Aula

A QUMICA DOS LIPDIOS

9
META
Introduzir o conhecimento das estruturas qumicas dos lipdios, relacionando essas estruturas
com as diversas funes biolgicas que os lipdios exercem na natureza.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
definir e classificar lipdios;
descrever e classificar os cidos graxos;
descrever e classificar os triacilgliceris;
enumerar algumas funes biolgicas dos triacilgliceris;
descrever a estrutura das ceras ou graxas;
citar algumas funes biolgicas das ceras;
reconhecer os lipdios de membranas biolgicas;
descrever a estrutura dos glicerofosfolipdios ou fosfoglicerolipdios;
descrever a estrutura dos os esfingolipdios; e
descrever e apresentar exemplos de esterides.

PR-REQUISITOS
Para acompanhar esta aula voc dever estudar ou rever conceitos de qumica, j abordados na
aula Introduo Bioqumica.

(Fonte: http://vidaempaz.files.wordpress.com).
 Bioqumica

INTRODUO

Quando se fala em lipdios comum associar esta classe de biomol-

culas s gorduras, mas como veremos em nosso estudo, as gorduras so
apenas uma das espcies de lipdios. Essa associao equivocada se ex-
plica pelo fato de a maioria dos lipdios ter como caracterstica comum
uma natureza oleosa. Os lipdios so biomolculas abundantemente en-
contradas na natureza. Eles esto presentes em diversos alimentos como
gema do ovo, leite, gorduras animais e leos vegetais, etc. Os lipdios
formam uma classe bem complexa de biomolculas, que se caracterizam
mais por sua solubilidade em solventes orgnicos apolares (como cloro-
frmio, ter, benzeno) e baixa solubilidade em solventes polares (como
gua, etanol, metanol) e no por apresentar algum grupo funcional co-
mum a todos eles. Os lipdios se diferenciam das outras biomolculas
estudadas por no formarem polmeros, como observado entre as prote-
nas, os carboidratos e os cidos nuclicos. A maioria dos lipdios for-
mada por cido graxo, que um cido orgnico mono carboxlico. Os
lipdios desempenham diversas e importantes funes biolgicas, atuan-
do, por exemplo, como reserva energtica de plantas e animais , isolante
trmico e mecnico do corpo de animais, estrutural (como componentes
das membranas biolgicas), agentes emulsificantes (cidos biliares), fun-
o coenzimtica (as vitaminas lipossolveis A, D, E, K), entre outras.

O azeite pode ser identificado a partir da quantidade de cidos graxos

monoinsaturados em sua composio (Fonte: cienciahoje.uol.com.br).

170
 A Qumica dos lipdios
Aula

DESENVOLVIMENTO 9
Os lipdios so molculas orgnicas que no se caracterizam por apre-
sentarem um grupo qumico comum, mas sim por sua natureza oleosa e
solubilidade em solventes orgnicos apolares como clorofrmio, ter,
benzeno, entre outros.

FUNES DOS LIPDIOS

Os lipdios desempenham diversas funes na natureza, merecendo

destaque as seguintes:
Reserva energtica dos animais e sementes oleaginosas - Os lipdios
so armazenados nas clulas de animais e plantas na forma de triacilgli-
ceris ou triglicerdeos (popularmente conhecidos como gorduras);
So componentes estruturais das membranas biolgicas - As mem-
branas das clulas animais e vegetais so estruturas formadas por pro-
tenas e lipdios. Os lipdios que compem a membrana biolgica so
molculas anfipticas (que apresenta natureza dupla: polar e apolar) e
formam uma bicamada lipdica separando dois ambientes aquosos; o
lquido intracelular (o citossol, na parte interna) e o extracelular (a ma-
triz extracelular, que fica fora da clula).
Oferecem isolamento trmico, eltrico e mecnico para proteo de
clulas e rgos e para todo o organismo.

CLASSIFICAO DOS LIPDIOS

Os lipdios se classificam em cinco classes, a saber:

Triacilgliceris;
Ceras;
Glicerofosfolipdios;
Esfingolipdios e
Esterides

A QUMICA DOS CIDOS GRAXOS

importante iniciar o estudo dos lipdios abordando o conhecimen-

to das estruturas qumicas dos cidos graxos (que no podem ser confun-
didos com lipdios, embora sejam molculas orgnicas que entram na com-
posio da maioria deles). Portanto, os cidos graxos so as unidades b-
sicas da maioria dos lipdios. So cidos monocarboxlicos (contendo apenas

171
 Bioqumica

um grupo carboxila - COOH). O grupo carboxila se liga a uma longa

cadeia hidrocarbonada, cujo nmero de carbono varia de 4 a 36.
Os cidos graxos mais abundantes na natureza apresentam um n-
mero par de tomos de carbono (12 a 24). Suas cadeias hidrocarbonadas
so lineares. O nmero par de carbonos resulta da maneira como esses
compostos so produzidos nas clulas, pois as reaes de sntese dos ci-
dos graxos envolvem a condensao de unidades de acetato (dois tomos
de carbono) levando a uma composio par de tomos de carbono. Os
cidos graxos com nmero mpar de tomo de carbono podem ser encon-
trados na natureza, mas so bastante raros.

