Você está na página 1de 13

Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE

Definiia i clasificarea sistemelor disperse


Prin sistem dispers nelegem un amestec de dou sau mai multe substane,
avnd o component dispersant (solventul) i una dispersat (solvitul). Solventul
reprezint elementul activ, iar solvitul elementul relativ pasiv, deoarece i acesta
influeneaz caracteristicile sistemului.

Concentraia
Pentru caracterizarea sistemelor disperse din punct de vedere cantitativ se
folosete un parametru intensiv de stare numit concentraie. Unitatea de msur a
concentraiei molare n SI (sistemul internaional de mrimi i uniti) este numrul de
Kmoli de solvit pe unitatea de volum de soluie (Kmoli/m3):
solvit
Cm = [ ]S . I . = Kmol
, Cm 3
Vsolutie m
Concentraia molal (molalitate) reprezint numrul de moli de solvit la 1 kg de
solvent.
Concentraia procentual de mas exprim masa de solvit aflat n 100 de
grame de solvent, n timp ce concentraia volumic arat cte grame de solvit se
gsesc n 100 ml de soluie.
Concentraia normal (normalitate) pentru soluii de electrolit reprezint numrul
de echivalent de solvit la 1 litru de soluie (un echivalent este egal cu cantitatea de
substan care conine NA de sarcini electrice elementare).

Clasificarea sistemelor disperse


Sistemele disperse se clasific n funcie de dimensiunile particulelor, starea de
agregare a dispersantului, afinitatea dintre componeni sau tipul fazelor componente
(faza reprezint o parte omogen a unui sistem, la suprafeele de separare de celelalte
pri aprnd variaii brute ale proprietilor fizico - chimice).
Pentru a caracteriza complet un sistem dispers, trebuie luate n considerare toate
aceste criterii.
1. Pornind de la dimensiunile particulelor solvitului, se definete gradul de
dispersie ca fiind inversul diametrului particulelor solvitului d:
1
=
d
n funcie de care se disting:
- soluii adevrate (moleculare) > 109 m-1, d < 1 nm, aceasta este invizibil la
microscopul optic sau la ultramicroscop
- soluii coloidale 107 m-1 < < 109 m-1, 1 nm < d < 100 nm, vizibil la ultramicroscop
- suspensii < 107 m-1, d > 100 nm, vizibil la microscopul optic sau chiar cu ochiul
liber.
Deoarece n aplicarea acestui criteriu de clasificare se pornete de la premisa ca
particulele solvitului sunt sferice, nu putem aplica aceast clasificare hidrocarburilor
care sunt molecule lungi.
2. n funcie de starea de agregare a solventului (solvitul putnd fi gaz, lichid
sau solid) sistemele disperse pot fi:
- gazoase substana dispersant este un gaz (amestecurile gazoase, vaporii n aer,
ceaa)
- lichide substana dispersant este un lichid (lichide nemiscibile, lichid n gaz, soluii
de electrolit)
1
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

- solide substana dispersant este un solid (unele aliaje)


3. n funcie de afinitatea dintre componeni sistemele disperse sunt:
- liofile (exist afinitate ntre solvit i solvent)
- liofobe (nu exist afinitate ntre solvit i solvent)
4. Din punct de vedere al tipului fazelor componente sistemele disperse pot fi:
- monofazice, care pot fi omogene (proprieti identice n toate punctele sistemului) i
neomogene (proprietile difer de la un punct la altul)
- polifazice - heterogene: ntre prile componente exist suprafee de separare. (ceaa,
aerosoli, spuma : lichid i gaz, gel : solid cu lichid)

n organism exist soluii adevrate, coloizi i suspensii n care dispersantul


este lichid, comportamentul lichidelor biologice fiind complex, avnd proprieti
conjugate tuturor celor trei clase de sisteme disperse.
De exemplu, sngele este soluie pentru cristaloizi (Na, Cl, K), coloid (deoarece
conine proteine: serumalbumine, globuline), suspensie (datorit prezenei elementelor
figurate).
Lichidul cefalo rahidian (LCR) are substane cristaloide, deci este soluie, n
concentraie sczut are i albumine, deci este coloid, are i foarte rare celule
endoteliale i limfocite, fiind astfel reprezentat i componenta de suspensie.

