Diagrama PVT

Diagrama PVT para el agua (caso especial).

El diagrama PVT es la representacin en el espacio tridimensional Presin - Volumen

especfico - Temperatura de los estados posibles de un compuesto qumico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debindose las
discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las
condiciones de presin y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse como
independientes en los estudios y clculos termodinmicos, principalmente por la relativa
sencillez de su medida.
Las superficies delimitan las zonas de existencia de la fase slida, la fase lquida y la fase
gaseosa.
Ntese que para una fase dada P, V y T estn relacionados por la ecuacin de estado (tal
como la ecuacin de los gases perfectos o la ley de deformacin elstica para los slidos).
Existe un cuarto parmetro, n, la cantidad de sustancia, responsable de que no existan
zonas prohibidas en el diagrama variando simultneamente P, V y T.

Diagramas PvT

Una sustancia pura es una sustancia con una composicin qumica invariante y
homognea, esto quiere decir que si se examina una muestra en cualquier instante, se
encuentra que la cantidad relativa de cada una de las especies qumicas en el sistema se
mantiene igual. Una sustancia pura es homognea, pero puede existir en ms de una fase;
por ejemplo, cualquier combinacin de las tres fases del agua tiene la misma composicin
qumica.

A una presin dada, la temperatura de saturacin es la temperatura a la que una sustancia

pura cambia de fase. As mismo, a una temperatura dada la presin de saturacin es la
presin a la que una sustancia pura cambia de fase. Por ejemplo, el agua cambia de fase
de lquido a vapor del agua en las siguientes condiciones:
 Tabla 1 Condiciones de saturacin del agua

Condiciones de saturacin para el agua

Temperatura de Presin de saturacin

saturacin (C) (kPa)

-10 0.26

-5 0.40

0 0.61

5 0.87

10 1.23

15 1.71

25 3.17

50 12.35

100 101.3

150 475.8

300 8581

Referencia: engel, Y. A. y Boles, M. A.

La temperatura a la que el agua empieza a hervir depende de la presin; por lo tanto, si la

presin es constante, la temperatura de ebullicin tambin es constante. Al variar la
presin cambiar la temperatura de ebullicin y viceversa.

Una sustancia pura a presiones ms altas hervir a temperaturas mayores. La presin

atmosfrica disminuye con la altura, por lo que la temperatura de ebullicin del agua
disminuye. Esto ocasiona que la coccin de los alimentos tarde ms en ciudades elevadas
(por ejemplo en Toluca la coccin del mismo alimento tarda ms que en Acapulco).

Tabla 2 Variacin del punto de ebullicin con la elevacin

Elevacin (m) Presin atmosfrica Temperatura de

(kPa) ebullicin (C)

0 101.33 100
(nivel del mar)
 Tabla 2 Variacin del punto de ebullicin con la elevacin

Elevacin (m) Presin atmosfrica Temperatura de

(kPa) ebullicin (C)

1000 89.55 96.3

2000 79.50 93.2

5000 54.05 83.0

10000 26.50 66.2

20000 5.53 34.5

*Por cada 1000 metros, la temperatura de ebullicin disminuye 3C aproximadamente.

Referencia: engel, Y. A. y Boles, M. A.

De acuerdo al INEGI (2010), Toluca tiene una elevacin sobre el nivel del mar de 2660 m.
Por lo que de acuerdo a la tabla anterior la presin atmosfrica en nuestra ciudad es de
73.09 kPa (554 mm Hg) y el agua hierve a 91C, aproximadamente.

Una olla de presin tpica trabaja a presiones aproximadas de 3 atm absolutas (303.98
kPa), con lo que el agua contenida en su interior puede llegar a alcanzar una temperatura
de 133C; esto permite que los tiempos de coccin sean ms cortos y por lo tanto exista
un ahorro energtico.

