadas
as tcnicas j descritas, as que nesse interim tornaram-se proeminentes e as que vm
mostrando boas possibilidades de futuros desenvolvimentos. O arranjo final adotado para
as tcnicas que foram definidas (Tabela I) mostra claramente as interrelaes existentes
entre elas e pode ser, se necessrio, facilmente adaptado para incorporar novas
propriedades fsicas e ou novas tcnicas. Pode-se, tambm, distinguir vrias modalidades
de certas tcnicas.
A Comisso da ICTA tambm j publicou o Relatrio V(11), cuja traduo para o
portugus apresentada a seguir:

Smbolos em anlise trmica

As recomendaes a seguir relacionam-se com os smbolos empregados em conexo

com as tcnicas mais utilizadas atualmente: TG, DTG, DTA e DSC.
(a) O sistema Internacional de Unidades (unidades SI) deve ser utilizado, exceto em raros
casos onde o smbolo recomendado conflitar com prtica longamente estabelecida.

(b) O uso de smbolos com ndice superior tal como , devem ser evitados.
(c) O uso de subscritos duplos como TAm ou Tpd deve ser evitado. Caso esses smbolos
forem considerados necessrios, devem ser definidos com clareza na introduo da
publicao.
(d) No obstante o item (a) acima, o smbolo T deve ser usado para temperatura, quer
seja expressa em graus Celsius (C), quer em Kelvin (K). No caso de intervalo de
temperatura, os smbolos K ou C podem ser usados de acordo com a Resoluo 3 da
13a Conferncia Geral de Pesos e Medidas (CGPM, 1967-68, pg. 104).
(e) O smbolo t deve ser usado para tempo, quer seja expresso em segundos (s), minutos
(min) ou horas (h).
(f) A razo de aquecimento pode ser expressa como dT/dt, quando se pretende uma
verdadeira derivada, ou em K.min-1 [ver item (d) acima]. A razo de aquecimento assim
expressa no precisa ser constante e pode ser positiva ou negativa.
(g) Recomendam-se os smbolos m para massa e P para peso(*) .
(h) O smbolo recomendado para indicar a frao que reagiu.
(i) A ordenada em DTA deve ser expressa em termos de diferena de temperatura T,
entre a amostra e o material referncia.
(j) A ordenada em DSC deve ser expressa em termos de dQ/dT ou dQ/dt, ao invs de
dH/dT ou dH/dt, pois Q representa quantidade de calor ou de eletricidade, enquanto que
H representa entalpia.
(k) Com relao a subscritos devem ser observadas as seguintes regras:
Sempre que o subscrito relacionar-se com um objeto, deve ser uma letra maiscula.
Exemplos: mA representa a massa da amostra; TR representa a temperatura do
material referncia.
Quando o subscrito relacionar-se com um fenmeno que est ocorrendo, deve ser
representado com letra minscula. Exemplos: Tg, representa a temperatura da

Uma qualidade com a mesma natureza de uma fora, isto , o produto da massa pela acelerao devido
(*)

gravidade.
 transio vtrea: Tf representa a temperatura de fuso; T representa a temperatura de
uma transio em estado slido(**) .
Quando o subscrito relacionar-se com um determinado ponto no tempo ou com um
ponto na curva, pode ser representado com letra minscula ou com algarismo.
Exemplos: Ti representa a temperatura inicial; mf representa a massa final; t0,5
representa o tempo no qual reagiu uma frao da amostra a 0,5; T0,3 representa a
temperatura na qual a frao que reagiu foi 0,3; Tp representa a temperatura do pico;
Te representa a temperatura do incio extrapolado do pico DTA ou DSC [tal como
definido na referncia (a)].
A presente publicao, da mesma maneira como j foi salientado anteriormente(1),
constitui uma contribuio ao trabalho de futuras Comisses Oficiais que venham a tratar
da to necessria padronizao e oficializao da nomenclatura qumica no Brasil e de
modo muito particular da nomenclatura em qumica analtica, rea na qual, at o
momento, muito pouco se tem feito.

TABELA I - Classificao das Tcnicas Termoanalticas

Propriedade fsica Tcnica(s) Derivada(s) Abreviatura aceitvel
Massa Termogravimetria TG
Determinao isobrica de varia o de massa
Deteco de gs desprendido EGD
Anlise de gs desprendido EGA
Anlise trmica por emanao
Anlise por produo trmica de partculas
Temperatura Determin ao da curva de aqueci mento*
Anlise trmica diferencial DTA
Entalpia Calorimetria exploratria diferencial** DSC
Dimenses Termodilatometria
Caractersticas mecnicas Medio termomecnica
Medio termomecnica dinmica
Caractersticas acsticas Termossonimetria
Termoacustimetria
Caractersticas pticas Termoptometria
Caractersticas eltricas Termoeletrometria
Caractersticas magnticas Termomagnetometria

* Quando o programa de temperatura for no modo resfriamento, torna-se: determinao da curva de

resfriamento.
**A confuso surgida acerca desse termo parece ser melhor resolvida separando-se duas modalidades:
DSC com Compensao de Potncia e DSC com Fluxo de Calor.

(sigma) recomendado, como subscrito, pois T s poderia, possivelmente, ser fundido com T S e
(**)

subscritos com duas letras devem ser evitados [item (3) acima].
Referncias

(1) Ionashiro, M. e I. Giolito, 1980. Nomenclatura, Padres e Apresentao dos

Resultados em Anlise Trmica. Cermica, 26, 1724.
(2) Mackenzie, R.C., 1969. Nomenclature in Thermal Analysis. Talanta, 16, 1227-30; Pure
Appl. Chem., 1974, 37, 441-44.
(3) Mackenzie, R.C., 1972. Nomenclature in Thermal Analysis, Part II. J. Thermal Anal., 4,
343-47; Talanta, 19, 1074-84; Thermochim. Acta., 8, 325-28.
(4) Mackenzie, R.C., 1975. Nomenclature in Thermal Analysis, Part III. J. Thermal Anal.,
8, 197-99; Thermochim. Acta, 12, 105-7.
(5) Mackenzie, R.C., 1978. Nomenclature in Thermal Analysis, Part IV. J. Thermal Anal.,
13, 387-92.
(6) IUPAC Analytical Chemistry Division, 1980. Nomenclature for Thermal Analysis II and
lll. Pure Appl. Chem., 37, 441-44.
(7) IUPAC Analytical Chemistry Division, 1985. Nomenclature for Thermal Analysis IV.
Pura Appl. Chem., 57, 1737-40.
(8) IUPAC Analytical Chemistry Division, 1980. Use of Abbreviations in the Chemical
Literature. Pure Appl. Chem., 52, 2229-32.
(9) ICTA, Sous-Comit Franais, 1973. La Nomenclature en Analyse Thermique.
Analusis, 2, 459-63; J. Thermal Anal., 6, 241-44; Thermochim. Acta, 8, 325-28.
(10) ICTA, Sous-Comit Franais, 1975. La Nomenclature en Analyse. Thermique Ile
Partie. Analusis, 3, 236-38.
(11) Mackenzie, R.C., 1981. Nomenclature in Thermal Analysis, Part V. Thermochim.
Acta, 46, 333-35.
Re gistro na ABC: Trabalho n 525.