Soluiile moleculare
Au diametrul particulelor solviilor mai mic dect 1 nm, sunt sisteme omogene,
monofazice, starea de agregare a solventului putnd fi oricare (gazoas, lichid sau
solid). Solventul este constituentul lichid aflat n cantitate cea mai mare al soluiei
moleculare. Excepie de la aceast regul face apa care este ntotdeauna solventul (de
exemplu, o soluie de alcool 75% are ca solvent apa). Soluiile apoase sunt de foarte
mare importan n medicin.
Pentru studiul teoretic al sistemelor disperse se folosete conceptul de soluie
ideal caracterizat prin faptul c este foarte diluat. Soluia nu mai este ideal atunci
cnd concentraia ei crete. Concentraia limit a solvitului la care acesta nu se mai
dizolv, ci precipit se numete solubilitate, iar soluia obinut se numete soluie
saturat. Solubilitatea unei soluii depinde de natura solventului i a solvitului (nu toate
substanele produc soluii saturate, exist substane care formeaz faze omogene,
indiferent de concentraie), temperatur i de presiune. Saturaia este o stare de
echilibru, condus de legile termodinamice ale echilibrului.
Solubilitatea se poate explica pornind de la interaciunile care exist ntre
particulele de solvent i particulele de solvit. Dac interaciunea dintre tipurile diferite
de particule este mai puternic dect interaciunea dintre particulele aceleiai faze,
solubilitatea crete, soluia se formeaz spontan, particulele de solvit sunt nglobate
ntre particulele de solvent.

Suspensiile
Sunt sisteme disperse care au gradul de dispersie cuprins n intervalul
105 107 m-1, dimensiunile particulelor lor fiind mai mari dect 10-7 m i mai mici dect
10-5 m. Suspensiile pot fi solide i lichide sau gazoase.
Suspensiile medicamentoase sunt suspensii solide care se prepar printr-o
mrunire mecanic i dispersarea particulelor n mediul de dispersie sau prin scderea
solubilitii anumitor substane dizolvate. Aerosolii care se administreaz sub form de
inhalaie se obin prin pulverizarea unor soluii de substane medicamentoase solide
dizolvate ntr-un lichid. Stabilitatea suspensiilor crete cu gradul de dispersie (scderea
dimensiunilor particulelor solvitului) deoarece particulele mai mici sunt mai bine inute n
suspensie prin fenomenele de tensiune superficial.

2
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

Emulsiile
Sunt sisteme alctuite dintr-un lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o
emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie apoas de sruri minerale, lactoz,
proteine etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid (spuma) sau dintr-un lichid dispersat
ntr-un gaz (ceaa). Formarea unei emulsii presupune o cretere a suprafeei interfaciale
dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i este nsoit de o cretere a energiei libere.

Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a dou faze nemiscibile lichide

Datorit instabilitii lor, emusiile pot constitui poteniale rezervoare de substan


ncapsulat ce poate fi eliberat n condiii variabile. O parte a aplicaiilor implic
domeniul farmaceutic uman, emulsiile ap/ulei/ap fiind investigate ca vehicule
poteniale ale medicamentelor hidrofile (vaccinuri, vitamine, enzime, hormoni), ce pot fi
eliberate apoi progresiv, n mod controlat.
Emulsiile pot fi folosite n nutriie (ca surse concentrate de calorii), n
administrarea vaccinurilor (emulsiile putnd prezenta efecte adjuvante), n eliberare
controlat de medicamente (permind ncorporarea de medicamente hidrofile /
hidrofobe n cantiti mari, medicamentul nefiind n contact direct cu fluidele i esuturile
organismului), la stabilizarea chimic a medicamentelor care hidrolizeaz rapid n soluii
apoase.

Soluii de gaz n lichid - Legea lui Henry


Conform legii lui Henry, cantitatea de gaz ce se dizolv n unitatea de volum de
lichid este proporional cu presiunea gazului de deasupra lichidului (sau cu presiunea
parial a gazului in amestec).
Cel mai bun exemplu pentru nelegerea acestei legi const n observarea
fenomenelor care au loc la deschiderea unui recipient care conine un lichid gazos (ap
carbogazoas, de exemplu). Se observ cum apar bule de aer la suprafaa lichidului
deoarece bioxidul de carbon, aflat la presiune mai mare dect cea atmosferic, deci
dizolvat n cantitate mai mare, prsete amestecul, ca rezultat al egalizrii presiunii
pariale cu presiunea atmosferic. Similar, azotul care este un gaz inert, n mod normal
depozitat n esuturile vii i n snge, va ncerca s prseasc esuturile i fluidele
corpului dac acestea sunt supuse unei diferene brute de presiune, cum ar fi cazul
unui scafandru care iese foarte rapid de la o adncime foarte mare. Apare boala de
decompresie care se manifest prin erupii cutanate, dureri articulare, paralizie, putnd
duce chiar la deces.

