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Esquema
1. Estructura de la materia.
1.1. Partculas elementales.
1.1.1. El electrn.
1.1.2. El protn
1.1.3. El neutrn
2. Primeros modelos atmicos.
2.1. Modelo atmico de Thomson.
2.2. Modelo atmico de Rutherford.
3. Modelo atmico de Bohr.
3.1. Teora cuntica de Planck.
3.2. Espectros atmicos.
3.3. Postulados de Bohr para el modelo del hidrgeno.
3.4. Desarrollo del modelo de Bohr.
3.5. Perfeccionamiento del modelo de Bohr.
3.5.1. rbitas de Sommerfeld. Nmero cuntico secundario.
3.5.2. Efecto Zeeman. Nmero cuntico magntico.
3.5.3. Nmero cuntico de spin.
3.6. Deficiencias del modelo de Bohr.
4. Teora Mecano-cuntica.
4.1. Hiptesis de De Broglie.
4.2. Principio de indeterminacin de Heisenberg.
4.3. La funcin de onda.
5. Modelo mecano-cuntico del tomo.
5.1. Ecuacin de Schrdinger.
5.2. Concepto de orbital.
5.3. Nmeros cunticos. Valores y significacin.
5.3.1. Orbitales s, p, d.
5.4. Modelo orbital. Niveles de energa.
5.5. tomos polielectrnicos.
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TEMA 34
MODELOS ATMICOS. EVOLUCIN HISTRICA Y JUSTIFICACIONES
DE CADA MODIFICACIN.
1. ESTRUCTURA DE LA MATERIA
Para estudiar la teora atmica hay que describir en primer lugar las partculas
fundamentales, que son los bloques constituyentes bsicos de cualquier tomo.
La masa del electrn es muy pequea en comparacin con la masa del protn o
del neutrn, que por otra parte pueden considerarse prcticamente iguales. La carga del
protn es de magnitud igual a la carga del electrn pero de signo opuesto.
1.1.1. El Electrn.
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1.1.2. El Protn.
1.1.3. El Neutrn.
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Ernest Rutherford haba estudiado la radiacin emitida por las sustancias radiacti-
vas, estableciendo que las partculas tienen carga positiva, son emitidas a grandes
velocidades y, aunque su masa es muy pequea, es muy grande comparada con la del
electrn.
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Hay muchos electrones en el tomo, pero los choques contra ellos no pueden ex-
plicar las fuertes desviaciones de las partculas , algunas de las cuales llegan a invertir
su trayectoria. El efecto de un choque frontal de una partcula con un electrn es
equivalente al de con una pelota a gran velocidad con un grano de arena. No le produc i-
ra desviacin alguna apreciable, ni siquiera en millares de sucesivos choque con elec-
trones de la lmina.
La interpretacin terica dada por Rutherford sobre sus experimentos se puede re-
sumir en las siguientes afirmaciones:
- El hecho de que algunas partculas sufran esas
grandes desviaciones indicaba la existencia en el tomo
de campos elctricos positivos muy fuertes, que provocan
grandes repulsiones cuando estas partculas chocan con
ellos. Campos elctricos creados por ncleos positivos
ms masivos que las partculas , que provocan la fuerte
desviacin de stas.
- Como slo muy pocas partculas son desviadas, la FIG. 1
mayor parte del tomo debe de estar hueco concentrndo-
se esa carga elctrica positiva en unos ncleos que ocuparan un espacio muy pequeo.
- Adems, esa parte del tomo con electricidad positiva sera de masa muy pesada,
ya que de lo contrario sera arrastrado por la corriente de partculas de gran energa
cintica.
Para poder analizar con cierta base el modelo atmico de Bohr, previamente he-
mos de hacer referencia a los aspectos tericos y experimentales en los que se bas para
construirlo.
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Pero cuando los osciladores estn radiando deben perder energa y el emisor debe
enfriarse a no ser que se le suministre energa de alguna forma, como por ejemplo, ca-
lor. Cuando un oscilador individual absorbe o radia energa, slo vara su amplitud de
vibracin y su frecuencia se mantiene fija.
Hasta ahora nada contradice los principios de la Fsica clsica. Pero las teoras
clsicas implican dos postulados. El primero dice que la energa de un oscilador puede
variar de un modo continuo desde cero a infinito y que puede radiar o absorber cual-
quier cantidad de energa en un espectro continuo. El segundo dice que una carga
elctrica que est acelerada, emite radiacin y por tanto, un oscilador elctrico debe
radiar continuamente mientras est vibrando.