CIDOS GRAXOS SATURADOS E INSATURADOS

Os cidos graxos podem ser classificados em saturados e insatura-
dos. Os cidos graxos saturados no apresentam duplas ligaes em
suas cadeias, enquantos os insaturados apresentam uma ou mais du-
plas ligaes (Figura 1).
cidos graxos saturados. O cido graxo com cadeia hidrocarbonada
saturada no apresenta duplas ligaes. Esses cidos graxos so slidos a
temperatura ambiente e so encontrados em gorduras animais.
cidos graxos insatu-
rados. So os cidos graxos
que contm uma ou mais
duplas ligaes. Esses ci-
dos graxos so lquidos
temperatura ambiente e
so encontrados em leos
vegetais (na seo 3.3 ve-
remos a diferena entre
leos e gorduras). Os ci-
dos graxos que apresentam
cadeia hidrocarbonada
com uma nica ligao
dupla so mono insatura-
dos, enquanto que os que
apresentam cadeia hidro-
carbonada com duas ou
mais ligaes duplas so
poli-insaturados (tabela 1).

Figura 1 Estruturas dos ci-

dos graxos saturados e in-
(Fonte: Voet et al., 2000). saturados com 18 carbonos.

172
 A Qumica dos lipdios
Aula

NOMENCLATURA DOS CIDOS

GRAXOS MAIS COMUNS
9
Os cidos graxos so mais conhecidos por seu nome comum (como
apresentado na Tabela 1) do que pelo seu nome sistemtico (cujo assunto
no ser abordado no nosso curso). Nessa tabela encontram-se listados
os cidos graxos mais abundantes na natureza, com seus respectivos n-
mero de carbono e suas frmulas moleculares.

Tabela 1. cidos graxos mais comuns na natureza.

REPRESENTAO QUMICA DOS CIDOS GRAXOS

A representao dos cidos graxos saturados determinada especifi-

cando o seu nmero de tomos de carbono (o comprimento da cadeia) e
o nmero de duplas ligaes por dois numerais separados por dois pontos
(como consta na segunda coluna da tabela 1). Nessa representao, o
primeiro numeral significa o nmero de tomos de carbono e o segundo
(o zero), indica que ele no apresenta nenhuma ligao dupla. Por exem-
plo, cido graxo saturado com 16 tomos de carbono, o cido palmtico,
representado por 16:0 (Figura 2).

(Fonte: http://bioweb.wku.edu/courses/biol22000/2Bonds/Fig.html)

Figura 2. Estrutura do cido palmtico, um cido graxo saturado com 16

tomos de carbono. A cadeia hidrocarbonada desse cido graxo apresenta
carbonos ligados entre si apenas por ligaes simples. Essas ligaes so
representadas por um trao horizontal.

173
 Bioqumica

Outros exemplos dessa classe so os cidos: lurico (12:0), mirstico

(14:0), palmtico (16:0) e esterico (18:0), mostrados na tabela 2.
Os cidos graxos insaturados podem ser representados tanto pelo sis-
tema delta (D), que se caracteriza por nomear o carbono a partir da
extremidade que contm a carboxila (COOH); como pela representa-
o n-w, em que a numerao do carbono inicia-se com a extremidade
que tem o grupo metil (CH3).

REPRESENTAO PELO SISTEMA DELTA (D)

Para cidos graxos monoinsaturados. O cido olico com 18 carbo-

nos e uma dupla ligao representado no sistema delta (D) como 18:1(D9).
Nessa representao, o numeral 18 significa os 18 tomos de carbonos do
cido graxo e o numeral 1 o nmero de dupla ligao desse cido graxo,
que apenas uma. A letra grega seguida pelo numeral 9 sobrescrito (D9)
, significa que a dupla ligao se encontra entre o C-9 e C10 (o carbono
carboxlico o C-1), como ilustra a Figura 3:

(Fonte : http://bioweb.wku.edu/courses/biol22000/2Bonds/Fig.html).

Figura 3. Estrutura do cido olico, um cido graxo insaturado com 18

tomos de carbono. Esse cido apresenta uma dupla ligao (=) entre o
carbonos 9 e 10.

Outro exemplo mostrado nas tabelas 1 e 2 o do cido graxo palmi-

tolico, representado por 16.1 (D9).
Para cidos graxos poli-insaturados. As posies de quaisquer duplas
ligaes so especificadas pela letra grega (delta) seguida por numerais
sobrescritos, como vimos no exemplo anterior. O cido linolico um
cido graxo com 18 tomos de carbonos e com duas duplas ligaes,
(sendo a primeira delas encontrada entre os C-9 e C-10 e a outra entre
os C-12 e C-13). Esse cido graxo representado por 18:2 (9,12) como
destacado na Figura 4.

(Fonte: Voet et al., 2000).