3
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

Dizolvarea gazelor n lichide se face pn la saturaie (la temperatur i presiune


date, cantitatea dizolvat atinge o valoare limit).
Gazele sunt din ce n ce mai puin solubile pe msur ce temperatura crete,
cnd lichidul fierbe, gazele fiind eliminate. Dintr-un amestec de gaze, aflate n prezena
unui lichid, fiecare gaz se dizolv ca i cum ar fi singur n lichidul dizolvant. La o
temperatur dat, cantitatea de gaz dizolvat n lichid este proporional cu presiunea
pe care o exercit gazul asupra lichidului dup ce s-a dizolvat cantitatea maxim de gaz
posibil n condiiile date.
Coeficientul de solubilitate reprezint volumul de gaz (n condiii normale de
presiune i temperatur) care se dizolv ntr-un litru de lichid. Acesta depinde de natura
gazului i de natura lichidului. Oxigenul este mai solubil n ap i n lichidele biologice
dect hidrogenul.

Dizolvarea gazelor n snge i esuturi


Conform legii lui Henry, cantitatea de gaz dizolvat ntr-un lichid crete cu
creterea presiunii sale de deasupra lichidului, solubilitatea gazelor n snge crescnd
dup o lege exponenial, constanta de timp a procesului depinznd de tipul de esut.
Din acest punct de vedere esuturile pot fi rapide sau lente i din acest motiv apare o
diferen de presiune (disbarism) ntre diferite esuturi, ca ntre snge i esuturi,
important n special la decompresie (exemplu ar fi revenirea scafandrilor la suprafa).
Eliminarea gazelor inerte la decompresie este mai rapid n snge dect n esuturi, prin
urmare poate aprea situaia n care exist n snge bule de gaz (aa numitele embolii
gazoase). Accidentele grave se datoreaz localizrii emboliilor la nivelul arterelor
creierului i mduvei spinrii. Apariia emboliilor poate fi prevenit prin decompresie
lent.
n cazul hiperoxiei (la p > 1,7 atm) apar efecte toxice asupra sistemului nervos
central (grea, ameeli, convulsii). Dei mecanismul prin care apar aceste efecte toxice
nu este complet elucidat, se avanseaz ideea c producerea de radicali liberi este
responsabil pentru producerea acestora.
n cazul scafandrilor, la adncimi foarte mari, apare aa numita beie a
adncurilor care se manifest cu simptome similare primelor stadii ale anesteziei
generale i care este datorat creterii presiunii gazelor inerte. Heliul intr n organism
i l i prsete mai rapid dect azotul, astfel c pentru scufundri de trei sau patru
ore, organismul uman atinge saturaia cu He. De aceea, pentru astfel de scufundri,
timpul de decompresie este mai scurt dect n cazul n care s-ar folosi amestecuri
gazoase pe baz de azot (cum este cazul aerului atmosferic). De aceea, n amestecul
gazos furnizat scafandrilor se folosete He. Din acest amestec este complet ndeprtat
CO2 care se acumuleaz n esuturi, cu efect toxic, ducnd la acidoz (dei la
suprapresiuni mici are un efect stimulator).

Proprietile coligative ale soluiilor


Proprietile coligative ale soluiilor nu depind de tipul solvitului, ci doar de tipul
solventului. Interaciunea solvent-solvit duce la:
- scderea presiunii vaporilor saturani ai solventului;
- scderea punctului de congelare proporional cu concentraia molar, conform legii
lui Raoult
T =kcrcM
unde kcr se numete constanta crioscopic i reprezint scderea T la dizolvarea unui
mol de substan ntr-un litru de soluie ;

4
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

- creterea punctului de fierbere. Deoarece scade presiunea vaporilor saturani,


trebuie s creasc temperatura de fierbere, fierberea aprnd n momentul n care
presiunea vaporilor saturani de deasupra lichidului devine egal cu presiunea
atmosferic. Ori, presiunea vaporilor saturani crete cu temperatura. n legea lui
Raoult, care este respectat, n locul constantei crioscopice apare keb - constanta
ebulioscopic.

