Você está na página 1de 194

Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica


e Industrias Extractivas

DIAGRAMAS DE FASE EN
MATERIALES

Dr. Jos Antonio Romero Serrano


Departamento de Ingeniera en Metalurgia y Materiales
PARTE 1
CONCEPTOS Y FUNDAMENTOS

2
Termodinmica

Es la ciencia que estudia los cambios que se efectan en


la materia y la energa asociada con dichos cambios

Ejemplos:
Evaporacin del agua
Fusin de una aleacin
Reaccin de oxidacin del cobre

3
CONCEPTOS Y FUNDAMENTOS

Sistema: Porcin aislada del universo en el que se desean


estudiar los cambios que ste sufre al variar las condiciones
en que se encuentra.
Medio Ambiente: Es la materia que se encuentra en la
vecindad de un sistema y que interacta con ella.
Fase: Parte de un sistema cuyas propiedades fsicas son
homogneas.
Estado: Estado de agregacin o fase alotrpica en que se
encuentra un sistema.
Equilibrio Termodinmico: Un sistema est en equilibrio
cuando sus propiedades no cambian con el tiempo .
4
Equilibrio Termodinmico

Equilibrio Equilibrio Equilibrio


Trmico Qumico Mecnico
(misma temperatura (composicin (sin movimientos
en todo el sistema) constante con el macroscpicos
tiempo) dentro del sistema)

5
Equilibrio Termodinmico

6
Alotropa
Es la propiedad que tiene un elemento o compuesto qumico de
cambiar su estructura cristalina al cambiar la temperatura o la presin.

Fase Alotrpicas de Fe

7
Solucin Qumica

Porcin de un sistema cuyas propiedades


fsicas y qumicas son homogneas

8
Clasificacin de los Parmetros Termodinmicos

9
Entalpa Estndar de Fusin (Hfus)

Es la cantidad de calor que se requiere para transformar


una especie qumica del estado slido al estado lquido a
1 atm de presin y a la temperatura estndar de fusin.

Ejemplos:

H2O Tfus = 0 C Hfus = 6.008 kJ/mol


Cu Tfus = 1085 C Hfus = 13.138 kJ/mol
Al Tfus = 660 C Hfus = 10.711 kJ/mol
Al2O3 Tfus = 2054 C Hfus = 118.407 kJ/mol

10
Regla de las Fases de Gibbs

La regla que define las condiciones de equilibrio en trminos de las


relaciones entre el nmero de fases y la composicin de un sistema
fue llamada regla de las fases, deducida por Gibbs.

El objetivo es determinar el nmero mnimo de variables necesarias


para describir el estado de equilibrio de un sistema.

11
f=c-p+2

c : Nmero de componentes
p: Nmero de fases
f: Nmero de grados de libertad

El nmero 2 indica que se puede tener a la temperatura y a la presin


como variables independientes.

El nmero de grados de libertad es el nmero de variables que se


requieren fijar para definir completamente al sistema.

En un sistema donde P = cte. o T = cte. Se tendr:


f=c-p+1

12
Ejemplo:

Determinar el mximo nmero de fases que se tendr en


equilibrio cuando el sistema contenga uno, dos y tres
componentes a 1 atm de presin.

Solucin:

El No. de grados de libertad debe ser igual a cero.

f=c-p+1=0 Por tanto p=c+1

Si c=1 , p=2
Si c=2 , p=3
Si c=3 , p=4
13
Regla de las fases:

Las denominaciones utilizadas para definir un sistema son:

f Grados de libertad Denominacin


0 0 Invariante
1 1 Monovariante
2 2 Bivariante
3 3 Trivariante
>3 >3 Multivariante

14
Diagramas de Equilibrio

Es la representacin grfica de un sistema que resume las


transformaciones de fases, que ocurren al cambiar los parmetros:
composicin, temperatura y presin. La condicin de Equilibrio
significa que no habr cambios en el sistema con el tiempo.

Los diagramas de equilibrio se clasifican de acuerdo al nmero de


componentes en el sistema:
No. de componentes Ejemplos
a) Monocomponente: 1 componente H2O, Al, Fe
b) Binario: 2 componentes (H2O-NaCl), Fe-C, Cr-Ni
c) Ternario: 3 componentes Fe-Cr-Ni, CaO-SiO2-FeO
d) Cuaternario: 4 componentes CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3
15
Diagrama de un Sistema Monocomponente

16
Punto Triple
Es la condicin de temperatura y presin a la cual coexisten
tres fases.

En el caso del agua el punto tripe se encuentra en 0.0098 C


y 4.58 torr (0.00602 atm).

El punto triple de CO2 est en -56.4 C y 5.11 atm.

Punto Crtico
Es la condicin en la cual no es posible distinguir la fase
lquida de la gaseosa.

17
Diagrama de Equilibrio P-T del Agua

18
Diagrama de Equilibrio P-T del CO2

19
Fluidos Supercrticos (FSC)
- Arriba de Tc y Pc los estados lquido y gaseoso se hacen idnticos e
indistinguibles. Este estado tiene la densidad de un lquido pero la
viscosidad de un gas.

- Por arriba de Tc ninguna presin logra condensar un fluido supercrtico.

20
Aplicaciones de los Fluidos
Supercrticos (FSC)

Descafeinado del Caf

Los fluidos supercrticos poseen propiedades de disolvente similares a los


solventes lquidos ordinarios.

El FSC de CO2 se emplea para descafeinar el caf:

- En este proceso los granos de caf verde se ponen en contacto con CO2
a 90 C y a una presin entre 160 a 220 atm.

- El contenido de cafena se reduce de un valor inicial de 1 a 3 % hasta


casi 0.02 %.

- Cuando se disminuye la temperatura y la presin del CO2 la cafena se


precipita y el CO2 se puede volver a utilizar.

21
Diagrama de Equilibrio T-P del Fierro puro

TEMPERATURA, C

2000 Fe LIQ

1600
Fe
Fe
1200

800

400 Fe Fe

0 50 100 150 200


PRESION, kbar
22
Ecuacin de Clapeyron
Permite determinar el efecto de la presin sobre
la temperatura de una transformacin de fase

VL y Vs : Volmenes molares de las fases lquida y slida

Tfus : Temperatura de fusin a 1 atm

Hfus : Entalpa de fusin a 1 atm

23
La ecuacin de Clapeyron se simplifica considerando que la
derivada dT/dP se puede transformar en una relacin de
incrementos y que el volumen molar es igual al peso molecular
sobre la densidad:

PM PM o
L S Tfus
T Tfus
o


PP o
H ofus

Po : Presin atmosfrica (1 atm = 760 mm Hg)


Tfus : Temperatura estndar de fusin a 1 atm
Hofus : Entalpa estndar de fusin (J/mol)
PM: Peso molecular (g/mol)
S , L : Densidad de slido y lquido (g/cm3)
T: Temperatura de la trasformacin slido a
lquido a la presin P

Ntese que se requiere del factor de conversin:


1 J = 9.8685 atm cm3
Ejemplo:
Calcular la temperatura de fusin del bismuto a una presin de
100 atm. Se cuenta con los datos siguientes
L = 10.047 g/cm3 ; S = 9.72 g/cm3
Tfus = 544.5 K ; Hofus = 11297 J/mol
PM Bi = 208.98 g/mol

Solucin:
Usando el factor de conversin: 1 J = 9.8685 cm3 atm junto con los
valores anteriores se obtiene:
PM PM o
L S Tfus

T Tfus
o
(P - P o )
H ofus
208.98 208.98 g/mol
544.5K
10.047 9.72 g/cm 3 1J
(544.5K) (100 1)atm 3
11297 J/mol 9.8685 atm cm
T = 544.16 K

Ntese que el efecto de la presin es muy pequeo sobre la temperatura de fusin


25
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Permite determinar el efecto de la presin sobre
la transformacin de fase LIQUIDO A GAS

P H oevap 1
ln - o 1
P R Tevap T

P: Presin atmosfrica (1 atm = 760 mm Hg)


R: Constante universal de los gases (8.314 J/mol K)
Tevap : Temperatura de evaporacin a 1 atm
Hevap : Entalpa de evaporacin (que se considera cte.)