174
 A Qumica dos lipdios
Aula

Figura 4. Estrutura do cido linolico, um cido graxo insaturado com 18

tomos de carbono. Esse cido apresenta duas duplas ligaes: a primeira
entre o carbonos 9 e 10 e a segunda entre os carbono 12 e 13.
9
REPRESENTAO N-W PARA CIDOS
GRAXOS POLI-INSATURADOS

Os cidos graxos poliinsaturados podem ser nomeados de acordo com

a posio da primeira dupla ligao contada a partir da extremidade que
contm o grupo metil (CH3) em n-mega ou n- (Quadro 2). Essa repre-
sentao agrupa os cidos graxos em mega-3 ( -3), mega-6 ( -6), me-
ga-7 ( -7) e mega-9 ( -9), como mostra a Tabela 2. O cido -linolnico
um exemplo de cido graxo do tipo mega-3. Nessa representao, o
cido -linolnico representado por 3n-3. Observe que o 3n representa
o nmero de duplas ligaes (trs duplas ligaes) e o ltimo 3 indica a
classe a que esse cido graxo pertence no sistema mega. Portanto, no
exemplo estudado, o cido -linolnico do tipo mega 3. A estrutura
abaixo (Figura 5) a representao da cadeia do cido graxo linolnico
(18:3 n-3), que um cido graxo do tipo mega-3.

(Fonte: Voet et al., 2000).

Figura 5. Estrutura do cido a-linolico, um cido graxo insaturado

com 18 tomos de carbono. Esse cido apresenta trs duplas ligaes
contando a partir da extremidade com o grupo metil (-CH 3): a primei-
ra entre o carbonos 3 e 4 e a segunda entre os carbono 6 e 7 e a tercei-
ra entre os carbonos 9 e 10.
Tabela 2 - Representaes dos cidos graxos poliinsaturados pelos siste-
mas delta (D) e mega ()

175
 Bioqumica

ESTUDO DOS TRIACILGLICERIS

Uma vez concludo o estudo das estruturas qumicas dos cidos gra-
xos, veremos agora como essas molculas se combinam com os diferentes
constituintes celulares, formando as diversas classes de lipdios encontra-
dos na natureza. Iniciaremos, ento, com o estudo dos triacilgliceris, po-
pularmente conhecidos como gorduras animais ou os leos vegetais.
Estrutura qumica. Os triacilgliceris, tambm denominados triglic-
rides, triglicerdeos ou gorduras so formados por trs molculas de ci-
dos graxos, que se ligam covalentemente s hidroxilas (OH) do lcool
glicerol (Figura 6).

(Fonte: Voet et al., 2000).

Figura 6. (a) Esquema da molcula do triacilglicerol. (b) Estrutura da

molcula do glicerol (um lcool com trs hidroxilas) e (c) de um triacilgli-
cerol. Os grupos R1, R2 e R3 representam as cadeias hidrocarbonadas dos
cidos graxos.

Os triacilgliceris so molculas apolares ou hidrofbicas essencialmen-

te insolveis em gua. Os lipdios apresentam uma densidade especfica me-
nor do que a gua e, por essa razo, as misturas de leo e gua se separam
em duas fases. Isso pode ser facilmente constatado quando o leo fica flu-
tuando sobre a fase aquosa. O mesmo ocorre em mistura de leo-vinagre,
usualmente empregado para tempero de saladas e molhos de carnes.

FUNES DOS TRIACILGLICERIS

Funo de reserva energtica. Nos animais vertebrados, os adipci-

tos (as clulas que armazenam as gorduras) armazenam grandes quanti-
dades de triacilgliceris como gotculas de gordura. Os triacilgliceris so
tambm armazenados como leos nas sementes de muitos tipos de plan-

176
 A Qumica dos lipdios
Aula

tas que ajudam na germinao. Nos seres humanos o tecido adiposo

composto principalmente de adipcitos situados sob a pele, na cavidade
abdominal e nas glndulas mamrias (neste ltimo caso, de grande impor-
9
tncia para viabilizar o aleitamento materno).
Isolante trmico para animais de climas muito frios. Esta uma fun-
o especialmente importante para os animais que habitam as zonas po-
lares do globo que suportam baixssimas temperaturas. Animais como
urso, foca e pingins apresentam uma espessa camada de gordura sob a
pele que impede a troca de calor do animal com o ambiente, mantendo
assim seus corpos aquecidos.

CLASSIFICAO DOS TRIACILGLICERIS

Os triacilgliceris so classificados em simples e mistos. Os triacilgli-

ceris simples apresentam o mesmo tipo de cido graxo ligado s trs
hidroxilas do glicerol. Os triacilgliceris mistos apresentam pelo menos
dois cidos graxos diferentes ligados molcula de glicerol (Figura 7)

(Fonte: Voet et al., 2000).

Figura 7. (a) Triacilglicerol simples, formado apenas por um tipo de cido
graxo (R) que se liga as trs OH do glicerol, representados por R1, R2 e R3.

