Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Concentraia
Pentru caracterizarea sistemelor disperse din punct de vedere cantitativ se
folosete un parametru intensiv de stare numit concentraie. Unitatea de msur a
concentraiei molare n SI (sistemul internaional de mrimi i uniti) este numrul de
Kmoli de solvit pe unitatea de volum de soluie (Kmoli/m3):
solvit
Cm = [ ]S . I . = Kmol
, Cm 3
Vsolutie m
Concentraia molal (molalitate) reprezint numrul de moli de solvit la 1 kg de
solvent.
Concentraia procentual de mas exprim masa de solvit aflat n 100 de
grame de solvent, n timp ce concentraia volumic arat cte grame de solvit se
gsesc n 100 ml de soluie.
Concentraia normal (normalitate) pentru soluii de electrolit reprezint numrul
de echivalent de solvit la 1 litru de soluie (un echivalent este egal cu cantitatea de
substan care conine NA de sarcini electrice elementare).
Soluiile moleculare
Au diametrul particulelor solviilor mai mic dect 1 nm, sunt sisteme omogene,
monofazice, starea de agregare a solventului putnd fi oricare (gazoas, lichid sau
solid). Solventul este constituentul lichid aflat n cantitate cea mai mare al soluiei
moleculare. Excepie de la aceast regul face apa care este ntotdeauna solventul (de
exemplu, o soluie de alcool 75% are ca solvent apa). Soluiile apoase sunt de foarte
mare importan n medicin.
Pentru studiul teoretic al sistemelor disperse se folosete conceptul de soluie
ideal caracterizat prin faptul c este foarte diluat. Soluia nu mai este ideal atunci
cnd concentraia ei crete. Concentraia limit a solvitului la care acesta nu se mai
dizolv, ci precipit se numete solubilitate, iar soluia obinut se numete soluie
saturat. Solubilitatea unei soluii depinde de natura solventului i a solvitului (nu toate
substanele produc soluii saturate, exist substane care formeaz faze omogene,
indiferent de concentraie), temperatur i de presiune. Saturaia este o stare de
echilibru, condus de legile termodinamice ale echilibrului.
Solubilitatea se poate explica pornind de la interaciunile care exist ntre
particulele de solvent i particulele de solvit. Dac interaciunea dintre tipurile diferite
de particule este mai puternic dect interaciunea dintre particulele aceleiai faze,
solubilitatea crete, soluia se formeaz spontan, particulele de solvit sunt nglobate
ntre particulele de solvent.
Suspensiile
Sunt sisteme disperse care au gradul de dispersie cuprins n intervalul
105 107 m-1, dimensiunile particulelor lor fiind mai mari dect 10-7 m i mai mici dect
10-5 m. Suspensiile pot fi solide i lichide sau gazoase.
Suspensiile medicamentoase sunt suspensii solide care se prepar printr-o
mrunire mecanic i dispersarea particulelor n mediul de dispersie sau prin scderea
solubilitii anumitor substane dizolvate. Aerosolii care se administreaz sub form de
inhalaie se obin prin pulverizarea unor soluii de substane medicamentoase solide
dizolvate ntr-un lichid. Stabilitatea suspensiilor crete cu gradul de dispersie (scderea
dimensiunilor particulelor solvitului) deoarece particulele mai mici sunt mai bine inute n
suspensie prin fenomenele de tensiune superficial.
2
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
Emulsiile
Sunt sisteme alctuite dintr-un lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o
emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie apoas de sruri minerale, lactoz,
proteine etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid (spuma) sau dintr-un lichid dispersat
ntr-un gaz (ceaa). Formarea unei emulsii presupune o cretere a suprafeei interfaciale
dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i este nsoit de o cretere a energiei libere.
Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a dou faze nemiscibile lichide
3
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
4
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
5
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
Membrane permeabile
n cazul n care dou compartimente care conin aceeai soluie, dar n
concentraii diferite, sunt separate de o membran de grosime , n desfurarea
6
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
D
unde parametrul P = reprezint coeficientul de permeabilitate a membranei pentru
solvit.
Difuzia electroliilor
Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou compartimente
separate de o membran permeabil exist i un gradient de potenial E = V, apare un
transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric. n final, fluxurile de
substan vor tinde la realizarea unui echilibru electrochimic. Energia potenial total
trebuie s fie aceeai n ambele compartimente.
Energia potenial chimic (potenialul chimic):
c = Wp,chim = 0 +RT ln c
unde c este concentraia ionului, iar 0 reprezint potenialul chimic standard.
Energia potenial electric:
Wp,el = zFV
unde z este valena ionului, F este constanta lui Faraday, iar V este potenialul electric.
Energia potenial total:
Wp = 0 + RT ln c + zFV
Wp este potenialul electrochimic al substanei.
Diferena de potenial electrochimic ntre dou compartimente pentru care nu s-a
stabilit un echilibru va fi :
Wp = 0 + RT ln c2 + zFV2 - (0 + RT ln c1 + zFV1) = RT ln c2/c1 + zFE
La echilibru Wp = 0, de unde:
-RT ln c2/c1 = zFE
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Aceasta este o ecuaie de tip Nernst. Pentru moli:
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Exemplu:se consider cazul unor membrane inegal permeabile pentru diferite
specii sau selectiv permeabile. Dou compartimente sunt separate printr-o membran
inegal permeabil, n ambele compartimente se gsete NaCl dar n concentraii
diferite, c1 i c2. Permeabilitile pentru Na+ i Cl- sunt i ele diferite: PNa < PCl. Clorul se
acumuleaz pe faa a doua a membranei (datorit gradientului de concentraie). Se
creeaz un gradient de potenial care favorizeaz difuzia Na+. La echilibru apare o
diferen de concentraie dependent de permeabilitate.