Diagramas PvT
Las sustancias reales pueden existir en fase gaseosa slo a temperaturas suficientemente
altas y presiones suficientemente bajas. A bajas temperaturas y altas presiones se
presentan transiciones a las fases lquida y slida, estos cambios de fase pueden
representarse grficamente en superficies 2D y 3D. La superficie PvT y los diagramas
derivados de sta muestran grficamente las relaciones que hay entre las propiedades
termodinmicas de sustancias puras en sus diferentes fases.

Datos experimentales han demostrado que existe un patrn similar en el comportamiento

de sustancias simples compresibles en las fases slida, lquida y gaseosa. Desde el punto
de vista matemtico, cualquier ecuacin en la que intervengan dos variables
independientes puede representarse en un espacio rectangular tridimensional.
Observa que las fases slida, lquida y gaseosa se representan por superficies. En el
proceso de cambio de fase (fusin, vaporizacin, o sublimacin) coexisten dos fases, por
lo que las regiones de una sola fase estn necesariamente separadas por regiones de dos
fases las cuales tambin estn representadas por superficies.

Por definicin:
Lquido saturado: es un lquido que est a punto de evaporarse. Cualquier
aumento de calor causar que algo del lquido se evapore.
Vapor saturado: es un vapor a punto de condensarse. Cualquier prdida de calor
causar que algo de vapor se condense.
En un sistema de lquido y vapor la presin de saturacin se conoce como presin de
vapor. La temperatura a la cual hierve un lquido puro, estando a 1 atm de presin, se le
conoce como punto normal de ebullicin.

Ms all de ciertas condiciones de presin y temperatura no puede ocurrir el proceso de

vaporizacin (o de condensacin), a este estado lmite donde no es posible una
transformacin de lquido a vapor se conoce como estado crtico. En la superficie PvT
aparece como un punto sobre la superficie general. Las propiedades asociadas a este
punto se denotan por el subndice c, por ejemplo: presin crtica Pc, temperatura critica Tc
y volumen crtico vc. Observe que por encima del punto crtico no existe una diferencia
clara entre las fases lquida y gaseosa. Una sustancia que se encuentre a una temperatura
superior a su temperatura crtica no podr condensarse a la fase lquida sin importar
cuanta presin se le aplique. Si la presin es mucho mayor que la presin crtica a este
estado se le conoce como estado supercrtico.

En el estado triple coexisten tres fases en equilibrio (slido, lquido, vapor), por ejemplo,
para el agua el estado triple ocurre a 0.0061 atm y 0.01C. Dicho estado triple se usa como
punto de referencia para establecer la escala de temperatura Kelvin. El agua es una
sustancia anmala dado que se expande al congelarse.

Diagramas PvT
Para el anlisis termodinmico de los sistemas simples compresibles es ms conveniente
trabajar con diagramas bidimensionales. Todos los diagramas bidimensionales son
simples proyecciones de la superficie PvT; pueden obtenerse tres diagramas: PT, Pv, y Tv.
A estas proyecciones se les conoce como diagramas de fase.

1. Diagrama PT

La superficie lquido-vapor de la superficie PvT aparece como una lnea en este diagrama,
y se conoce como lnea de saturacin lquido-vapor o curva de vaporizacin. Las
superficies slido-lquido y slido-vapor se muestran como las curvas de congelamiento (o
fusin) y de sublimacin. Los estados crtico y triple se indican mediante puntos. Los
sistemas monofsicos se representan mediante reas.

Las regiones monofsicas de lquido y de vapor reciben los nombres de:

 Lquido comprimido o subenfriado: es un lquido que no est a punto de
evaporarse.
Vapor sobrecalentado: es un vapor que no est a punto de condensarse.

2. Diagrama PV

En este diagrama tanto las regiones monofsicas como las bifsicas aparecen
representadas mediante un rea. Recuerda que la lnea de lquido saturado representa los
estados de la sustancia tales que cualquier adicin infinitesimal de energa a presin
constante, har que una pequea fraccin de lquido se transforme a vapor.

La regin bifsica que se encuentra entre las lneas de lquido saturado y de vapor
saturado, recibe el nombre de regin hmeda o campana de dos fases. El estado en la
parte superior de la regin hmeda es el estado crtico. Observa que en el diagrama se
representan lneas de temperatura constante, es decir, isotermas.