Os leos vegetais e as gorduras animais so misturas complexas de

triacilgliceris simples e mistos. Esses triacilgliceris contm uma varie-
dade de cidos graxos que diferem quanto ao comprimento da cadeia e
grau de saturao. Os leos vegetais, como os leos de milho e azeite de
oliva so formados, principalmente, por triacilgliceris que contm ci-
dos graxos insaturados e, so, portanto, lquidos temperatura ambiente.
J as gorduras animais so formadas, principalmente, por triacilgliceris
contendo cidos graxos saturados. Como exemplo, possvel citar a tries-
tearina encontrada abundantemente em gordura bovina , que um
slido branco e gorduroso temperatura ambiente (Figura 8).

177
 Bioqumica

(Fonte: http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/
const_microorg/lipideos.htm).

Figura 8. Composio de cidos graxos saturados e insaturados de algu-

mas gorduras (bovina, manteiga e coco) e do leo de milho.

CERAS OU GRAXAS
Outra classe de lipdios apolares ou hidrofbicos so as ceras, tam-
bm conhecidas como graxas. As ceras so steres de cidos graxos satu-
rados ou insaturados de cadeia longa (com 14 a 36 tomos de carbonos),
com alcois de cadeia longa (contendo de 16 a 30 carbonos) como pode
ser visto na Figura 9. A reao de formao de ster denominada reao
de esterificao. A esterificao resulta da reao de um ster pela unio
de um lcool e um cido (neste caso um cido graxo).

178
 A Qumica dos lipdios
Aula

9
(Fonte: Nelson e Cox., 2002).

Figura 9. Estrutura qumica das ceras.

FUNES BIOLGICAS DAS CERAS

As ceras apresentam diversas funes na natureza, especialmente por
ter propriedade repelente gua e sua consistncia firme. Dentre as prin-
cipais funes, merecem destaque:
Reserva energtica especialmente importante para a populao de
organismos marinhos flutuando livremente e que esto na base da cadeia
alimentar dos ecossistemas aquticos (o plncton).
Impermebializante Alguns animais vertebrados possuem glndulas
na pele que secretam ceras. A cera secretada por essas glndulas prote-
gem o plo e a pele desses mantendo-os flexveis, lubrificados e prova
de gua (impermeveis). Os pssaros marinhos, inclusive, secretam ce-
ras de suas glndulas para manter suas penas repelentes gua, evitando
o acmulo de um sobrepeso representado pelo lquido sobre suas asas
que comprometeria sua mobilidade no ar e na gua.
Proteo contra evaporao e ataque de parasitas. As folhas brilhan-
tes de azevinhos, rododentros, marfim venenoso e muitas outras plantas
tropicais so cobertas por uma grossa camada de cera. Essa camada de
cera serve para impedir a evaporao excessiva da gua evitando sua
desidratao e proteger a planta do ataque de parasitas.

LIPDIOS DE MEMBRANAS BIOLGICAS

Os lipdios que entram na composio das membranas das clulas

so molculas anfipticas (Figura 10). Esses lipdios apresentam uma ca-
deia hidrocarbonada apolar (denominada cauda) e um grupo polar (deno-
minado cabea). Essa estrutura em bicamada estabilizada por interao
hidrofbica, que ocorre com a associao das caudas apolares desses lip-
dios, e as interaes hidroflicas como pontes de hidrognio que ocor-
rem com os grupos polares e a gua.

179
 Bioqumica

Figura 10. Estrutura dos lipdios de membranas. Os lipdios das mem-

branas celulares so molculas anfipticas, que apresentam um gru-
po polar (cabea), representado pela estrutura oval cinza; e uma
cadeia hidrocarbonada (cauda) apolar, representada pelo trao em
ziguezague.
(Fonte: Gilbert, 2000).

CLASSIFICAO DOS LIPDIOS

DE MEMBRANAS BIOLGICAS

Os lipdios de membranas biolgicas so agrupados em trs clas-

ses: glicerofosfolipdios, esfingolipdios e colesterol. Os glicerofosfo-
lipdios e esfingolipdios se agrupam em duas subclasses: fosfolipdi-
os e glicolipdios. Os fosfolipdios so lipdios de membranas que
apresentam fosfato em suas estruturas. Os glicolipdios so os lip-
dios que apresentam como grupo polar um monossacardeo ou oli-
gossacardeos (Figura 11).
A enorme diversidade de estruturas qumicas que se observa nas
classes dos lipdios de membranas se deve s diversas possibilidades
de combinaes das cadeias hidrocarbonadas dos cidos graxos e
com os grupos qumicos que podem formar as cabeas polares.

180
 A Qumica dos lipdios
Aula

Figura 11. Representao das estruturas dos lipdios de membranas biolgicas. 9

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

GLICEROFOSFOLIPDIOS OU
FOSFOGLICERDEOS

Estruturas dos glicerofosfolipdios. Os glicerofosfolipdios ou fosfo-

glicerdeos so os lipdios de membranas mais abundantemente encontra-
dos nas membranas das clulas. Todos os lipdios dessa classe so deriva-
dos do cido fosfatdico. O cido fosfatdico uma molcula formada
por glicerol, duas unidades de cidos graxos e um grupo fosfato. As mol-
culas de cidos graxos se ligam s hidroxilas (OH) do primeiro e do se-
gundo carbono do glicerol e o grupo fosfato se liga a OH do terceiro
carbono do glicerol (Figura 12)

(Fonte: http://www.bioq.unb.br/htm/aulas2D/sint_plip.htm).