Por estas circunstancias, Planck se vio obligado a romper con las ideas clsicas y
establecer una base terica a la ecuacin que estableci para explicar la radiacin del
cuerpo negro. Postul dos hiptesis muy atrevidas en aquella poca, que constituyeron
la base de toda la fsica cuntica:
Se puede decir, por tanto, que la energa total del oscilador est cuantizada en pa-
quetes de energa h. Cualquier cambio en la energa de un oscilador no ocurrir de un
modo gradual y continuo, sino de un modo discontinuo, por ejemplo de 4h a 5h.
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Por otra parte, se haba observado que las sustancias, cuando se calentaban o se
sometan a elevados voltajes, emitan una luz. Al analizar esta luz en el espectroscopio
se obtena el espectro correspondiente a esa sustancia o espectro de emisin. De igual
manera, cuando se haca pasar luz blanca a travs de una sustancia y se analizaba la luz
despus de atravesarla, el espectro de luz ya no era continuo, sino que le faltaban una
serie de frecuencias, ya que aparecan en su lugar unas rayas oscuras. La posicin de las
rayas oscuras era la misma que la de las rayas brillantes del espectro de emisin de esa
sustancia. Esto significa que la sustancia ha absorbido unas radiaciones de la luz inci-
dente, por lo que este tipo de espectros se les llam espectros de absorcin. Tanto el
espectro de emisin como el de absorcin son caractersticos de cada sustancia y se em-
plean para la identificacin de stas.
Todo esto demuestra que la emisin de energa luminosa por los tomos excita-
dos, o la absorcin de energa luminosa por los mismos tomos excitndose consecue n-
temente, slo tiene lugar para unas frecuencias determinadas, por lo que los espectros
son discontinuos.
Cuando se hace pasar una corriente elctrica a travs de dos electrodos de un tubo
cerrado que contiene hidrgeno a muy baja presin, se obtiene una iluminacin caracte-
rstica del tubo de hidrgeno y si dicha luz se analiza a travs del espectroscopio, se
obtiene el espectro de emisin del hidrgeno. En l aparecen una serie de rayas de colo-
res sin regularidad aparente, para las que Balmer encontr una frmula emprica que
determinaba la posicin de las rayas, o lo que es lo mismo, sus frecuencias:
1 1
= R.c 2 2 (2)
n1 n2
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Para desarrollar el modelo atmico del hidrgeno, Bohr acept enunciados ante-
riores de la mecnica clsica, rechaz otros y propuso algunos nuevos postulados que
resultaban inslitos para la fsica clsica.
As, acept la teora cuntica de Max Planck y Albert Einstein de que la energa
est cuantizada en pequeos paquetes o cuantos, cada uno de ellos, es h.
La teora electromagntica clsica, que afirma que una partcula cargada con ace-
leracin (por ejemplo, movimiento circular) debe emitir radiacin electromagntica, es
rechazada en cuanto a su aplicacin a los electrones de los tomos, y supuso que el
electrn gira de forma estable en rbita circular alrededor del protn.
Bohr enuncia dos postulados fundamentales para establecer su modelo del tomo
de hidrgeno, que son:
1) De todas las rbitas circulares posibles de los electrones, slo son permitidas
aquellas para las cuales se cumple que el Momento Angular del electrn es un mltiplo
entero de h/2, y no se radia energa mientras el electrn permanezca en cualquiera de
estas rbitas permitidas. Las dems rbitas son prohibidas. Este postulado indica que el
Momento Angular del electrn est cuantizado y h/2 es el cuanto de Momento Angular
o Momento Angular ms pequeo.
2) Cualquiera que sea la energa radiante emitida o absorbida por un tomo, sta
es emitida o absorbida en un nmero entero de cuantos, cada uno de ellos de energa
h, y que la energa del tomo cambia siempre en esta cantidad. La energa emitida o
absorbida corresponde a la diferencia entre las energas de los estados inicial y final:
Ei E f = h (3)
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En cuanto a la energa total del sistema, Er, ser la suma de la energa cintica, Ec,
del electrn (ya que el ncleo prcticamente no se mueve) ms la energa potencial Ep
del electrn por encontrarse en el campo elctrico del ncleo.
Er = Ec + E p (7)
La energa potencial es de tipo electrosttico, pues el electrn se ha acercado des-
de una distancia infinita, donde el campo es nulo y su energa potencial cero, hasta la
distancia r al situarse en la rbita, dentro del campo elctrico del ncleo.
