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Sumrio

Introduo 9

Precaues no Laboratrio 13
Elogio do bom senso 13
Solues de limpeza 15
Soluo sulfocrmica 15
Solues A e B 15

Prtica 1
Sntese do CIoreto de Hidrognio 17
Prtica 2
Preparao do Hidrognio 19
Prtica 3
Sntese do Hidrxido de Sdio 21
Prtica 4
Sntese do xido de Ferro 22
Um qumico necessita de um slido embasamento nos
Prtica 5
fatos [dados experimentais], a fim de apreciar a necessidade
Sntese do cido Hexafluorosilcico 23
de teorias e ser capaz de julgar sua utilidade, bem como os
limites de sua aplicao. Prtica 6
Sntese da Slica-Gel Utilizando-se TEOS .25
R. j. Gil/espie
Prtica 7
Produo de Oxignio a Partir da Decomposio
Cataltica do Perxido de Hidrognio .26
Prtica 8
Sntese de um "Plstico Inorgnco": Enxofre 28
Prtica 9 Prtica 24
Sntese do Cloro 30 Um Experimento Termogravimtrico:
a Reidratao do Cloreto de Cobalto 62
Prtica 10
Degradao Cataltica do Hipoclorito de Sdio 32 Prtica 25
Reao entre Zinco e Iodo 64
Prtica 11
Sntese dos Oxalatos de Mg, Ca, Sr e Ba 34 Prtica 26
Entalpia de Hidratao do Sulfato de Cobre 65
Prtica 12
Sntese e Transformao Estrutural do Iodeto de Mercrio 36 Prtica 27
Preparao de um Polmero Inorgnico: Silicone 66
Prtica 13
Preparao de Pb, Cu e Sn a Partir dos seus xidos 38 Prtica 28
Preparao de Compostos por Dupla Troca 68
Prtica 14
Sntese dos xidos de Ba, Cr e Cu .40 Prtica 29
Uma Reao Endotrmica no Estado Slido 70
Prtica 15
Investigando a Reatividade dos Sais de Cobre Prtica 30
e Cobalto Frente Amnia 42 Evidenciando o Efeito do Nmero de Ligantes
sobre a Cor dos Compostos de Coordenao 71
Prtica 16
[Co(Nfi3)4C03]N03 e [Co(Nfi3)sCl]Ch 43 Prtica 31
Sntese Simultnea do xido Ntrico e do Nitrato de Cobre 72
Prtica 17
Reao de Substituio no [Co(Nfi3)sCl]Ch .46 Prtica 32
Sntese de Compostos de Cobre e Cobalto com Sacarina 73'
Prtica 18
Sntese do Cloreto de Hexamincobalto (I1I) 48 Prtica 33
Um Experimento em Qumica Bioinorgnica:
Prtica 19 Sntese de Compostos Cobre-Glicina e Crmio-Glicina 75
Sntese do Cloreto de Pentamincobalto (III) 51
Prtica 34
Prtica 20 Sntese do KAl(S04)2.12H20 77
Insero de Hidrognio em W03: Sntese do HXW03 53
Prtica 35
Prtica 21 Sntese Simultnea do Carbonato de Sdio e do Metano 78
Sntese de Adutos entre Cobre, Cobalto e Uria:
Qumica de Coordenao no Estado Slido .55 Prtica 36
Sntese e Isomerizao do [Co(Nfi3)sONO]Ch 79
Prtica 22
Remoo de Metais de Transio Prtica 37
Utilizando-se Slidos Adsorventes 57 Sntese do CuCh.2DMSO 81
Prtica 23 Prtica 38
Sntese do VO(P04)(HzO)2: uma Prtica Sntese do Acetilacetonato de Crmio (I1I) 83
para a Integrao dos Cursos Experimentais Prtica 39
de Qumica Inorgnica e Orgnica 59 Do Cobre ao Cobre 84
Prtica 40
Sntese do Cloreto de Hexamin Nquel (lI) 86
Prtica 41
Sntese do Bicarbonato e do Carbonato de Sdio 87
Prtica 42
Preparao do Nitrognio .. 88 Introduo
Prtica 43
O Molibdato de Sdio como Precursor na Sntese
de Molibdatos de Metais de Transio 89
Prtica 44
Sntese de um Corante: "Verde de Paris" 91 A despeito do grande avano quanto modelagem molecular, a
qumica foi, , e continuar sendo uma cincia eminentemente
Prtica 45
experimental. Lastimavelmente, nos cursos do ensino mdio, e mesmo
Mais um Corante: "Verde de Rnmann" 92
em grande parte das universidades brasileiras, as atividades prticas
Prtica 46 terminam por ser relegadas a um segundo plano, muitas vezes com
Sntese do Hg2(NH)Br2 93 cursos de natureza apenas terica, ou melhor, livresca.
Prtica 47 Em qualquer disciplina que se baseia na observao dos
Sntese e Investigao Qualitativa fenmenos naturais, as prticas constituem-se ponto chave para
da Troca Inica no Vanadato de Potssio 94 uma verdadeira aprendizagem. No tocante cincia qumica, isso
Prtica 48 particularmente verdadeiro.
Sntese do CrS04.5H20 96 A execuo de atividades prticas em qumica mostra-se funda-
mental no apenas para que habilidades e competncias fundamentais
Prtica 49
Sntese do [Cu(NBJ)4]S04.H20 97 sejam desenvolvidas, mas tambm para que o aluno possa apreciar a
lgica, e, por que no dizer, a beleza envolvida na descoberta do
Prtica 50
conhecimento. Contudo, para que os conhecimentos possam ser efeti-
Sntese do Ti02 Via Processo Sol-Gel
vamente adquiridos, fundamental que cada prtica transforme-se em
e seu Uso como Fotocatalisador 98
verdadeiro projeto de investigao cientfica, e no meramente na
repetio mecnica de procedimentos experimentais, como normal-
Referncias 101
mente (e infelizmente) se verifica. Certamente, a postura adotada pelo
Sobre o Autor 105 professor em muito contribuir para o sucesso ou no desse objetivo.
Os experimentos constantes deste livro foram escolhidos em
funo de sua facilidade de execuo, disponibilidade e custo dos
reagentes envolvidos, alm de seu valor didtico, claro. Assim,
procurou-se evitar, em grande parte, os experimentos que utilizem
reagentes pouco comuns ou excessivamente caros, tendo em vista a
realidade da maioria das universidades brasileiras. A escolha das
prticas a serem desenvolvidas certamente um ponto crucial em
qualquer livro de qumica experimental, e poder-se-ia ter escrito um
outro livro, com prticas completamente diferentes. Procurou-se
aqui, contudo, incluir prticas tradicionais, e por isso mesmo indis- Uma diviso clssica entre prticas envolvendo os elementos
pensveis, como aquelas envolvendo a preparao do hidrognio e dos blocos s e p e os elementos do bloco d foi evitada, deixando a
dos halognios. A preparao de "clssicos" compostos de coorde- escolha, por parte de professores e alunos, das prticas mais adequadas
nao como os aminocoblticos, parece-me tambm oportuna, por para o curso que estiver sendo ministrado. Espera-se que o aluno, por
propiciar ao estudante uma introduo "histrica" a essa classe se indicao do professor e iniciativa prpria, busque, fora da disciplina
compostos (esses compostos estiveram na clebre disputa intelec- que estiver cursando, os conhecimentos adicionais necessrios para a
tual entre Werner e Jrgensen sobre a estrutura e valncia dos com- execuo das prticas. O conhecimento prvio da toxicologia dos
postos de coordenao). Contudo, a fim de propiciar ao estudante elementos e compostos que sero manipulados certamente uma das
um contato com aspectos mais modernos da qumica inorgnica, e etapas vitais a preceder a realizao dos experimentos.
geralmente pouco explorados, apresentam-se prticas envolvendo Seguindo-se as ltimas recomendaes da IUP AC, os grupos
a preparao de compostos de coordenao atravs de rota no esta- da tabela peridica so enumerados de 1 a 18. Os volumes so
do slido, alm de prticas que podem ser rotuladas como perten- indicados em cm ', e emprega-se como unidade de concentrao o
centes qumica de materiais (na qual a qumica inorgnica moI dm-3 (antigamente representada por moI L-I ou molar, M).
desempenha papel fundamental) como a insero de ons H+no xi- Quando da preparao de compostos, deixa-se a cargo do
do de tungstnio, por exemplo. Em vrias prticas, so apresentadas professor a escolha das tcnicas mais adequadas para sua
ao final sugestes que permitem o seu "desdobramento" em vrias caracterizao, novamente procurando respeitar as diferentes
outras, como na prtica para preparao de cloreto de hidrognio realidades vivenciadas em cada instituio de ensino. Contudo,
(prtica 1), em que se indica como se pode preparar o brometo e o diferentemente de muitos manuais de aulas prticas, nos quais as
iodeto de hidrognio, alm do bromo e iodo "livres", sendo que experincias so apresentadas de forma extremamente detalhada,
essas ltimas preparaes sugeridas somam-se prtica 9, dedicada estando muitas vezes pr-interpretadas, procura-se na presente obra
preparao de cloro. J na prtica 32, um nmero maior de oferecer a orientao necessria para a realizao e interpretao
compostos pode ser preparado, conforme sugerido. dos experimentos, deixando, contudo, que o aluno busque, por si
Os experimentos propostos enfatizam sobretudo a sntese de prprio, as orientaes e respostas adicionais de que necessite.
compostos, uma vez que, estudando a reatividade das diversas Acredito que a independncia intelectual deva ser estimulada o
substncias inorgnicas, o aluno ir adquirir, pouco a pouco, a per- mais cedo possvel. Como disse Pitgoras: Ajuda teus semelhantes a
cepo/experincia necessria para idealizar seus prprios experi- levantar sua carga, porm no a lev-Ia.

mentos, com base nos princpios bsicos de reatividade adquiridos. o autor


Alm disso, preparar compostos uma atividade que pode muito
facilitar as demais atividades num laboratrio de qumica. No
raras vezes, perde-se um tempo enorme, e gastam-se recursos de
forma desnecessria, na compra de um composto que poderia ser
preparado no prprio laboratrio, com os reagentes existentes.
Conhecimentos bsicos sobre pesagem, preparao de Nota
solues, equipamentos de segurana, preparao de relatrios etc. Conforme comentado anteriormente, a escolha das tcnicas a
j foram adquiridos pelo aluno nos cursos bsicos de qumica geral. serem utilizadas para a caracterizao dos compostos preparados, foi
Assim, no tocante a esses tpicos, apresento apenas duas "receitas" deixada a cargo do professor, uma vez que apenas ele sabe quais so os
para a preparao de solues de limpeza, sempre teis, e um recursos disponveis em sua universidade, ou, mais especificamente,
humorado lembrete sobre cuidados bsicos no laboratrio. disponveis para serem usados nos cursos de graduao. Contudo, caso
nenhuma tcnica especfica possa ser empregada, a comparao da
cor, estado de agregao etc. entre reagentes e produtos, a observao
da formao de precipitados etc. so no caso dos experimentos
apresentados suficientes para confirmar a ocorrncia de reao, bem
como a identidade does) produto(s) formado(s). No caso da reao
entre iodeto de potssio e cloreto de mercrio, por exemplo, no paira
qualquer dvida sobre a identidade do precipitado obtido. Porm, caso Precaues
se disponha de equipamentos, algumas sugestes podem ser teis:
a. Em se tratando de compostos de coordenao, obter-se
no Laboratrio
espectros na regio do infravermelho a fim de confirmar-se
a ocorrncia da coordenao, bem como determinar-se o
stio de coordenao utilizado, certamente desejvel. Uma vez que no laboratrio de qumica se lida, na maior par-
te do tempo, com substncias de toxidez mdia ou elevada, e muitas
b. Para os compostos de coordenao, bem como para os sais
hidratados, o uso da termogravimetria e da calorimetria vezes submetidas a aquecimento, certamente determinadas regras
de segurana devem ser seguidas. Contudo, deve-se ter em mente
exploratria diferencial pode ser particularmente atraente
(determinao de grau de hidratao, estabilidade trmica que o laboratrio "no morde", e que, desde que desempenhadas
com o devido conhecimento e cuidado, as atividades no laboratrio
dos ligantes etc.).
de qumica so perfeitamente seguras. Apenas quando aprender a
c. No caso dos compostos coloridos e solveis em solventes relaxar (no bom sentido) e concentrar-se naquilo que est fazendo,
comuns, i.e., gua, etanol, a obteno de espectros na regio sem stress desnecessrio, que se ser capaz de reconhecer e usu-
do ultravioleta visvel pode tambm ser til (comparao da fruir a beleza e o prazer envolvidos nos experimentos de qumica.
fora do cainpo ligante para diferentes ligantes etc., no caso
dos compostos de coordenao).
d. Medidas de condutncia podem tambm ser bastante
ilustrativas do comportamento qumico de alguns compostos.
Elogio do bom senso
e. Para os carbonatos e oxalatos, que se degradam com Perguntas de mltipla escolha:
liberao de CO e/ou CO2, o uso da termogravimetria e da 1. Para que serve aquele avental branco que usamos no
calorimetria exploratria diferencial tambm pode ser laboratrio?
muito til. a. Para ficarmos parecidos com cientistas de comercial
f. Embora desprezadas na era de modemidade e tcnicas de sabo em p.
avanadas em que vivemos, medidas simples, como de b. Para ficarmos parecidos com estudantes de medicina e
ponto de fuso, podem ser muito esclarecedoras, podendo paquerarmos as alunas do curso de farmcia.
ser efetuadas com facilidade, mesmo quando no se c. Para protegermos nosso lindo corpinho.
dispe de equipamento especfico. 2. Por que no devemos ingerir as substncias qumicas que
encontramos no laboratrio?
Por fim, vale a pena lembrar que, mais importante do que se
a. Para no perdermos o apetite para o almoo.
ter em mos um grande volume de dados experimentais, saber
b. Para no termos crie.
aproveitar bem os dados disponveis, extraindo deles o mximo de
c. Por que grande parte delas so txicas e podem, portanto,
concluses possveis. Como diz o ditado, para bom entende dor. ..
nos envenenar.
14 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica lnorgnica 15