3. Diagrama TV

Similar anterior, nicamente que en este caso el diagrama tiene lneas isobaras (a presin
constante).
Aplicacin de los diagramas PvT

Debido a la dificultad de representar grficamente las propiedades PvT, dichos datos se

han tabulado en lo que se conoce como tablas de vapor. Los diferentes libros de ingeniera
y Termodinmica contienen tablas de vapor para agua y algunos refrigerantes (por
ejemplo, 1,1,1,2-Tetrafluoroetano, amoniaco NH3); pero estas tablas pueden elaborarse
para cualquier sustancia pura. Tpicamente se tabulan las siguientes propiedades: presin,
temperatura, volumen especfico, energa interna, entalpa y entropa. Las unidades en que
estn dadas varan tambin segn el autor.

Las tablas de vapor estn compuestas tpicamente por tres diferentes secciones:

1. Tabla de condiciones de saturacin (lquido y vapor saturado, sta tabla sirve como
base para calcular propiedades de las mezclas tambin)
2. Tabla de vapor sobrecalentado o recalentado
3. Tabla de lquido comprimido o subenfriado

En ocasiones, cuando se inicia con la lectura de tablas de vapor, se nos dificulta obtener
los datos a partir de stas, ya que no sabemos en que tabla buscar. Para esto podemos
apoyarnos de los diagramas PvT. Para ver ejemplos de como hacerlo, baja la presentacin
en pps aqu.

Para mayor informacin, baja los apuntes completos de la plataforma MOODLE del ITTol.

Referencias:

engel, Y. A. y Boles, M. A. Termodinmica. McGraw Hill.

Himmelblau, David M. Balances de materia y energa. Prentice Hall.
Rosenberg, Jerome L.; Epstein, Lawrence M. Qumica General. Serie Schaum. Ed.
McGraw-Hill.
Van Wylen, Gordon; Sonntag Richard E. Fundamentos de Termodinmica. Limusa
Wiley.
Wark, K. Termodinmica. McGraw Hill.
 SUSTANCIA PURA

Es toda sustancia que tiene su composicin qumica

homognea e invariante
Ejemplo: el agua, el nitrgeno, el oxgeno, el amonaco y
muchos mas.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases:
slido, lquido y gaseosa. Dependiendo de los valores de
presin y temperatura una sustancia puede estar como
slido, lquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a
la vez.

CAMBIOS DE FASE

Existen en la naturaleza muchas situaciones en que

dos fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. El
agua existe como lquido y vapor dentro de una olla de
presin. El agua slida o hielo a la temperatura y presin
normales del ambiente comienza su proceso de
condensacin. A pesar de que todas las fases de las
sustancias son importantes, solo se estudiarn las fases
lquido y vapor y su mezcla.
En el estudio de la sustancia pura se toma como ejemplo el
agua por ser una sustancia muy familiar.

TEMPERATURA DE SATURACIN Y PRESIN DE

SATURACIN

La temperatura y presin de saturacin son aquellas

en donde ocurre la ebullicin de una sustancia pura. Para
una presin de saturacin existe un nico valor de
temperatura de saturacin y viceversa. Para el agua, a una
presin de 101.35 kPa la temperatura de saturacin es
100C. En sentido inverso, a una temperatura de 100C la
presin de saturacin es 101.35 kPa. La grfica de
Psat contra Tsat da una curva caracterstica para cada
sustancia pura y se conoce como curva de saturacin de
lquido-vapor. Figura 1.27.

Fig. 1.27 Curva de saturacin lquido-vapor de una

sustancia pura (los valores numricos corresponden al
agua).