Ze 2
Ep = (8)
r
Esta energa es negativa porque al aproximarse desde el infinito una carga negati-
va (el electrn) al campo elctrico positivo del ncleo, el campo realiza trabajo a costa
del contenido energtico que por ende, disminuye. Como en el infinito, la energa po-
tencial es cero, a cualquier distancia finita ser negativa.
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1 2 1 Ze 2
como de (4) resulta mv = sustituyendo en (9) tendremos:
2 2 r
1 Ze 2 Ze 2 1 Ze 2
Er = = (10)
2 r r 2 r
y utilizando el valor del radio dado por la ecuacin (6) se obtiene:
1 Ze 2 42 m.Ze 2 2 2 Z 2 e 4 m 1
Er = 2 2
= 2 2
Er = R 2 (11)
2 nh n h n
Resulta que tanto el radio, ecuacin (6), como la energa de la rbita, ecuacin
(11), vienen definidos por ese mismo nmero n que daba la condicin de cuantizacin
del momento angular. Este nmero n define el sistema y dndole valor numrico, el
sistema queda determinado. As, cuando n=1 resulta una rbita de menor radio y de
menor energa que cuando n=2. A estas energas posibles, que determinan rbitas per-
mitidas se les denominan niveles energtico.
Sustituyendo en: E2 E1 = h
los valores de las energas E1 y E2 dados por la ecuacin (11) queda:
1 1 1 1
E2 E1 = R 2 R 2 = R 2 2
n2 n1 n1 n2
con lo que la frecuencia vendr dada por la expresin:
R 1 1
= 2 2 (12)
h n1 n2
que es una ecuacin anloga a la obtenida empricamente por Balmer. Bohr calcul,
para el tomo de hidrgeno, el valor de la constante R y obtuvo que:
Rter. = 109737 cm-1
que comparndolo con el valor obtenido experimentalmente:
Rexp . = 109677 cm-1
resulta en excelente concordancia, dentro de los lmites usuales de error de los experi-
mentos. El valor numrico del factor anterior vara ligeramente al hacer determinaciones
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Observando ciertas rayas del espectro del hidrgeno con aparatos de gran resolu-
cin se ve que aparecen formadas por grupos de lneas muy juntas, y algunas se desdo-
blan en varias rayas componentes cuando se aplica un campo magntico. La separacin
de una raya en varias indica que los niveles de energa estn, en realidad, constituidos
por subniveles con energas muy prximas entre s.
En 1916, Arnold Sommerfeld sugiri que las rbitas electrnicas pueden ser elp-
ticas con el ncleo en un foco de la elipse, de forma que para un nivel n existen adems
de la rbita circular, la posibilidad de distintas rbitas con distinta excentricidad cuyos
ejes mayores tienen las mismas dimensiones que el dimetro de la rbita circular.
En las rbitas de los planetas alrededor del Sol, predichas por Kepler, la energa
de stos es funcin del semieje mayor, pero no de la excentricidad de las rbitas. Si esto
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lo aplicamos al caso de los electrones alrededor del protn, en todas las rbitas de un
mismo nivel (circular o elpticas), el electrn tendra la misma energa, con lo que el
nivel se llamara degenerado.
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Todas las rayas de los espectros, si se observan con espectroscopa de gran poder
de resolucin aparecen desdobladas en dos rayas. Se supuso que esta aparicin de "do-
bletes" podra deberse a un efecto Zeeman interno, para lo cual debera de existir un
momento magntico dentro del tomo.
Se supuso al electrn como una esfera cargada girando en torno a un eje diametral
y este giro llevara asociado: 1) un momento angular
intrnseco S llamado momento
angular de spin y 2) un momento magntico de spin por tener carga.
e
La relacin entre ambos sera: = gs S = s S (23)
2m
donde gs es el coeficiente giromagntico cuyo valor experimental es gs2.
Ze
B0 = 0 3 L (25)
4mr
Para verificar la existencia del momento magntico de spin se hicieron experi-
mentos consistentes en someter a chorros de tomos a campos magnticos no homog-
neos, utilizando tomos como Ag, Na, Li, K, que tienen las capas completas ms un
electrn en la ltima con l=0, lo que debe dar un momento angular total L nulo. Por
ello, si hay desviacin de los tomos por el campo magntico externo se deber a la
existencia de un momento magntico de spin s del ltimo electrn cuya interaccin con
el campo aporta una energa potencial U=sB.
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h
S z = s. = s (26)
2
donde s es el nmero cuntico de spin cuyos dos nicos valores posibles son -1/2 y
+1/2.
En resumen, el electrn quedaba determinado por cuatro nmeros cunticos: n
(nmero cuntico principal), l (nmero cuntico secundario), m (nmero cuntico mag-
ntico) y s (nmero cuntico de spin).