26
Ejemplo:
La Tevap H2O es de 100 C (373.15 K) a 1 atm de presin (760 mm Hg).
Determinar la temperatura de ebullicin del agua en la Ciudad de Mxico,
sabiendo que se encuentra a 2240 m sobre el nivel del mar y que la presin
atmosfrica es de 0.77 atm (585 mm Hg). Considerar que la entalpa promedio de
evaporacin del agua entre 90 y 100 C es de 41080 J/mol.

Datos:
Hv = 41080 J/mol
P = 1 atm Tevap = 373.15 K
P = 0.77 atm T=?

Despejando T1 de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y sustituyendo los valores


se obtiene
1 1
1 R P 1 8.314 J mol-1 K -1 1.0 atm
T o ln ln
evap
T H v
P 373.15 K 41293 J mol -1
0.77 atm

T1 = 365.93 K = 92.78 C
27
PARTE 2
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
BINARIO

28
Coordenadas del Diagrama Binario
Los diagramas de equilibrio binario contienen a la temperatura, en C,
F o K, en el eje vertical, mientras que en el eje horizontal se utiliza la
composicin expresada en % en masa, % mol o fraccin mol.

T
(C,F, K)

%B B
A %A
29
Conversin de % masa a % mol:

%masa A %masa B
MA MB
%mol A = (100) ; %mol B = (100)
%masa A %masa B %masa A %masa B

MA MB MA MB

Conversin de % mol a % masa:

(%mol A)(M A ) (100) (%mol B)(M B ) (100)


%masa A ; %masa B
(%mol A)(M A ) (%mol B)(M B ) (%mol A)(M A ) (%mol B)(M B )

MA y MB son los pesos moleculares de los componentes A y B


30
Problema:

Considerar un sistema formado por 80%at. Si y 20


%at. Ge. Determinar el % masa de cada elemento.

Datos:
MSi = 28.086 g/mol MGe = 72.59 g/mol

31
Mdulo de Conversiones del programa SAT-IPN

32
Diagrama de total solubilidad
en los estados slido y lquido

T Lquido US T fus, B
IQ UID
L
A DE
LIN E

LIQ + SOL
S
SOLIDU
E
T fus, A N EAD
L I

Slido

A XB B 33
Ejemplos de Diagramas de total
solubilidad en los estados slido y lquido
3500 1600
3422
1455
1400 Lquido (Cu+Ni)
Temperatura (C)

3300 Solucin Lquida (Mo+W)

Temperatura (C)
1200
3100 o
lid
+S 1084
id
o 1000
qu
2900 L Slido (Cu+Ni)
800
Solucin Slida (Mo+W)
2700
600
2623

2500 400
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Mo % atmico W W
Cu % atmico Ni Ni

34
Diagramas de Equilibrio y Soluciones Ideales

Los sistemas que presentan total solubilidad en los estados


lquido y slido estn formados por especies con propiedades
fsicas y qumicas muy similares como el caso del sistema
Cu-Ni.

Debido a que los tomos de Cu y Ni tienen caractersticas


similares, stos tienden a formar una solucin ideal, es decir,
que los tomos de una especie pueden tener como vecinos a
los tomos de su misma especie o a los tomos de la otra
especie.

La electronegatividad casi igual del cobre y del nquel evita


que se tiendan a formar compuestos entre estos elementos.
35
Sistema Ni-Cu

Propiedad Ni Cu
Nmero atmico 28 29
Peso atmico (g/ mol) 58.70 63.54
Densidad (g/cm3) 8.90 8.96
Radio atmico () 1.62 1.57
Electronegatividad 1.91 1.90

Ejemplo de sistemas que forman soluciones ideales:


Ni-Cu, Si-Ge, Mo-W, Pd-Pt, NiO-MgO
36
Porcin relativa de las fases en un campo
bifsico. Regla de la Palanca
(Sistema con 40% Si y 60 % Ge a 1400 K)

1800
1687
Temperatura (K)

Lquido
1600

21 LIQ + SOL
1400
52

1200 Slido
1211

1100
0 20 40 60 80 100

Ge % atmico Si Si 37
Lq Sl

21 40 52

% Si = 21
52 40
% Lq = x 100 = 38.71 %
52 21 % Ge = 79

40 21 % Si = 52
% Sl = x 100 = 61.29 %
52 21 % Ge = 48

Ntese que el numerador para calcular el % Lq contiene al segmento ms


alejado a la curva de liquidus, y el numerador para el % Sl contiene el
segmento ms alejado a la curva de solidus.
38
Problema:

Considerar una aleacin formada por 80% Si y 20 % Ge a


1600 K. Determinar el porciento de las fases presentes y
su composicin qumica en trminos de Si y Ge.

39
Estudio Isopltico en un Sistema de Total Solubilidad
en los Estados Slido y Lquido
La lnea vertical marcada como Y representa una composicin
constante y se denomina lnea isopltica.
T (C)
2800
Y
LIQ
2600 20

8 14
2400
24

2200

2000 SOL

0 20 40 60 80 100
NiO % mol MgO MgO 40
La determinacin de las transformaciones que ocurren
durante el enfriamiento de una muestra de composicin
global constante se conoce como estudio isopltico.

Cuando se enfra el lquido de composicin Y el primer


slido aparece a la temperatura que corresponde a la
interseccin de la lnea isopltica con la lnea de liquidus
(2570 C).

Las pequeas partculas de slido que se han formado


tienen la composicin de 20% NiO y 80% MgO. Un
enfriamiento hasta 2500 C provoca un incremento en la
cantidad de la solucin slida y un cambio en la
composicin de ambas fases, slida y lquida, las cuales
estn dadas por las lneas de solidus y liquidus.
41
Estudio isopltico en un sistema con 40% NiO y 60% MgO

T (C) % de fases Composicin de las fases Anlisis


NiO MgO
2570 100 % Lq 40 % NiO 40
60 % MgO 60

0% Sl 20 % NiO
80 % MgO

40 60

2500 63.34 % Lq 48 % NiO 30.55


52 % MgO 33.09

36.36 % Sl 26 % NiO 9.45


74 % MgO 26.91

40 60

2360 0% Lq 64 % NiO
36 % MgO
100 % Sl 40
40 % NiO 60
60 % MgO

40 60
42
Diagramas de total solubilidad en el estado slido y
lquido que presentan mximos y mnimos

1555
Lquido
380
Lquido
Temperatura (C)

62.5
1455

Temperatura (C)
312
327.5 304
1237

45.4 Slido

Slido

% atmico Pd Pb % atmico Tl Tl
Ni Pd

Ejemplo de diagramas que poseen un punto azeotropo:


Ag-Pt, Au-Cu, Au-Ni, Cu-Mn, Fe-Cr, Ti-V, K2CO3-Na2CO3 43
Destilacin en el Sistema Agua - Alcohol

80 H2O, 20 AE 40 H2O, 60 AE

44
Alambiques de Destilacin

45
Soluciones azeotrpicas binarias a 1 atm con
punto de ebullicin mnimo

Componente A y Componente B y Temperatura del Composicin del


Temperatura de Temperatura de punto azetropo punto azetropo
Ebullicin Ebullicin (C) (% masa componente
B)

Agua (H2O), Benceno (C6H6), 69.3 91.17


100 C 80.2 C
Agua (H2O), Alcohol etlico
100 C (C2H5OH), 78.2 96.0
78.3 C
Tetracloruro de Alcohol etlico
carbono (CCl4), (C2H5OH), 65.1 15.85
76.8 C 78.3 C

Ntese que el sistema H2O-Alcohol tiene una composicin de


96 % en el punto azeotropo 46
Diagramas de total solubilidad en el estado
lquido y total insolubilidad en el estado slido

1100
1064.4 800
800
1000
750
Temperatura (C)

Temperatura (C)
900 700
Lquido Lquido
817
800 650 645

Lquido Lquido
600
Lquido + +
700 + NaCl( s )
Au( s )
As( s ) 636 550 Lquido
+
43.5
600 CsCl( s )
35
500 486
As( s ) + Au( s )
CsCl( s ) + NaCl( s )
500 450
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
As % atmico Au Au CsCl % mol NaCl NaCl

47
Diagramas Eutctico
En el diagrama Au-Si los componentes son totalmente insolubles en
la fase slida.
Las dos curvas de liquidus parten de los puntos de fusin del Au
y del Si, respectivamente.
Ambas lneas convergen a un mismo punto denominado
punto eutctico.

