Você está na página 1de 39

Processos de Membranas

Joo Salvador Fernandes


Lab. de Tecnologia Electroqumica
Pavilho de Minas, Piso 4
Ext. 1964
Introduo aos Processos com Membranas

Definio de Membrana
Tipos de Membranas
Processos de Separao com Membranas
Vantagens / Limitaes das Membranas
Trabalho de Ultrafiltrao
Trabalho de Electrodilise
Joo Salvador IST 2014 2
Introduo aos Processos com Membranas

Definio de Membrana
membrana: barreira selectiva entre duas fases

A separao conseguida porque a membrana atravessada com


maior facilidade por um componente do que pelos restantes

Joo Salvador IST 2014 3


Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas
membranas simtricas: espessuras de 10-200 m (no-porosas ou
porosas)
a resistncia transferncia de massa determinada pela espessura
total
uma reduo da espessura permitiria o aumento dos caudais de
permeao

membranas assimtricas: combinam uma pelcula superficial muito


densa com (0.1-0.5m) com uma camada porosa espessa (50 a
150m)
elevada selectividade (camada superficial densa)
altos caudais de permeao (a espessura da camada porosa no os
afecta)
Joo Salvador IST 2014 4
Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas

Joo Salvador IST 2014 5


Introduo aos Processos com Membranas

Tipos de Membranas

Membranas tubulares

Membranas planas
Joo Salvador IST 2014 6
Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas


geralmente envolvem uma corrente (a corrente de alimentao
alimentao), que
dividida em duas novas correntes (concentrado
concentrado ou rejeitado e permeado
permeado)

alimentao rejeitado

permeado

o objectivo separar componentes presentes na corrente de alimentao,


atravs de concentrao, purificao, fraccionamento, etc
a separao de espcies que se misturam espontaneamente envolve uma
diminuio da entropia necessrio fornecer energia ao sistema

Joo Salvador IST 2014 7


Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas


PROCESSO FASE 1 FASE 2 FORA MOTRIZ
Microfiltrao L L P
Ultrafiltrao L L P
Nanofiltrao L L P
Osmose Inversa L L P
Permeao Gasosa G G p
Permeao de Vapor G G p
Pervaporao L G p
Dilise L L c
Electrodilise L L E
Destilao com Membranas L L T e p ou c

Joo Salvador IST 2014 8


Ultrafiltrao

Processos de filtrao com membranas

TAMANHO DAS GAMA DE PRESSO GAMA DE FLUXO


PROCESSO -2 -1 -1
PARTCULAS RETIDAS (bar) (l.m .h .bar )
Microfiltrao 0.1 10 m 0.1 2.0 > 50
Ultrafiltrao 1 100 nm 1.0 5.0 10 50
Nanofiltrao 0.5 5 nm 5.0 20 1.4 12
Osmose Inversa < 1 nm 10 - 100 0.05 1.4

Joo Salvador IST 2014 9


Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas

Joo Salvador IST 2014 10


Introduo aos Processos com Membranas

Processos de Separao com Membranas


TIPO DE PROCESSOS
PROCESSO APLICAES
MEMBRANA ALTERNATIVOS
sedimentao;
Microfiltrao porosa separao de clulas
centrifugao
separao de protenas e vrus;
Ultrafiltrao microporosa centrifugao
concentrao de emulses
separao de corantes;
Nanofiltrao microporosa destilao
remoo de orgnicos
Osmose Inversa no-porosa dessalinizao de gua destilao; evaporao
recuperao de H2;
Permeao Gasosa no-porosa adsoro; absoro
fraccionamento de ar
desidratao de solventes; remoo
Pervaporao no-porosa destilao
de orgnicos
microporosa/
Dilise rim artificial osmose inversa
/no porosa
microporosa/ separao de electrlitos; cristalizao; precipitao;
Electrodilise
/no porosa dessalinizao osmose inversa
Destilao com
microporosa concentrao de sumos destilao
Membranas
Joo Salvador IST 2014 11
Introduo aos Processos com Membranas