Proprietile electrice ale soluiilor


Disocierea electroliilor este favorizat de permitivitatea electric foarte mare a
apei (de 80 de ori mai mare dect a vidului), precum i de faptul c apa este un dipol
electric. Deoarece n soluia format n urma dizolvrii unui electrolit exist purttori de
sarcin liberi, aceasta are o rezisten electric mult mai mic dect a apei pure.
Definim gradul de disociere ca fiind raportul dintre numrul n de molecule
disociate i numrul total de molecule dizolvate din soluie. Exist electrolii tari care
sunt complet disociai n soluie apoas i electrolii slabi care sunt doar parial disociai
n soluie apoas.
Gradul de disociere depinde invers proporional de concentraia electrolitului, la
diluie infinit, electroliii fiind total disociai.
Conductivitatea unei soluii () definit ca fiind inversul rezistivitii () = 1/ ,
este funcie de concentraia purttorilor de sarcin, valen, mobilitate, caracteristicile
soluiei. ntr-o soluie de electrolit exist i ioni negativi i ioni pozitivi, conductivitatea
soluiei fiind dat de suma conductivitilor ionilor de semne contrare. Datorit
interaciunii dintre ioni, doar o fraciune f din concentraia total de ioni din soluie poate
participa liber la conducie. Aceast fraciune f se numete coeficient de activitate.
Activitatea a a unei soluii este dat de relaia:
a = fC
Activitatea reprezint concentraia unei soluii ideale care ar prezenta aceeai
conductivitate ca soluia real. ntr-o soluie ideal: f = 1 (conductivitate total) i deci:
a=C
Cnd exist mai muli ioni n soluie, cmpul electric generat de acetia depinde
de concentraie, de valen i de interaciunea dintre ioni. Tria ionic I ine seama de
toi aceti factori i matematic se scrie astfel:
I = Cizi2

Fenomene de transport n soluii


n cazul n care ntr-un sistem exist gradieni de concentraie, potenial sau
presiune are loc un transport de substan orientat spre atingerea unei stri de echilibru
termodinamic. Transportul de substan n cazul soluiilor se poate face prin dou
moduri : prin difuzie care reprezint transportul de solvit sub aciunea gradientului
electrochimic i prin osmoz care reprezint transportul de solvent sub aciunea
gradientului de presiune. Cele dou fenomene pot fi simultane.

Difuzia simpl (Fig. 2)


Difuzia const n transportul de substan din regiunile cu concentraie mai mare
spre cele cu concentraie mai mic, realizat exclusiv prin micrile de agitaie termic.

5
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

Fig. 2 Difuzia simpl are loc datorit gradientului de concentraie

Difuzia este descris de cele dou legi ale lui Fick.


Legea I a lui Fick: Cantitatea de substan d care difuzeaz n timpul dt printr-o
dc
seciune de arie A este proporional cu gradientul de concentraie , cu dt i cu aria
dx
A:
dc
d = DA dt
dx
sau
d dc
= DA
dt dx
unde D este coeficientul de difuzie care se msoar n S.I. n m2/s (D este definit ca
fiind cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp prin unitatea de
suprafa, pentru un gradient de concentraie egal cu unitatea), iar d/dt reprezint
viteza de difuzie. Semnul minus apare deoarece fluxul de substan este ndreptat de la
concentraie mare la concentraie mic, adic n sensul gradientului de concentraie.
Este valabil numai cnd distribuia de concentraie nu se modific n timp, adic atunci
cnd are loc o difuzie staionar.
n cazul n care difuzia este non-staionar concentraia variaz i n timp i este
guvernat de legea a doua a lui Fick: Variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat
a soluiei este proporional cu variaia n spaiu a gradientului de concentraie.
dC d 2C
= D 2
dt dx
Coeficientul de difuzie D (acelai din legea I a lui Fick) este proporional cu viteza
de difuzie a particulelor care depinde de temperatur, de vscozitatea lichidului i de
mrimea particulelor.