3. Em caso de incndio no laboratrio devo: Solues de limpeza


a. Trazer a picanha para assar.
b. Ficar histrico e queimar meu livro de prticas de Muitas vezes, no laboratrio, os frascos de vidro ou outros
qumica inorgnica. utenslios utilizados ficam sujos com substncias que simplesmente
c. Se possvel, combater o incndio com os extintores no conseguimos remover utilizando gua e sabo, ou mesmo
disponveis, e pedir ajuda. esfregando com bucha ou uma escovinha. Nesses casos, devemos
utilizar as chamadas solues de limpeza. So apresentadas a seguir
4. Substncias qumicas inflamveis devem: as "receitas" das solues mais freqentemente utilizadas:
a. Ser manipuladas junto ao bico de Bunsen.
b. Ser ingeridas.
c. Ser manipuladas longe do calor. Soluo sulfocrmica
assim chamada porque cido sulfrico e dicromato de
5. Quando uma substncia contm este smbolo em seu
potssio so utilizados na sua preparao:
rtulo, significa que:
Pese 32g de dicromato de potssio (K2Cr207) e dissolva em
100 em' de gua. Adicione a seguir, lentamente, e sob constante
agitao, 1 drrr' (1 litro) de cido sulfrico (H2S04). Uma vez que
grande quantidade de calor liberada durante o processo, o melhor
colocar o sistema em banho de gelo.
O dicromato de potssio um forte agente oxidante, vindo da
seu poder de "limpeza". A soluo, tal como preparada, laranja, e est
prpria para uso at que se tome verde. Ou seja, mesmo uma frao da
soluo que j tenha sido utilizada pode ser reutilizada, desde que
ainda no esteja verde. Uma vez "deixado de molho" na soluo
a. Ela pertence a um pirata. sulfocrmica (por 12, 24, 48 horas, ou o tempo que for necessrio), o
b. Ela ajuda a emagrecer.
objeto deve ser, ento, muito bem lavado com gua da torneira, e
c. Trata-se de substncia txica.
finalmente com gua destilada.
Se voc assinalou como correta a alternativa (c) para todas as
perguntas acima, fique tranqilo: seu bom senso est em ordem. Solues A e B
Pode parecer incrvel, mas muitos dos acidentes que ocorrem
nos laboratrios, de qumica poderiam ser evitados com o simples uso Soluo A - Dissolva 80,0 g de hidrxido de sdio (NaOH)
do bom senso. E claro que um conhecimento cientfico-tcnico sobre em 500 crrr' de gua. A seguir, dissolva nessa soluo 15,8 g de
os compostos e operaes qumicas aumentar em muito nosso poder permanganato de potssio (KMn04). A seguir, acrescente gua at
de discernimento, e, conseqentemente, o grau de segurana com que completar-se 1 dm3.
trabalharemos no laboratrio qumico. Contudo, em caso de dvida Soluo B - Dissolva 3,5 g de cloridrato de hidroxilamina
vale mais uma vez o bom senso: nos casos em que a segurana for (tambm chamado de cloreto de hidroxilamina) em 500 cm' de gua.
visivelmente um fator crtico, procure algum mais experiente para A limpeza de materiais em que se utilizam as solues A e B
orient-lo, ou suspenda suas atividades at que tal orientao possa ser
deve ser efetuada da seguinte forma: Coloca-se o objeto a ser limpo
fornecida. Assim como o mergulho, o trabalho no laboratrio deve ser
"de molho" na soluo A por 12, 24, 48 horas, ou o tempo que for
realizado preferencialmente na companhia de outras pessoas, para o
necessrio. Em seguida, retira-se o objeto, lava-se com gua da
caso de estarmos incapacitados de ajudarmos a ns mesmos.
I 16 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 17

torneira, e em seguida com a soluo B. Lava-se ento o objeto mais


I uma vez com gua da torneira, e finalmente com gua destilada.
O tamanho do objeto a ser limpo pode tomar difcil deix-lo
I
de molho. Nesse caso, deve-se espalhar a soluo pelas paredes do
objeto. Sntese do Cloreto
'11
O permanganato de potssio um forte agente oxidante, de Hidrognio
vindo da seu poder de limpeza. Aps ficar de molho na soluo A,
I as paredes de um objeto de vidro, por exemplo, ficam amareladas.
O cloridrato de hidroxilamina remove os produtos resultantes da
oxidao da "sujeira" pelo permanganato de potssio, e aps o seu O cloreto de hidrognio, HeI, solvel em gua, produzindo
uso a superfcie deve ficar limpa, sem manchas. o cido clordrico ou hidroclrico, um dos mais utilizados nos
Assim como no caso da soluo sulfocrmica, a soluo A laboratrios de qumica.
(inicialmente violeta por causa do permanganato de potssio) est
ainda prpria para o uso, enquanto no estiver verde.
Procedimento experimental
1. Monte um sistema similar ao esquematizado a seguir:

2. No balo de fundo redondo, coloque 40,0 g de cloreto de


sdio. No funil de separao coloque cido sulfrico
concentrado.
3. Deixe o cido sulfrico gotejar lentamente sobre o cloreto
de sdio.
4. Na sada para o gs (tubo curvado do lado direito) acople
um recipiente com gua para coletar o gs.
5. Monitore, utilizando um pHmetro ou papel indicador, a
variao do pH da gua no recipiente.
18 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 19

Questes
a. Equacione a reao ocorrida.

Sugestes Preparao
a. Um sistema idntico ao mostrado pode ser utilizado para a do Hidrognio
preparao de outros haletos de hidrognio como o HBr e o
HI (utilizando-se, nesse caso, brometo e iodeto de sdio
respectivamente). Contudo, nesses casos, no se utiliza o
cido sulfrico porque leva formao dos halognios A preparao de hidrognio pela reao de metais com solues
livres. Utiliza-se ento o cido fosfrico. Por sua vez, o diludas de cido clordrico um dos mtodos mais fceis para se
fluoreto de hidrognio pode ser preparado mediante reao preparar esse gs em laboratrio, e efetuada desde os pioneiros
entre o cido sulfrico e o fluoreto de clcio (fluorita, CaF2). trabalhos de Henry Cavendish (por quem o gs foi descoberto em 1766).
b. Cloreto de hidrognio pode ser preparado ainda pela degra- O termo hidrognio vem do grego hydros e genes, significando,
dao trmica de poli(cloreto de vinila) (PVC). Um sistema portanto, formador de gua (lembre-se que a gua pode ser sintetizada
similar ao mostrado pode ser utilizado. Colocam-se pedaos pela queima de hidrognio em presena de oxignio). O H2 um gs
de filme de PVC (desses que se usam para embalar alimen- altamente inflamvel, sendo empregado como agente redutor.
tos) no balo de fundo redondo, e promove-se seu aqueci- Do ponto de vista das aplicaes prticas, o hidrognio
mento (usar manta aquecedora). muito consumido para a produo de amnia (que por sua vez
importante na produo de explosivos e fertilizantes), como
combustvel para foguetes (no nibus espacial, por exemplo) e na
hidrogenao de leos e gorduras. (Percebeu por que a margarina
chamada tecnicamente de "gordura vegetal hidrogenada"?)

Procedimento experimental
1. Prepare 20 em" de solues aquosas de cido clordrico
2,0 mol dm-3 e de hidrxido de sdio 2,0 mol dm".
2. Tome quatro tubos de ensaio e acrescente, em dois deles,
1 g de zinco metlico, e, em outros dois, 1,0 g de alumnio
metlico.
3. Em um dos tubos contendo zinco, acrescente 5 em" da
soluo de HCI. No outro, acrescente 5 crrr' da soluo de
NaOH. Faa o mesmo nos tubos contendo alumnio.
4. Observe atentamente cada tubo. Se necessrio, acrescente
um volume maior da soluo do cido ou da base, at que
todo o metal tenha sido consumido.
5. Aproxime um fsforo aceso da "boca" de um dos tubos de
ensaio. Observe.
20 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 21

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas, em cada caso.
b. Qualquer metal poderia ser utilizado para se preparar
hidrognio, utilizando-se as rotas de sntese propostas? Sntese do Hidrxido
Explique. de Sdio
Sugestes
Se desejar, prepare o hidrognio promovendo a eletrlise da
gua. Nesse processo, sintetiza-se ainda o oxignio. O sdio metlico, Na, foi descoberto em 1807 por Humphrey
O hidrognio pode ser preparado pela reao entre clcio Davy, ao promovera eletrlise do hidrxido de sdio fundido. O
metlico e gua. Na mesma reao, produz-se o hidrxido de clcio, que hidrxido de sdio, NaOH, ser preparado aqui utilizando-se duas
pode ser isolado aps evaporao do solvente. diferentes rotas de sntese: reao do sdio metlico e do xido de
Caso seja ainda desejado, pode-se montar um sistema para a sdio gua.
coleta do hidrognio produzido, o qual pode ficar armazenado para
uso subseqente. Procedimento experimental
1. Pese 3 g de xido de sdio e 3 g de sdio metlico.
2. Em um bquer de 250 cnr', acrescente 150 crrr' de gua.
3. Acrescente lentamente o xido de sdio ao bquer com gua.
4. Repita a operao para o sdio metlico.
5. Em chapa aquecedora, evapore lentamente a gua at que
o hidrxido slido possa ser isolado.

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas, em cada caso.
b. Sugira outras duas reaes atravs dasquais o hidrxido
de sdio pode ser sintetizado.

Sugestes
Lembre-se que tanto o sdio quanto seu xido reagem vio-
lentamente gua, motivo pelo qual devem ser acrescentados em
pequenas quantidades a ela.
22 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 23

"
Sntese do xido Sntese do Acido
de Ferro Hexafluorosilcico

o ferro metlico utilizado na produo do ao (uma liga de Voc j reparou que o cido fluordrico, bem como o cido
ferro-carbono), um dos principais produtos de exportao do Brasil, e hexafluorofosfrico, so armazenados/comercializados em recipientes
empregado na produo dos mais variados produtos, e.g., facas, de plstico, enquanto outros cidos, como o clordrico, o sulfrico, o
automveis, navios etc. O ferro metlico, por sua vez, obtido a partir ntrico e o fosfrico o so em recipientes de vidro? Isso se deve ao fato de
do minrio de ferro. A conhecida "ferrugem", to comum nos pregos, que os cidos fluordrico e hexafluorofosfrico reagem com o dixido
portes de ferro etc., por sua vez, constituda de xido de ferro, de silcio (Si02), principal componente do vidro. Assim, se esses cidos
resultante da oxidao do ferro, contido nos objetos de ao, pelo forem armazenados em frascos de vidro, eles iro "corroer" o frasco, at
oxignio presente no ar.
o vazamento do contedo.

Procedimento experimental Procedimento experimental


I. Pese 2,5 g de cloreto frrico e, em seguida, dissolva o cloreto
I. Pese 10 g de slica gel.
em 50 cnr' de gua.
2. Coloque a slica em frasco de polietileno ou polipropileno, e,
2. Acrescente volume suficiente de uma soluo 0,5 moI dm"
lentamente, acrescente uma soluo aquosa - 40% de cido
de hidrxido de sdio (caso no haja NaOH no laboratrio, o
fluordrico - at que toda a slica tenha sido consumida.
mesmo pode ser preparado por uma das duas rotas descritas
na prtica 2) para que todo o Fe (III) seja precipitado. 3. A soluo obtida deve ser armazenada em recipiente de
3. Lave o precipitado formado (que pode ter uma consistncia plstico.
gelatinosa) com gua.
Questes
4. Calcine o precipitado 600C durante 2 horas.
5. Triture, reduzindo a p, o xido frrico formado. a. Equacione a reao ocorrida.
b. Calcule a concentrao em % e mol dm" da soluo de
Questes cido hexafluorosilcico produzida.
a. Equacione as reaes ocorridas.
Sugestes
Sugestes a. A adio de uma soluo de 1,12-diaminodocecano
Procedimento experimental idntico pode ser utilizado para soluo de cido hexafluorosilcico produzida resultar na
a sntese dos xidos de cobre, alumnio e crmio, dentre outros. precipitao de um hbrido inorgnico-orgnico de elevada
24 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 25

cristalinidade, exibindo nanoestrutura lamelar. Se possvel,


um estudo por difratometria de raios X seria interessante.
b. A adio de xido de zinco (em quantidade um pouco menor
do que a estequiomtrica) leva formao do composto Sntese da Slica-Gel
ZnSiF6.6H20. A mistura deve ser evaporada at que a
formao de um filme possa ser observada. O filme deve ser
Utilizando-se TEOS
ento redissolvido em gua, promovendo-se em seguida a
lenta evaporao do solvente, at que ocorra a cristalizao
do composto desejado. O uso de a1cxidos para a sntese de novos materiais sofreu uma
grande expanso nos ltimos dez anos. O tetraetilortosilicato (TEOS),
Si(OCH2CH3)4 um dos a1cxidos mais empregados. Utilizando-se
TEOS, pode-se obter slica, atravs do chamado processo sol-gel.

Procedimento experimental
1. Adicione 15,5 cnr' de etanol em dois Erlenmeyers de 100 cnr'
(15,5 crrr' em cada um).
2. Acrescente, a cada Erlenmeyer, 15 em' de TEOS.
3. Ao primeiro Erlenmeyer, acrescente 19 cm ' de gua
destilada, previamente acidulada pela adio de 2 a 4 gotas
de HCl concentrado. Ajuste o pH do sistema (acrescentando
mais cido, se necessrio) at que seu valor seja igual a 3.
4. Ao segundo Erlenmeyer, acrescente 19 cm'' de gua destilada
qual tenham sido previamente acrescentadas de 8 a 10 gotas
de uma soluo concentrada de hidrxido de amnio. Ajuste
o pH at que seu valor seja igual a l O.
5. Agite (agitao magntica) cada uma das misturas por 4 horas.
6. Filtre e lave com gua o produto formado. Deixe-o secar
na capela.

Questes
a. Qual a finalidade do uso do cido ou da base, em cada caso?
O que acontecer se eles no forem usados?

Sugestes
Caso uma separao de fases seja observada, acrescente um
pouco mais de cido (ou base) ao sistema. Colocar o sistema no
ultra-som por alguns minutos tambm pode ajudar.
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 27
26

4. Repita o mesmo procedimento, mas usando agora corno


catalisador o iodeto de potssio (10 cnr' de uma soluo
0,5 mol dm").