En la Figura 1.27 se puede observar que la temperatura de

saturacin aumenta con un incremento de la presin.
Cuando se cocina, las temperaturas de ebullicin ms altas
implican tiempos de coccin ms cortos y ahorros de
energa. Por ejemplo, cuando se cocina en una olla de
presin la temperatura de ebullicin es superior a los 100C
ya que la presin que se consigue en una olla de presin
es superior a los 101.35 kPa. En aquellos sitios que se
encuentran por encima del nivel del mar, la presin
atmosfrica disminuye en la medida que se asciende as
como la temperatura de saturacin por lo que el tiempo de
coccin en estos sitios es mayor.

DIAGRAMAS DE ESTADO Y DIAGRAMA DE FASE

Los diagramas de estado permiten representar los

distintos cambios de estado que experimentan las
sustancias. Estos son los diagramas P-v y T-v. El diagrama
de fase nicamente representa las tres fases para cualquier
sustancia. Este es el diagrama P-T.

Diagrama T-v

El diagrama T-v se obtiene de la proyeccin de la superficie

PvT (Figura 1.28) en el plano T-v. La proyeccin resultante
sobre un plano paralelo a los ejes T-v se muestra en la
Figura 1.29. En este diagrama tanto las regiones de una y
dos fases aparecen como reas.

Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se

expande al congelarse (como el agua).

Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en

algunas condiciones las tres fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o P-T, estos
estados de fase triple forman la lnea triple. Los estados de
una sustancia sobre la lnea triple tienen la misma presin y
temperatura, pero diferentes volmenes especficos. La
lnea triple aparece como un punto sobre los diagramas P-T
y, por tanto, suele denominarse punto triple.

Fig. 1.29 Figura T-v de una sustancia pura.

Los estados de lquido saturado en la Figura 1.29

pueden conectarse mediante una lnea, lnea de lquido
saturado, y los estados de vapor saturado en la misma
figura pueden conectarse mediante la lnea de vapor
saturado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto crtico,
formado un domo como muestra la Figura 1.29. El punto
crtico se define como el punto al cual los estados de
lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La
temperatura, la presin y el volumen especfico de una
sustancia en el punto crtico se denominan, temperatura
crtica Tcr , presin crtica Pcr y volumen especfico crtico
vcr. Las propiedades del punto crtico del agua son
Pcr=22.09 Mpa, Tcr=374.14 C y vcr=0.003155 m3/kg.

Diagrama P-v

El diagrama P-v se obtiene de la proyeccin de la superficie

P-v-T (Figura 1.28) en el plano P-v (Figura 1.30). La forma
general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar
al diagrama T-v, pero las lneas de T=constante sobre este
diagrama presentan una tendencia hacia abajo, como
muestra la Figura 1.30.
Tanto en el diagrama T-v como en el diagrama P-v las
regiones de una y dos fases aparecen como reas. La lnea
de lquido saturado representa los estados de la sustancia
tales que cualquier adicin infinitesimal de energa a la
sustancia a presin constante cambiar una pequea
fraccin de lquido en vapor. De modo semejante, al
sustraer energa de la sustancia en cualquier estado que
cae dentro de la lnea de vapor saturado origina una
condensacin del vapor, mientras que la adicin de energa
sobrecalienta al vapor. La regin de dos fases, que se
denomina lquido y vapor saturados y que queda entre las
lneas de lquido saturado y vapor saturado, generalmente
se llama regin hmeda o bveda hmeda.

Fig. 1.30 Diagrama P-v de una sustancia pura.

Diagrama P-T

La Figura 1.31 muestra el diagrama P-T de una sustancia

pura, llamado diagrama de fase puesto que las tres fases
se separan entre s mediante tres lneas.

Fig. 1.31 Diagrama P-T de sustancias puras.