Difuzia prin membrane


O pelicul de grosime neglijabil fa de aria suprafeei, care desparte dou
medii avnd caracteristici fizico-chimice diferite constituie o membran. Deosebim mai
multe tipuri de membrane:
- membrane permeabile (care permit trecerea tuturor componenilor unei soluii n mod
egal, i inegal permeabile, care permit trecerea componenilor soluiei n mod diferit)
- selectiv permeabile (permit trecerea numai a unor componeni)
- semipermeabile (permit doar solventului s le strbat)
- ireciproc permeabile (permit trecerea solvitul numai ntr-un sens).

Membrane permeabile
n cazul n care dou compartimente care conin aceeai soluie, dar n
concentraii diferite, sunt separate de o membran de grosime , n desfurarea

6
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

difuziei se ine cont i de coeficientul de partiie care reprezint raportul dintre


solubilitatea solvitului n membran i cea a solventului.
Legea I-a a lui Fick pentru membrane se va scrie:
d d ( c )
= DA =
DA
(c2 c1 ) = D Ac = PAc
dt dx

D
unde parametrul P = reprezint coeficientul de permeabilitate a membranei pentru

solvit.

Difuzia electroliilor
Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou compartimente
separate de o membran permeabil exist i un gradient de potenial E = V, apare un
transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric. n final, fluxurile de
substan vor tinde la realizarea unui echilibru electrochimic. Energia potenial total
trebuie s fie aceeai n ambele compartimente.
Energia potenial chimic (potenialul chimic):
c = Wp,chim = 0 +RT ln c
unde c este concentraia ionului, iar 0 reprezint potenialul chimic standard.
Energia potenial electric:
Wp,el = zFV
unde z este valena ionului, F este constanta lui Faraday, iar V este potenialul electric.
Energia potenial total:
Wp = 0 + RT ln c + zFV
Wp este potenialul electrochimic al substanei.
Diferena de potenial electrochimic ntre dou compartimente pentru care nu s-a
stabilit un echilibru va fi :
Wp = 0 + RT ln c2 + zFV2 - (0 + RT ln c1 + zFV1) = RT ln c2/c1 + zFE
La echilibru Wp = 0, de unde:
-RT ln c2/c1 = zFE
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Aceasta este o ecuaie de tip Nernst. Pentru moli:
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Exemplu:se consider cazul unor membrane inegal permeabile pentru diferite
specii sau selectiv permeabile. Dou compartimente sunt separate printr-o membran
inegal permeabil, n ambele compartimente se gsete NaCl dar n concentraii
diferite, c1 i c2. Permeabilitile pentru Na+ i Cl- sunt i ele diferite: PNa < PCl. Clorul se
acumuleaz pe faa a doua a membranei (datorit gradientului de concentraie). Se
creeaz un gradient de potenial care favorizeaz difuzia Na+. La echilibru apare o
diferen de concentraie dependent de permeabilitate.

Osmoza
Este fenomenul de difuzie a solventului dinspre soluia mai diluat nspre cea
mai concentrat printr-o membran semipermeabil.
Presiunea osmotic reprezint presiunea mecanic necesar pentru
mpiedicarea osmozei i se datoreaz micrii de agitaie termic a moleculelor de
solvit care ciocnesc membrana pe o singur parte neputnd s o strbat (Fig. 3).

7
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

Fig. 3 Presiunea osmotic este datorat moleculelor de solvit care ciocnesc membrana semipermeabil
neputnd trece.

Osmolul reprezint cantitatea de substan care, dizolvat n solvent, se


disperseaz ntr-un numr de particule osmotic active (capabile s se agite termic, dar
nu s traverseze membrana) egal cu numrul lui Avogadro NA.

Fig. 4 Principiul de funcionare a osmometrului Dutrochet

Aparatul cu care se msoar aceast presiune este osmometrul Dutrochet. n


vasul mare (Fig. 4) se gsete solventul pur, iar n tubul nchis n partea inferioar cu o
membran semipermeabil se afl o soluie cu acelai solvent.
Moleculele de solvit neputnd strbate membrane semipermeabil o s apar un
flux de solvent dinspre vasul mare spre tub i nivelul lichidului n tub va crete, ducnd
la diluarea soluiei din tub. Sistemul ajunge n starea de echilibru atunci cnd presiunea
hidrostatic gh exercitat de lichidul care a urcat n tub este egal cu presiunea
exercitat de soluie .

