Tema 2: Estados de agregacin de la materia: Fuerzas

intermoleculares

2.1 Fuerzas intermoleculares

2.1.1 Origen de las fuerzas intermoleculares
2.1.2 Fuerzas dipolo-dipolo
2.1.3 Fuerzas ion-dipolo
2.1.4 Fuerzas de dispersin o fuerzas de London
2.1.5 Enlaces o puentes de hidrgeno

2.2 El enlace de hidrgeno en el agua

2.3 Otras interacciones

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 1

Diagrama de fases del agua

Cmglee - Own work Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 2

Cmo explicar la variacin en los
puntos de ebullicin y fusin de
diferentes sustancias y su
comportamiento general frente a
los cambios de temperatura?

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 3

Variacin de los puntos de ebullicin de algunos alcanos

Fuente: http://en.wikipedia.org/wiki/Boiling_point

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 4

Variacin de los puntos de ebullicin de los
hidruros de los Grupos 14, 15, 16 y 17

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 5

 Interacciones dbiles (intermoleculares no covalentes)
Un par de tomos o molculas neutros estn sujetos a dos fuerzas distintas en
funcin de la distancia: una fuerza atractiva, que actuara a grandes distancias
(fuerza o interaccin de Van Der Waals) y una fuerza repulsiva actuando a
pequeas distancias (el resultado de la superposicin de los orbitales electrnicos,
conocido como la repulsin de Pauli).

Propuesto
en 1924

(Figure by Steve Pawlizak, 2009)

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 Interacciones dbiles (intermoleculares no covalentes)

Potencial L-J para un dmero de Ar

ratmico = 0.71
rcov = 0.97
rVdW = 1.88

Poszwa - Self-made with Gnuplot.

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Interacciones dbiles (intermoleculares no covalentes)

Las fuerzas que mantienen unidas las molculas se

denominan, de forma general, fuerzas o interacciones
intermoleculares. La energa puesta en juego es mucho
menor que para un enlace tpico, aunque este tipo de
interacciones juegan un papel relevante en las
propiedades fsicas de las sustancias. Son particularmente
importantes en trminos de cmo interaccionan las
molculas biolgicamente.

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 8

Interacciones dbiles (intermoleculares no covalentes)

Aunque hay diferentes clasificaciones, podemos diferenciar 5 categoras principales.

1) Enlace de hidrgeno

2) Interaccin in-in (enlace salino)

3) In-dipolo

4) In-dipolo inducido

5) Fuerzas de Van der Waals

a) Dipolo-dipolo
b) Dipolo-dipolo inducido
c) Dipolo instantneo-dipolo inducido y
dipolo inducido-dipolo inducido (dispersin)

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Tipos de interacciones intermoleculares

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Enlace salino

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Salt bridge
20-200

http://www.chem.ufl.edu/~itl/2045/lectures/lec_g.html
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Enlaces qumicos:
1. No son muy dependientes de la temperatura
2. Son ms fuertes que las fuerzas intermoleculares
3. La distancia de unin es muy pequea, a nivel de
4. Las uniones estn direccionadas.

Fuerzas intermoleculares:
1. Son muy dependientes de la temperatura,
un aumento de temperatura produce un
decremento de las fuerzas intermoleculares.
2. Son mas dbiles que los enlaces qumicos,
del orden de 100 veces menor.
3. La distancia de unin es a nivel de varios
4. Las uniones no estn direccionadas.

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 Dipolos instantneos e inducidos

Ordenamiento de dipolos Dado que a) es ms isotrpica, la resultante del

momento dipolar ser mucho ms pequea, y,
por tanto, el punto de ebullicin ser ms bajo

Polarizacin por la generacin de un dipolo instantneo

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Dipolos instantneos e inducidos

Polarizacin inducida por la presencia

de un dipolo permanente

Toda molcula apolar puede presentar un momento dipolar instantneo que puede inducir
otros dipolos por polarizacin, o bien polarizarse con algn momento dipolar permanente.
La polarizacin depender de la polarizabilidad de la nube electrnica de la molcula en
particular.
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 15
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 16
 Interaccin dipolo-dipolo
El ter (dietilter, PM = 46.07 g/mol) y la acetona (propanona, PM = 58.08 g/mol)
pesan bastante ms que el agua (2.5 y 3.2 veces, respectivamente). Sin embargo,
sus puntos de ebullicin son solo 34,6 y 56,2 C, respectivamente. El 1-propanol,
de igual peso molecular que la acetona, presenta tambin un elevado punto de
ebullicin (97 C). Esto se explica porque las fuerzas intermoleculares en estos
casos han de ser ms pequeas que para el agua o el propanol.

Dietilter

Jaelkoury - Diethyl Ether Electrostatic Potential Rendering

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 Interaccin dipolo-dipolo
Agregacin de molculas de un gas con
Dipolo permanente para formar un lquido

Momento dipolar
permanente en la acetona

Toda molcula polar tiene un momento dipolar permanente,

que puede interaccionar con otros dipolos o polarizar molcula apolares.
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 18
Interaccin in-dipolo: solvatacin
La densidad de carga en los cationes suele
ser mucho mayor que en los aniones, al ser
estos ms grandes. En consecuencia, con
una carga de igual magnitud, un catin
experimenta una interaccin mayor con un
dipolo que un anin.