Resulta de la proyeccin de la superficie PvT de una

sustancia sobre el plano P-T. La lnea de sublimacin
separa las regiones slida y de vapor, la lnea de
vaporizacin divide las regiones lquida y de vapor, y la
lnea de fusin separa las regiones slida y lquida. Estas
tres lneas convergen en el punto triple, donde las tres
fases coexisten en equilibrio. La lnea de vaporizacin
finaliza en el punto crtico porque no se pueden distinguir
las fases lquida y de vapor arriba del punto crtico. Las
sustancias que se expanden y contraen al
congelarse difieren solo en la lnea de fusin en el
diagrama P-T.
 LA SUPERFICIE P-v-T

Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin

con dos variables independientes en la forma z=z(x,y)
representa en un espacio tridimensional una superficie
rectangular, por tanto, es posible representar el
comportamiento P-v-T de una sustancia como una
superficie en el espacio, como muestra la Figura 1.28.
Todos los puntos sobre la superficie representan estados
de equilibrio. La totalidad de los estados a lo largo de la
trayectoria de un proceso yacen sobre la superficie P-v-T,
puesto que tal proceso debe pasar por estados de
equilibrio. Las regiones de una fase aparecen como
superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y las regiones
de dos fases como superficies perpendiculares al plano P-
T. Era de esperarse puesto que las proyecciones de las
regiones de dos fases sobre el plano P-T son lneas. Todos
los diagramas bidimensionales vistos hasta ahora, slo son
proyecciones de esta superficie tridimensional sobre los
planos apropiados.

TABLAS DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS

Para la mayora de las sustancias las relaciones entre

las propiedades termodinmicas son demasiado complejas,
como para expresarse por medio de ecuaciones simples.
Por tanto, las propiedades se presentan en la forma de
tablas. Algunas propiedades termodinmicas pueden
medirse con finalidad pero con otras no es posible hacerlo
de manera directa y se calculan mediante las relaciones
que las vinculan con propiedades medibles. Los resultados
de estas mediciones y los clculos se presentan en tablas
con un formato conveniente. En el siguiente anlisis, se
utilizarn tablas de vapor, para mostrar el uso de tablas con
propiedades termodinmicas. Las tablas de propiedades de
otras sustancias se utilizan de la misma manera. Para cada
sustancia, las propiedades termodinmicas se listan en
ms de una tabla. Se prepara una tabla para cada regin,
como las de vapor sobrecalentado, lquido comprimido y
saturada (regin hmeda).

a) Lquido Saturado y Vapor Saturado: Tablas de

Saturacin

El subndice f se emplea para denotar propiedades de un

lquido saturado y el subndice g, para las propiedades de
vapor saturado. Otro subndice utilizado es fg, el cual
denota la diferencia entre los valores de vapor saturado y
lquido saturado de la misma propiedad. Figura 1.29 y 1.30.
Ejm,
vf : volumen especfico del lquido saturado
vg : volumen especfico del vapor saturado
vfg : diferencia entre vg y vf

b) Mezcla Saturada de Lquido-Vapor

En el proceso de evaporacin, una sustancia pasa de su

condicin de lquido saturado a vapor saturado por lo que la
sustancia existe como parte lquida y como parte vapor.
Esto es, es una mezcla de lquido y vapor saturados. Figura
1.29 y 1.30. Para analizar esta mezcla de manera
apropiada, es necesario conocer las proporciones de las
fases lquida y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al
definir una propiedad llamada la calidad x como la razn
entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla

donde
La calidad tiene importancia slo dentro de la campana. No
tiene significado en las regiones de lquido comprimido o
vapor sobrecalentado. Su valor se encuentra entre 0 y 1 .
Para calcular las propiedades de la sustancia dentro de la
regin lquido-vapor, se debe conocer el porcentaje de
vapor saturado presente en la mezcla lquido-vapor es
decir, el valor de la calidad.
En una mezcla saturada de lquido-vapor, el volumen
ocupado por la mezcla se puede expresar como:

como

sustituyendo en 1.49 se puede escribir la siguiente

expresin:

dividiendo por la masa:

Observe que la relacin m g /m representa el porcentaje
en masa de vapor saturado en la mezcla y es lo que se
conoce como calidad, mientras que la
relacin m f /m representa el porcentaje en masa de lquido
saturado en la mezcla y se denomina humedad,
pudindose expresar como (1-x).