Produo de Oxignio a Partir Questes


da Decomposio Cataltica a. Equacione a reao ocorrida.
do Perxido de Hidrognio b. Quais diferenas podem ser observadas quando se utiliza
o dixido de mangans e quando se utiliza o iodeto de
potssio como catalisador?
perxido de hidrognio (H22), mais conhecido como "gua
oxigenada", usado como desinfetante (em cortes e feridas, por c. Em qual dos casos tem-se catlise homognea, e em qual,
exemplo) e tambm como alvejante e descolorante (em papis, tecidos, catlise heterognea? Explique.
cabelos etc.), conforme testam as famosas "louras de farmcia". d. Como podemos confirmar que o gs formado realmente
perxido de hidrognio decompe-se espontaneamente temperatura
o oxignio?
e presso ambientes, com liberao de energia (processo exotrmico).
Contudo, sua degradao relativamente lenta, podendo ser acelerada
pelo uso de um catalisador.

Procedimento experimental
1. Em um kitasato (ou num Erlenmeyer com tampa de
borracha furada etc.) de 250 em', coloque 50 crrr' de "gua
oxigenada" 20 volumes (se for 40 volumes, use 25 cnr' e
assim por diante).
2. Acrescente ao sistema 5 g de dixido de mangans. Caso
no se disponha do dixido pronto, ele pode ser preparado
seguindo-se procedimento experimental idntico ao
usado na prtica 4 para a sntese do xido de ferro.
3. Recolha o gs formado. Veja o sistema experimental
esquernatizado a seguir.
28 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 29

muito exotrmicas, e o calor liberado pode eventualmente


fundir o tubo de ensaio. Ambas as reaes (com clcio ou
ferro) podem ser mais bem apreciadas, se realizadas em
ambiente com pouca luz (apague a luz do laboratrio) uma
Sntese de um "Plstico vez que alm de calor, luz tambm liberada. No caso do
Inorgnico": Enxofre clcio, tem-se:
8Ca (s) + S8 (s) ~ 8CaS (s)

Explicaes
Estamos acostumados a pensar nas substncias "plsticas",
como constitudas sempre por compostos orgnicos, mais O enxofre em p, amarelo, o enxofre ortorrmbico, o qual
especificamente polmeros, como o poli(cloreto de vinila), PVC, e constitudo por molculas com frmula S8, ou seja, unidades
o poli( etilenotereftalato), PET. Nesse experimento, prepararemos constitudas por oito tomos de enxofre (use um programa de
um "plstico inorgnico". modelagem molecular para determinar qual a estrutura dessas
unidades). Quando o enxofre funde, essas unidades S8se rompem, e
Procedimento experimental novas unidades, com dezesseis tomos, se formam. Acima de
160C, essas unidades tambm se rompem, formando cadeias ainda
1. Tomar um tubo de ensaio e preencher aproximadamente maiores. O sbito resfriamento do enxofre fundido determina a
2/5 de seu volume com enxofre em p. permanncia dessas cadeias maiores (se o resfriamento fosse lento,
2. Aquecer o p lentamente at sua fuso, e ento despejar voltaria-se ao ponto de partida: unidades S8). Uma vez que essas
lentamente o lquido em gua fria. longas cadeias no possuem o ordenamento estrutural nem a fora
de coeso exibida pelas unidades S8, o material obtido elstico,
Nota: logo aps fundir, o enxofre tem uma colorao laranja. O aquecimento deve com uma consistncia de plstico, borracha.
prosseguir at que uma colorao vermelho-escura seja observada.

3. Retirar o "plstico" formado e observar suas propriedades.

Sugestes
a. Caso disponha de uma chapa aquecedora, substitua o tubo
de ensaio por um bquer.
b. Se possvel, coloque o lqido ainda quente no interior de
uma seringa de vidro (sem a agulha), e despeje ento o
enxofre fundido na gua. Assim, ser possvel obterem-se
fios do "plstico" de enxofre.
c. Aproveitando-se ainda o sistema montado, pode-se investigar
a reao entre enxofre e clcio metlico ou ferro: pese 1,0 g de
clcio ou ferro, coloque no tubo de ensaio e aquea at que a
ocorrncia de reao possa ser observada. Essas reaes so
111', ticas de Qumica Inorgnica 31
30 Robson Fernandes de Farias

Procedimento experimental alternativo


Uma rota de sntese mais simples que a anterior :
3
1. Acrescente 5 cm3 de HCI concentrado a 30 cm de uma
soluo de hipoclorito de sdio (pode-se usar uma amostra
Sntese do Cloro
comercial de "gua sanitria").
2. Colete o gs formado.

Questes
o elemento cloro est presente em vrios compostos de uso a. Equacione as reaes ocorridas.
dirio, como o cloreto de sdio, NaCl, e o hipoclorito de sdio, NaClO b. Por que a frio no h formao de gs? Quais os produtos que
(utilizado na produo de "gua sanitria"). O cloro foi utilizado como se formam quando a reao conduzida a frio? (Equacione.)
gs de guerra durante a Ia Guerra Mundial (batalha de Ypres).
Sugestes
Procedimento experimental a. Utilizando um sistema experimental similar ao da prtica 9,
1. Monte um sistema experimental similar ao usado na prtica ou ainda fracos de vidro fechados, o cloro pode ainda ser
1 ou ao usado na prtica 42. Contudo, no presente caso, um preparado mediante ao de agentes oxidantes sobre o HCI.
bico de Bunsen ou uma manta aquecedora devem ser usados No necessrio aquecimento. Coloca-se o agente oxidante
sob o balo de fundo redondo. no frasco e em seguida a soluo de HCI 25%. Como
agentes oxidantes podem ser utilizados o permanganato de
2. No balo de fundo redondo, acrescente 15 g de dixido de
potssio (KMn04), o clorato de potssio (KCI03) e o
mangans, Mn02 (pirolusita).
hipoclorito de clcio (CaOCh).
3. No funil de separao, acrescente 25 crrr' de cido clordrico
25%.

4. Acrescente lentamente o cido ao balo contendo o


xido. O balo deve ser aquecido lentamente at que o
desprendimento de gs possa ser observado. A formao
de cloro pode ainda ser identificada pela caracterstica cor
esverdeada do gs.

5. Armazene o gs em frascos de vidro, fechados.

6. A reatividade do gs preparado deve ser investigada,


acrescentando-se aos tubos lminas de ferro e cobre.
32 Robson Fernandes de Farias I' ti as de Qumica Inorgnica 33

Questes
a. Equacione a reao ocorrida. Qual o gs formado?

Degradao Cataltica Sugestes


do Hipoclorito de Sdio Experimentos similares podem ser efetuados utilizando-se
H lues dos hipoc1oritos de potssio (KOCI) ou clcio, Ca(OClh

o hipoclorito de sdio (NaClO) empregado na produo de


"gua sanitria" em funo de suas propriedades bactericidas
(desinfetantes). Aprenderemos aqui como promover cataliticamente
sua degradao.

Procedimento experimental
1. Monte um sistema experimental como o indicado a
seguir, ou um similar ao usado na prtica 1.

2. Acrescente ao Erlenmeyer 50 em' de uma soluo de


hipoc1orito de sdio. (Prepare uma, ou use alguma j pronta,
e.g., "gua sanitria" comercial.)
3. Acrescente ento 2 g de xido cobltico (C0203), ou, alterna-
tivamente de 5 a IO gotas de uma soluo 0,5 mol dm-3 de ni-
trato cobaltoso, Co(N03h.
4. Aquea lentamente o sistema at que a liberao de gs
possa ser observada.
1'1' ticas de Qumica Inorgnica 35
34 Robson Fernandes de Farias

o teste para c1oretos(com AgN03) resulte negativo.Deixe os


cristais secando no papel de filtro, pese-os apsterem secado,
e calcule o rendimento da reao para cada oxalato.

Sntese dos Oxalatos Questes


de Mg, Ca, Sr e Ba a. Equacione as reaes ocorridas.
b. Qual o papel da uria nas reaes efetuadas?

Procedimento experimental
1. Pese 25 mg dos carbonatos de magnsio, clcio, estrncio
e brio. No caso do magnsio, 40 mg do xido podem ser
utilizados em lugar do carbonato. Coloque os carbonatos
em quatro bqueres de 25 cm '.
2. A cada bquer, acrescente 2 em' de gua.
3. Adicione, a cada bquer, gota a gota, uma soluo 6,0 mol
dm" de cido clordrico, e aquea a mistura at que todo o
slido tenha se dissolvido (agitao magntica).
4. Dilua cada uma das solues (com exceo do magnsio)
para um volume final de 10 em'. Adicione uma gota de uma
soluo 1% de vermelho de metila. A soluo deve estar
cida, e, portanto, uma cor vermelha deve ser vista. Adicione
ento 1,5 em' de uma soluo saturada de oxalato de amnio
e 1,5g de uria a cada uma das solues. Para o magnsio, use
4,5 g de uria.
5. Sob agitao, deixe a soluo entrar em ebulio branda,
at que a cor mude de vermelho para amarelo. Acrescente
mais gua, se necessrio, para compensar as perdas por
evaporao, a fim de evitar a precipitao da uria. A
precipitao de cristais incolores dos respectivos oxalatos
deve ser observada. Se no for observada precipitao,
adicione gotas de uma soluo 6,0 moI dm-3 de hidrxido
de amnio, at que haja precipitao.
6. Deixe as solues esfriarem at a temperatura ambiente.
Filtre os cristais formados, e lave-os com gua gelada at que
36 Robson Fernandes de Farias I'" ti a de Qumica Inorgnica 37

Sugestes
Tente sintetizar o Hgl, mediante reao no estado slido, entre
I C HgClz (utilize um almofariz). observada alguma evidncia de
Sntese e Transformao , ao?
Estrutural do Iodeto de Mercrio
Comentrios
Ao ser aquecido, o iodeto de mercrio sofre uma transforma-
estrutural: tetragonal+o ortorrombico. A fase estvel tempe-
O
Esta prtica consiste na preparao de um haleto, a saber, o iodeto ratura ambiente chamada fase a, enquanto a fase menos densa,
de mercrio, e na observao do efeito da variao da temperatura sobre formada em tomo de 126C, chamada fase p.
uma de suas propriedades. Esse tipo de fenmeno, ou seja, a variao de uma ou mais
propriedades de uma substncia mediante a variao das condies
Procedimento experimental xtemas (temperatura, presso, corrente eltrica etc.) bastante
. mum, e, quando convenientemente explorada, pode conduzir
1. O iodeto de mercrio pode ser preparado pela reao entre
produo de novos materiais. Poderamos, por exemplo, considerar
iodeto de potssio e cloreto de mercrio. (Voc pode utilizar
() Hgl , como uma espcie de "sensor de temperatura", uma vez que
solues aquosas destes dois haletos.) O composto preparado
indica quando esta ultrapassa os 126C.
deve ser lavado e seco antes de se efetuar o aquecimento
Um outro iodeto, o TlI, tambm sofre uma mudana
controlado.
istrutural, que resulta, de um ponto de vista macroscpico, numa
2. Uma vez seco, o composto deve ser gradativamente mudana de colorao. O TlI passa de amarelo a vermelho a 170C.
aquecido, at que alguma alterao possa ser observada. Tal mudana de colorao induzida por variao de temperatura
Em que temperatura essa transformao observada? chamada de termocromismo.

Recomenda-se
a. Para evitar desperdcio de reagentes, utilize quantidades
estequiomtricas de ambos os reagentes, suficientes para
se preparar 1 g do haleto desejado ..
b. Efetuar o aquecimento do iodeto de mercrio em recipiente
fechado (uma ampola de vidro, por exemplo) a fim de evitar
contaminao, uma vez que se trata de um sal razoavelmente
voltil.
c. Utilizar um "banho" de areia para o aquecimento, a fim de
poder controlar a temperatura.
38 Robson Fernandes de Farias I',' ti as de Qumica Inorgnica 39

Comentrios
Em funo da elevada toxicidade do KCN, todo cuidado deve
r tomado quando da sua manipulao.
Preparao de Pb, eu e Sn
" Questes
a Partir dos seus Oxidos
a. Escreva as equaes das reaes envolvidas em cada uma
das snteses efetuadas.

Procedimento experimental
Para a preparao de chumbo, cobre e estanho a partir dos
seus respectivos xidos, as seguintes misturas reacionais devem ser
utilizadas:
a. 20 g de PbO + 1,5 g de carvo ativado.
b. 18 g de CuO + 3 g de carvo ativado.
c. 20 g de Sn02 + 20g de KCN.
1. A mistura (a) deve ser aquecida at que se possa observar a
existncia de chumbo fundido, o qual deve ser transferido
para um recipiente de ferro, deixando-se esfriar. Espera-se
um rendimento aproximado de 20 g.
2. A mistura (b) deve ser aqueci da at que um p
"vermelho-tijolo" (cobre) possa ser observado. O p estar
tingido de preto, caso a reduo tenha sido incompleta. A
mistura obtida deve ser suspensa em gua, sob agitao, a
fim de se remover o carvo ativado. Em seguida, aquece-se a
mistura e acrescentam-se pores de 50 em' de uma soluo
3 mol dm" de HCI, para promover a remoo de todo o
xido no reagido. O rendimento esperado de 12-14 g.
3. A mistura (c) deve ser aquecida por aproximadamente 30
minutos. O estanho metlico obtido ento resfriado e
lavado com 25 cnr' de gua, para extrair-se o excesso de
cianeto de potssio. Lava-se em seguida com gua quente. O
metal isolado deve ser lavado com gua quente.
40 Robson Fernandes de Farias 1'1 li a de Qumica Inorgnica 41