Figura 12. Estrutura do cido fosfatdico, precursor de todos os glicero-

fosfolipdios. As cadeias de cidos graxos R1 e R2 se ligam as hidroxilas
(OH) dos C1 e C2 do glicerol, enquanto o grupo fosfato se liga a OH do
C3. O X o tomo de H, que pode ser substitudo pelo grupo polar,
formando os glicerofosfolipdios.

181
 Bioqumica

Tipos de glicerofosfolipdios. Os glicerofosfolipdios so classifica-

dos de acordo com o lcool ligado ao grupo fosfato em: fosfatidilcolina
(lecitina), fosfatidiletanolamina (cefalina), fosfatidilglicerol e fosfatidil-
serina (Figura 13). Os cidos graxos freqentemente encontrados nos gli-
cerofosfolipdios apresentam uma cadeia hidrocarbonada contendo entre
16 e 20 tomos de carbono. Os cidos graxos saturados so encontrados,
geralmente, no C-1 do glicerol, enquanto a posio C-2 freqentemente
ocupada por cidos graxos insaturados.

(Fonte: Motta, 2005).

Figura 13 - Estruturas qumicas dos glicerofosfolipdios. O grupo R re-

presenta a cadeia hidrocarbonada dos cidos graxos. Esses lipdios apre-
sentam o cido fosfatdico, como molcula comum a todos eles, diferindo
apenas na natureza qumica do grupo polar.

182
 A Qumica dos lipdios
Aula

ESFINGOLIPDIOS
Os esfingolipdios so formados por uma molcula de esfingosina
9
(um aminolcool de cadeia longa), um cido graxo de cadeia longa e um
grupo polar (Figura 10). Os carbonos, C-1, C-2 e C-3 da molcula de
esfingosina so estruturalmente anlogos aos trs grupos hidroxila do gli-
cerol, diferindo apenas pelo fato de que no C-2 encontrado um grupo
amino (NH2), em vez de uma OH. Quando o cido graxo est ligado ao
grupo -NH2 do C-2, o composto resultante uma ceramida. Vale desta-
car, que a ceramida o precursor estrutural de todos os esfingolipdios
(Figuras 14 e 15).
Os esfingolipdios, todos eles derivados da ceramida, so classifi-
cados em: esfingomielinas e glicoesfingolipdios. Os glicoesfingolipdi-
os, por sua vez, so subdivididos em, globosdeos, cerebrosdeos e gan-
gliosdeos (Figura 14).

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Figura 14. Estruturas dos esfingolipdios

183
 Bioqumica

ESFINGOMIELINAS

As esfingomielinas possuem a fosfocolina ou a fosfoetanolami-

na como seu grupo polar ligado ao C-1 da ceramida (Figura 10). As
esfingomielinas esto presentes na membrana plasmtica de clulas
animai e na bainha de mielina (membrana que envolve e isola os
axnios dos neurnios).

(Fonte: Motta, 2005).

Figura 15. Estruturas das esfingomielinas. (a) Estrutura da ceramida. (b)

Estrutura da esfingomielina em que o grupo polar a fosfocolina.

GLICOESFINGOLIPDIOS

Os glicoesfingolipdios possuem uma ou mais unidades de monossa-

cardeos como grupo polar ligado hidroxila (OH) do C-1 da ceramida.
So agrupados em 4 classes: cerebrosdeos, globosdeos e gangliosdeos.

CEREBROSDEOS

So glicoesfingolipdios que apresentam apenas uma unidade de

monossacardeo ligado ceramida. Os cerebrosdeos de galactose so
encontrados na membrana plasmtica de clulas dos tecidos nervoso. So
denominados galactocerebrosdeo (Figura 16a). Os cerebrosdeos de gli-
cose so encontrados em membranas de tecidos no neurais e so deno-
minados glicocerebrosdeo (Figura 16a).

184
 A Qumica dos lipdios
Aula

GLOBOSDEOS 9
So glicoesfingolipdios formados por duas ou mais unidades de monos-
sacardeos, normalmente di, tri e tetrassacardeos. Os monossacardeos que
entram na composio desses lipdios so D-glicose, D-galactose ou N-ace-
til-D-galactosamina. Os globosdeos so encontrados na face externa da mem-
brana plasmtica, voltando-se para a matriz extracelular (Figura 16b).