ALEACION 2
ALEACION 1 1414
1400
Temperatura (C)

LIQUIDO
1064
1000

600
18.6
363
Aleacin
Aleacin Hipereutctica
Hipoeutctica
200
0 20 40 60 80 100
Au 48
% atmico Si
Arriba de la lnea de 363 C (lnea eutctica) se puede tener cierta
proporcin de la fase lquida la cual cristalizar a la T eutctica
para formar una mezcla de dos fases slidas.

Esta reaccin que involucra la transformacin del lquido en dos


slidos se conoce como reaccin eutctica y se representa como:

Lquido = [ Au(s) + Si(s) ] MEZCLA EUTECTICA

Lquido de Lquido de
composicin eutctica composicin eutctica

Au
Si
Au Si
Au
Au Si

Lquido rico en Si

49
T (C) SISTEMA Au - Si 100 %
LIQ
ALEACION 1 ALEACION 2
1400 1414
LIQ

Si
1000

LIQ

600 Si
363

200
0 20 40 60 80 100

100 % cristales Au Si primario + 100 % cristales Si


100 % EUTECTICO EUTECTICO
50
Diagramas de total solubilidad en el estado lquido
y parcial solubilidad en el estado slido
1100 b

1000
a LIQUIDO
Temperatura (C)

SOLIDUS
LIQ S
900 UID
US UIDU
LIQ
SO


+
IDU

+ LIQ LIQ

S

800 E 780
c d
95
13.5
40
700

SOLVUS
S
U

600
SOLV

EUTECTICO EUTECTICO
500

e f
400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Ag % atmico Cu Cu

: Solucin slida rica en Ag


: Solucin slida rica en Cu 51
Ejemplos de Diagramas de total solubilidad en el estado
lquido y parcial insolubilidad en el estado slido

52
53
Aplicacin de la Regla de la Palanca
en un Sistema con una Reaccin Eutctica

Ejemplo:
Considerar una aleacin formada por 70% Ag y 30% Cu,
determinar el % de fases totales y su composicin a las
temperaturas de:
a) T = 780.1 C
b) T = 779.9 C
c) Determinar el % de LIBRE y % de
Eutctico a T = 779.9 C
54
Solucin:
a) El Diagrama de equilibrio Ag-Cu muestra que a
780.1 C se tienen las fases y Lq:
LQUIDO
Lq

13.5 30 40

% Cu = 13.5
40 30
% = x 100 = 37.74 % % Ag = 86.5
40 13.5

30 13.5 % Cu = 40
% Lq = x 100 = 62.26 %
40 13.5 % Ag = 60
55
b) El Diagrama de equilibrio Ag-Cu muestra que a
779.9 C se tienen las fases y :
EUTECTICO
()

13.5 30 95

% Cu = 13.5
95 30
% = x 100 = 79.75 % % Ag = 86.5
95 13.5

% Cu = 95
30 13.5
% = x 100 = 20.25 %
95 13.5 % Ag = 5
56
c) La cantidad de LIBRE y de la estructura eutctica
se determina de la siguiente forma:
EUTECTICO Eutctico
()

13.5 30 40

% Cu = 13.5
40 30
% LIBRE = x 100 = 37.74 %
40 13.5 % Ag = 86.5

% Cu = 40
30 13.5
% Eutctico = x 100 = 62.26 %
40 13.5 % Ag = 60
57
Sistema Eutctico Al-Si
1500
1414

1300

Temperatura (C) Lquido


1100

900

700
660.5
577
1.5 12.2
500

300
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Al % atmico Si Si

Las aleaciones Al-Si presentan

- Buena fluidez
- Resistencia a la corrosin
- Pequea contraccin
- Buena relacin resistencia/peso 58
Modificacin de la Estructura Eutctica Al-Si

Aleacin Hipereutctica Al-Si (>12.2 %at Si)

(a) Agujas gruesas de silicio. (b) Agujas de silicio modificadas


por la adicin de fsforo.

59
Compuestos Intermedios

Los compuestos formados por dos o ms


componentes frecuentemente se presentan en un
sistema y se denominan compuestos intermedios.
Estos compuestos se pueden clasificar en :

1. Compuestos de fusin congruente: Son los que


al calentarse y fundirse dan lugar a un lquido con la misma
composicin que tena el compuesto slido. Este
compuesto se asocia a reacciones eutcticas.

2. Compuestos de fusin incongruente: Son los


que al calentarse dan lugar a otro slido y a un lquido con
una composicin distinta a la del compuesto slido. Esta
transformacin se asocia con una reaccin peritctica.
60
Diagrama Mg-Pb en el que se forma
el compuesto Mg2Pb

650
600 549.5
LIQUIDO
+ Lq Lq +
Temperatura (C)

Mg 2Pb

19.1
400
Lq +
Mg2Pb + Lq 327
248.7
M g2Pb
83
200
Mg2Pb

Mg2Pb +

0
0 20 40 60 80 100
Mg Pb
% atmico Pb
61
Estequiometra de un compuesto intermedio
2100
2054
2013
2000
Lquido
1915
Temperatura (C)

1900 1875
11.3
1815
1800

1700
1620 1615
1600 30
BaO6Al 2O3

BaOAl2O3
1500 1480
68

3BaOAl 2O3
1425
1400 82.5
14.29 50 75
1300
0 20 40 60 80 100
Al 2O3 BaO
% mol BaO 62
Estequiometra de un Compuesto Intermedio

La composicin en la que se presenta un compuesto en un


diagrama donde el eje horizontal se expresa en %at. o
%mol se puede determinar a partir de la estequiometra del
compuesto:
a) Compuesto: BaO6Al2O3 (BaAl12O19)
Esta molcula contiene 1 parte de BaO y 6
partes de Al2O3. En total son 7 partes. Por
tanto:
% BaO = (1/7)x100 = 14.29 %
% Al2O3 = (6/7)x100 = 85.71 %

63
b) Compuesto: BaOAl2O3 (BaAl2O4)
La molcula contiene 1 parte de BaO y 1 parte
de Al2O3. En total son 2 partes. Por tanto:

% BaO = (1/2)x100 = 50 %
% Al2O3 = (1/2)x100 = 50 %

c) Compuesto: 3BaOAl2O3 (Ba3Al2O6)


La molcula contiene 3 partes de BaO y 1 parte
de Al2O3. En total son 4 partes. Por tanto:

% BaO = (3/4)x100 = 75 %
% Al2O3 = (1/4)x100 = 25 %
64
Resumen de las reacciones invariantes que se
presentan en diagramas de equilibrio binario
EXPRESION GENERAL APARIENCIA EN
REACCION EN ENFRIAMIENTO EL DIAGRAMA
L
1. Eutctica Lq. = Sl.1 + Sl. 2
S1+S2
S1
2. Eutectoide Sl. 1= Sl. 2 + Sl. 3
S2+S3
L1
3. Monotctica Lq.1 = Lq. 2 +Sl.
L2+S
L+S1 L+S1
4. Peritctica Lq. + Sl. 1 = Sl. 2
S2 S2
S1+S2 S1+S2
5. Peritectoide Sl. 1 + Sl. 2 = Sl. 3
S3 S3
L1+L2 L1+L2
6. Sintctica Lq. 1 + Lq. 2 = Sl. S
S
65
Compuesto de Fusin Incongruente.
Reaccin Peritctica
Reaccin peritctica: Lquido + Slido 1 = Slido 2
3500
3422
I II
W2Zr es un
3000 LIQUIDO compuesto de
Temperatura (C)

fusin
+ Lq incongruente
2500

A C 2210 B
3.5 72
Lq +

2000 1855
W2Zr + Lq
+ W2Zr
W2Zr

1735

W2Zr + 91

1500
0 20 40 60 80 100

W % atmico Zr Zr
66
Reaccin Peritctica del Sistema W-Zr
En la reaccin peritctica se tienen 2 reactivos, un lquido
y un slido:
Lq + = W2Zr