Vantagens dos Processos com Membranas


Tecnologia limpa
Processos contnuos
Baixo consumo de energia
Fcil integrao com outras operaes unitrias
Fcil scale-up
Fcil ajuste das caractersticas das membranas ou mdulos s necessidades
do processo

Limitaes
Reduo progressiva de fluxo de permeao
Selectividade reduzida
Factores de scale-up lineares

Joo Salvador IST 2014 12


Ultrafiltrao
esquema de funcionamento da ultrafiltrao:

a ultrafiltrao particularmente destinada separao,


concentrao ou fraccionamento de solues de
macromolculas:
membrana retm todas as macromolculas, passando apenas o
solvente (gua) concentrao
vrias membranas de tamanhos de poro diferentes podem
separar-se macromolculas de tamanhos (e pesos moleculares)
diferentes

Joo Salvador IST 2014 13


Ultrafiltrao
num processo genrico de transporte em membranas:
J = A. X
fluxo Fora Motriz
Coeficiente
Fenomenolgico

na ultrafiltrao (e outras filtraes), se a membrana


livremente permevel, aplica-se a Equao de Darcy:

JV = L p . Ptm JV
Lp1

Lp 2
fluxo total Dif. de presso
Permeabilidade
hidrulica da membrana Ptm
Joo Salvador IST 2014 14
Ultrafiltrao
ento, ao aumentar a presso, se o fluido apenas a gua, o fluxo
linear com a presso aplicada:

J = L p . P
em que Lp a permeabilidade hidrulica da membrana.
porm, se existem macromolculas, a partir de uma dada presso
passa a verificar-se um desvio da linearidade, tendendo para um valor
assimpttico:

atinge-se ento um fluxo (J) que no pode aumentar, mesmo que se


continue a aumentar a presso
Joo Salvador IST 2014 15
Ultrafiltrao
em ultrafiltrao, o solvente passa atravs da membrana,
enquanto que o soluto tende a concentrar-se a montante
(polarizao de concentrao);

passam ento a existir 3 fluxos:


um fluxo convectivo de soluto no sentido da membrana (a
montante)
um fluxo convectivo da membrana para a soluo (a jusante)
um fluxo difusivo da membrana para a soluo (a montante).
Joo Salvador IST 2014 16
Ultrafiltrao
em estado estacionrio:
J C A + DA (dC A dx ) = J C p

com
x = 0 C = Cm
x = C = Cb

Integrando com as condies limite acima:


(C Am C Ap )
(C Ab C Ap ) = exp (J D A )
De acordo com a Teoria do Filme, DA/=k, sendo k o coeficiente
de transferncia de massa:
(C Am C Ap )
(C Ab C Ap ) = exp (J k )
Joo Salvador IST 2014 17
Ultrafiltrao
quando se utiliza a ultrafiltrao para concentrao de solues,
o soluto quase no passa atravs da membrana o termo
convectivo a jusante deixa de ter importncia e CAp 0:

C Am C Ab = exp (J k )

o fluxo difusional normalmente baixo, pois as macromolculas


apresentam baixos coeficientes de difuso, e no consegue
contrabalanar o fluxo convectivo de chegada de soluto
membrana

d-
d-se uma acumulao de macromolculas
superfcie da membrana

Joo Salvador IST 2014 18


Ultrafiltrao
como as macromolculas tm a capacidade de gelificar, ao
atingir-se o seu produto de solubilidade elas gelificam.
a partir da, ao aumentar a presso apenas se consegue
compactar a camada de gel formada, at um certo limite a partir
do qual a camada de gel, de caracterstica porosa, se comporta
como uma segunda membrana

esta a teoria da camada de gel

esta teoria contestada, mas h muitos autores que provaram


a existncia do gel aps ensaios (por raspagem)
por outro lado, ela permite uma abordagem relativamente
simples, especialmente para efeitos de dimensionamento
Joo Salvador IST 2014 19
Ultrafiltrao
Teoria Alternativa: teoria da presso osmtica
fluxo limite devido criao de uma presso osmtica junto
membrana que contraria o processo, pois a presso efectiva
sentida pela membrana ser Peff=P-
a presso osmtica ser =RTc/M, portanto proporcional
concentrao e inversamente proporcional ao tamanho das
partculas esta teoria no se aplica ultrafiltrao, porque se
trata de macromolculas, com baixas presses osmticas
falso pressuposto:
dadas as baixas presses de
trabalho, mesmo pequenas
presses osmticas podem
desempenhar um papel importante A (l, p) A (l, p+)

por outro lado, macromolculas


com o Dextran apresentam
presses osmticas relativamente
elevadas para macromolculas
Joo Salvador IST 2014 20
Ultrafiltrao

