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30/10/2015

Competio entre reaes E2 e E1


Haletos Reao
Haleto de alquila primrio apenas E2
Haleto de alquila secundrio E1 e E2
Haleto de alquila tercirio E1 e E2

2o Como diferenciar entre os Haletos 3o

E1 e E2 E1 e E2

Alta concentrao
A reao E2 ser favorecida de uma base forte

A reao E1 ser favorecida Base fraca

Qumica Orgnica

SUBSTITUIO vs ELIMINAO

Prof. Dr. Ricardo Samuel Schwab


Qumica Orgnica Sinttica
www.sintese.dq.ufscar.br
rschwab@ufscar.br

2o semestre de 2015

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Competio entre Substituio e


Eliminao

Uma reao de substituio ocorre quando o reagente


atua como um nuclefilo, enquanto uma reao de eliminao
ocorre quando o reagente atua comp uma base.

Substitution and elimination reactions are almost always in competition


with each other. In order to predict the products of a reaction, it is
necessary to determine which mechanisms are likely to occur.

No caia na armadilha de pensar que deve haver sempre um nico produto. s vezes, h,
mas s vezes h vrios produtos. O objetivo prever todos os produtos e para prever quais
so os produtos majoritrios e minoritrios

Para atingir esta meta, so necessrios trs passos:


1. Determinar a funo do reagente.
2. Analisar o substrato e determinar o mecanismo esperado.
3. Considere quaisquer requisitos regioqumico e estereoqumico relevantes.

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Para atingir esta meta, so necessrios trs passos:


1. Determinar a funo do reagente.
2. Anlise o substrato e determinar o mecanismo esperado.
3. Considere quaisquer requisitos regioqumico e estereoqumico relevantes.

1. O primeiro passo em qualquer caso


especfico, determinar se o reagente um
nuclefilo forte ou um nuclefilo fraco
e se se trata de uma base forte ou uma base
fraca.

Nucleofilicidade e basicidade
no so os mesmos conceitos.
Nucleofilicidade um fenmeno cintico e
refere-se a velocidade da reao

Basicidade um fenmeno termodinmico


e refere-se posio de equilbrio

Competio entre Substituio e


Eliminao

Inicialmente devemos
decidir se a condio
reacional favorece uma
SN2/E2 ou SN1/E1.

reaes SN2/E2 so
reaes SN1/E1 so
favorecidas por alta
favorecidas por
concentrao de
nuclefilo ou base fraca
nuclefilo ou base forte

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Competio entre Substituio e


Eliminao
Aps decidir se as condies favorecem SN2/E2 ou
SN1/E1 devemos decidir quanto do produto ser de:

Substituio Eliminao

Essas quantidades dependero:

1. Estrutura do substrato e do nuclefilo/base;

2. Da natureza do nuclefilo/base;

3. Da temperatura do meio reacional;

Competio entre Substituio e


Eliminao

Vamos primeiro considerar as condies que


levam a reaes SN2/E2

uma alta concentrao de um bom


nuclefilo/base forte

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ESTRUTURA DO SUBSTRATO E DO
NUCLEFILO/BASE
As espcies carregadas podem agir como Nu ou base

Haleto de Metila

Apenas SN2

bons nuclefilos;
nuclefilos fortemente bsico desimpedido e
impedidos,
no sofrem eliminao uma vez que no possuem H.

ESTRUTURA DO SUBSTRATO E DO Nu/BASE


Vamos primeiro considerar as condies que levam a reaes SN2/E2

uma alta concentrao de um bom nuclefilo/base forte


SN2

produto de
substituio

E2

produto de
eliminao

Reatividade relativas de Haletos de Alquila


Em uma reao SN2: 1o > 2o > 3o

Em uma reao E2: 3o > 2o > 1o

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ESTRUTURA DO SUBSTRATO E DO Nu/BASE

Haleto Primrio

metil propil-ter propeno


90% 10%

Haleto Primrio Impedido


Aumentando-se o volume do haleto
de alquila primrio, tambm favorece a
reao de eliminao

1-metxi-2-metil- 2-metilpropeno
propano 60%
40%

ESTRUTURA DO SUBSTRATO E DO Nu/BASE

Haleto Primrio Base volumosa

ter terc-butilpentlico 1-penteno


15% 85%
Haleto Tercirio

2-metilpropeno
100%

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NATUREZA DO NUCLEFILO/BASE
Haleto de
Alquila 2o
on txido

2-cloro- 2-etxipropano propeno


propano 25% 75%
Uma base forte
favorece a eliminao
Uma base forte favorece
a eliminao
Haleto de
Alquila 2o
cido
actico

2-cloro- on acetato acetato de


propano Isopropila
100%
Uma base fraca favorece
a substituo

TEMPERATURA

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Competio entre Substituio e


Eliminao

Considerando as condies que levam a


reaes SN1/E1

uma baixa concentrao de um


nuclefilo fraco/base fraca

TEMPERATURA
Agora vamos ver o que ocorre quando as condies
favorecem reaes SN1/E1

um nuclefilo fraco/base fraca

Temperatura
baixa
substituio

Temperatura
alta eliminao

A nica maneira de Reatividade relativas de Haletos de Alquila


selecionar entre as Em uma reao SN1: 3o > 2o > 1o
reaes encontra-se
no controle da Em uma reao E1: 3o > 2o > 1o
temperatura

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