Por tanto, al efectuarse la reaccin pueden presentarse tres


casos:
1. El Lquido se agota y sobra . Las fases finales sern y
W2Zr. Esto se presenta cuando A % Zr C.
2. La fase se agota y sobra Lquido. Las fases finales sern
Lq y W2Zr. Esto se presenta cuando C % Zr B.
3. El Lquido y se agotan simultneamente. La fase final ser
W2Zr. Esto se presenta cuando % Zr = C.
67
Aplicacin de la Regla de la Palanca
en un Sistema con una Reaccin Peritctica

Ejemplo:

Considerar una aleacin formada por 20% Zr y 80% W,


determinar el % de fases y su composicin a las
temperaturas de:
a) 2210.1 C
b) 2209.9 C

68
Solucin:
a) El Diagrama de equilibrio W-Zr muestra que a
2210.1 C se tienen las fases y Lq:

Lq

3.5 20 72
% Zr = 3.5
72 20
% = x 100 = 75.91 %
72 3.5 % W = 96.5

20 3.5 % Zr = 72
% Lq = x 100 = 24.09 %
72 3.5 % W = 28
69
b) El Diagrama de equilibrio W-Zr muestra que a
2209.9 C se tienen las fases y W2Zr:

W2Zr

3.5 20 33.33

% Zr = 3.5
33.33 20
% = x 100 = 44.69 %
33.33 3.5 % W = 96.5

20 3.5 % Zr = 33.33
% W2 Zr = x 100 = 55.31 %
33.33 3.5 % W = 66.67
70
Problema:

Considerar una aleacin formada por 50% Zr y 50% W,


determinar el % de fases y su composicin a las
temperaturas de:
a) 2210.1 C
b) 2209.9 C

71
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Peritctica

3500 2500
2447
2300
Lquido 3033
3000 2100 Lquido
Lq +
Temperatura (C)

Lq + 26.5

Temperatura (C)
2660
44.5 62
1900
2500
2447 1700

1500 Lquido +
2000 1085

1300
4 1138
1100 8 97
1500
900

1000 700
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Ir % atmico Os Os Cu % atmico Ir Ir

72
Problema:
Utilizando el diagrama H2O-NaCl conteste
lo siguiente:

1. Indicar las fases que se presentan en este


diagrama.
2. Identificar las dos reacciones invariantes.
3. Explicar por qu en el invierno en los pases
nrdicos se agrega sal al pavimento despus de
una nevada.
4. Explicar por qu la gente que vende nieve (de limn)
adiciona sal al hielo que rodea al recipiente de la
nieve.
73
Diagrama de Equilibrio H2O NaCl

40 34 % NaCl

30
31 % NaCl

20
Temperatura (C)

Lquido + NaCl (s)


10 Lquido

0.15
0
Lq
-10 +
Lq
+ H 2O(s) NaCl2H 2O(s) NaCl ( s )

NaCl 2H2O
-20 - 21.1 +
23 % NaCl2H2O ( s )

-30 H 2O(s) + NaCl2H 2O(s)

-40
0 20 40 60 80 100
H2O % masa NaCl NaCl
74
Inmiscibilidad de Lquidos.
Reaccin Monotctica

A diferencia de los gases, que son totalmente


solubles en cualquier proporcin, muchas sistemas
lquidos no son totalmente solubles entre ellos.

Cuando los lquidos no se disuelven


completamente entre ellos, stos se separan en dos
fases, lo cual se conoce como inmiscibilidad de
lquidos. Un ejemplo lo presenta la mezcla de agua
y aceite

75
Inmiscibilidad de Lquidos.
Reaccin Monotctica

Reaccin Monotctica: Lquido 1 = Lquido 2 + Slido 1


T (C)
304

300 36
LIQ. 1 LIQUIDO 2

LIQUIDO 1 + LIQUIDO 2
M
200 170.7
N
180.6 3
Li + LIQUIDO 2
100 97.8
96

Li + Na
0
0 20 40 60 80 100
Li % atmico
% mol NaNa Na
76
El punto marcado como M en el diagrama Li-Na
representa el punto monotctico. Todas las aleaciones
entre las composiciones de 0 % Na y el punto N sufrirn la
reaccin monotctica cuando se enfren a la temperatura
monotctica.

En el sistema Li-Na se tiene un punto localizado a 36 %


Na y 304 C conocido como punto crtico. Arriba de esta
temperatura crtica se tendr un slo lquido homogneo
en todo el intervalo de composicin

77
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Monotctica

350 700

300
600 576
271.4 262
Lq 2
Lq 1
Temperatura (C)

250 Lq 1 + Lq 2 Lq 2 Lq 1

Temperatura (C)
Lq + Bi 222 500 Lq 1 + Lq 2
38.5 91.5
200 416
400 99.3
150
Lq 1 + Zn
Bi + Lq 2 300
271.4
100 254.5
8.1
200
50
29.5 + Zn
99.78
0 100
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Bi % atmico Ga Ga Bi % atmico Zn Zn

78
Reaccin Eutectoide

La reaccin eutectoide es muy similar a la reaccin


eutctica, pero no incluye al lquido. En este caso, una
fase slida se transforma al enfriarse en dos fases
slidas nuevas.

La ecuacin general puede escribirse como:

Slido 1 = [Slido 2 + Slido 3]

Mezcla Eutectoide

79
Diagrama Mg-Ce con una Reaccin Eutectoide
= MgCe +

LIQUIDO
800 798

726
Temperatura (C)

688
MgCe +
600

505
81 91
400
MgCe +
Mezcla
Mezcla Eutectoide
Eutectoide +
200
50 60 70 80 90 100

MgCe % atmico Ce Ce 80
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Eutectoide

3500 2000
3422
1863

3000 1700 Lquido


Lquido
Lq +
Temperatura (C)

Temperatura (C)
1541

2512
2500 91 1400 Lq + 1337
53

2231 Lq +
Lq + Hf W 2
18 1090
1950
2000 1100
Hf W 2 + 990 65
1743 13.5 Hf W 2
Hf W2

1480
1500 800
8
Hf
W2

1000 500
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Hf % atmico W W Cr % atmico Sc Sc

= + HfW2 =+
81
Reaccin Peritectoide

La reaccin peritectoide puede escribirse durante el


enfriamiento de la siguiente manera:

Slido 1 + Slido 2 = Slido 3

La nueva fase slida puede ser un compuesto


intermedio o una solucin slida.

82
Diagrama Sn-Zr con DOS Reacciones Peritectoides
T = 1327 C: Sn3Zr5 + = SnZr4
T = 982 C: SnZr4 + =

83
Reaccin Sintctica

La reaccin sintctica ocurre en muy pocos sistemas


binarios. Esta reaccin involucra la conversin de dos
fases lquidas en una fase slida durante el
enfriamiento:

Lquido 1 + Lquido 2 = Slido 1

84
Diagramas Reacciones Sintcticas

Lq 1 + Lq 2 = KZn13 Lq 1 + Lq 2 = PbU
700 1600
Lquido 1 + Lquido 2
592 1400 Lquido 1 Lquido 1 + Lquido 2
600
1280
1220
1210
1200
Temperatura (C)

500 1125

Temperatura (C)
419.6 1000
400 U
Lquido + KZn 13
800 765
KZn13

300 645 U

Pb3 U

Pb U
600
200
400
325
U

100 63.7 200


K + KZn1 3
0 0
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
K % atmico Zn Zn Pb % atmico U U

85
Compuestos intermedios NO
estequiomtricos

Los compuestos NO estequiomtricos estn


representados por zonas estrechas. Mientras
que los compuestos estequiomtricos se
identifican por una sola lnea recta vertical,
como el compuesto HfW2 del diagrama Hf-W.