GANGLIOSDEOS

So os glicoesfingolipdios que apresentam estruturas qumicas bem

mais complexas (Figura 13) quando comparados aos demais esfingoli-
pdios. Nesses lipdios, o grupo polar uma cadeia de oligossacardeo
formado por vrias unidades de monossacardeos que se ligam a OH do
C-1. O que os diferencia dos globosdeos, que nos gangliosdeos uma
ou mais unidades de monossacardeos so de cidos N-acetilneuramni-
co (cido silico). Os gangliosdeos esto presentes em cerca de 6% da
massa cinzenta do crebro e em menores quantidades em tecidos no
neurais. Os nomes dos gangliosdeos incluem letras e nmeros subscri-
tos. As letras M, D e T indicam que a molcula contm um, dois ou trs
resduos de cido silico, respectivamente. J os nmeros designam a
seqncia de acares ligados ceramida. Os gangliosdeos GM1, GM2
e GM3 so os mais conhecidos (Figura 17).

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Figura 16. (a) Cerebrosdeo. Esfingolipdio cujo grupo polar uma unida-
de do monossacardeo glicose, um galactocerebrosdeo. Fonte: Motta,
2005. (b) Globosdeo. Esfingolipdio cujo grupo polar formado por uma
unidade de um di, tri ou tetrassacardeo.

185
 Bioqumica

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Figura 17. Estruturas qumicas dos Gangliosdeos do tipo GM, que apre-
sentam uma nica unidade de cido silico.

ESTERIDES

Os esterides so lipdios que se caracterizam por conter o ncleo

esteride composto de quatro anis fundidos, A, B, C e D (Figura 18a).
Os esterides no so formados por cidos graxos. O colesterol o
principal esteride presente nos tecidos animais, frequentemente en-
contrado nas membranas das clulas animais. O colesterol uma mol-
cula anfiptica, cujo grupo polar uma hidroxila que se liga ao C-3 do
anel A. O grupo apolar do colesterol compreende tanto parte do ncleo
esteride quanto a longa cadeia hidrocarbonada que se liga ao carbono
13 do anel D (Figura 18b).

186
 A Qumica dos lipdios
Aula

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Figura 18. A. Ncleo dos esteris, ou ciclo pentano peridro fenantreno. B

Estrutura do Colesterol.
Os cidos biliares so esterides formados a partir do colesterol. Como
exemplo, temos o cido tauroclico (Figura 19), cuja cadeia lateral no C-
17 do ncleo esteride hidroflica. Os cidos biliares atuam como de-
tergentes nos intestinos, emulsificando as gorduras provenientes da dieta
alimentar. Dessa forma, a ao dos agentes emulsificantes facilita a ao
das lipases digestivas, enzimas que hidrolisam as gorduras obtidas da ali-
mentao.

(Fonte: Nelson e Cox, 2002).

Figura 19. cido tauroclico, um constituinte da bile.

187
 Bioqumica

Os hormnios sexuais e do crtex da glndula adrenal so lipdios da

classe dos esterides (Figura 20). Exemplos dessa classe de esterides so a
testosterona (hormnio sexual masculino), o estradiol (hormnio sexual
feminino), o cortisol e a aldosterona (hormnios do crtex adrenal).

(Fonte: Voet et al., 2000).

Figura 20. Hormnios esteroidais.

CONCLUSO

Os lipdios so biomolculas com uma ampla variedade estrutural.

Essas biomolculas no se caracterizam por apresentar um grupo qumi-
co comum a todos eles, mas por sua solubilidade em solventes apolares.
Classificam-se em triacilgliceris, ceras, glicerofosfolipdios, esfingolip-
dios e esterides. Os cidos graxos so cidos orgnicos mono carboxli-
co que entram na formao da maioria dos lipdios. Dentre os lipdios
formados por cidos graxos encontram-se os triacilgliceris, que so ste-
res de glicerol com trs molculas de cidos graxos. As ceras ou graxas
so steres de cidos graxos de cadeia longa com lcool de cadeia longa.
Duas outras classes de lipdios formadas por cidos graxos so os glicero-

188
 A Qumica dos lipdios
Aula

fosfolipdios e os esfingolipdios. Enquanto os glicerofosfolipdios so

derivados do cido fosfatdico, os esfingolipdios so derivados da cera-
mida. Os lipdios dessas duas classes so molculas anfipticas e entram
9
na formao das membranas celulares. Os esterides so lipdios que no
apresentam cidos graxos em suas estruturas. So formados por um n-
cleo de esteride, comum a todos os lipdios dessa classe.