Legile presiunii osmotice


Legile presiunii osmotice se aseamn cu legile gazelor, Vant Hoff fiind cel care
a propus similitudinea presiunii osmotice cu presiunea gazelor, moleculele dizolvate
ntr-un lichid comportndu-se ca moleculele unui gaz aflat ntr-un vas. Legile presiunii
osmotice sunt legi deduse experimental.
1. La temperatur constant, presiunea osmotic a unei soluii este proporional cu
concentraia molar a soluiei (numrul de moli de solvit ntr-un litru de soluie).

8
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

unde c este concentraia molar. Trecnd de la directa proporionalitate la egalitate,


obinem : = kTc, iar constanta are valoarea kT = 22,4 103 Nm/mol. Aadar, presiunea
osmotic este invers proporional cu volumul, similar legii transformrii izoterme a
gazelor.
2. La concentraie constant, presiunea osmotic este direct proporional cu
temperatura

Sau = kcT, enun similar cu cel al legii transformrii izocore a gazelor ideale.
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este alctuit din substane
diferite, este egal cu suma presiunilor osmotice ale fiecrei soluii n parte, iar fiecare
substan dizolvat i are presiunea ei proprie, ca i cum s-ar afla dizolvat singur n
ntreaga cantitate de solvent. Aceast lege este analog legii lui Dalton cu privire la
presiunea total a unui amestec de gaze, care egal cu suma presiunilor pariale ale
componentelor.
4. Presiunea osmotic a unei soluii este independent de natura substanei dizolvate,
ea depinde numai de numrul moleculelor din soluie. Astfel, soluiile de concentraii
molare egale ale diferitelor substane au aceeai presiune osmotic dac nu intervin
alte fenomene. Aceast lege este similar legii lui Avogadro care afirm c acelai
numr de molecule ocup acelai volum i exercit aceeai presiune, la temperatur
dat. De exemplu, o soluie de zahr 1M (340 g/l) exercit o presiune osmotic egal
cu cea exercitat de o soluie 1M de glucoz sau de acid tartric. Dac n loc de ap se
folosete alt solvent, la aceeai concentraie molar, presiunea osmotic rmne
nemodificat, deoarece, fiecare molecul, indiferent de tipul ei, exercit aceeai
presiune osmotic.
Combinnd cele dou relaii (legile 1 i 2) se obine c :

= kcT
S-a constatat c: k R.
Dar c = /V, de unde:
= RT/V i: V = RT

Aceasta este legea Vant Hoff, similar ecuaiei termice de stare pentru gazul ideal.
Pentru soluiile disociate de electrolii presiunea osmotic are expresia :

V = iRT
unde i este indicele de disociere.
Travaliul osmotic este lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei
membrane semipermeabile (similar cu lucrul mecanic efectuat de un gaz ideal ntr-o
transformare izoterm):
W = RT ln c1/c2

c1, c2 - concentraiile molale iniial i final ale soluiei, - numrul de moli de solvent.

Msurarea presiunii osmotice


Se poate face prin:
1. Utilizarea osmometrului Dutrochet
2. Metoda crioscopic prin care se determin diferena dintre temperatura de nghe a
soluiei i cea a solventului pur T, diferen care este direct proporional cu
concentraia osmolar a soluiei. Constanta se numete crioscopic i este numeric
egal cu valoarea cu care scade temperatura de nghe a unei soluii avnd
9
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

concentraia de 1 osmol la litru de solvent, fa de temperatura de nghe a solventului


pur. Toate soluiile moleculare coboar punctul de congelare al apei cu 1,86 grade
Celsius. Important de reinut c aceast coborre a punctului de nghe este direct
proporional nu cu concentraia procentual a soluiei ci cu cea molar. Aadar, pentru
solvent ap, la o concentraie de 1 osmol, punctul de nghe ajunge la -1,86oC,
constanta crioscopic kcr = 1,86.10-3 m3K/mol, iar kT = 22,4.102 N.m/mol, se obine
valoarea presiunii osmotice a apei de 12 T .
Exemple de crioscopie clinic. Serul uman normal nghea la -0,56oC.
Aceasta nseamn c presiunea osmotic a serului este de 6,72 atm. Constana
punctului de congelare a serului este remarcabil i este aproape imposibil s-l facem
s varieze, chiar prin ingerarea unei cantiti importante de NaCl. Rezultatele
experimentale arat c serul sanguin se comport ca o soluie apoas de concentraie
0,3M. O soluie de NaCl n ap cu concentraia de 9%o produce aceeai coborre
crioscopic de 0,56 i are aceeai presiune osmotic precum serul sanguin. De aici,
soluia NaCl 9 %o se mai numete curent, dar impropriu ser fiziologic. Oricum,
presiunea osmotic a sngelui este dat de electrolii, adic de srurile de Na, K, Ca,
Mg.
Anumite stri patologice fac s varieze punctul de congelare a serului; dac
rinichii nu funcioneaz normal, concentraia serului se mrete, cobornd punctul de
congelare.
Urina are punctul de congelare la -1,5oC, n general urina nghea la o
temperatur variabil n intervalul -1 i -3,5 grade Celsius. Amplitudinea osmotic este
mult micorat, n anumite cazuri de nefrite, cnd rmne aproape invariabil cu tot
excesul de ap ingerat. Fenomenul se observ prin retenie de ap i prin apariia de
edeme.
3. Metoda ebulioscopic msoar diferena dintre temperatura de fierbere a soluiei i
cea a solventului pur, diferen care depinde direct proporional de concentraia
osmolar, prin constanta ebulioscopic