La hidratacin que sufren los iones en

Taxman - http://bio.winona.edu/berg/ILLUST/Na+H2O.gif
disolucin es un ejemplo de interaccin ion-
dipolo. El calor de hidratacin es el resultado
de la interaccin favorable entre los cationes
y aniones de un compuesto inico con el
agua, que tiene un gran momento dipolar
(1.87 D). Por ejemplo, en el caso del Na+ y Mg2+
del Mg2+, como el Mg2+ tiene mayor carga y
un tamao ms pequeo, su interaccin con
las molculas de agua ser mayor (-405
kJ/mol y -1926 kJ/mol respectivamente).

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 19

Todo in interaccionar con algn dipolo permanente o podr polarizar alguna
molcula apolar.
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 20
La entalpa de hidratacin del protn es -1090 KJ/mol. Un valor muy alto dado su
pequeo tamao, que da lugar a una elevada densidad de carga positiva.

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 21

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 22
Enlaces de hidrgeno
Caso particular de interaccin dipolo-dipolo entre una alta densidad de carga
(tomo ligero, muy electronegativo) e hidrgeno con densidad de carga positiva.
As, se establece con hidrgenos situados entre dos tomos muy electronegativos.
Por tanto, solo existe en molculas conteniendo F, O y N (excepcionalmente, y de
forma ms dbil, Cl y S).
HF

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Enlaces de hidrgeno con agua

Tambin entre amoniaco-amoniaco,

agua-etanol, etanol-etanol, etc.

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 24

 Enlaces de hidrgeno con agua

Las interacciones intermoleculares determinan,

por tanto, la solubilidad de una sustancia en
otra.

Agua-metanol

El agua es soluble en metanol (64.7 C) y en

etanol (78.4 C) en todas proporciones.

El amoniaco (33.3 C) y el HCl (84.8 C) son

muy solubles en agua. A 15,6 C se disuelven
308 g/L de amoniaco en agua (35% m/v 18 M).
El HCl se disuelve en agua hasta un 38% m/v
(452 g/L 12.4 M). El diclorometano ya sabemos
que no es miscible con el agua.

Tambin existe enlace de hidrgeno entre amoniaco-amoniaco, agua-etanol,

etanol-etanol, metanol-metanol, agua-fenol, etc.
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 25
Enlaces de hidrgeno con agua: el hielo

Hielo Ih

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 26

Estructuras del hielo y agua lquida

El agua lquida no tiene una estructura ordenada Mayor densidad

Estructura ms ordenada en el hielo Mayor volumen

Imagen de ibchem.com Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 27

Hielo Ih

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 28

 Hielo Ih (hexagonal) vs. hielo Ic (cbico)
Nature 393, 671-673 (18 June 1998) | doi:10.1038/31441

Ih Ic

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 29

Enlace de hidrgeno inter- e intramolecular

Dmero de cido actico

Enlaces de hidrgeno entre

guanina (izqda) y citosina (dcha)
en el ADN
cido para- y orto-hidroxibenzoico
(cido saliclico)
Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 30
Interaccin in-in: enlace salino (salt bridge)
La interaccin entre cargas no es exclusiva del enlace inico. Existen numerosas
situaciones (sobre todo en los seres vivos) donde estas interacciones son cruciales.
Por ejemplo, la interaccin entre restos de aminocidos en las protenas. Este tipo
de interaccin es una mezcla de dos tipos de interacciones: enlace de hidrgeno e
interaccin electrosttica pura, entre cargas. Esto hace que sean enlaces de
hidrgeno especialmente fuertes.
(o arginina)

(o cido asprtico)

Fuente: Chem540f09grp6 - Own work

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 31
 Otras interacciones
Adicionalmente, existen otros tipos de interacciones dbiles que son algo ms
especficas de determinados sistemas: como la interaccin hidrofbica, causada por
el potencial electrosttico del agua cuando se encuentra ante molculas poco
polares que lleva a apelmazarlas (explica la formacin de las membranas celulares),
o las interacciones (pi), que se establecen para sistemas ricos en electrones, entre
las que se encuentran las (ej: benceno (80.1 C) frente a hexano, ms pesado
(68.5 C)), catin, anin, CH, etc (explican muchas reacciones qumicas y
gran parte de las estructuras cristalinas de compuestos de coordinacin y
organometlicos).

La acetilcolina catinica se une a un

residuo de triptfano del receptor de
acetilcolina nicotinamida va un efecto
catin-.

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Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 32
Interacciones dbiles: la adicin hace la fuerza
Aparte de la importancia de las interacciones dbiles para comprender mejor las
propiedades fsicas de las sustancias, son una pieza clave desde un punto de vista
biolgico ya que la forma de las protenas, la interaccin entre las hlices del ADN,
la interaccin entre un sustrato y una protena, la accin de un frmaco, las
reacciones metablicas, la respiracin celular y un sinfn de procesos, solo tienen
lugar gracias a este tipo de interacciones dbiles. La vida no podra explicarse si no
fuera por toda esta combinacin de fuerzas que hacen posible que esta
impresionante maquinaria se mantenga con xito. La mayora de las macromolculas
presentan una gran variedad de este tipo de fuerzas a la vez.

MIOGLOBINA

AzaToth - self made based on PDB entry

Qumica General (Fsicas) Tema 2: Fuerzas intermoleculares 33