4. TEORIA MECANO-CUNTICA
La luz puede ser considerada de naturaleza corpuscular formada por unas partcu-
las llamadas fotones, equivalentes a pequeos paquetes de energa cuantizada, de valor
h. Pero al mismo tiempo, muchas de sus propiedades slo pueden interpretarse cons i-
derando a la luz de naturaleza ondulatoria, es decir, formada por ondas electromagnti-
cas que se propagan en el vaco. La luz puede considerarse pues, de dos naturalezas
complementarias, como onda y como corpsculo. En esto consiste la dualidad onda-
corpsculo de la luz.
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Esta dualidad se da en toda la materia, aunque en los objetos de gran masa (es de-
cir, en el mundo macroscpico), la asociada es tan pequea que no puede siquiera
detectarse, por lo que sus propiedades se describen mejor como partculas materiales
que como ondas. Por el contrario, en las partculas sumamente pequeas, las propieda-
des se describen mejor considerando su carcter ondulatorio.
Esto significa que si en un instante dado, hay gran certeza en conocer el valor del
momento lineal del electrn, determinado con una gran precisin, existir una cierta
incertidumbre en conocer su posicin y no se podr determinar con exactitud. Esta cir-
cunstancia es inherente al proceso de medicin. Para medir la posicin de un electrn se
emplea, por ejemplo, una radiacin luminosa para que, cuando choque con el electrn,
ste la refleje y pueda as observarse. Pero debido al choque entre el fotn y el electrn
se produce una variacin en la velocidad (y de su momento lineal).
Hay que cambiar la idea de posicin exacta y momento lineal exacto por los nue-
vos conceptos de probabilidad de tener una posicin determinada y probabilidad de po-
seer una velocidad (o momento lineal) determinada. Con el principio de indetermina-
cin se introduce el concepto de probabilidad: a menor indeterminacin, el intervalo de
error es menor y la probabilidad es mayor.
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Esto exige que la funcin de onda debe ser continua, unvoca y finita, verificando
la condicin de normalizacin:
.dV = 1
2
(31)
V
Por tanto, slo existirn soluciones aceptables para valores determinados de los
nmeros cunticos. Cada solucin concreta y aceptable para unos valores concretos de
n, l y m, da la expresin de una funcin de onda determinada, , que describe el estado
de un solo electrn, y es lo que denominamos orbital.
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NUMEROS CUANTICOS
Capac. Electrn. Capac.electrn.
n l M s
(Subnivel) (Nivel)
1 (K) 0 (1s) 0 1/2 2 2
0 (2s) 0 1/2 cada 2
2 (L) 1 (2p) 8
-1,0,+1 valor de m 6
0 (3s) 0 2
1/2 cada
3 (M) 1 (3p) -1,0,+1 6 18
valor de m
2 (3d) -2,-1,0-+1,+2 10
0 (4s) 0 2
1/2 cada
4 (N) 1 (4p) -1,0,+1 6 32
2 (4d) -2,-1,0-+1,+2 valor de m 10
3 (4f) -3,-2,-1,0,+1,+2,+3 14
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5.3.1. Orbitales s, p, d.
5.3.1.1. Orbitales s
5.3.1.2. Orbitales p.
Si consideramos los valores n=2 y l=1, m podr tomar los valores +1, 0, -1. Al re-
solver la ecuacin de Schrdinger, se obtienen tres funciones de onda diferentes. Co-
rresponden a los tres orbitales designados 2px, 2py, 2pz. Estas funciones de onda son ms
complicadas que las de los orbitales s, y son funciones, no slo de la distancia al ncleo,
r, sino de dos ngulos relacionados con la posicin del electrn respecto a los ejes coor-
denados.
Al representar las
superficies de probabi-
lidad se obtienen unas
figuras que estn for-
madas por dos lbulos
FIG. 13
simtricos, dirigidos a
lo largo de cada uno de los ejes coordenados, estando el ncleo en el origen de coorde-
nadas. Existe en cada caso, un plano en el que el valor de es cero y, por tanto, la pro-
babilidad de encontrar en l al electrn es nula. Es lo que se llama plano nodal.
5.3.1.3. Orbitales d.
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ver la ecuacin de onda para estos valores, resultan cinco orbitales tipo d, que suelen
representarse como:
d xy d yz d xz d x 2 y 2 d z 2
cuyas superficies de probabilidad aparecen representadas en la fig.14.