Montagem Experimental

Legenda:
1 Vaso de alimentao 5 Membrana tubular
2 Bomba de deslocamento positivo 6 Canal do permeado
3 Vlvula de regulao de caudal 7 Vlvula de regulao de presso
4 Manmetros 8 Rotmetro

Joo Salvador IST 2014 21


Ultrafiltrao

Montagem Experimental

exterior: carbono (grafite porosa)


interior (camada activa): ZrO2 + TiO2

Joo Salvador IST 2014 22


Ultrafiltrao

Neste trabalho:
representa-se o fluxo de permeado (J)
para diferentes presses aplicadas e
para diferentes concentraes de
Dextran
com base na equao
C Am C Ab = exp (J k )
e admitindo o modelo de gel, dever obter-se:
C Ag C Ab = exp (J k )
ou seja J = k ln C Ag k ln C Ab
(
J = k ln C Ag C Ab )
utilizando vrias concentraes e
obtendo J para cada uma delas, os
pontos dispem-se numa recta com
declive -k e abcissa na origem ln Cgel
Joo Salvador IST 2014 23
Ultrafiltrao
alm de obter o k experimentalmente, tambm necessrio
calcul-lo a partir das correlaes empricas
aparecem no artigo em apndice
envolvendo o clculo dos nmeros de Reynolds e Schmidt
a partir de Re e Sc calcula-se o Sherwood por vrias formas
do Sh obtm-se k

Joo Salvador IST 2014 24


Ultrafiltrao

Montagem Industrial

Joo Salvador IST 2014 25


Electrodilise

Electrodilise
o que diferencia os vrios trabalhos a fora motriz de transferncia
de massa:
aqui, a fora motriz um campo elctrico aplicado

caties migram para o ctodo (-)


V aplicada
anies migram para o nodo (+)

Joo Salvador IST 2014 26


Electrodilise

Unidade de Electrodilise

Joo Salvador IST 2014 27


Electrodilise

Membranas de Permuta Inica


semelhantes s resinas permutadoras, mas sob a forma de um filme
podem ser:
homopolares de permuta catinica
cargas fixas:

- SO3- - COO- - PO32- - HPO2-


homopolares de permuta aninica
cargas fixas:

- NH3+ - RNH2+ - R2NH+ - R3N+


bipolares

Joo Salvador IST 2014 28


Electrodilise

Membranas de Permuta Inica

Joo Salvador IST 2014 29


Electrodilise

Aplicao da Electrodilise
desalinizao de guas salobras
(guas salobras so guas com menos sal que a gua do mar).

para gua do mar continua a


ser mais rentvel o uso de
osmose inversa
podem colocar-se muitos
compartimentos (ex.: 400),
correspondente a muitos
pares de membranas
aninica/catinica

Joo Salvador IST 2014 30


Electrodilise

Polarizao de Concentrao
Consiste na acumulao de cargas junto da parede da membrana
(num caso genrico, a polarizao de concentrao tem a ver com
uma acumulao de massa)

o fenmeno de polarizao de concentrao especialmente grave


nas membranas aninicas (no se sabe porqu)
Joo Salvador IST 2014 31
Electrodilise

os ies migram atravs da soluo na direco da membrana, de acordo


com o seu nmero de transporte, que inferior ao da membrana
nmero de transporte a fraco da corrente que transportada por um dado
tipo de ies
em soluo, o transporte de corrente feito no apenas pelos ies do sal mas
por outros, pelo que o nmero de transporte dos anies e caties inferior a 1;
na membrana, que selectiva para os ies do sal, o nmero de transporte
aprox. igual a 1
desta forma, a velocidade com que os ies chegam da soluo
membrana inferior velocidade com que atravessam a membrana:
cria-se uma zona, a montante da membrana, onde a concentrao dos ies
menor (faltam ies)
por seu lado, a jusante da membrana, a velocidade com que os ies
atravessam a membrana superior velocidade com que se afastam para
a soluo:
cria-se uma zona onde a concentrao maior
Joo Salvador IST 2014 32
Electrodilise