As, la expresin 1.51 para el volumen especfico de la

mezcla saturada lquido-vapor, queda de la siguiente
forma:

La ecuacin 1.53 se puede generalizar para calcular

cualquier propiedad especfica dentro de la regin lquido-
vapor:

c) Vapor sobrecalentado

El vapor sobrecalentado se encuentra en la regin

derecha de la lnea de vapor saturado. Figura 1.29 y 1.30.
Como la regin de sobrecalentamiento es de una sola fase,
se necesitan dos propiedades intensivas par fijar o definir el
estado de equilibrio. Las tablas de vapor sobrecalentado
presentan el volumen especfico y otras propiedades
especficas como funcin de la presin y la temperatura.
d) Lquido subenfriado o comprimido

El lquido comprimido se encuentra en la regin

izquierda de la lnea de lquido saturado. Figura 1.29 y
1.30. 0La literatura no ofrece gran cantidad de datos en
forma de tablas para los lquidos comprimidos o
subenfriados. La variacin de las propiedades del lquido
comprimido debido a la presin es muy ligera, mientras que
con la temperatura muestran mayor dependencia. En la
mayora de los casos, cuando no se dispone de tablas de
lquido comprimido para una sustancia pura, los datos
sobre el lquido comprimido se pueden aproximar bastante
al usar valores de las propiedades del estado lquido
saturado a la temperatura dada. Esto implica que los datos
del lquido comprimido dependen ms de la temperatura
que de la presin.
 Liquido Comprimido Liquido Mezcla Liquido
Vapor Vapor Vapor
o
Subenfriado Saturado Saturado Sobr
ecalentado

Cambio de fase lquida a fase vapor, a presin

constante, de una sustancia pura

REPRESENTACIONES DE Pv Y DE PT

Los diagramas del proceso son una ayuda importante

en la resolucin de problemas. En la Figura 1.32 se
muestran las grficas para cuatro procesos diferentes en
los diagramas Pv y PT

a. Vapor sobrecalentado se enfra a presin constante

hasta que empiece a formarse lquido.
b. Una mezcla de vapor y lquido con calidad del 60% se
calienta a volumen constante hasta que su calidad sea
de 100%.
c. Una mezcla de lquido y vapor con calidad del 50% se
calienta a temperatura constante de 200 C hasta que
su volumen es 5 veces el volumen inicial.
d. El refrigerante 12 se calienta a presin constante
desde lquido saturado hasta que su calidad es 50%.
 Figura 1.32 Diagrama Pv y PT para los procesos de los
ejemplos.
PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE SUSTANCIA PURA

UNIDAD I: SUSTANCIA PURA

Problemas.

1) Cinco kilogramos de agua a 15 C estn contenidos en un cilindro

vertical equipado con un pistn sin friccin con una masa tal que la
presin del agua es 700 kpa. Se transfiere calor lentamente al agua,
provocando que el mbolo suba hasta los topes punto en el cual el
volumen interior del cilindro es de 0.5 m3. Se contina el suministro
de calor al agua hasta que se convierte en vapor saturado.

a) Encuentre la presin final del cilindro.

b) Represente el proceso en los diagramas P-v, T-v y P-T.

Edo 1 Edo 2 Edo 3

Para hallar la presin

Interpolando se tiene:

P3 = 1.9933 kpa
2) Considere el arreglo cilindro-mbolo mostrado en la figura. La
masa del pistn sin friccin es de 765.3 kg y su rea de 0.3 m^2.
El cilindro contiene agua que inicialmente ocupa un volmen de
0.005 m^3 y su temperatura es de 25C. Se transfiere calor al cilindro
hasta que la presin es de 1.8 Mpa. La constante del resorte es de
180 kN/m. La presin atmosfrica es de 0.1 Mpa.
Determine:

a) La temperatura y calidad (si la hay) en el instante en que el pistn

toca el resorte.
b) Si el pistn llega a los topes determine la presin, temperatura y
calidad (si la hay) en ese instante.
c) Si no llega a los topes calcule la altura y la temperatura en el
momento de concluir el proceso.
d) Calcule el trabajo hecho durante el proceso.