86
Diagramas Ag-Zr con dos compuestos no
estequiomtricos (AgZr y AgZr2)
1900
1855

1700

Lquido
Temperatura, C

1500

1300

1190
1136
1100 50

940
2.5 48.5
900 AgZr2 863
820
Ag
Ag Zr

96.1

700
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Ag Zr
% atmico Zr 87
Ejemplos de Diagramas con Compuestos
No Estequiomtricos

2054
3000
2800
2000
Lquido Lquido
1890
66.5 2500
Temperatura (C)

Temperatura (C)
1800
1723 2135
1900 2054
Mullita 1995
(2SiO 23Al 2O3) 2000
1587 7 31 38
1600
4.7 59 MgOAl 2O3 86 95

1400 1500

1200 1000
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
SiO 2 % mol Al 2O3 Al 2O3 MgO % mol Al 2O3 Al 2O3

88
Fases Alotrpicas o Polimrficas en
los Diagramas Binarios

En algunos sistemas se presentan elementos que


poseen cambios alotrpicos o compuestos que
poseen cambios polimrficos y que no forman
soluciones slidas con el otro componente.

En estos casos en el diagrama de equilibrio aparece


una lnea horizontal a la temperatura del cambio
mencionado.

89
Los trminos alotrpico y polimrfico
frecuentemente se emplean para describir el
fenmeno de la existencia de una misma especie
qumica en diferentes formas cristalinas.

El trmino alotropa se emplea para elementos y


polimorfismo para compuestos.

90
Diagramas Mg-Co donde el Co presenta 2 fases
alotrpicas
Co (Hexagonal) = Co (FCC) T = 422 C
1600 2800
1495

1400 2600
Lquido
2400
Temperatura (C)

1200 Fases alotrpicasLquid

Temperatura (C)
2200
1000 970

2000 1900
800 1860

650 Co 1800 28
635
600
1600 1557

2MgOSiO2
MgCo2

422

MgOSiO2
400 1400
Co
200 1200
0 20 40 60 80 100 0 20 40
Mg % atmico Co Co MgO % mol SiO
91
Diagramas MgO-SiO2 donde el SiO2 presenta 2
fases alotrpicas
SiO2 (tridimita) = SiO2 (cristobalita) T = 1470 C
2800
1495

2600

2400 Lquido
Temperatura (C)

Fases alotrpicas
2200
1723
2000 1900
1860

Co 1800 28 Lq 1 + Lq 2
1703

1600 1557 1543


2MgOSiO2

422 1470 Cristo b alita


MgOSiO2

1400
Co T rid imita

1200
80 100 0 20 40 60 80 100
Co MgO % mol SiO 2 SiO 2 92
Diagrama de Fases Hierro-Carbono
Fases alotrpicas del hierro
Temperatura (C)
Hierro lquido

1539
Hierro delta,
Cbico centrado
en el cuerpo

1400

Hierro gamma,
Cbico centrado
en las caras

910

Hierro alfa,
Cbico centrado
en el cuerpo

- 273

93
Diagrama de Fases Hierro-Carbono
1539 Lquido
0.08 1492 0.55
1800
1400
0.18
Lquido
1600
Temperatura (C)

1400
+ Lq
Lq + Cementita
1200 Austenita 1130
( ) 2.0

Ledeburita
Austenita Cementita
1000
A3 ACM + +
910 Ledeburita
Ledeburita
800
723
600 A1
0.025

400 Ferrita Perlita + Cementita


Perlita

+
Perlita
200
0.008
0
0.8 2 3 4 4.3 5 6 6.67
1
Fe % masa C Fe 3C
Hipoeu- Hipereu-
tectoides tectoides Hipoeutcticos Hipereutcticos

Aceros Hierros Fundidos


94
Resumen de las fases presentes en
el diagrama Fe-C
Fase Estructura Cristalina Comentarios
a) Lquido Solucin lquida en todo el intervalo
de composicin
b) Fase delta () Cbica centrada en el Solucin slida intersticial de C en
cuerpo Fe
Cbica centrada en las Solucin slida intersticial de C en
c) Austenita () caras Fe . Mxima solubilidad de 2% C a
1130C

Solucin slida intersticial de C en


d) Ferrita () Cbica centrada en el Fe . Mxima solubilidad de 0.025
cuerpo % C a 723C. Es una fase muy
blanda

Compuesto de Fe con 25 %
e) Cementita (Fe3C) Ortorrmbica atmico de C (6.67 %masa). Es
una fase dura y frgil
95
Reacciones Invariantes en el Diagrama Fe-C

a) Reaccin Peritctica
Esta reaccin ocurre a 1492 C entre 0.08 y 0.55 % C y se escribe
de la siguiente forma:
Lquido + fase = (austenita)

b) Reaccin Eutctica
Esta reaccin ocurre a 1130 C entre 2.0 y 6.67 % C y se
representa de la siguiente manera:

Lquido = [ (austenita) + Fe3C (cementita)] MEZCLA EUTECTICA

El producto de la reaccin eutctica es una mezcla de laminillas


alternadas de austenita y cementita denominada LEDEBURITA.
96
c) Reaccin Eutectoide

Esta reaccin ocurre a 723 C entre 0.025 y 6.67 % C y se


representa como:

(austenita) = [ (ferrita) + Fe3C (cementita)]MEZCLA EUTECTOIDE

La mezcla eutectoide se conoce como PERLITA y consiste


de laminillas alternadas de ferrita y cementita.

97
Microestructuras de Diferentes
Aleaciones Fe-C

(a) Fe - 0.18 % masa C (b) Fe - 0.40 % masa C

(c) Fe - 0.80 % masa C (d) Fe - 1.25 % masa C


98
Microestructuras de Fundiciones

Fierro
Nodular

Fierro Gris 99
Aplicaciones
de las
Fundiciones

10
Aplicacin de la regla de la
palanca en el Diagrama Fe-C

Ejercicio:
Considerar un acero al carbono con 0.4 % de
carbono, el cual est inicialmente a 724 C, arriba de
la temperatura eutectoide y se enfriar a 722 C,
debajo de la temperatura eutectoide. Determinar las
fases y su composicin, antes y despus de la
reaccin eutectoide.

10
Porcentaje de las Fases a 724 C:

A esta temperatura se tienen granos de ferrita y de austenita, cuyos


porcentajes son calculados tomando como base la composicin
global de la aleacin y los lmites de este campo bifsico (0.025 y
0.8 % C):

0.025 0.40 0.80


% C = 0.025
0.80 0.40
% = x 100 = 51.61 % % Fe = 99.975
0.80 0.025

% C = 0.80
0.40 0.025
% = x 100 = 48.39 %
0.80 0.025 % Fe = 99.20
10
Porcentaje de las Fases a 722 C:

A 723 C se efecta la reaccin eutectoide y toda la austenita


se transforma en laminillas alternadas de ferrita y cementita
(perlita).

A una temperatura de 722 C se pueden realizar dos tipos de


clculos, del porcentaje total de fases (tot y Fe3C) y del
porcentaje de cada Microestructura (LIBRE y perlita).