Transportul apei prin membrane


S considerm o membran semipermeabil de-o parte i de alta a creia se
afl soluii diferite, de concentraii diferite. Fluxul de ap Japa prin membran
reprezentat de numrul de moli de ap ce traverseaz unitatea de suprafa a
membranei n unitatea de timp se poate scrie astfel:
Japa = - Papa (p -)

unde Papa reprezint coeficientul hidrodinamic de permeabilitate al membranei (acesta


depinde de grosimea membranei i de mobilitatea apei prin membran), p reprezint
diferena dintre presiunile efective de-o parte i alta a membranei, iar reprezint
diferena dintre presiunile osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei.
Dar = RTc, = RTc, unde c este diferena dintre concentraiile osmolale:

Japa = -Papa (p - RTc)

n cazul n care membrana nu este perfect semipermeabil, se utilizeaz


coeficientul de semipermeabilitate definit ca fiind raportul dintre fluxul osmotic real i
fluxul osmotic printr-o membran semipermeabil.
Dac n soluiile separate de membran exist mai multe specii de solvii avnd
coeficienii de permeabilitatea i i diferenele de concentraie ci se poate exprima
fluxul de ap prin membrana n felul urmtor:

10
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

n

J apa = Papa p RT i ci
i =1
Deosebim dou cazuri distincte, funcie de valorile relative ale diferenei dintre
presiunile efective de o parte i de alta a membranei, p, i diferena dintre presiunile
osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei :
- dac p > are loc ultrafiltrarea (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n
cellalt compartiment (fiindc numai ea poate trece). Ultrafiltrarea reprezint separarea
coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici, prin difuzia acestora
printr-o membran sub aciunea unui gradient de presiune (prin aceasta deosebindu-se
de dializ). Presiunea are rolul nu att de a accelera ultrafiltrarea, ct s mpiedice
endosmoza.
- dac p < se produce osmoza.
Membranele biologice sunt selectiv permeabile, deci osmoza este ntotdeauna
nsoit de difuzie. Contribuia proteinelor la presiunea osmotic a lichidelor biologice
este mic, dar ele determin o repartiie inegal a cristaloizilor.

Osmoza n biologie
Compoziia osmolar i ionic a fluidelor biologice este aceeai. Dac o soluie
urmeaz a fi injectat, ea trebuie s aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei
sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). n caz contrar apar dou posibiliti (Fig. 5):
- soluie hipertonic (hiperosmotic) soluie > plasm: apa prsete hematiile, acestea
micorndu-i volumul;
- soluie hipotonic (hipoosmotic) soluie < plasm: se produce hemoliz, hematiile i
mresc volumul datorit influxului masiv de ap i se sparg.