Osmoza
Este fenomenul de difuzie a solventului dinspre soluia mai diluat nspre cea
mai concentrat printr-o membran semipermeabil.
Presiunea osmotic reprezint presiunea mecanic necesar pentru
mpiedicarea osmozei i se datoreaz micrii de agitaie termic a moleculelor de
solvit care ciocnesc membrana pe o singur parte neputnd s o strbat (Fig. 3).
7
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
Fig. 3 Presiunea osmotic este datorat moleculelor de solvit care ciocnesc membrana semipermeabil
neputnd trece.
8
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
Sau = kcT, enun similar cu cel al legii transformrii izocore a gazelor ideale.
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este alctuit din substane
diferite, este egal cu suma presiunilor osmotice ale fiecrei soluii n parte, iar fiecare
substan dizolvat i are presiunea ei proprie, ca i cum s-ar afla dizolvat singur n
ntreaga cantitate de solvent. Aceast lege este analog legii lui Dalton cu privire la
presiunea total a unui amestec de gaze, care egal cu suma presiunilor pariale ale
componentelor.
4. Presiunea osmotic a unei soluii este independent de natura substanei dizolvate,
ea depinde numai de numrul moleculelor din soluie. Astfel, soluiile de concentraii
molare egale ale diferitelor substane au aceeai presiune osmotic dac nu intervin
alte fenomene. Aceast lege este similar legii lui Avogadro care afirm c acelai
numr de molecule ocup acelai volum i exercit aceeai presiune, la temperatur
dat. De exemplu, o soluie de zahr 1M (340 g/l) exercit o presiune osmotic egal
cu cea exercitat de o soluie 1M de glucoz sau de acid tartric. Dac n loc de ap se
folosete alt solvent, la aceeai concentraie molar, presiunea osmotic rmne
nemodificat, deoarece, fiecare molecul, indiferent de tipul ei, exercit aceeai
presiune osmotic.
Combinnd cele dou relaii (legile 1 i 2) se obine c :
= kcT
S-a constatat c: k R.
Dar c = /V, de unde:
= RT/V i: V = RT
Aceasta este legea Vant Hoff, similar ecuaiei termice de stare pentru gazul ideal.
Pentru soluiile disociate de electrolii presiunea osmotic are expresia :
V = iRT
unde i este indicele de disociere.
Travaliul osmotic este lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei
membrane semipermeabile (similar cu lucrul mecanic efectuat de un gaz ideal ntr-o
transformare izoterm):
W = RT ln c1/c2
c1, c2 - concentraiile molale iniial i final ale soluiei, - numrul de moli de solvent.
10
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
n
J apa = Papa p RT i ci
i =1
Deosebim dou cazuri distincte, funcie de valorile relative ale diferenei dintre
presiunile efective de o parte i de alta a membranei, p, i diferena dintre presiunile
osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei :
- dac p > are loc ultrafiltrarea (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n
cellalt compartiment (fiindc numai ea poate trece). Ultrafiltrarea reprezint separarea
coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici, prin difuzia acestora
printr-o membran sub aciunea unui gradient de presiune (prin aceasta deosebindu-se
de dializ). Presiunea are rolul nu att de a accelera ultrafiltrarea, ct s mpiedice
endosmoza.
- dac p < se produce osmoza.
Membranele biologice sunt selectiv permeabile, deci osmoza este ntotdeauna
nsoit de difuzie. Contribuia proteinelor la presiunea osmotic a lichidelor biologice
este mic, dar ele determin o repartiie inegal a cristaloizilor.
Osmoza n biologie
Compoziia osmolar i ionic a fluidelor biologice este aceeai. Dac o soluie
urmeaz a fi injectat, ea trebuie s aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei
sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). n caz contrar apar dou posibiliti (Fig. 5):
- soluie hipertonic (hiperosmotic) soluie > plasm: apa prsete hematiile, acestea
micorndu-i volumul;
- soluie hipotonic (hipoosmotic) soluie < plasm: se produce hemoliz, hematiile i
mresc volumul datorit influxului masiv de ap i se sparg.
Fig.5 O hematie introdus ntr-o soluie hipertonic i va micora volumul (ratatinare), n timp ce o
hematie introdus ntr-o soluie hipotonic i va mri volumul (turgescen)
Rinichiul artificial
Fiind un catabolit al metabolismului proteic, ureea trebuie s aib un nivel
constant n snge de 35 mg o/oo, peste acest prag apar deficiene renale grave, fatale.
Creterea concentraiei de uree apare ca urmare a dezechilibrului n producerea urinei
legate de pierderea funciilor renale. n aceste cazuri, detoxifierea sngelui se face cu
ajutorul rinichiului artificial (Fig. 7).
12
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse
Sngele este filtrat prin dializ care folosete o membran din plastic,
semipermeabil, care permite particulelor de dimensiuni mici, cum ar fi molecule sau
ioni, s o strbat n ambele direcii, n timp ce particulele coloidale i macromoleculele
sunt reinute de o parte (Fig. 8).
Soluia de dializ este salin i uor hipertonic, acest lucru asigurnd o
presiune osmotic mrit n compartimentul care conine sngele, determinnd apa s
treac n dializor (curent endosmotic).
Fig. 8 Sngele n contact cu soluia de dializ prin intermediul unei membrane semipermeabile
13