FIG. 14
Para los cuatro primeros, la forma del orbital es anloga, formada por dos pares de
lbulos situados en el mismo plano, perpendiculares entre s aunque diferente orienta-
cin en el espacio. La superficie de probabilidad del ltimo orbital d(z2 ) consta slo de
un par de lbulos alineados a lo largo del eje Z y de un anillo situado en el plano XY.
Hasta ahora hemos estado representando, para los distintos orbitales, las superfi-
cies de probabilidad. Sin embargo, en algunas ocasiones, en lugar de 2 , se representa
en el espacio la funcin , con su superficie lmite correspondiente. Lo que se repre-
senta no es ya la probabilidad, sino el orbital mismo. Esto es lo que llamamos modelo
orbital.
Para los orbitales s, este modelo tambin es esfrico. Sin embargo para los orbi-
tales p surgen diferencias respecto al modelo de probabilidad. Son tambin dos lbulos,
aunque de forma algo diferente, y orientados a lo largo de un eje coordenado, con un
plano nodal, siendo un lbulo positivo y el otro negativo. Este modelo, aunque se utilice
menos, es necesario tenerlo en cuenta.
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Una aproximacin consiste en considerar que el electrn que se estudia est situa-
do en el campo elctrico creado por el ncleo y el efecto de los dems electrones. Re-
sulta as que cada electrn del tomo viene definido por una determinada funcin de
onda, . La total del tomo sera el producto de las respectivas de cada electrn. Al.
resolverlo matemticamente salen de nuevo los nmeros n,l,m y s.
En el tomo de hidrgeno, los orbitales con un mismo nmero n (ns, np, nd, nf)
tienen igual energa, aunque su aproximacin al ncleo no sea la misma. Sin embargo,
en los tomos polielectrnicos la energa ya no ser igual. El apantallamiento de los
electrones internos disminuye la accin del ncleo sobre los electrones ms externos.
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BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
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Tratamiento Didctico
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OBJETIVOS
Comprensin del modelo de tomo, exponindolo desde una perspectiva histrica,
desde Demcrito hasta el modelo mecano-cuntico.
Exponer las sucesivas modificaciones del modelo atmico que se derivan del avance
del conocimiento debido a los cada vez ms perfeccionados resultados experimentales.
UBICACIN
El tema se ubica en el Bachillerato, tanto en l curso, en la asignatura de Fsica y
Qumica, como en 2 curso en la asignatura de Qumica. El 4 curso de ESO se dan
unas leves nociones sobre los modelos atmicos, aunque su desarrollo ms complejo,
segn el guin del tema se realiza en el Bachillerato.
TEMPORALIZACION
La exposicin del tema en los distintos cursos depende de la profundidad con que se
imparta su contenido, pero la totalidad del tema exige al menos 8 horas de clase en ex-
plicacin casi exclusiva y un complemento en horas para el examen de los modelos en
laboratorio.
METODOLOGIA
Explicacin exhaustiva y sistemtica de los conceptos y leyes fundamentales del te-
ma, especialmente la explicacin del experimento de Rutherford, su interpretacin y el
establecimiento de su modelo, as como la deduccin del modelo de Bohr.
Deben utilizarse smiles y modelos de laboratorio que ilustren la configuracin del
tomo y debe obviarse el aparato matemtico que acompaa al modelo mecanocuntico.
Es importante insistir en el concepto de probabilidad, imprescindible para la com-
prensin del modelo cuntico del tomo.
Resolver problemas numricos relacionados con los modelos estudiados en el tema.
CONTENIDOS MINIMOS
Concepto histrico de tomo.
Modelo planetario de Rutherford. Orbitas de electrones y ncleo.
Modelo de Bohr y condiciones a cumplir.
Descripcin de espectros.
Postulados de Bohr y su modelo planetario.
Modelo de Bohr completo. Extensin a tomos polielectrnicos.
Necesidad del Modelo mecano-cuntico. Concepto de orbital.
Modelo mecano-cuntico basado en la ecuacin de Schrdinger.
Nmeros cunticos y orbitales atmicos.
Configuracin electrnica.
MATERIALES Y RECURSOS DIDACTICOS
Libro de texto. Libros de consulta de qumica general.
Sistema peridico mural. Modelos de orbitales.
Transparencias para retroproyector, especialmente de las configuraciones que se de-
rivan de la teora de orbitales.
EVALUACION
Ejercicio escrito sobre conceptos fundamentales: rbitas, cuantos orbitales, nmeros
cunticos, postulados Bohr, probabilidad.
Prueba escrita de opcin mltiple, con preguntas de varias respuestas, sobre cuestio-
nes bsicas del tema.
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