Fig.5 O hematie introdus ntr-o soluie hipertonic i va micora volumul (ratatinare), n timp ce o
hematie introdus ntr-o soluie hipotonic i va mri volumul (turgescen)

Izotonicitatea lichidelor biologice se face prin schimburi de ap i electrolii, la


nivel tisular. Cnd introducem cantiti mari de lichid n snge trebuie s ne asigurm c
soluia introdus este izotonic (soluii izotonice: serul fiziologic 9o/oo i glucoza de 5%).
Fenomenele de osmoz i de ultrafiltrare asigur schimburile de ap ntre celule
i mediul extracelular i, mpreun cu unele substane dizolvate, ntre compartimentul
vascular i interstiial.
Temperatura de nghe a plasmei sanguine este de -0,560C, presiunea sa
osmotica fiind la aceast temperatur de = 6,72 atm. La temperatura corpului uman
(370C), presiunea osmotic a plasmei atinge valoarea de pl=7.6 atm. Presiunea
11
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

osmotic a plasmei sanguine este dat de suma presiunilor osmotice datorate


micromoleculelor, ionilor i macromoleculelor.

pl = micromolecule + ioni + macromolecule

Endoteliul capilar este membran semipermeabil n raport cu proteinele din


plasm (nu pentru ap, ioni, micromolecule). n capilarul arterial diferena dintre
presiunile efective intravascular i extravascular este (p) = 32 mm Hg (Fig. 6), iar n
capilarul venos aceast diferen este p = 12 mm Hg. Diferena dintre presiunile
osmotice este constant pe toat lungimea capilarului, avnd valoarea de 28 mm
Hg.
La captul arterial, unde p > , are loc ultrafiltrarea apei cu moleculele i ionii
dizolvai, ctre spaiul extravascular, n timp ce la captul venos, unde p < , are loc
rentoarcerea apei n compartimentul vascular mpreun cu produii de catabolism prin
osmoz. mpreun asigur schimbul de ap (mpreun cu unele substane dizolvate)
ntre compartimentul vascular i interstiial.

Fig. 6 Distribuia presiunilor la nivelul endoteliului capilar

Dac reabsorbia apei nu se realizeaz corespunztor n capilarul venos, apa se


acumuleaz n lichidul interstiial dnd natere la edeme.
Osmoza mai intervine i n creterea esuturilor : o floare rupt i introdus cu
tulpina n ap se desface rapid, datorit afluxului osmotic din interior, introdus n ap
cu sare, floarea se vetejete, deoarece apa trece din celule ctre apa din vas prin
curent exosmotic.

Eliminarea renal a apei i a cataboliilor toxici


Are loc n dou etape: ultrafiltrarea glomerular i reabsorbia tubular. Nefronul
este format din corpusculul renal Malpighi i din tubii renali. La nivelul glomerulului are
loc o ultrafiltrare sub presiunea 42 mmHg, aceast presiune fiind determinat de
presiunea hidrostatic din capilare, i implicit de presiunea arterial, o scdere a
presiunii arteriale ducnd la diminuarea eliminrii renale.
O parte din ap i unele substane necesare organismului (aminoacizi, glucoz,
ioni de sodiu si clor) trec din urina primar n snge prin reabsorbia tubular.
Fenomenele de transport prin care are loc reabsorbia sunt difuzia i transportul activ,
micorndu-se astfel foarte mult volumul de urin.

Rinichiul artificial
Fiind un catabolit al metabolismului proteic, ureea trebuie s aib un nivel
constant n snge de 35 mg o/oo, peste acest prag apar deficiene renale grave, fatale.
Creterea concentraiei de uree apare ca urmare a dezechilibrului n producerea urinei
legate de pierderea funciilor renale. n aceste cazuri, detoxifierea sngelui se face cu
ajutorul rinichiului artificial (Fig. 7).

12
Curs Biofizica MG 2012 2013 Biofizica sistemelor disperse

Fig. 7 Desfurarea hemodializei

Sngele este filtrat prin dializ care folosete o membran din plastic,
semipermeabil, care permite particulelor de dimensiuni mici, cum ar fi molecule sau
ioni, s o strbat n ambele direcii, n timp ce particulele coloidale i macromoleculele
sunt reinute de o parte (Fig. 8).
Soluia de dializ este salin i uor hipertonic, acest lucru asigurnd o
presiune osmotic mrit n compartimentul care conine sngele, determinnd apa s
treac n dializor (curent endosmotic).

Fig. 8 Sngele n contact cu soluia de dializ prin intermediul unei membrane semipermeabile

Pentru eliminarea complet a cristaloizilor, soluia spre care se desfoar


dializa trebuie n permanen nlocuit. Acest lucru se face pentru a mpiedica atingerea
unui echilibru ionic ntre cele dou compartimente, care ar duce la ncetarea fluxului.
Viteza de dializ este influenat de dimensiunea porilor membranei, de
temperatur, de vscozitate, de ncrctura electric a membranei.

13

Você também pode gostar