Caso no se disponha do dicromato de potssio ou do cloreto


de amnio (nem haja como sintetiz-Ios), a seguinte rota de
sntese pode ser utilizada:
Sntese dos xidos (NH4)2Cr207 ~ Cr207 + N2 + 4H20
de Ba, Cr e eu
Dez gramas de dicromato de amnio devem ser
colocados, formando um pequeno monte no interior de
um cadinho de porcelana. Um fio de ferro incandescente
ento colocado em contato com a amostra, iniciando uma
Procedimento experimental reao que se espalhar, estando logo completada. O
1. Para a preparao do BaO, 20 g de nitrato de brio devem xido obtido deve ser extrado com gua quente e ento
ser aquecidos, aumentando-se lentamente a temperatura, seco a 100e. Em vez de se utilizar o fio de ferro, pode-se
at atingirem-se 500C. Deve-se manter essa temperatura simplesmente aquecer a amostra numa mufla.
por aproximadamente meia hora. 4. Uma das rotas possveis para a sntese do CU20 :
2. A seguinte rota pode ser utilizada para a sntese do Ba02:
2CUS04 + 2NH20H.HCI + 6NaOH ~
Dissolver 30 g de hidrxido de brio em 500 em" de gua a
14e. Deve-se agitar o sistema at que no seja observada CU20 + N2 + 2NaCI + 2Na2S04 + 7H20
dissoluo do hidrxido. Em seguida, esta mistura deve ser Cinqenta e cinco gramas de sulfato de cobre pentahidratado
filtrada a vcuo, utilizando-se 25 cm' de uma soluo 3% e 25 g de cloreto de hidroxilarnina, previamente dissolvido,
em H202 recm preparada. Obtm-se ento o perxido de so adicionados a 125 crrr' de gua. A mistura deve ser res-
brio octahidratado. A desidratao deve ser efetuada a friada em banho de gelo e, sob constante agitao, acrescen-
vcuo, em dessecador contendo P20S, promovendo-se em tam-se 40 g de hidrxido de sdio, previamente dissolvidos
seguida o aquecimento a 100C, em pistola de secagem, em 750 cru' de gua. Espera-se a decantao do precipitado,
utilizando-se o mesmo agente dessecante. desprezando-se o sobrenadante. O xido obtido deve ser lava-
3. A sntese do xido de crmio ser baseada na seguinte reao: do com gua at que o teste para cloreto resulte negativo. De-
pois, promove-se filtrao a vcuo, lavando o composto com
K2Cr207 + 2NH4CI ~ Cr203 + 2KCI + N2 + 4H20 etanol 95% e ter. Seca-se ento o produto mediante leve
aquecimento.
Vinte gramas de dicromato de potssio so misturadas com
igual massa de cloreto de amnio, em um cadinho de
porcelana e aquecidas lentamente (em bico de Bunsen ou
estufa), at que cesse a liberao de vapores. O material
obtido deve ser resfriado e triturado. Promove-se em
seguida sucessivas lavagens com gua, at que o teste para
cloreto seja negativo. Em seguida, filtra-se o material,
promovendo-se secagem a 105-120C, triturando-se e
levando-se para secagem sucessivas vezes. O produto final
obtido verde-claro, no reativo frente a cidos ou bases.
43
42 Robson Femandes de Farias 1'" li as de Qumica Inorgnica

Investigando a Reatividade o(NH3)4C03]N03


dos Sais de Cobre e Cobalto [Co(NH3)5C1]CI2
Frente Amnia
Os complexos envolvendo cobalto como cido de Le~is e o
Procedimento experimental
p,1 IpONH3 como base tiveram um destacado pape~no desenvolvlIDento
1. Pese duas pores de 3,0 g de c1oreto, nitrato ou sulfato de 11 I chamada qumica de coordenao. Neste experimento aprenderemos
cobre. Faa o mesmo para o cobalto. I preparar dois deles.
2. Dissolva ambas as pores de ambos os sais em 100 cm '
de gua. Procedimento experimental
3. Use uma das solues de cobre e uma das solues de [Co(NH3hC03]N03
cobalto para comparar suas coloraes com as produzidas 1. Dissolva 20 g de (NH4)2C03 em 60 cm ' de H20 e adicione
pelos complexos formados aps a adio de amnia. 60 cnr' de uma soluo aquosa concentrada de NH3.
4. Em seguida, acrescente a uma das solues de cobre e a (Mantenha o sistema sob agitao.) Dissolva 15 g de
uma das solues de cobalto, hidrxido de amnio con- CO(N03)2.6H20 em 30 cm3 de H20. Adicione a primeira
centrado, at que uma mudana significativa de colorao soluo segunda.
possa ser observada. Compare as coloraes das solues 2. soluo resultante, adicione lentamente 8 em' de uma
dos compostos formados com as coloraes das solues soluo 30% de H202. Aquea esta nova soluo, at que
de partida. seu volume se reduza de 90 a 100 crrr'. (Controle a
temperatura para que no haja ebulio.) Durante o processo
Questes de evaporao, acrescente pouco a pouco 5 g de (NH4)2C03'
a. Equacione as reaes ocorridas. 3. Filtre a vcuo, e ainda quente, a soluo resultante. Resfrie o
filtrado em banho de gelo. Depois, filtre a vcuo os cristais
b. Quais concluses podem ser tiradas com relao s afinidades
formados (de cor vermelha). Lave primeiramente o
dos ons cobre e cobalto pelos ligantes H20 e NH3? composto com alguns em' de gua (no exagere, pois o
composto solvel em gua), lavando-o depois em igual
quantidade de etanol. Calcule o rendimento obtido.

{Co(NH3J sCI]CI2
1. Dissolva 5g do [Co(NH3)4C03]N03 em 50 em' de H20 e
cione de 5 a 10 em' de HCI concentrado (at que no haja
=:
mais liberao de CO2). Neutralize o sistema, utilizando uma
soluo aquosa concentrada de NH3, adicionando em seguida
44 Robson Fernandes de Farias I', Ii as de Qumica Inorgnica 45

cerca de 5 em' da mesma soluo (excesso). Aquea esta so- Para a sntese do [Co(NH3)4C03]N03, a equao no balan-
luo por aproximadamente 20 minutos (Evite ebulio.): ha- ada :
ver a formao do [Co(NH3)s(OH2)]3+.Resfrie um pouco a
soluo e acrescente 75 crrr' de HCI concentrado. Aquea no- ( 'O(N03)2 + NH3 (aq) + ~)2C03 + H202 ~
vamente por mais uns 20 ou 30 minutos. (Observe a mudana [CO(NH3)4C03]N03 + ~N03 + H20
de colorao.) Deixe resfriar at a temperatura ambiente.
Lave o composto formado (acrescente o solvente e deixe de- Questes
cantar, sucessivas vezes) algumas vezes com gua gelada. a. Balanceie a equao acima.
Depois filtre a vcuo, lavando com alguns crrr' de etanol. Se-
que o composto em estufa a 120C para remover o solvente. b. Qual a funo do H202 na reao?

Sugestes
Como em qualquer sntese de certa complexidade como essa,
existe a necessidade de confirmar-se a identidade does) produto(s)
formado( s). Afinal, algo pode ter sado errado em nossa sntese, levando
obteno de um composto diferente do desejado. Recomenda-se:
a. Se possvel, efetue medidas de condutncia das solues
dos dois compostos. Qual deles dever exibir um maior
valor de condutncia? Existem valores tabelados (faixas
de condutncia) que permitem determinar o nmero de
ons presentes em soluo.
b. Obtenha espectros na regio do infravermelho para ambos
os compostos. Compare com dados da literatura.

Comentrios
Ateno: devemos considerar a possibilidade de troca inica,
caso os espectros sejam obtidos em pastilha de KBr.
Os compostos sintetizados apresentam, respectivamente, as
estruturas:

NH3 NH3

H3N"-.., 1/0"-.., H3N "-.., 1 / NH3


Co c-o N03 Co

H3N
/1" / H3N /1" CI
NH3 NH3
46 Robson Fernandes de Farias I'I, 111'1\8 de Qumica Inorgnica 47

Sugestes
Uma vez que k ser medido a 60C, caso uma determinao
num utro valor de temperatura seja efetuada, ser possvel calcular-se
Reao de Substituio I 'I) rgia de ativao associada a esta reao de substituio. ,
no [Co(NH3)5C1]CI2 A reao considerada pode ser afetada pela presena de ons
I. Podem-se efetuar as mesmas medidas, porm desta vez
I" centam-se ons prata s solues de partida, e verificar o efeito
obre o valor de k.

Uma vez que grande o nmero de compostos de coordenao


que apresentam H20 como ligante, infere-se que a gua capaz de
Questes
deslocar da esfera de coordenao do metalligantes mais fracos que ela. a. Para o complexo trans-[Co(NH3)4Cht a substituio de
Neste experimento, ser investigada a seguinte reao de substituio: um on cr por uma molcula de H20 cerca de 1000 vezes
Co(NH3)sCI2++ H20 (em meio cido)-e Co(NH3)s(OH 2r + cr
mais rpida do que para o -[Co(NH3)sCI]2+.Por qu?
b. Espera-se que o valor de k seja maior ou menor, para uma
Procedimento experimental soluo com maior concentrao de ons H+? Qual a
funo do prton nesta reao?
1. Em um banho-maria a 60C, deixe termostatizar dois bales
volumtricos de 100 cm ', contendo, respectivamente,
Comentrios
solues 0,1 e 0,3 rnol dm" de HN03.
As medidas de absorbncia devem ser efetuadas rapidamente
2. A cada uma destas solues, acrescente quantidade
tp s a retirada da alquota, a fim de se garantir que a temperatura s::ja
suficiente do complexo [Co(NH3)sCI]Ch para produzir
solues de concentrao 1,2.10-2 moi dm'. onstante. A magnitude e as dimenses de a dependerao,
l videntemente, das unidades utilizadas para b e c. Quando b expresso
3. Homogenize as solues e retome-as ao banho termostati- l'ITI em e c em moles por decmetro cbico, a chamada de absortividade
zado. A cada quinze minutos, retire alquotas de 10 cnr' de
111 lar, recebendo o smbolo especial E.
cada uma das solues para obteno do espectro
Para o complexo [Co(NH3)sF]2+,o efeito cataltico do prto~
UV -Visvel destas amostras. Tome 8 alquotas de cada uma
I de ser entendido, considerando-se que a protonao do F
das solues. Obtenha os espectros na faixa de 350 a 650
mfraquece a ligao Co-F. Um raciocnio anlogo vale pa~a o
um. A absoro em 550 um ser utilizada para se acompa-
. mposto considerado. Uma vez que os ons!l+ no.so cons~midos
nhar a cintica da reao de substituio.
na reao , sua concentrao constante,+ e assim, a lei de velocidade-
4. A partir dos dados de absorbncia e tempo, uma curva que tem a forma: V==k[complexo][H r, n==I,2,3 etc. - assume a
cintica pode ser obtida. Ser necessrio conhecer-se o valor r rma: V==kobs[complexo],onde kobs==k[H+r
da absorbncia a um "tempo infinito", Aro. Este valor pode
ser calculado utilizando-se a absortividade ("coeficiente de
extino"): a= A/bc, que para o Co(NH3)s(OH2 i+ tem o
valor 21,0 550 um. Uma curva de In(A-Aro) como funo
de t fornecer a constante de velocidade, uma vez que V==
k[complexo].
48 Robson Fernandes de Farias 1'11 ti as de Qumica Inorgnica 49

4. O filtrado deve ser ento colocado em banho de gelo e 400


cm ' de uma soluo gelada (em banho de gelo, estando,
portanto, na temperatura de fuso da gua) de HCI con-
centrado adicionada sob agitao. Depois que toda a
Sntese do Cloreto mistura estiver a aproximadamente OC, promove-se a
de Hexamincobalto (111) filtrao e o produto obtido deve ser lavado, sucessiva-
mente, com 100 crn' de uma soluo gelada de etanol
(""60%), e com a mesma quantidade de etano1 95%. O
composto deve secar temperatura ambiente.
Os complexos cloreto de hexamin e cloreto de pentamin
clobalto (Ill) so dois dos clebres compostos utilizados por Wemer e Notn: numa preparao em menor escala, pelo menos 19 de carvo ativado deve
t r utilizado.
Jrgensen no estudo sistemtico dos compostos de coordenao, que I 'IS no se tenha condies de promover a aerao, ou a fim de acelerar o processo,
resultou na teoria de coordenao de Wemer. pode-se resfriar a mistura reacional no oxidada a 10C, e ento adicionar, lentamente,
IIh constante agitao, de 95 a 100 cm} de uma soluo 30% de H202. A mistura

uhtida deve ser mantida resfriada durante esta operao.


Procedimento experimental p s completar-se a adio do perxido, a soluo "amarelo-queimada" deve ser
Mtodo] uquccida at 60C, e mantida nesta temperatura por 30 minutos. A mistura
I t" ional deve ser ento resfriada a OC. O carvo ativado removido e o processo
O cloreto de hexamincobalto (llI) ser preparado de acordo com ti purificao completa-se como descrito anteriormente.
a reao:
MtodoIl
O mtodo baseia-se nas seguintes reaes:
1. Numa preparao tpica, 240 g de CoCh.6H20 e 160 de
cloreto de amnio so adicionados a 200 crrr' de H20. A AgN03 + NH4CI ~ AgCI + NH4N03
mistura deve ser agitada at que quase todo o slido AgCI + 2NH3 ~ [Ag(NH3)2]C1
adicionado tenha sido dissolvido.
CoCl2 + [Ag(NH3)2]CI + 4NH3 ~ [Co(NH3)6]CI3 + Ag
2. Adicionam-se ento 4 g de carvo ativado e 500 cm ' de
uma soluo aquosa de amnia. A mistura deve ser aerada 1. Dissolva 75 g de nitrato de prata em 200 em de H20, e 25 g
(borbulhar ar) durante 4 horas. Durante o processo de ae- de cloreto de amnio em igual quantidade de gua. Junte
rao, a soluo, inicialmente vermelha, toma-se pouco a as duas solues.
pouco "amarelo-queimada". O produto desejado cristali- 2. O precipitado de cloreto de prata deve ser lavado sucessivas
za-se medida que a reao prossegue. vezes com gua (decantaes sucessivas) e ento dissolvido
3. A mistura de carvo ativado e produto deve ser filtrada, no menor volume possvel de uma soluo aquosa 20% de
bem seca, adicionando-se ento 25 cm ' de cido ammina (10 volumes de amnia 28% e 4 volumes de
clordrico concentrado, dissolvidos em 1500 cm ' de gua gua); sero necessrios cerca de 500 crrr' de soluo. O
quente. Quando todo o sal tiver se dissolvido (aumente a complexo diamin prata obtido deve ser utilizado o mais
temperatura, se necessrio), retira-se o carvo ativado por rapidamente possvel.
filtrao a vcuo. 3. 100 g de CoCh.6H20 e 30 g de cloreto de amnio devem
ser dissolvidos no menor volume possvel de gua a 40C,
Prticas de Qumica Inorgnica 51
50 Robson Fernandes de Farias

adicionando-se em seguida amnia 20%, at que o preci-


pitado inicialmente formado seja dissolvido, resultando
uma soluo violeta-avermelhada. Mistura-se esta ltima
soluo com a soluo de prata amoniacal, deixando-se a Sntese do Cloreto
mistura resultante em repouso entre 2 a 4 dias, tempera-
tura ambiente. de Pentamincobalto (111)
4. O precipitado (complexo + prata metlica) deve ser filtrado,
guardando-se o filtrado. O resduo slido deve ser agitado
sucessivas vezes com pores de 50 crrr' de gua, promo-
vendo-se em seguida filtrao. Esta operao deve ser repe-
Procedimento experimental
tida at que reste apenas prata metlica como resduo. O A sntese do [Co(NH3)sCI]Clz ser efetuada segundo as
volume total de filtrado (cerca de 500 em') deve ser aqueci- .eguintes reaes:
do a 80 e, adicionando-se HCI concentrado at que a solu-
D

o se tome turva. Resfriando-se a soluo em banho de 4CoClz + 4(NH4)2C03 + 12NH3 + O2 ~


gelo, observa-se a precipitao do produto desejado. 4[Co(NH3)4C03]CI + H20 + 4NH4Cl