Perlita (+Fe3C)

Ferrita ()

10
% de Fases Totales:
Fe3C

0.025 0.4 6.67

6.67 0.40 % C = 0.025


% = x 100 = 94.36 %
6.67 0.025 % Fe = 99.975

0.40 0.025 % C = 6.67


% Fe3C = x 100 = 5.64 %
6.67 0.025 % Fe = 93.33

10
% de cada microestructura:
Perlita

0.025 0.4 0.8

0.8 0.40 % C = 0.025


% LIBRE = x 100 = 51.61%
0.8 0.025 % Fe = 99.975

0.40 0.025 % C = 0.80


% Perlita = x 100 = 48.39 %
0.8 0.025 % Fe = 99.20

10
Problema:
Considerando el diagrama Fe-C, determinar:

a) El % de fases y su composicin en una aleacin Fe-C con


0.65 % C, a una temperatura ligeramente arriba de la
temperatura eutectoide.
b) El % de ferrita libre y perlita y su composicin en una aleacin
Fe-C con 0.65 % C, a una temperatura ligeramente abajo de
la temperatura eutectoide.
c) El % de cementita libre y perlita y su composicin en una
aleacin Fe-C con 1.8 % C, a una temperatura ligeramente
abajo de la temperatura eutectoide.
d) El % de austenita libre y de ledeburita y su composicin en
una aleacin Fe-C con 2.8 % C, a una temperatura
ligeramente abajo de la temperatura eutctica.
10
PARTE 3
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
TERNARIO

10
Prisma Triangular

P = 1 atm

10
Lectura de composicin en un
Tringulo Equiltero

20
60

10
Lectura de composicin en un
Tringulo Cualquiera

11
Relacin
entre
Diagramas
Binarios y
Ternarios

111
Corte Isotrmico

112
Diagrama de Total Solubilidad en el
Lquido y Total Insolubilidad en el Slido

113
114
Diagrama Ternario NaF-LiF-KF

719

719

KF-Lq
649

492

115
Proyeccin de Liquidus

116
Proyeccin de Liquidus
(990 C)

719
649

(857 C) (848 C)
492

117
NaF
(990)

950
Punto Eutctico
Ternario (E):
900
T = 463 C
% KF = 40
850 % NaF = 11
% LiF = 49
800

750
719 649
700

650

600
550

650

700
750

500

750
800

800
E
(857) (848)
0 20 40 492 60 80 100

KF LiF
% Mol
118
Cortes Isotrmicos
Cuando una isoterma corta una lnea univariante se deben trazar lneas rectas
desde dicha interseccin hacia los puntos que representan las composiciones de
los dos slidos que se forman en los campos vecinos. Esto da lugar a un
tringulo en el cual coexisten las 3 fases indicadas en las esquinas del tringulo.

119
Estudio Isopltico en Sistemas Binarios

3500
3422 50 % Zr
I II W T (C) Fases
50 %
Lquido
3000 LIQUIDO
Temperatura (C)

2830
+ Lq
Lquido +
2500

A 2210 B R. Peritctica
2210 L + = W2Zr
3.5 72
Lq +

2000 1855 Lquido + W2Zr
W2Zr + Lq
+ W2Zr
W2Zr

1735 R. Eutctica
1735 L = W2Zr +
W2Zr + 91

1500
0 20 40 60 80 100

W % atmico Zr Zr

120
Estudio Isopltico (composicin global constante)
60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
El estudio isopltico o trayectoria de enfriamiento consiste en determinar
las fases que se van formando durante el enfriamiento de un sistema.

463

463 C

121
Problema:

Considerando el sistema NaF-KF-LiF trazar las


trayectorias de enfriamiento a las composiciones:
a) 50% NaF, 10% KF, 40 % LiF
b) 10% NaF, 80% KF, 40 % LiF

122
% de Fases a 700 C de un sistema con composicin global:
60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF

123
Esquema de enfriamiento del sistema con
composicin de 60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF

124
Determinacin del % de Fases en una regin Trifsica
Composicin global: 60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
Temperatura: 600 C

Para determinar el % de fases a una temperatura en la


que coexisten 3 fases se debe hacer el corte
isotrmico a la T deseada y seleccionar el tringulo
que en su interior contenga la composicin global.

En las esquinas de dicho tringulo estn las 3 fases


que se van a determinar. El mtodo para cuantificarlas
es el mismo que se emple para leer la composicin
en un tringulo cualquiera.
125
126
Sistema con un Compuesto Binario de
Fusin Congruente

c B

C+B

127
Proyeccin de Liquidus
Las flechas en los diagramas ternarios indican el
sentido de la disminucin de la temperatura

128
Lneas Alkemade y Tringulos de Composicin
Una Lnea Alkemade une los puntos que representan los slidos que
solidifican en campos vecinos

Un Tringulo de Composicin est formado por tres Lneas Alkemade. Un lquido con
una composicin inicial dentro de un tringulo de composicin cuando solidifique
totalmente dar lugar a los 3 slidos colocados en las esquinas del tringulo

129
Ejemplos del clculo del % de
slidos al solidificar el lquido

130
Sistema CaCl2-RbCl-NaCl con un compuesto
binario de fusin congruente (RbCaCl3)

131
Corte Isotrmico del Sistema
CaCl2-RbCl-NaCl a 575 C

132
Problema:

Considerando el diagrama NaCl-CaCl2-RbCl, determinar:

a) Los diagramas binarios


b) Las dos reacciones ternarias
c) El corte isotrmico a 650 C
d) Si se tiene un sistema formado por 50 % CaCl2 , 10% NaCl y
40 % RbCl, determinar la trayectoria de enfriamiento
e) Si se tiene un sistema formado por 50% CaCl2 , 10% NaCl y
40% RbCl, determinar el % de fases y su composicin a 650 C.

133
Diagrama del Sistema CaCl2-RbCl-NaCl
CaCl 2
(772)

700 678
650

600

550

505 RbClCaCl 2
500
855
60 800
0 750
700
65 650
0
600 580
70

550
0
75

505 0
0

60 0
65
(800) (718)
20 40 546 60 80

NaCl RbCl
% Mol 134
Reacciones Ternarias Invariantes

135
Sistema con un Compuesto Binario de
Fusin Incongruente

136
Punto E: Reaccin eutctica
LIQ = A(s) + B(s) + AC2(s)

Punto P: Reaccin cuasi-peritctica


LIQ + C(s) = B(s) + AC2(s)

137
Proyeccin de Liquidus del Sistema con un
Compuesto Binario de Fusin Incongruente

2
2

138
Problema:

Considerando el sistema NaCl-UCl3-UCl4 determinar:

a) El esquema de los 3 diagramas binarios.


b) Los cortes isotrmicos a 600, 500 y 400 C
c) La trayectoria de enfriamiento a las
composiciones:
c.1) 30% NaCl, 60% UCl3, 10 % UCl4
c.2) 10% NaCl, 10% UCl3, 80 % UCl4

139
Diagrama del Sistema NaCl-UCl3-UCl4
UCl 3
(834)

800

750

700

650
508 600

550
500
432 545
55
0

338
60

400
0

0
65

5
55

57
0

(800) 20 434
40 368 60 80 (~ 610)
2NaClUCl 4

NaCl % Mol UCl 4


140
Ejercicio: Determinar el nombre y la
expresin de las 7 reacciones invariantes

: Compuesto binario de fusin congruente


: Compuesto binario de fusin incongruente
: Compuesto ternario de fusin congruente
:Compuesto ternario de fusin incongruente

141
142
Compuestos Ternarios

Fusin Congruente Fusin Incongruente

143
Regin de Inmiscibilidad
en la Fase Lquida

144
Aplicacin de los Diagramas de Equilibrio al Estudio
del Proceso de Deplatado de Plomo Empleando Zinc

El proceso de deplatado tiene lugar por dos fenmenos


que se presentan en el sistema:

1. Formacin de fases Ag-Zn como lo muestra el diagrama


de equilibrio binario.

2. Formacin de una fase inmiscible rica en Zn dentro de la


cual es ms soluble la plata que en el lquido rico en
plomo, como lo muestra el diagrama ternario Pb-Zn-Ag.

145
Diagramas de Equilibrio Ternario Pb-Ag-Zn
A 600 C
La mxima solubilidad
de Ag en
Pb(lq) es 5 %
de Ag en
Zn(lq) es 20 %

146
Aplicacin de los Diagramas de Equilibrio al Estudio del
Proceso de Produccin de Clinker para el Cemento

El clnker se forma al calcinar caliza y arcilla a una


temperatura entre 1350 y 1450 C.

La arcilla bsicamente contiene SiO2, Al2O3 y Fe2O3.

La caliza contiene CaCO3 que al calcinarse genera CaO

El clnker es el producto del horno que se muele para fabricar


el cemento Portland.

El promedio del dimetro de las partculas de un cemento


tpico es aproximadamente 15 m.