aumentando a corrente este efeito vai fazer-se sentir cada vez mais
atinge-se uma situao limite em que no h ies disponveis, antes da
membrana, para serem transportados:
passa a dar-se a dissociao da gua e a passagem de ies (OH- nas membranas
aninicas) que no contribuem para o rendimento do processo.
por outro lado, a passagem de ies OH- leva a uma diminuio do pH a montante e
a um aumento do pH a jusante
a camada de gua quase desionisada que se forma a montante da membrana
apresenta uma elevada resistividade, aumentando assim a resistncia da soluo e
obrigando ao uso de maiores potenciais e, assim, maiores gastos energticos.
possvel calcular a corrente limite, a partir da qual se deixa de ter
funcionamento eficaz
Cd F k c
ilim =
(t +
m t s+ )
a partir da, estabelece-se normalmente para a corrente operatria um
valor de 80% da densidade de corrente limite 33
Joo Salvador IST 2014
Electrodilise

Montagem Experimental

Joo Salvador IST 2014 34


Electrodilise

Rendimento Faradaico
o rendimento faradaico permite relacionar directamente o fluxo de
sal que passa do diluato para o concentrado, com a densidade de
corrente que atravessa a clula para um electrlito puro
para um electrlito puro, a relao entre o fluxo de sal Ns, expresso
em equivalentes por unidade de rea, e o rendimento faradaico, , e
a densidade de corrente, i, a seguinte:
i
Ns =
F
em condies em que no se ultrapassa a densidade de corrente
limite, o rendimento faradaico depende quase s da concentrao
do concentrado (Teoria de Donnan)

Joo Salvador IST 2014 35


Electrodilise

De um balano mssico ao diluato, em estado transiente


d Cd
Vd = At N s
dt
em que Vd o volume de diluato, Cd concentrao do
diluato e At a rea transversal do electrodializador

substituindo nesta equao, a equao de definio de , obtm-se:

d Cd i
Vd = At
dt F

Joo Salvador IST 2014 36


Electrodilise

d Cd i I
Vd = At =
dt F F
Para determinar :
regista-se Cd e I em funo do tempo
em seguida ajusta-se I vs t com um polinmio adequado (I=a + bt)
este polinmio substitui-se na equao acima:

d Cd
Vd = (a + bt )
dt F
resolve-se a equao, tendo em conta que, para t=0 Cd=Cd0

a b 2
Cd = Cd 0 t+ t
Vd F 2Vd F
Joo Salvador IST 2014 37
Electrodilise

a b 2
Cd = Cd 0
t+ t
Vd F 2Vd F
O valor de determinado por optimizao, minimizando os desvios
quadrticos entre os pontos experimentais da concentrao e os
valores previstos pela equao.

C d = C d 0 X
com

a b 2
X = t+ t
Vd F 2Vd F

A concentrao do diluato medida indirectamente atravs da


medio da sua conductividade especfica e da sua temperatura.
Joo Salvador IST 2014 38
Electrodilise

Objectivo do trabalho
Em condies normais de funcionamento de um electrodializador, o
rendimento faradaico depende quase s da concentrao do
concentrado
Esta dependncia pode ser explicada atravs da Teoria de Donnan,
que se encontra explicada na bibliografia [1] (disponivel no Fenix)
O objectivo deste trabalho a validao da Teoria de Donnan
Desta forma, pretende-se determinar rendimentos faradicos para
diferentes concentraes do concentrado e ver se variam de acordo
com a Teoria de Donnan
Tentar-se- ainda verificar qual a consequncia de se trabalhar fora
das condies adequadas (neste caso, acima da densidade de
corrente limite)

Joo Salvador IST 2014 39