4[Co(NH3)4C03]Cl + 2HCl ~ [Co(NH3MH20)Cl]CIz + CO2


Comentrios
[Co(NH3MH20)CI]Ch + NH3 ~ [CO(NH3)SH20]Ch
No mtodo II de preparao, a adio de HCI deve ser inter-
[CO(NH3)SH20]CI3 ~ [Co(NH3)sCI]CI2 + H20
rompida assim que a soluo se tome cida. As pores de precipi-
tado que se formem, devem ser imediatamente filtradas e lavadas 1. Dissolva 40 g de CoCh.6H20 em 35 cm3 de gua quente~
com gua, cessando-se a lavagem quando o composto comear a se A soluo assim preparada deve ser misturada a 250 crrr'
dissolver. de uma soluo de amnia 10%, 50 g de carbonato de
O cloreto de tentamincobalto (III) pode, em princpio, ser amnio e 250 crrr' de gua. A mistura resultante deve ser
obtido a partir do cloreto de haxamin, mediante aquecimento a 173C: aerada (vigorosamente) por pelo menos trs horas, se
[Co(NH3)6]Ch (s) ~ [Co(NH3)sCI]Ch(s) + NH3(g) possvel por mais tempo ainda. A colorao mudar,
gradualmente, de prpura para vermelho escuro.
Uma vez que os dois compostos apresentam coloraes 2. Cinqenta gramas de cloreto de amnio devem ser adicio-
bastante distintas (o hexamin amarelo-alaranjado, enquanto o nados e a mistura oxidante deve ser evaporada at se obter
pentamin violeta), pode-se facilmente verificar a formao do uma ~asta. Em seguida adiciona-se cido clordrico
[Co(NH3)sCI]CI2(s). Contudo, h a necessidade de se controlar o concentrado, at que todo o carbonato tenha sido consumi-
aquecimento, visto que o processo de termodegradao levar do (a efervescncia cessa), com a mistura tomando-se
formao de outros produtos. A prpria atmosfera em que o fracamente cida. Finalmente acrescenta-se uma soluo
aquecimento se processa poder determinar os produtos formados, concentrada de amnia at a neutralizao da soluo.
no sendo garantido que o [Co(NH3)sCl]Ch(s) seja obtido por esta
via. (Para uma discusso' detalhada sobre a degradao trmica 3. Aps a adio de mais 10-15 cnr' de amnia, a mistura deve
desta classe de compostos, veja Wendlandt (1967)). ser diluda at aproximadamente 400 em', utilizando-se
gua, e aquecida por uma ou duas horas em banho-maria.
Deixa-se a mistura resfriar, acrescentando-se ento 300 cm'
52 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 53

de HCI concentrado, sob agitao. Deixa-se a mistura


resultante sob aquecimento por pelo menos uma hora.
Finalmente, resfria-se a mistura em banho de gelo, quando
acontece a cristalizao do produto (o sobrenadante
apresentar uma colorao ligeiramente verde). Insero de Hidrognio em W03:
4. O slido obtido deve ento ser filtrado e lavado sucessiva- Sntese do HxW03
mente com pores de 25 crrr' de HC16 mol dm-3 (gelado)
e etanol 95%. A ltima etapa consiste no aquecimento a
100C, obtendo-se ento o composto desejado.
Procedimento experimental
Sugestes
1. O trixido de tungstnio, W03, um slido amarelo-
Caso no se disponha do cloreto de cobalto hexahidratado, esverdeado (ou verde) colocado num bquer (0,5 g),
ele pode ser obtido a partir da reao do carbonato com HCI. acrescentando-se a seguir 50,0 cm ' de uma soluo 3,0
mol dm3 de HeI.
2. A seguir, acrescenta-se 1,0 g de zinco, ou outro metal que
reaja facilmente com o HCI.
3. O composto formado deve ser filtrado, lavado com gua
destilada e secado ao ar.

Questes
a. Quais alteraes podem ser observadas no xido aps
adio do HCI e aps adio do metal?
b. Caso o novo composto produzido seja filtrado e exposto
ao ar, quais alteraes podem ser observadas?

Comentrios
As reaes ocorridas podem ser graficamente representadas
como:

M+HCI

Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 55
54

Dependendo do valor de x, o composto formado se comportar


como um semicondutor ou como um metal. A condutividade do W03
aumentada de 10,6 rr'cm" para 10,2 a'cm" quando da insero dos
tomos de hidrognio em sua estrutura, produzindo o composto Sntese de Adutos entre Cobre,
H, W03, Evidentemente, o valor de x ser to maior quando maior for a
concentrao de hidrognio no meio reacional. Se possvel, monte
Cobalto e Uria: Qumica
uma sistema para medir a condutividade do W03 antes e depois da de Coordenao no Estado Slido
insero dos ons W.
O trixido de tungstnio tem uma estrutura que consiste de
octaedros de W06 unidos pelos vrtices. Por analogia, ele pode ser Vrias so as rotas de sntese que podem ser utilizadas para a
considerado como tendo a estrutura da perovsquita, CaTi03, com sntese de compostos de coordenao. Talvez a mais largamente
os stios dos ctions encontrando-se vagos. Ser justamente nesses empregada seja a dissoluo do sal metlico (geralmente um haleto) e
stios vagos que os tomos de hidrognio iro se inserir. do ligante em um solvente (ou mistura de solventes) no qual o
Utilizando-se o W03 como precursor, compostos de frmula composto a ser formado seja insolvel, ocorrendo sua precipitao, to
MxW03 podem ser sintetizados, com M podendo ser um metal logo as solues contendo o metal e o ligante sejam misturadas. Caso
alcalino, Ca, Sr, Ba, AI, In, TI, Sn, Sb, Cu, Ag, Cd e elementos "terras no haja imediata precipitao do composto, evaporao do solvente
raras", ou. ainda W como na presente prtica, e NH/. A cor destes utilizado, adio de um novo solvente, ou resfriamento da soluo so
compostos grandemente dependente da estequiometria. Assim, o artifcios comumente empregados para esse fim de propiciar a
Nao,9W03 amarelo, enquanto o Nao,3W03 azul-escuro. precipitao do composto. Filtrao, lavagem para a retirada do
No caso do composto aqui obtido, a intercalao dos tomos de excesso de ligante e secagem so etapas subseqentes envolvidas no
hidrognio nas cavidades do W03, com a doao de seus eltrons.para isolamento e purificao do composto.
a banda de conduo deste ltimo, que determina as mudanas de cor Contudo, esta clssica rota de sntese em soluo no a
nica que pode ser empregada. Mistura direta entre haleto e ligante
e condutividade.
caso o ligante seja lquido; fuso do haleto ou do ligante (o que
apresentar ponto de fuso mais baixo, que usualmente o ligante)
podem ser ainda utilizadas com sucesso como rota de sntese.
Uma rota pouco explorada, porm bastante eficaz, consiste na
reao no estado slido (com ou sem aquecimento) na qual haleto
metlico e ligante, ambos slidos e misturados em quantidades
estequiomtricas, so triturados em almofariz. Esta ltima rota ser a
aqui empregada.

Procedimento experimental
1. Como haletos sero utilizados os cloretos de cobre e cobalto ,
CuCh.2H20 e CoC}z.6H20, respectivamente. Como ligante
ser utilizada a uria. Deve-se triturar haleto e ligante para se
obter os compostos, utilizando-se as propores (em mol)
1:2 e 1:4 para o cobre e 1:4 e 1:6 para o cobalto.
Robson Fernandes de Farias Pr ticas de Qumica Inorgnica 57
56

Sugestes
Para a caracterizao dos compostos, alm da espectroscopia
na regio do infravermelho, de fundamental importncia, pode-se
efetuar a determinao do ponto de fuso, com facilidade. Remoo de Metais
de Transio Utilizando-se
Questes Slidos Adsorventes
a.: Que vantagens a sntese efetuada no estado slido apresenta
em relao s outras rotas de sntese?
A contaminao das fontes de gua potvel pelos chamados
b. No caso da sntese efetuada no estado slido, como se ter
metais pesados, provenientes sobretudo da atividade industrial ou
certeza de que todo o ligante, e no apenas parte dele, sofreu
mineradora, tem se constitudo num dos problemas ambientais dos
coordenao?
mais graves, em diversas partes do mundo. A contaminao por Cr3+
lanado nas guas residuais de curtumes um exemplo tpico. Neste
experimento, utilizam-se materiais adsorventes para a remoo dos
, .
cttons Co,2+ N+12 e Cu2+ de so Iuoes
- aquosas. E stes metais. croram
escolhidos por produzirem solues coloridas, facilitando a inspeo
visual do grau de adsoro, alm de serem determinveis com alto grau
de confiabilidade, mediante titulao complexomtrica com EDT A.

Procedimento experimental
1. Primeiramente, solues padres dos ctions considerados
devem ser preparadas (concentraes variando de 0,1 a 0,5
mol dm"), a partir dos respectivos cloretos. O procedimento
analtico a ser executado para a quantificao, por titulao
complexomtrica com EDT A, dos ctions considerados,
deve ser pesquisado em textos de Qumica Analtica.
2. A seguir, amostras de 0,1 a 0,3 gramas (fixar a massa em
todos os experimentos) da matriz adsorvente devem ser
dispersas entre 10 a 50 crrr' de cada uma das solues (fixar
tambm o volume). As suspenses obtidas devem ser
agitadas por aproximadamente 20 minutos e deixadas em
repouso por 24h, seguindo-se a titulao dos sobrenadantes.
A concentrao inicial de cada soluo, subtrada da
concentrao final, em cada caso, dar a quantidade de ons
adsorvidos, que dever ser expressa em mmol gol.
3. Como matrizes adsorventes sero utilizadas amostras de
tijolo "branco" e "vermelho", devidamente trituradas
58 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 59

(reduzidas a p). fundamental que os slidos utilizados para


adsoro sejam insolveis no solvente utilizado, no devendo
apresentar ainda quaisquer aditivos (corantes, por exemplo)
que sejam solveis.
Sntese do VO(P04)(H20)2:
Sugestes uma Prtica para a Integrao
a. Dependendo das facilidades experimentais, tais como dos Cursos Experimentais
disponibilidade de um espectrofotmetro de absoro
atmica, a adsoro de metais mais dificeis de serem
de Qumica Inorgnica e Orgnica
quantificados diretamente por titulao complexomtrica
com EDTA, tais como Fe e Cr, podem ser estudadas.
b. Outras matrizes capazes de adsorver metais, tais como Numa tentativa de superar j na graduao a disjuno entre
casca de cco (seca e triturada) e carvo ativado, podem "orgnicos" e "inorgnicos", a presente prtica visa integrar os
cursos experimentais de qumica orgnica e inorgnica. Para tal
ser utilizadas.
apresenta-se a sntese do composto lamelar VO(P04)(H20)2 e sua
c. Outros solventes alm da gua, tais como etanol e acetona, subseqente utilizao para a oxidao do 2-butanol 2-butanona.
podem ser utilizados, a fim de comparar-se a capacidade de
adsoro das matrizes nesses sol ventes.
Procedimento experimental
d. Um estudo muito interessante refere-se determinao
Sntese do VO(P04)(H20h
da capacidade de adsoro em funo do pH.
. O ~omposto lamelar (ver comentrios) VO(P04)(H20)2 pode
e. Caso o professor deseje, os resultados obtidos podem ser ex- ser sintetizado conforme descrito a seguir: .
pressos sob forma de isotermas de adsoro. Embora no se
1. Triture 11,0 mmols de V205, pesando em seguida 5,3
tenha neste caso um controle rigoroso da temperatura, no se
mmols deste composto.
podendo falar propriamente em isoterma. Caso se disponha
2. Coloque os 5,3 mmols de V205 num balo de fundo
de um banho termostatizado e com agitao, evidentemente
redondo de 50 em:' (acrescente uma barra magntica).
pode-se empreg-l o na realizao do presente experimento.
Adicione ento 5,3 cnr' de cido fosfrico concentrado
11 cnr' de gua e trs gotas de cido ntrico concentrado. '
3. Deixe a mistura anteriormente preparada em refluxo por 3h.
4. Espere a mistura esfriar e ento filtre os cristais formados, la-
vando-os com 20 em' de gua e 10 em' de acetona (nessa or-
dem). Aguarde at o composto secar temperatura ambiente.