147
148
149
Diagrama de Fases
CaO-SiO2-Al2O3
(%masa)
Dentro de qu margen se
encuentra la composicin del
clnker de cemento Portland?

152
Compuestos principales en el clnker:

40-60 % de silicato triclcico (C3S)


20-30 % de silictao diclcico (C2S)
7-14 % de aluminato triclcico (C3A),
5-12 % de aluminato de fierro y calcio

153
154
Anlisis del Diagrama de Equilibrio
SiO2-MgO-Al2O3

155
156
Resumen de las fases del sistema Ternario
SiO2-MgO-Al2O3

Fase Observaciones
1. Fase Lquida

2. SiO2 : Tridimita Estable abajo de 1470C

3. SiO2 : Cristobalita Estable arriba de 1470C

4. MgO: Periclasa

5. Al2O3: Corundo

6. MgOAl2O3 : Espinel Compuesto binario de fusin congruente

7. 2MgOSiO2 : Forsterita Compuesto binario de fusin congruente

8. MgOSiO2: Protoenstantita Compuesto binario de fusin Incongruente

9. 3Al2O32SiO2 : Mullita Compuesto binario de fusin congruente

10. 4MgO5Al2O32SiO2 : Safirina Compuesto Ternario de fusin Incongruente

11. 2MgO2Al2O35SiO2 : Cordierita Compuesto Ternario de fusin Incongruente


157
Reacciones Invariantes en el
Diagrama Ternario
SiO2-MgO-Al2O3

Punto (a) Eutctica Lquido = Periclasa + Espinel + Forsterita


Punto (b) Cuasi-Peritctica Lquido + Espinel = Forsterita + Cordierita
Punto (c) Eutctica Lquido = Forsterita + Protoenstantita + Cordierita
Punto (d) Eutctica Lquido = Protoenstantita + Cordierita + Tridimita
Punto (e) Cuasi-Peritctica Lquido + Corundo = Espinel + Mullita
Punto (f) Peritctica Lquido + Espinel + Mullita = Safirina
Punto (g) Cuasi-Peritctica Lquido + Mullita = Cordierita + Safirina
Punto (h) Cuasi-Peritctica Lquido + Safirina = Cordierita + Espinel
Punto (i) Cuasi-Peritctica Lquido + Mullita = Cordierita + Tridimita

158
159
Tringulos de Composicin del Diagrama
SiO2-MgO-Al2O3

160
Problema :

Considerando un lquido formado por 70% MgO, 10 % SiO2 y 20 %Al2O3


determinar:

1. La trayetoria de enfriamiento.
2. El porciento de fases y su composicin a 1800 C.
3. El porciento de fases slidas una vez que solidific totalmente el
lquido.

161
Ejercicio :
Considerando el Sistema NaF-MgF2-KF responder las siguientes preguntas

1. Realizar el esquema de los diagramas de los sistemas binarios.


2. Determinar la Reacciones Ternarias Invariantes.
3. Efectuar los Cortes Isotrmicos a 1000 C y a 900 C.
4. Considerar un sistema lquido formado por 20 % NaF, 35 % MgF2,
45% KF.
a) Trazar la trayectoria de enfriamiento.
b) Calcular el % de fases a 800 C.
c) Determinar el % de las fases slidas formados al
solidificar el lquido.

162
Diagrama de Equilibrio NaF-MgF2-KF
NaF
(990)

950

816
900

798 850

NaFMgF 800
2
685
(1030)

80
750
00

0
10

710
710

85 90
987 975 986

700
0
10
00

95
10

750
0
50
11

10

1250
00

00

11
50

800
12
00 105
0
(1270)
20 40 KFMgF
(850)
1010 2 2KFMgF 2 870 786
MgF 2 (1060) KF
% Mol 163
1. El sistema binario NaF-KF es de tipo eutctico simple. El sistema binario
MgF2-NaF contiene el compuesto NaFMgF2 de fusin congruente,
mientras que el sistema binario MgF2-KF contiene un compuesto de fusin
congruente (KFMgF2 ) y uno de fusin incongruente (2KFMgF2).

T, C T, C T, C
1050
1270
1300
1270 990 Lquido

950 1100 1060


1200
1010
Lquido Lquido 31
1100
850 870
850 900 78 850
1030

987 990 786


1000

KFMgF 2

2KFMgF 2
36 86
750 700
NaFMgF 2

900 710
39
816
75 650
800 500
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100 20
0 40 60 80 100
MgF2 % Mol NaF KF % Mol NaF MgF2 KF
% Mol

164
2. El sistema ternario NaF-MgF2-KF contiene cuatro reacciones
ternarias invariantes

T = 975 C T = 798C
Reaccin Eutctica Reaccin Cuasiperitctica

NaFMgF2 NaF
KFMgF2 NaFMgF2
MgF 2
KFMgF2

Lq = NaFMgF2 + MgF2 + KFMgF2 Lq + NaFMgF2 = NaF + KFMgF2

T = 710C T = 685 C
Reaccin Cuasiperitctica Reaccin Eutctica

NaF
NaF
KFMgF2 KF
2KFMgF2
2KFMgF2

Lq + KFMgF2 = NaF + 2KFMgF2 Lq = NaF + KF + 2KFMgF2

165
3. A 1000 C se presenta una zona monofsica de Lquido, 3 zonas bifsicas y
una zona trifsica donde coexisten Lq, MgF2 y KFMgF2. A 900 C se presentan
una regin trifsica donde existen nicamente slidos y una regin trifsica
donde el lquido coexiste con dos slidos: MgF2 + NaFMgF2 + KFMgF2 ;
Lquido + NaFMgF2 + KFMgF2
NaF NaF

Lq
+
NaF

Lq +
NaFMgF 2 Lq +
NaFMgF2
NaFMgF 2 NaFMgF 2
(1030) LIQUIDO
LIQUIDO NaFMgF 2
+ Lq +
KFMgF 2

Lq Lq Lq +
2+
+ KF
MgF MgF MgF 2+ NaFMgF 2 + KFMgF 2 KFMgF 2
2
MgF 2+ Lq + KFMgF 2

KFMgF 2 2KFMgF 2 KFMgF 2 2KFMgF 2


MgF2 KF MgF2 KF
% Mol % Mol

(a) Corte isotrmico a 1000 C (b) Corte isotrmico a 900 C


166
4.a) Trayectoria de enfriamiento de un sistema lquido formado por
20 % NaF, 35 % MgF2, 45% KF.

Lquido
980 NaF
(990)
Lquido +KFMgF2
90
950
740 80
816
Lquido + KFMgF2 + NaF
710 70

A 710 el Lquido se agota en 60


la reaccin cuasiperitctica NaFMgF2
50
Lq + KFMgF 2 = NaF + 2KFMgF 2 (1030) 740 750
710

95
40

0
987
30
100
0

750
A 20
1250
98 10
0

(1270) (850)
20 40
1010 KFMgF2 2KFMgF2 870 786
MgF2 KF
% mol
167
4.b) Clculo del % de fases a 800 C
A 800 C el sistema con una composicin global de 20 % NaF, 35 % MgF2 y
45% KF contiene dos fases, un lquido con la composicin qumica dada por el
punto c en la Figura y un slido con la composicin dada por el punto b.

ab 15.0 NaF
% Lquido = x 100 = x 100 = 52.63% (990)
bc 28.5

ac 13.5
% KFMgF2 = x 100 = x 100 = 47.37%
bc 28.5

El Lquido contiene la
composicin del punto c:
60
% NaF = 38.0
% MgF 2 = 21.5

80
% KF = 40.5

0
c 40

El Slido contiene la
composicin del punto b:
a 20
% NaF = 0.0
% MgF 2 = 50.0
% KF = 50.0
b
20 40 80
(850)
KFMgF2 2KFMgF2
MgF 2 KF
% mol
168
4.c) Clculo del % de fases slidas al solidificar el lquido

El % de slidos al solidificar totalmente el lquido se calcula trazando dos


lneas paralelas a dos de los lados del tringulo de composicin al que
pertenece la composicin global y el tercer lado se divide en tres
segmentos que permiten leer la composicin de los tres slidos,
obtenindose: 20% NaF , 30 % 2KFMgF2 y 50% KFMgF2.