RESUMO

Os lipdios so uma classe bastante complexa de biomolculas, que se

caracterizam por sua solubilidade em solventes orgnicos apolares. So en-
contrados em tecidos de animais e vegetais. Nos animais, os lipdios so
mais abundantes nas membranas celulares e nos adipcitos (clulas que
armazenam triacilgliceris ou gorduras). Eles desempenham diversas fun-
es na natureza: atuam como reserva energtica dos animais e plantas; so
componentes estruturais das membranas biolgicas; conferem isolamento
trmico, eltrico e mecnico para clulas e rgos e, ainda, so precursores
de molculas mensageiras, como hormnios e prostaglandinas. Os lipdios
so classificados em triacilgliceris, ceras (ou graxas), glicerofosfolipdios
(ou fosfoglicerdeos), esfingolipdios e esterides. A maioria dos lipdios
formada por cidos graxos, cujo grupo carboxila se liga a uma longa cadeia
hidrocarbonada. A cadeia hidrocarbonada dos cidos graxos varia de tama-
nho, apresentado de 4 a 36 tomos carbonos e podem ser saturada ou insa-
turada. Os triacilgliceris so lipdios apolares formados por uma unidade
de glicerol e trs unidades de cidos graxos, desempenhando funo de
reserva energtica, isolante trmico e participam na adaptao da flutua-
o da baleia cachalote. As ceras ou graxas so formadas por uma longa
cadeia de cido graxo e um lcool de cadeia longa. As ceras apresentam
diversas funes, especialmente atuando como impermebializante, reserva
energtica e na proteo de plantas contra evaporao e ataque de preda-
dores. Os lipdios que compem as membranas das clulas so molculas
anfipticas. So agrupados em trs classes: glicerofosfolipdios, esfingolip-
dios e esterides. Os glicerofosfolipdios ou fosfoglicerdios so derivados
do cido fosfatdico e so classificados de acordo com o lcool esterificado
ao grupo fosfato em: fosfatidilcolina (lecitina), fosfatidiletanolamina (cefa-
lina), fosfatidilglicerol e fosfatidilserina. Os esfingolipdios, todos deriva-
dos da ceramida, se classificam em duas classes: esfingomielinas e glicoes-
fingolipdios. Os glicoesfingolipdios, por sua vez, so subdivididos em glo-
bosdeos, cerebrosdeos e gangliosdeos. Os esterides so lipdios que se
caracterizam por conter o ncleo esteride, que consiste de quatro anis
fundidos. O colesterol, cidos biliares, os hormnios sexuais e do crtex da
glndula adrenal, so exemplos de lipdios da classe dos esterides.

189
 Bioqumica

ATIVIDADES

1. Explique porque o conceito de lipdios no os define com preciso

nem os caracteriza como uma classe de biomolculas.
2. Dados os cidos graxos abaixo:

I) CH3(CH2)16COOH II) CH3(CH2)27CH=CH(CH2)7COOH

cido esterico cido olico

III) CH3(CH2)4CH=CHCH2)2(CH2)6COOH
(cido linolico)

a) Qual deles um cido graxo saturado? Por qu?

b) Quais deles so cidos graxos insaturados?
3. O que so triacilgliceris? Cite algumas de suas principais funes biolgicas.
4. Como so formadas as ceras ou graxas? Que funes biolgicas esses
lipdios exercem na natureza?
5. O que so glicerofosfolipdios? Apresente alguns exemplos de lip-
dios desta classe.
6. Descreva a estrutura dos esfingolipdios e cite as molculas que fazem
parte dessa classe de lipdios.
7. O que so esterides? Exemplifique-os.

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

1. Como voc deve ter percebido durante a leitura desta aula os

lipdios formam uma classe diversas de biomolculas e se diferenciam
das outras biomolculas como as protenas, os cidos nuclicos e os
carboidratos por no apresentar uma unidade qumica comum a todos
eles, nem formar estruturas polimricas (como um colar de prolas,
por exemplo). A maioria dos lipdios apresenta em suas estruturas
uma unidade de cido graxo, mas os esterides no so compostos
de cidos graxos. Assim, o melhor conceito para agrupar os lipdios
como uma classe de biomolculas justamente o conceito da
solubilidade dessas molculas em solventes orgnicos apolares como
clorofrmio, ter, benzeno, entre outros e sua insolubilidade em
solventes polares como gua e etanol. Muitas molculas orgnicas
podem ser solveis em compostos apolares e no entanto no
pertencerem classe dos lipdios. Dessa forma um conceito baseado
na solubilidade e insolubilidade dessas molculas no os caracteriza
como uma classe de biomolculas.

190
 A Qumica dos lipdios
Aula

2. a) Para responder esta atividade necessrio diferenciar os cidos

graxos saturados de cidos graxos insaturados. Com a leitura do tpico
9
dessa aula que trata da qumica dos cidos graxos, voc aprendeu que
os cidos graxos saturados so formados por carbono ligados
covalentemente por ligao simples, enquanto os cidos graxos
insaturados apresentam um ou mais duplas ligaes em suas estruturas.
Assim, dos cidos graxos apresentados nessa atividade, o nico que
no apresenta ligao dupla em sua estrutura o cido esterico.
b) Certamente voc deve ter percebido na estrutura desse cido que
ele apresenta um grupo CH3 na extremidade da cadeia e dezesseis
unidades intermedirias do grupo CH2 (s apresentam ligaes
simples. Comparando a estrutura do cido esterico com a dos outros
dois cidos graxos olico e linolico, voc pode constatar que esses
dois ltimos so os cidos graxos insaturados.