Utilizao do VO(P04)(H20hpara a obteno da 2-butanona


a partir do 2-butanol
Compostos de vandio (V) so fortes oxidantes. Nesta etapa
da prtica, o composto VO(P04)(H20h ser utilizado para oxidar o
2-butanol 2-butanona, de acordo com a reao:
60 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 61

2 VO(P04)(H20h + CH3CH2CH(OH)CH3 ~ inorgnica no experimento. Pode-se ainda promover uma to-


2 VO(HP04)(H20)O,5 + CH3CH2COCH3 + 3H20 tal interao/integrao dos cursos experimentais de qumica
orgnica e inorgnica: os "inorgnicos" sintetizariam o com-
Seguindo-se o seguinte procedimento experimental:
posto VO(P04)(H20)2, que seriam ento utilizado pelos "or-
1. Coloque 2,53 mmols de VO(P04)(H20)2 e 10 crrr' de gnicos" para a sintese da 2-butanona a partir do 2-btanol,
2-butanol em um balo de fundo redondo de 25 crrr' (utilize devolvendo-se ento aos "inorgnicos" o novo composto, ou
uma barra magntica para agitao). Aquea a mistura at a seja, o VO(HP04)(H20)O,S' Perceba-se que a reao entre
temperatura de refluxo, deixando-a refluxar por 24 h. VO(P04)(H20)2 e 2-butanol pode ser encarada sob duas pers-
2. Deixe a mistura resultante esfriar e ento filtre os cristais pectivas distintas: como rota de sntese para a 2-butanona
azuis, ou seja, o composto VO(HP04)(H20)O,5. A presena (diriam os orgnicos), ou como rota de sntese para o
de 2-butanona no filtrado pode ser testada utilizando-se VO(HP04)(H20)O,S(diriam os inorgnicos).
2,4,-dinitrofenil-hidrazina. c. Caso no se disponha de muitos recursos para a caracteriza-
o dos produtos formados, a sntese de cada composto de
o mesmo procedimento pode ser empregado para a converso vandio poder ser confirmada simplesmente pela mudana
de outros' lcoois acetonas, e.g., converso de ciclohexanol em de colorao, visto que o V20S um slido marrom, o
ciclohexanona.
VO(P04)(H20)2 amarelo e o VO(HP04)(H20)o,s azul.
Para confirmar a formao da 2-butanona, poder-se- utili-
Comentrios e sugestes zar a reao desta com a 2,4,-dinitrofenil-hidrazina, confor-
Caber a cada professor, de acordo com sua realidade espec- me sugerido anteriormente. Caso no se disponha deste
fica, decidir qual a melhor forma de aproveitamento do experi- reagente, ou de qualquer outro mtodo analtico, uma alte-
mento proposto. Pretende-se que o experimento seja "deixado em rao de odor apenas (comparando-se 2-butanol e
aberto", permitindo-se a cada professor as adaptaes necessrias. 2-butanona) poder ser utilizada como critrio. (Cuidado! os
Contudo, alguns comentrios e sugestes relativos ao experimento compostos devem ser aspirados brevemente, evitando-se
em si, ou ao seu aproveitamento num curso integrado de qumica inalar grandes quantidades.) Caso existam recursos dispon-
orgnica/qumica inorgnica talvez possam ser teis: veis, a obteno do difratograma de raios X ser suficiente
para a identificao do VO(P04)(H20)2 (Angelici, 1969). A
a. Neste experimento, exemplifica-se a utilizao de um
converso de 2-butanol a 2-butanona poder ser acompa-
composto inorgnico para a preparao de um composto
nhada por cromatografia gasosa, determinando-se, inclusi-
orgnico (o composto de vandio (V) neste caso, no se en-
ve, a cintica do processo, mediante a anlise de alquotas
quadra na definio estrita de catalisador, uma vez que sua
retiradas em diferentes intervalos de tempo aps o incio da
composio qumica alterada aps a reao), responden-
reao (neste caso haveria tambm uma integrao com os
do-se to corriqueira (e irritante para alguns professores)
cursos de qumica analtica e fisico-qumica).
pergunta insistentemente formulada pelos estudantes:
"Para que serve este composto que preparamos?" 3. Item para pesquisa: O que so compostos lamelares?
Quais as reaes e possveis utilizaes dos compostos
b. A prtica proposta tanto pode ser realizada num curso de qu-
lamelares?
micaexperimental inorgnica quanto num curso experimen-
tal de qumica orgnica, devendo o professor, em qualquer
dos casos, ressaltar a sobreposio das qumicas orgnica e
62 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 63

Devem-se anotar as variaes de massa observadas a inter-


valos de tempo regulares (1 minuto, por exemplo). O expe-
rimento estar encerrado quando a massa anotada
Um Experimento corresponder massa de CoCh.6H20 esperada para a rei-
dratao completa da massa do sal anidro empregada. O
Termogravimtrico: grfico de massa, ou % de ganho de massa x tempo, ser
a Reidratao do Cloreto de Cobalto por definio uma curva termogravimtrica isotrmica.

Sugestes
A termogravimetria uma tcnica largamente utilizada, tanto
a. Evidentemente, experimentos semelhantes podem ser
nas universidades e centros de pesquisa quanto nas indstrias para o
efetuados para outros sais hidratados, e.g., CuS04.5H20.
estudo e caracterizao dos mais variados sistemas, tais como
compostos de coordenao, polmeros e formulaes farmacuticas. A b. Uma vez que se est monitorando o ganho de massa como
anlise termogravimtrica pode ser dinmica, na qual monitora-se a funo do tempo, pode-se ainda efetuar clculos cinticos
perda ou ganho (geralmente perda) de massa da amostra em funo da relativos ao processo de reidratao, determinando, por
temperatura, empregando-se uma taxa de aquecimento constante, ou exemplo, a energia de ativao e a ordem de reao para o
isotrmica, na qual monitora-se a perda ou ganho de massa como processo.
funo do tempo, temperatura constante. c. Pode-se efetuar o mesmo experimento em dois dias dife-
No presente experimento estuda-se a reidratao do cloreto rentes, nos quais a umidade do ar varie apreciavelmente
de cobalto. Uma das principais vantagens do experimento desen- e.g. 45% e 75%, e verificar-se os efeitos dessa variao
volvido no requerer o uso de equipamento de termogravimetria, sobre a curva obtida, bem como sobre os parmetros cin-
o qual custa caro, e geralmente empregado para a pesquisa. ticos calculados.

Procedimento experimental
1. Uma massa conhecida de CoCh.6H20 deve ser aquecida em
estufa at que tenha se desidratado completamente (aps o
processo de desidratao, a massa deve permanecer
constante e ser igual massa de sal anidro, CoCh, esperada
em funo da massa de sal hidratado utilizada. O sal
hidratado rosa, enquanto o sal anidro azul).
2. Em seguida, uma massa conhecida de sal anidro deve ser
colocada em recipiente adequado e levada para uma ba-
lana analtica. O experimento ir produzir, ao final, uma
curva termogravimtrica isotrmica, motivo pelo qual a
temperatura do laboratrio deve ser mantida constante
(25C, por exemplo). O sal anidro ir aos poucos reidra-
tar-se, mediante absoro da gua presente no ar ambiente
(o CoCf , portanto, um composto higroscpico).

L
64 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 65

Reao entre Zinco e Iodo Entalpia de Hidratao


do Sulfato de Cobre

Procedimento experimental Procedimento experimental


1. Pese 0,2 g de zinco metlico, finamente granulado, e igual 1. Pese 8,0 g do sal anidro, CUS04 e 12,5 g do sal hidratado,
massa de iodo. CuS04.5HzO. (Ver sugestes.)
2. Misture os dois slidos com a esptula e coloque a 2. Acrescente 100 cm' de gua a um bquer de plstico, e
mistura num bquer de 250 crrr'. mea a temperatura inicial da gua.
3. Acrescente lentamente 200 crrr' de gua destilada mistura 3. Adicione rapidamente o sal anidro, dissolvendo-o. Mea
(toda a operao deve ser realizada em capela) a temperatura do sistema.
4. Agite a soluo obtida com um basto de vidro, e em seguida 4. Calcule a entalpia de hidratao do sulfato anidro (monte
filtre-a. um ciclo termodinmico adequado, usando a lei de Hess).
5. Evapore o solvente da soluo filtrada (se necessrio, aquea 5. Qual o significado fisico-qumico do valor obtido?
a soluo a fim de aumentar a velocidade de evaporao).
6. Aps evaporao do solvente, colete o produto formado. Observaes
Qual esse produto? Equacione a reao ocorrida. Neste experimento, a entalpia de hidratao do sulfato de cobre
determinada de forma aproximada. Utilizando-se uma metodologia
Sugestes bem mais a curada, obtm-se o valor de -78,5 kJ mol". Compare esse
Como uma continuao do experimento, pode-se promover a valor com o obtido no experimento, e aponte as possveis causas dessa
decomposio, por via eletroltica, do produto formado, usando-se diferena.
uma bateria de 9 V.
Sugestes
a. O sal hidratado pode ser convertido a anidro mediante
aquecimento a 200C por aproximadamente 15 horas, aps
o que deve ser mantido em dessecador. Lembre-se que o sal
anidro branco, em contraste com a caracterstica colorao
azul do sal hidratado.
b. A fim de minimizar os erros inerentes medida, as dissolu-
es devem ser efetuadas o mais rapidamente possvel.
66 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 67

Comentrios
No silicato de sdio, as unidades "silicato" no esto ligadas
formando cadeias. Contudo, com a adio do lcool etlico, os grupos
Preparao de umPolmero "etil" substituem tomos de oxignio no silicato, determinando assim a
formao de ligaes em cadeia, ou seja, determinando a
Inorgnico: Silicone polirnerizao do silicato (R representa os grupos "etil"):

R R
De um modo geral, a palavra polmero est associada a substn- I O I O
O
/"'/"'/"'/
cias orgnicas, e.g., polietileno, acetato de polivinila etc. Contudo,
Si & &
tendo-se por base a definio de polmeros, como sendo uma macro-
molcula constituda pela unio de grande nmero de unidades funda- I
R
I
R
mentais (monmeros), certos compostos inorgnicos como a slica
(Si02) e o silicone podem tambm ser classificados como polmeros.
Similarmente ao carbono, o silcio capaz de formar quatro ligaes,
produzindo complexas estruturas tridimensionais. O silicone ou silico-
Sugestes
na muito utilizado na produo de graxa para lubrificao e borracha Se necessrio, altere a concentrao da soluo de silicato de
para vedao (graxa e borracha de silicone, respectivamente), sendo sdio e a quantidade de lcool adicionada. Verifique os efeitos dessas
ainda bem conhecido seu emprego para a preparao de prteses ma- alteraes sobre as caractersticas e propriedades do polmero formado.
mrias. (As "siliconadas" que o digam!)

Procedimento experimental
1. Prepare uma soluo aquosa a 10% de silicato de sdio (se
necessrio, aquea a soluo para aumentar a solubilidade
do silicato).
2. Tome 20 crrr' da soluo anteriormente preparada e
acrescente a ela 5 cm ' de lcool etlico.
3. Movimente circularmente o recipiente que contm a mistura,
at que a formao de um slido possa ser observada.
4. O slido formado pode ser modelado para adquirir uma
forma esfrica, por exemplo, usando-se as mos (no esquea
de usar luvas).
5. Estabelea as diferenas, em termos de propriedades,
entre os reagentes e o produto formado.
68 Robson F mandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
69

2. Em tubos de ensaio, acrescente 3 cnr' de cada uma das


seguintes solues:
a ,~; c +;t; d +/f; a + e; g -Vh; i + i: i + k; I + m; j + n
Preparao de Compostos
por Dupla Troca Comentrios
A reao "a + b" empregada para a determinao qualitativa e
quantitativa de ons cloreto. A reao "a + e" empregada para
determinar o ponto final na titulao para determinao do teor de ons
As reaes, em que dois compostos reagem mediante a "troca" cloreto (mtodo de Mohr).
de seus respectivos ctions e nions, so coletivarn nt denominadas
de reaes de dupla troca. Tais reaes so de grande importncia em Questes
qumica inorgnica, por permitirem a sntese de diversos compostos, a. Equacione as reaes efetuadas, indicando quais os
os quais so, geralmente, pouco solveis em ua m tivo pelo qual

precipitados formados.
precipitam, podendo assim ser separados por filtrao. Muitas dessas
reaes so de importncia tambm em qumica analtica, porque so Sugestes
utilizadas para a determinao qualitativa ou qualitativa e quantitativa,
de diversos ctions e nions. ~aso a formao de algum precipitado no possa ser
Na presente prtica, alguns desses compo tos sero preparados. convementemente observada, aumente a concentrao das respectivas
solues.
Procedimento experimental
1. Prepare 10 cnr' de solues a 1% dos seguintes compostos:
a. Nitrato de prata
b. Cloreto de sdio
c. Acetato de chumbo
d. lodeto de potssio
e. Cromato de potssio
f. Cloreto de mercrio
g. Sulfato de sdio /
h. Cloreto de brio
1. Hidrxido de, sdio
J. Cloreto de cobre
--k. Cloreto de ferro
-1. Carbonato de amnia
m. Cloreto de clcio
n. Carbonato de sdio

/
70 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica lnorgnica 71

Uma Reao Endotrmica Evidenciando o Efeito do Nmero


no Estado Slido de Ligantes sobre a Cor dos
Compostos de Coordenao

Procedimento experimental Procedimento experimental


1. 32 g de hidrxido de brio octahidratado devem ser 1. Prepare 200 cm ' de uma soluo aquosa 0,2 mol dm3 de
misturados, em um bquer de 100 crrr', com 10 g de cloreto de cloreto de nquel.
amnio (ou 16 g de tiocianato de amnio). 2. Prepare 1 dm ' de uma soluo aquosa 0,2 mol dm-3 de
2. Mea a temperatura do sistema. etilenodiamina.
3. Coloque 50 em' da soluo de cloreto de nquel em trs
Questes bqueres (50 cnr' em cada um).
a. Equacione a reao ocorrida, assumindo primeiramente a 4. Acrescente, ao primeiro bquer, 50 cm' da soluo de
formao de cloreto de brio anidro, e depois diidratado. etilenodiamina, ao segundo 100 cm3 e ao terceiro 150 cm3
b. Calcule o m da reao, assumindo que cloreto de brio da mesma soluo.
anidro o formado (utilize dados tabelados para as entalpias 5. Anote as cores observadas.
de formao de reagentes e produtos). 6. Quais concluses podem ser obtidas com base nos resultados
c. Para a reao considerada, a variao de entropia positiva observados? Quais os produtos formados em cada caso?
ou negativa? Por qu? (Lembre-se que a etilenodiamina um ligante bidentado, e
que o ons Ne+ pode formar compostos com nmero de
coordenao 6.)
7. Tome aproximadamente metade de cada uma das solues
formadas no passo 4 e acrescente, a cada uma, gota a gota,
cido clordrico concentrado, at que a cor original da
soluo de cloreto de nquel tenha sido restabelecida.

Questes
a. Em qual caso foi necessrio utilizar-se mais cido? Por qu?
b. Quais concluses podem ser obtidas a partir desses dados
experimentais?