La Figura tambin muestra que la cantidad de los slidos corresponde


con el balance de masa total del sistema; es decir, tanto el lquido como
la suma de las composiciones de los slidos contienen en total 20 % NaF,
35 % MgF2, 45% KF.

169
Lquido: 20 % NaF, 35 % M gF2, 45% KF NaF

Slidos :

50% KFMgF2
20 % NaF

30 % 2KFMgF 2 : 20 % KF + 10 % MgF2

50 % KFMgF 2 : 25 % KF + 25 % MgF2

30% 2KFMgF2
Total en slidos:
20 % NaF, 35 % MgF2, 45% KF

20% NaF
20 40
KFMgF2 2KFMgF2
MgF 2 KF
% mol

170
PARTE 4
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
CUATERNARIO

171
Introduccin a Diagramas Cuaternarios

Notacin:

A, B, C y D Representan los componentes

E representa el eutctico cuaternario

W, X, Y, y Z representan los eutcticos


ternarios

M, N, O, P, Q y R representan los eutcticos


binarios

Modelo cuaternario .

172
173
Los diagramas de este tipo tienen buena aplicacin, cuando se desea saber el efecto de
fluidificantes (Al2O3) en saturacin de CaO y MgO, en las escorias usadas en Aceracin
como, por ejemplo, en la T = 1600C.

% Al2O2 % MgO % CaO % SiO2 CaOSiO2


10 13 47 30 1,60
15 11 51 23 2,22
20 9 55 16 3,40

174
PARTE 5
DIAGRAMAS DE AREAS DE
PREDOMINANCIA

175
Diagramas de reas de
Predominancia
La estabilidad relativa de las especies en un sistema
puede representarse mediante diagramas de reas
de predominancia donde las reas o dominios
definen las condiciones para la estabilidad
termodinmica.

En la metalurgia extractiva y de procesos, los


diagramas de reas de predominancia son tiles
cuando se evala el efecto de la temperatura y la
composicin del gas sobre el equilibrio del sistema.

176
Diagrama de reas de predominancia (log pSO2 vs log pO2) del sistema Cu-S-O

El Cu es el 'elemento de base ya que aparece en todas las 'fases' condensadas.

Los ejes son presiones parciales (o actividades) o un cociente de las presiones


parciales.

DIAGRAMA DE AREAS DE PREDOMINANCIA DEL SISTEMA : Cu-O-S A 1000 K


log10 P(S1O2) <I.P.N>
8.0

CuS
6.0
CuSO4(s)

4.0
Cu2SO4(s)
Cu2S(s3)
2.0
(CuO)(CuSO4)(s)

0.0
CuSO4(s)
Cu(s) CuO(s)
-2.0
-12 -8 --4 0
log 10 p(O2) 177
Los ejes estn en forma logartmica ya que as se
tienen lmites lineales de los campos.

Las lneas que separan DOS campos se denominan


lneas univariantes y sobre ellas coexisten dos fases
condensadas ms la fase gaseosa.

En el punto donde convergen TRES lneas se tendrn


en equilibrio tres fases condensadas ms la fase
gaseosa. Dichas intercepciones se conocen como
puntos invariantes.

178
Algoritmo para calcular los diagramas
de reas de predominancia

1. Determinar las especies qumicas que pueden formarse entre


el elemento base y uno (o los dos) elementos no metlicos.

En el sistema Cu-O-S se pueden formar las siguientes


especies:
Cu, Cu2O, CuO, Cu2S, CuS, CuSO4, Cu2SO4, Cu2SO5

2. Determinar las presiones parciales de los elementos no


metlicos del sistema (en este caso pO2 y pS2).

179
3. Establecer las reacciones que den lugar a cada una de
las especies con el elemento base (Cu), balancendola de
tal manera que siempre se tenga un mol del elemento base.

a) Cu = Cu Ga = 0
b) Cu + O2 = CuO Gb = -66522 J
c) Cu + O2 = Cu2O Gc = -48094.9 J
d) Cu + S2 = CuS Gd = -35517.1 J
e) Cu + S2 = Cu2S Ge = -51030.8 J
f) Cu + S2 + 2O2 = CuSO4 Gf = -394924 J
g) Cu + S2 + O2 = Cu2SO4 Gg = -203580 J
h) Cu + S2 + 5/4 O2 = Cu2SO5 Gh = -234438 J

180
4. Calcular las energas libres de las reacciones obtenidas
en el paso 3. La especie ms estable ser la que d lugar
a un valor ms negativo de G.

1
Ge G e RT ln 1/ 4
Ga Ga 0 ( pS 2 )

1
Gb Gb RT ln 1/ 2
1
( pO2 ) Gf G f RT ln 1/ 2 2
( pS 2 ) ( pO2 )

1 1
Gc G c RT ln 1/ 4 Gg G g RT ln 1/ 4
( pO2 ) ( pS 2 ) ( pO2 )

1 1
Gd G d RT ln Gh G h RT ln 5/ 4
1/ 2
1/ 4
( pS 2 ) ( pS 2 ) ( pO2 )
181
Programa PREDOM

182
Diagrama Cu-O-S a 1000 K

183
183
Puntos Invariantes

184
Ejemplo. Influencia de las gases de tostacin de
concentrados de cobre en el sistema Fe-O-S.

Los gases de tostacin tienen composiciones de SO2 y de


O2, las cuales son equivalentes a:

pSO2 = 10-1.5 a 10-0.5 pO2 = 10-2 a 10-1

En la tostacin es importante evitar la oxidacin excesiva ya


que se puede formar Fe3O4 o Fe2O3, lo cual puede provocar
mayores prdidas de Cu en la escoria. Esto se logra
tostando el mineral a bajas temperaturas (<600 C).

185
Diagrama Fe-O-S a 550 C

186
Diagrama Fe-O-S a 700 C

187
Problema:

Si la tostacin de esfalerita (ZnS) se efecta a 750 C


y 1 atm de presin dentro de un horno cuya
composicin es 10 %vol. SO2 y 4 %vol. O2..
Determinar:

a) La especie slida estable de Zn.

b) La temperatura mnima del proceso si se desea


formar ZnO.

188
Diagrama Zn-O-S a 750 C

189
Problema:

Considerando que en la base del horno de soplo


de plomo se tiene una temperatura de 1200 C y
una atmsfera formada por 71%vol CO y 29%vol
CO2, determinar la especie qumica ms estable
del Pb y la ms estable del Fe.

190
Diagrama Pb-C-O a 1200 C

191
Diagrama Fe-C-O a 1200 C

192
Bibliografa
1. D. R. F. West. Ternary Equilibrium Diagrams. 2nd. ed. Chapman and Hall
Ltd. London. 1982.
2. C. J. Bergeron, S. H. Risbud. Introduction to Phase Equilibria in Ceramics.
The American Ceramic Society, Inc. Columbus, Ohio. 1984.
3. P. Gordon. Principles of Phase Diagrams in Materials Systems. Mc Graw-Hill Co.
New York, 1968.
4. A. Prince. Alloy Phase Equilibria. Elsevier Pub. Co. 1966.
5. A. Muan, E. Osborn. Phase Equilibria Among Oxides in Steelmaking. Am. Iron &
Steel Inst. 1965.
6. P. Villars, A. Prince H. Okamoto. Handbook of Ternary Alloy Phase Diagrams.
American Society for Metals. 1990.
7. ACERS-NIST. Phase Equilibria Diagrams, CD-ROOM Database, Version 3.0.
The American Ceramic Society. www.ceramics.org/phasecd. 2006
8. Y.M.Chiang, D.Birnie III, W.D. Kingery. Physical Ceramics. Principles for Ceramic
Science and Engineering. John Wiley and Sons, Inc. New York, 1997.
9. F. N. Rhines. Phase Diagrams in Metallurgy. Their Development and Application.
Mc Graw-Hill Co. New York, 1956.

193
194