3. Naturalmente voc deve ter associado os triacilgliceris a gorduras.

E essa associao se deve a que essa classe de lipdios a mais
comentada atualmente, devido aos problemas relacionados com a
obesidade. Os triacilgliceris, tambm conhecidos como triglicrides,
triglicerdeos ou gorduras so formados por trs molculas de cidos
graxos, que se ligam covalentemente s hidroxilas (OH) do lcool
glicerol. Esses lipdios so armazenados nas clulas adipcitos na
forma de gotculas de gorduras e desempenham diversas funes
biolgicas como reserva energtica de animais e plantas e isolante
trmico para animais de climas muito frios.

4. Certamente voc no deve ter encontrado muitas dificuldades em

reconhecer em termos qumicos as ceras ou graxas. Naturalmente
voc identificou que as ceras so os lipdios que apresentam estruturas
qumicas mais simples. Essa classe de lipdios formada por dois
tipos de molculas, quais sejam: uma cadeia de cido graxo e outra
de lcool de cadeia longa. Se voc reconheceu que essas molculas
se unem por meio de ligao ster, ento a sua identificao foi
precisa. Dessa forma, as ceras so steres de cidos graxos saturados
ou insaturados de cadeia longa (com 14 a 36 tomos de carbonos),
com alcois de cadeia longa (contendo de 16 a 30 carbonos). As
ceras apresentam diversas funes na natureza, especialmente por
ter propriedade repelente gua e sua consistncia firme. Atuam
como de reserva energtica para a populao de organismos plncton,
atuam como impermebializante para penas e colmias de abelhas.
Para algumas plantas de clima muito quente as ceras atuam na
proteo contra evaporao e ataque de parasitas.

191
 Bioqumica

5. Voc deve ter reconhecido que os glicerofosfolipdios so

lipdios anfipticos, com funo estrutural, apresentando
estruturas qumicas bem complexas. Deve ter apontado ainda que
eles so formados por uma unidade de glicerol, duas cadeias de
cido graxo, uma ligao fosfato e um grupo polar. Detalhando
mais ainda a sua resposta voc deve ter identificado como essas
molculas se unem para formar os diferentes glicerofosfolipdios.
Assim, os glicerofosfolipdios so lipdios anfipticos derivados
do cido fosfatdico. O cido fosfatdico formado por uma
molcula do lcool glicerol, duas unidades de cidos graxos que
se ligam as OH do C-1 e C-2 e um grupo fosfato que se liga a OH
do C-3 do glicerol. Os diversos glicerofosfolipdios se diferenciam
apenas no tamanho da cadeia dos cidos graxos que entram na
formao desses lipdios e na natureza qumica dos seus grupos
polares que substituem um dos tomos de hidrognio do grupo
fosfato. Exemplos de glicerofosfolipdios so fosfatidilserina,
fosfatidiletanolamina, cardiolipina, fosfatidilinositol, entre outros.

6. Certamente voc reconheceu os esfingolipdios como uma classe

de lipdios anfipticos e com funo estrutural, uma vez que eles
entram na composio das membranas biolgicas das clulas. Os
esfingolipdios so lipdios derivados da ceramida, que uma
molcula formada por uma esfingosina (um aminolcool) ligada
ao cido graxo. Os carbonos, C-1, C-2 e C-3 da molcula de
esfingosina so estruturalmente anlogos aos trs grupos hidroxila
do glicerol, diferindo apenas pelo fato de que no C-2 encontrado
um gr upo amino (NH 2 ), em vez de uma OH.. Os diversos
esfingolipdios se diferenciam apenas na natureza qumica do grupo
polar que se liga a OH do C-! bem como no tamanho da cadeia
hidrocarbonada do cido graxo. Exemplos de esfingolipdios so
esfingomielinas, cerebrosdeos e gangliosdeos.

7. Voc deve ter apontado que os esterides so os nicos lipdios

que no apresentam cidos graxos em suas estruturas. Certamente
deve ter reconhecido o ncleo de esteride, como a unidade bsica
comum a todos os lipdios dessa classe. Detalhando a estrutura do
ncleo esteride voc indicou que ele consiste de 3 anis hexagonais
fundidos entre si e de um anel pentagonal. Essa estrutura conhecida
tambm por ciclo pentano peridro fenantreno. Exemplos de esterides
so as substncias como cidos biliares, colesterol, os hormnios
sexuais masculinos e femininos, entre muitos outros.

192
 A Qumica dos lipdios
Aula

PRXIMA AULA 9
O que so enzimas? Como elas so classificadas? Qual a funo dessas
biomolculas nas clulas? Esses e outros questionamentos sero respon-
didos na prxima aula, ento, at l!

REFERNCIAS

GILBERT, H. F. Basic concepts in Biochemistry A students sur-

vival guide. 2nd. McGraw Hill: New York, 2000.
MOTTA, V. T. Bioqumica, Editora EDUCS, 332p, 2005.
NELSON, D. L.; COX, M. M. Lehninger Princpios de Bioqumica. 3
ed. So Paulo: Sarvier, 2002.
VOET, D.; VOET, J. G.; PRATT, C. W. Fundamentos de Bioqumica.
Porto Alegre: Artmed. 2000.

193