I
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 73
72

,
Sntese Simultnea do Oxido Sntese de Compostos de Cobre
Ntrico e do Nitrato de Cobre e Cobalto com Sacarina

A sacarina foi descoberta em 1879, e foi, com o aspartame,


Procedimento experimental
muito utilizada como adoante, at que descobriu-se que ela tem ao
1. Monte um sistema experimental similar ao da prtica 10. cancergena. A sacarina propriamente pouco solvel em gua,
Neste caso, no h necessidade de aquecimento. motivo pelo qual seus sais que so geralmente utilizados, e.g.,
2. Pese 5,0 g de limalhas cobre metlico c acrescente ao sacarina sdica. Os compostos de sacarina com cobre e cobalto, que
Erlenmeyer. sero sintetizados no presente experimento, exercem efeitos sobre o
metabolismo humano.
3. Acrescente em seguida, lentamente, cid ntrico concen-
O estudo da atuao das substncias inorgnicas nos
trado, at que todo o cobre tenha sido c n umido.
processos biolgicos chamada de qumica bioinorgnica.
4. Recolha o gs formado, armazenando- rn recipiente de As prticas 32 e 33 so exemplos de experimentos em "micro
vidro. escala", nos quais utilizam-se pequenas quantidades de reagente
5. Recolha a soluo do Erlenrneyer num bquer, e promova a com um duplo propsito: economizar reagentes e minimizar o
evaporao do solvente at que cristais possam ser isolados. descarte de substncias potencialmente txicas na rede de esgoto.
Caso haja dificuldade em trabalhar-se com as pequenas
Questes quantidades indicadas, elas podem, evidentemente, ser aumentadas
por um fator de 2, 3,4 ... at que se possa trabalhar sem dificuldades.
a. Equacione a reao ocorrida.
b. O que aconteceria se utilizssemos cobre em p em vez Procedimento experimental
das limalhas?
1. Em um bquer de 10 em", coloque 52 mg de sulfato de cobre
pentahidratado (caso no se disponha do sulfato, ele pode ser
preparado pela reao entre cobre e cido sulfrico), 100 mg
de sacarina sdica hidratada e 6 em' de gua. Agite a mistura
at que a dissoluo ocorra (aquea levemente, se necessrio).
2. Em banho de areia, aquea a soluo obtida de 140C, at
que o volume se reduza aproximadamente metade.
3. Retire o bquer do banho de areia e deixe-o esfriar at a
temperatura ambiente. A formao de cristais azuis
dever ser observada. Coloque o bquer em banho de gelo
por 3O minutos, e ento isole os cristais por filtrao. Lave
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 75
74

os cristais obtidos com duas pores de 1,0 crrr' de gua


gelada, e deixe-os secar temperatura ambiente.
4. Para a preparao do composto com cobalto idntico
procedimento deve ser utilizado. Use 48,0 mg de cloreto Um Experimento
de cobalto (11) hexahidratado, 100,0 mg de sacarina
sdica e 6 cnr' de gua. em Qumica Bioinorgnica:
Sntese de Compostos
Atividades adicionais Cobre-Glicina e Crmio-Glicina
a. V at um supermercado e verifique a composio qumica
dos adoantes vendidos. A sacarina sdica faz parte da com-
posio de algum deles? (Lembre que j se sabe que ela
cancergena, e, por isso, seu uso j foi proibido em diversos A glicina um dos vinte aminocidos de ocorrncia natural,
pases). com destacada participao na formao do colgeno. Os aminocidos
formam as protenas, mediante combinaes entre si, atravs das
chamadas ligaes peptdicas.
Sugestes
a. Havendo disponibilidade de tempo e recursos, compostos de
Procedimento experimental
sacarina com Fe (III), Ni (lI) e Zn(I1)podem ser sintetizados,
seguindo-se idntico procedimento experimental. Glicinato de cobre (lI)
1. Em um Erlenrneyer de 10 cnr', dissolva 100,0 mg de acetato
de cobre monoidratado em 1,5 crrr' de gua. Acrescente 1,0
crrr' de etanol 95% (quente) soluo. Mantenha a tempera-
tura da soluo a 70C.
2. Em outro Erlenmeyer de 10 cm ', dissolva 75,0 mg de
glicina em 1,0 cm ' de gua.
3. Misture as duas solues previamente preparadas.
4. Observe a formao de precipitado. Essa precipitao pode
ser facilitada, colocando-se o Erlenrnyer com a mistura em
banho de gelo.
5. Filtre o precipitado formado, e lave-o com 0,5 cnr' de etanol
gelado. Deixe o composto secar temperatura ambiente.

Glicinato de crmio (/1I)


1. Uma soluo aquosa contendo CrCh.6H20 e glicina, na pro-
poro 1:3 (mol: mol) deixada em ebulio, enquanto 3
moles (considerando-se a proporo 1:3:3) de NaOH so len-
tamente adicionados. Obtm-se uma soluo verme-
lho-escura, da qual um composto violeta pode ser separado.
76 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica

2. O composto violeta deve ser filtrado enquanto a soluo


ainda est quente.
3. Do filtrado (depois de resfriado) separa-se mais uma
poro do composto violeta, juntamente com cristais
vermelhos (maiores).
4. Depois de filtrados e secos, os cristais do c mpostos violeta
e vermelho podem ser separados, agitand - em etanol (os
cristais vermelhos so mais densos).
o almen de potssio, KAI(S04)z.12H20, um composto
Comentrios utilizado como coagulante na purificao de gua, na indstria de
No caso da sntese com cloreto de crmi ,d is compostos papel e na produo de picles. Uma maneira alternativa de escrever-se
so obtidos: a frmula do composto :

glicinato de crmio (III): Alz(S04)3.K2S04.24H20

(H2NCH2COO)3Cr (vermelh )
Procedimento experimental
glicinato bsico de crmio (III): 1. Pese I g de alumnio. Caso no disponha de alumnio no
laboratrio, lembre-se que existe uma fonte fcil e "grtis":
(H2NCH2COO)2Cr(OH)2Cr(H2NCH2CO h.112 (violeta)
latas de refrigerante.
2. Coloque o alumnio num bquer de 250 cnr', e acrescente
50 cm' de uma soluo 4,0 mOI dm" de KOH.
3. Deixe a mistura em reao at que a liberao de gs no
seja mais observada.
4. Filtre a mistura, coletando o filtrado num bquer de 250 cnr'.
5. Adicione ao filtrado 30 em" de uma soluo 9,0 mol dm"
de cido sulfrico.
6. Coloque a mistura em banho de gelo e observe a formao
dos cristais.
7. Filtre os cristais e lave-os com gua. Deixe-os secar a
temperatura ambiente.

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.
78 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 79

Sntese Simultnea Sntese e Isomerizao


do Carbonato de Sdio do [Co(NH3)50NO]C12
e do Metano

Procedimento experimental Um dos aspectos curiosos e instigantes dos compostos de


1. Pese 10,0 g de acetato de sdio e 10,0 g de hidrxido de coordenao o fato de que um mesmo, composto pode exibir mais de
sdio. Tanto o acetato quanto o hidr xid de dio devem um ismero. Na presente prtica, prepararemos o [Co(NH3)sONO]Clz
ser anidros. Se necessrio, seque-os pr viamente. [cloreto de pentaminnitrito cobalto (III)). Promoveremos ento sua
converso ao ismero (ismero de ligao) [Co(NH3)sN02]Clz
2. Misture os dois slidos e coloque-os num tubo de ensaio
[cloreto de pentaminnitrocobalto (III)).
largo, com tampa de borracha (a qual deve estar furada e
ter acoplada a si uma sada para gs), ou num kitasato com
tampa.
Procedimento experimental
1. Pese 5,0 g de cloreto de amnio.
3. Aquea lentamente a mistura at que o desprendimento
de gs possa ser observado (a sada d g deve ser ligada 2. Dissolva o cloreto de amnio em 30 cm ' de uma soluo
a um recipiente com gua e o gs pode ser coletado em aquosa, concentrada, de amnia (hidrxido de amnio).
tubos de vidro com tampa). Veja o si tema experimental Use um Erlenmeyer de 250 cm3.
da prtica 42. 3. Agitando continuamente (agitao magntica) a soluo
4. Teste a intlamabilidade do gs formado. obtida no item 2, acrescente mesma 10 g de cloreto de
cobalto hexahidratado.
5. O resduo slido ser constitudo por uma mistura de
carbonato e hidrxido de sdio. 4. Continue agitando a mistura acima, e adicione 8 cm ' de
uma soluo 30% de perxido de hidrognio.
Questes 5. Quando a efervescncia produzida tiver cessado, filtre a
a. Equacione as reaes ocorridas. mistura, e resfrie o filtrado 10C.

b. Proponha uma metodologia para purificar o carbonato de 6. Ao filtrado gelado, adicione gota a gota uma soluo 3,0
sdio formado (separar o carbonato do hidrxido). moI dm-3 de HCI, at neutralizar a soluo.
7. Adicione ento 5,0 g de nitrito de sdio soluo, e
mantenha-a em banho de gelo por 40 minutos.
8. Filtre os cristais obtidos, ou seja, o [Co(NH3)sONO]Clz, e
lave-os com 20 em" de gua gelada, seguindo-se lavagem
com 20 cm ' de etanol. Deixe ento os cristais secarem
temperatura ambiente.
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
80

9. A converso (isomerizao) do [Co(NH3)sONO]Ch no


[Co(NH3)sN02]Ch pode ser atingida por duas vias: deixando
o [Co(NH3)sONO]Ch exposto luz solar por alguns dias, ou
aquecendo o composto. A ocorrncia de isomerizao pode
Sntese do CuCI2.2DMSO
ser verificada com base na mudana de colorao do
composto: o [Co(NH3hONO]Ch salmo (rosa), enquanto o
[Co(NH3)sN02]Ch amarelo (amarelo-tijolo).

Comentrios
Alm de apresentarem coloraes distintas, o dois ismeros
o composto CuCI2.2DMSO (DMSO = dimetilsulfxido)
um excelente exemplo de como a espectroscopia na regio do
de ligao considerados tambm exibem diferenas em outras
infravermelho pode ser empregada em qumica de coordenao, a
propriedades, apresentando solubilidades, c p ctros eletrnicos e
fim de determinar se houve efetivamente coordenao e, em caso
regio do infravermelho, diferentes. Caso haja di ponibilidade de
recursos, obter os espectros nas regies do infravermelho e afirmativo, qual o stio de coordenao utilizado pelo ligante.
UV-Visvel para ambos os compostos desejv I. Alm disso, uma
vez que a isomerizao pode ser termicamente induzida, obter-se Procedimento experimental
uma curva DSC para o composto [Co(NH3h N ] h seria muito 1. Pese 1,5 g de cloreto de cobre anidro (o cloreto anidro
interessante, uma vez que poder-se- determinar qual a temperatura pode ser obtido secando-se em estufa o sal diidratado).
exata em que a isomerizao ocorre, alm de ua cntalpia.
2. Adicione 10 em" de etanol absoluto at que todo o cloreto
tenha se dissolvido.
3. Lentamente, adicione 2,5 crrr' de DMSO e agite a mistura
por alguns minutos.
4. Filtre os cristais formados e lave-os com etanol gelado.
Deixe os cristais secar temperatura ambiente.

Comentrios
A molcula de DMSO, (CH3)2S=O, possui dois stios de
coordenao possveis: enxofre e oxignio. Caso a molcula se
coordene via enxofre, o metal doar eltrons para a ligao S=O, e assim
a freqncia de absoro da ligao S=O ir aumentar, em relao ao
valor de 1050 em", observado para a molcula no coordenada (este
um valor encontrado na literatura; o valor preciso ir depender das
condies especficas em que o espectro foi obtido, grau de pureza do
DMSO usado etc.). Caso a ligao ocorra via oxignio, a ligao S=O
doar eltrons para o metal, e assim sua frequncia ir diminuir.
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica
82

Questes
a. Existem metais para os quais mais provvel que a
ligao com a molcula de DMSO ocorra via enxofre? E
via oxignio? No caso do cobre, qual stio de coordenao Sntese do Acetilacetonato
o mais provvel de ser empregado? Explique. de Crmio (111)

Procedimento experimental
1. Pese 1,3 g de cloreto de crmio hexaidratado, e dissolva
em 20 cnr' de gua.
2. Adicione a essa soluo 5,0 g de uria e 4 crrr' de acetila-
cetonato.
3. Aquea a mistura em banho de gua (em ebulio) por 1,5
hora.
4. Deixe a mistura esfriar at atingir a temperatura ambiente, e
ento filtre os cristais formados, lavando-os com 2 em' de
gua. Deixe os cristais secar temperatura ambiente. A
estrutura do composto obtido, Cr(acac)3, mostrada a seguir:

Questes
a. Qual o papel da uria na sntese efetuada?
Prticas de Qumica Inorgnica 85
84 Robson Fernandes de Farias

Questes
a. Equacione todas as reaes ocorridas. Quais os compostos
de cobre formados em cada etapa?
Do Cobre ao Cobre b. Proponha um "ciclo" semelhante (uma seqncia de etapas
de sntese em que.se inicia e se termina com o metal) P\ra
mais dois metais.

Comentrios
Na prtica a seguir, ser elegantemente d monstrado como a Perceba-se que, nesse experimento, aprendeu-se a preparar o
sntese inorgnica pode ser convenientemente utilizada para a xido de cobre (lI) a partir de seu hidrxido, bem como o sulfato de
preparao dos mais variados compostos de cobre, num experimento cobre, a partir do respectivo xido.
em que se comea e se termina com cobre metli

Procedimento experimental
1. Pese 100 mg de cobre, e adicione ao m tal 2 cm' de uma
soluo 6,0 mol dm" de cido ntrico (u e um Erlenmeyer de
10 em'). Se necessrio, adicione um VOlWl1 maior da soluo
do cido, at que todo o metal tenha sido con umido.
2. Adicione, gota a gota, uma soluo 6,0 mol drn" de
hidrxido de sdio soluo da etapa 1, at que a soluo
.tome-se bsica (use papel indicador). Ob crve o precipitado
formado.
3. Aquea o precipitado (junto com a soluo) formado no
.item 2, a 120C. A formao de um precipitado preto ser
observada. Filtre o precipitado obtido, descarte o filtrado
e lave o precipitado com 2 crrr' de gua.
4. Num bquer de 30 em', acrescente 6 crrr' de cido sulfrico
3,0 mol dm", acrescentando, em seguida, o precipitado preto
formado na etapa 3. Agite a mistura at que todo o slido
tenha se dissolvido (se necessrio, acrescente um pouco mais
da soluo cida).
5. Acrescente soluo obtida no item 4, 800 mg de zinco
em p. Agite a mistura. Observe a precipitao de cobre
metlico.
86
Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 87

Sntese do Cloreto Sntese do Bicarbonato


de Hexamin Nquel (11) e do Carbonato de Sdio

Procedimento experimental a bicarbonato de sdio muito utilizado na produo de


1. Pese 6 g de cloreto de nquel hexahidratado, e dissolva o "anticidos" e "fermentos". Aprenderemos aqui como prepar-l o a
sal em 10 crrr' de gua (se necessrio, aquea levemente a partir do cloreto de sdio, e como a partir do bicarbonato obter o
mistura). carbonato.
2. Adicione soluo obtida 12 crrr' de uma oluo aquosa
concentrada de amnia (hidrxido de amnio). a Procedimento experimental
hidrxido de amnio deve ter sido previamente resfriado 1. Pese 15 g de cloreto de sdio, e transfira o sal para um bquer
em banho de gelo. Aps a adio do hidr xido de amnio, de 250 cnr'.
a mistura deve ser colocada em banh de gelo.
2. Adicione ao cioreto de sdio 50 cm ' de uma soluo
3. Filtre os cristais obtidos, e lave-os com crrr' da soluo concentrada de hidrxido de amnio. Adicione a amnia
gelada de hidrxido de amnio, e em seguida com acetona. em pores de 5 em", sob constante agitao, at que todo
Deixe os cristais secar temperatura am iente. o cloreto tenha sido dissolvido.
3. Adicione ento alguns pedaos de dixido de carbono
Questes slido ("gelo seco"), ainda sob constante agitao.
a. Equacione a reao ocorrida. Calcule o rendim nto da reao. 4. Aps observar a formao de precipitado, adicione ainda
1 ou 2 pedaos de ca2 slido.
5. Filtre o precipitado formado e transfira-o para um vidro
de relgio e seque-o a 100C em estufa.
6. Prepare ento o carbonato de sdio por aquecimento a 250C.

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas.

Sugestes
a aquecimento do carbonato de sdio a temperaturas mais
elevadas, leva, por sua vez, formao do xido, a partir do qual
pode ser preparado o hidrxido, mediante reao com gua.
88 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica lnorgnica 89

Preparao do Nitrognio o Molibdato de Sdio como


Precursor na Sntese de Molibdatos
de Metais de Transio

o nitrognio constitui aproximadamente 71% do ar atmosf- o fenmeno de troca inica bastante utilizado em qumica a
rico. Em funo de sua baixa reatividade (comporta-se, frente a maior fim de retirar-se de uma determinada soluo um ction (ou nion)
parte das substncias, como um gs inerte), o nitrognio muito usado indesejado. Tal fenmeno explorado nas chamadas resinas
em snteses e em anlise trmica. comercializado em cilindros. trocadoras, a fim de obter-se gua isenta de ctions metlicos. No
presente experimento, o fenmeno da troca inica explorado para
Procedimento experimental preparar-se molibdatos de metais de transio a partir do molibdato
1. Monte um sistema para coleta de gs, usando um Erlenrneyer de sdio.
com tampa de borracha com furo, ou um kitasato (ver modelo
a seguir). Procedimento experimental
2. Coloque no sistema 4 g de cloreto de amnio, 5 g de 1. Numa sntese tpica, acrescentam-se 200 crrr' de uma
nitrito de sdio e 30 crn' de gua. -
soluao aquosa de Fe 3+ , C r 3+ , C u 2+ ou C o2+ ,a 3 ,O g d e
molibdato de sdio (Na2Mo04.2H20). Os cloretos devem
3. Aquea levemente a mistura, at que O desprendimento
ser acrescentados em quantidades duas vezes a necessria
de gs possa ser observado.
para promover-se a troca completa de todos os ons Na ".
4. Recolha o gs formado e teste algumas de suas proprie-
dades. 2. Em funo da elevada solubilidade do molibdato de sdio
em gua, no deve ser promovida agitao constante,
agitando-se mecanicamente a mistura obtida, a cada vinte
minutos. Aps a adio do cloreto metlico, verifica-se,
em cada caso, imediata mudana de colorao na matriz
slida, que passa de branco (molibdato de sdio) para
amarelo-castanho (molibdato de ferro), verde-oliva
(molibdato de crmio), verde-claro (molibdato de cobre)
ou violeta (molibdato de cobalto), evidenciando assim a
formao de novos compostos.

Sugesto
A troca inica, que explorada no experimento, tambm
observada caso utilize-se o molibdato de amnio. A diferena que o
molibdato de amnio praticamente insolvel em gua, permitindo
90 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 91

agitao constante do sistema. Alm disso, utilizando-se o molibdato


de amnio a troca inica acontece de forma bastante mais lenta, fato
que pode ser explorado a fim de estudar-se a cintica do processo.
A formao de novas fases cristalinas pode ser comprovada
obtendo-se difratogramas de raios X para o molibdato de sdio e Sntese de um Corante:
para os novos molibdatos sintetizados. "Verde de Paris"
O grau de hidratao dos molibdatos pode ser determinado
obtendo-se suas respectivas curvas termogravimtricas, ou,
alternativamente, promovendo-se seu aquecimento em estufa
seguido de pesagem. Diversos compostos inorgnicos (xidos, por exemplo) tm
desempenhado, ao longo da histria, edesempenham ainda hoje um
importante papel: so utilizados como corantes. Exemplos tpicos
so o dixido de titnio (branco) e o trixido de crmio (verde). A
presena de metais pesados nos pigmentos tem isso, inclusive,
explorada modernamente para a identificao de falsificaes em
obras de arte.

Procedimento experimental
1. A sntese a ser efetuada baseia-se na reao:

As massas a serem utilizadas devem ser escolhidas em


funo da quantidade de pigmento que se deseja preparar.
2. O xido cprico deve ser aquecido em uma soluo 8% de
cido actico, sendo em seguida adicionado o AS203.
3. A mistura deve ser deixada em refluxo por duas horas.
4. Deixar o sistema resfriar, e ento filtrar e lavar com gua o
produto formado: CU(AS202)2.CU(CH3COO)2, acetoarsenito
de cobre, o "verde de Paris".

Comentrios
Cuidado especial deve ser tomado a fim de evitar-se contato
direto ou inalao com o trixido de arsnio, em funo de sua
elevada toxicidade.
Prticas de Qumica Inorgnca
93
92 Robson Fernandes de Farias

Mais um Corante:
"Verde de Rinmann"

A sntese do "verde de Rinmann" ilustra um procedimento Muito conhecido por sua m fama como contaminante am-
muito empregado na chamada qumica do estado slido. Snteses biental, o mercrio o nico metal lquido na temperatura padro
envolvendo xidos, carbonatos etc. efetuadas a altas temperaturas de 25C, sendo empregado na produo de lmpadas "a vapor" de
(usualmente acima de 1000C). mercrio e amlgamas odontolgicas. a sulfeto de mercrio (HgS,
cinbrio) usado como pigmento. a mercrio forma ainda uma
Procedimento experimental grande srie de compostos, sendo um bom exemplo o que ser aqui
1. 15 g de carbonato de zinco, 3,5 g de carbonato de cobalto (lI) e preparado.
18,5 g de KCl devem ser misturados (use almofariz e pistilo).
Procedimento experimental
2. A mistura deve ser aquecida a 11OOCpor 4 horas.
1. 2,2 g de brometo de mercrio (lI) devem ser dissolvidos
3. A mistura deve ser ento retirada da mufla, deixada para
esfriar e lavada com gua. em 80 cm'' de gua em ebulio.

4. Acrescenta-se ento mais KCl, e repete-se o aquecimento 2. A soluo do item 1 deve ser misturada a uma soluo
por mais 4 horas. resultante da dissoluo de 0,2 g de brometo de amnio
em 100 em' de uma soluo 0,1 moi dm-3 de hidrxido de
5. Essa seqncia de operaes (lavagem, reposio de KCl
e novo aquecimento) deve ser repetida mais duas vezes. amnio.
3. a precipitado formado (iminobrometo de mercrio) deve
Comentrios ser filtrado e lavado com 250 cm' de gua gelada. Deixe-o
secar temperatura ambiente e guarde-o em dessecador.
a pigmento obtido, "verde de Rinmann" (tambm conhecido
como verde de cobalto ou verde-turquesa), constitudo por uma
mistura de cristais dos xidos de zinco e cobalto. a composto verde
obtido uma soluo slida de coa
em Zn) (estrutura tipo Wurtzita).
Caso a proporo entre cobalto e zinco seja invertida (70% e 30% coa
Zn), obtm-se um pigmento rosa, com estrutura tipo NaCI.

Nota: em funo da elevada temperatura que ser empregada para a calcinao,


deve-se utilizar preferencialmente um cadinho de platina. Contudo, caso no se
disponha de um (cadinhos de platina so muito caros), pode-se utilizar um de
porcelana, sendo que, nesse caso, h o risco de ocorrncia de reao entre os xidos
que se formaro na reao e os constituintes do cadinho.
94 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 95

b. Procedimento experimental anlogo pode ser utilizado


para a sntese de vanadatos de ltio e sdio.
c. Uma metodologia alternativa para a sntese do vanadato de
potssio seria promover-se a reao, entre o pentxido de
Sntese e Investigao vandio e o carbonato de potssio, a 1200C, durante 15
Qualitativa da Troca Inica horas.
no Vanadato de Potssio

Procedimento experimental
1. Pese 10,0 g de vanadato de amnio.
2. CaIcine o vanadato de amnio a 550C durante 1 hora.
3. Tome o slido resultante da calcinao e dissolva-o numa
soluo 0,5 moI dm-3 de hidrxido de potssio (a soluo
deve ser acrescentada aos poucos, apenas em quantidade
suficiente para promover a completa dissoluo do slido).
4. Evapore o solvente at que um precipitado branco possa ser
observado. Aquea levemente o slido formado, at quase a
secura. Lave o slido formado com gua, e deixe-o secar
temperatura ambiente.
5. Teste qualitativamente a capacidade de troca inica do
slido formado, dispersando pequenas quantidades dele em
solues de sais de cobre, cobalto, nquel e ferro (por se
tratar apenas de um teste qualitativo, a quantidade de slido
utilizada, bem como as concentraes das solues, no so
fatores criticos).

Questes
a. Equacione as reaes ocorridas. Proponha uma frmula
para o slido branco formado.

Sugestes
a. Caso haja disponibilidade de tempo e recursos, uma avaliao
quantitativa da capacidade de troca inica do slido formado
pode ser efetuada.
97
96 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica lnorgnica

Sntese do CrS04.5H20

Procedimento experimental Procedimento experimental


1. Prepare uma soluo pela dissoluo de 50 g (evidentemente,
1. Pese 20 g de crmio metlico.
pode-se utilizar uma quantidade menor de reagentes,
2. Acrescente ao metal 150 crrr' de gua e 25 crrr' de cido mantendo a mesma proporo estequiomtrica) de
sulfrico concentrado. Mantenha o sistema sob constante CuS04.SH20 em 75 em' de amnia (hidrxido de amnio)
agitao~ Se necessrio, acrescente mais cido (em pores concentrada em 50 cnr' de gua.
de I em') at que todo o metal tenha se dissolvido.
2. Acrescente lentamente 75 em' de etanol soluo preparada.
3. Fi~tre os cristais formados, lave-os com gua gelada e
3. Deixe a soluo obtida durante algumas horas em banho
de~e-os secar temperatura ambiente. Se possvel, seque-os
de gelo (ou na geladeira), at que a formao de cristais
a vacuo.
possa ser observada.
Observaes 4. Filtre os cristais e lave-os com uma mistura (1: 1) (v/v) de
etanol e amnia concentrada.
a. O composto estvel ao ar uma vez que esteja seco. Em
contato com o ar, as solues de Cr(U) so oxidadas muito 5. Deixe os cristais secar temperatura ambiente.
rapidamente.

Sugestes
Um procedimento experimental anlogo pode ser utilizado
para a sntese do CuS04.5H20.
98 Robson Fernandes de Farias Prticas de Qumica Inorgnica 99

9. Compare a fim de tomar o estudo mais completo, os


resultados obtidos com os encontrados para sistemas sem
o Ti02 e para sistemas com Ti02 que no receberam
Snte do Ti02 Via Processo radiao UV.

Sol.. el e seu Uso como Nota: caso no se disponha de um espectrofotmetro UV -Vis, ainda assim ser
possvel comprovar-se a atividade fotocataltica do Ti02, pois ser possvel
Fotocatalisador observar mesmo a olho nu a diminuio da intensidade da cor da soluo.

o dixido de titnio Ti02, tem sido empregado-investigado, Sugestes


entre outros usos, como fotocatalisador para a degradao de a. Caso no se disponha do alcxido (do butxido ou algum
espcies orgnicas em efluentes industriais. A fase cristalina outro) de titnio, uma possibilidade preparar-se o xido a
anatsio a que exibe maior atividade fotocataltica. partir do TiCI4. Contudo, nesse caso, cuidados adicionais
devem ser tomados, uma vez que o cloreto reage
Procedimento experimental violentamente gua (em verdade, a umidade do ar j
1. A 20 cnr' de tetrabutxido de titnio, acrescente 50 cm ' de suficiente para promover a reao).
gua. Agite mecanicamente o sistema at que todo o b. Uma boa alternativa ainda usar-se o xido j pronto, uma
alcxido tenha sido hidrolisado e policondensado. vez que o Ti02 comercializado geralmente anatsio.

2. Adicione mais 50 cnr' de gua ao sistema e deixe-o em c. O objetivo da etapa de calcinao promover a cristalizao
repouso por 24 horas. do xido (fase anatsio) uma vez que tal como o obtido, ele
ser amorfo, a no ser que a sntese seja efetuada em
3. Filtre e lave abundantemente com gua o p obtido.
solues saturadas de cloretos metlicos, ou em solues de
4. Calcine a 500C, durante 1 hora, o xido preparado. dimetilformamida ou dimetilsulfxido. Calcinaes a
5. Disperse o p obtido em uma soluo aquosa de alaranjado temperaturas maiores devem ser evitadas, uma vez que pode
haver a transformao estrutural: anatsio-rutilo, sendo que
de metila. As quantidades devem ser: xido (0,5 g dm") e
a fase rutilo menos ativa cataliticamente (a temperatura
alaranjado de metila (20 mg dm").
exata em que a transio ocorrer, ir depender das
6. Mantenha a suspenso obtida sob agitao magntica e condies de preparao do xido).
irradiada com ultravioleta (com comprimento de onda em
d. Obtendo-se a curva analtica para o alaranjado de metila que
tomo de 365 nm). Caso no se disponha de uma lmpada
estabelece sua absorbncia em funo da concentrao, ser
UV, uma boa alternativa deixar o sistema exposto luz
possvel determinar qual sua concentrao em funo do
solar.
tempo para cada etapa do processo de fotodegradao, e
7. Leia a absorbncia do alaranjado de metila em 465 nm, a assim efetuar um estudo cintico do processo.
intervalos regulares de 1 minuto.
8. Construa uma curva da absorbncia em funo do tempo.

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