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UNIVERSIDADE POTIGUAR - UnP

Processamento de Petrleo

1. Refino de Petrleo
2. Processos de refino para obteno de combustveis
3. Processos de refino para produo de lubrificantes
Processamento de Petrleo

At ento....
Refino de Petrleo Processamento de Petrleo
Processos de Refino para Produo de Combustveis Processamento de Petrleo

Produo de combustveis

Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Processos Trmicos de Converso
Craqueamento Cataltico, Hidrocraqueamento cataltico
Hidrotratamento
Alquilao, Reforma Cataltica
Processos auxiliares
Controle de Qualidade
Armazenamento e Distribuio
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Craqueamento cataltico

Objetivo: Quebrar molculas grandes em menores, que tenham


maior valor agregado
Em determinadas condies de temperatura e presso
Uso de catalisadores para favorecer as reaes de fracionamento

Corrente de entrada Corrente de sada

Gs combustvel
Gasleo leve GLP
Gasleo pesado Gasolina/nafta
Gasleo leve
leo Combustvel

P, T, Catalisador
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Craqueamento cataltico

O craqueamento se d a partir da elevao das condies de


presso e temperatura e da presena de catalisadores que atuam
como agentes no fracionamento dos hidrocarbonetos
A carga , normalmente, constituda de gasleos leves e pesados
da unidade de destilao atmosfrica ou de vcuo, da unidade de
coqueamento e das operaes de desasfaltao
O gasleo decomposto em vrias fraes mais leves,
produzindo gs combustvel, gs liquefeito, gasolina (nafta),
gasleo leve (leo leve ou diesel de craqueamento) e gasleo
pesado de craqueamento (leo combustvel).
O craqueamento cataltico torna a refinaria mais flexvel em
relao sua carga de alimentao, permitindo-lhe maior
adaptao a petrleos mais pesados
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Craqueamento cataltico

Quanto mais parafnica for a carga, mais fcil ser o


craqueamento, pois o catalisador dificilmente quebra compostos
aromticos. No eficiente na quebra de resduos pesados
Processo destinado principalmente formao de nafta de alta
octanagem, (melhora a produo e a qualidade da gasolina) e GLP
O coque gerado depositado no catalisador e queimado na
regenerao, gerando energia ao processo na forma de vapor de
alta presso
Processo de grande versatilidade e de elevada rentabilidade,
embora seja tambm uma unidade de alto investimento para sua
implantao
O catalisador atravessado por uma corrente gasosa, como a
carga vaporizada, e seu comportamento se assemelha ao de um
fluido (fluidizao), da o nome Craqueamento Cataltico Fluidizado
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Estrutura geral do FCC (Fluid Cracking Catalytic)

Gs combustvel
Condensador
Gases
Recuperao
Molculas grandes e pesadas so de Gases

convertidas
Gases queima em molculasReator
menores GLP
Refluxo
e mais leves
Gasolina
Processo de fracionamento
catalisador
Antes: trmico
Regenerador
gasto Retificadora
Agora: trmico e cataltico
Fracionadora leo Leve de Reciclo
Muda apenas catalisador
o processo de
fracionamento
Ar
regenerado Riser

Gasleo Decantador leo Pesado de Reciclo


de borra

CLO

HCO
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Estrutura geral do FCC (Fluid Cracking Catalytic)

Gs combustvel
Condensador
Gases
Recuperao
de Gases

Gases queima Reator Refluxo GLP


Gasolina
catalisador
gasto Retificadora
Regenerador

Fracionadora leo Leve de Reciclo


catalisador
regenerado Riser
Ar

Gasleo Decantador leo Pesado de Reciclo


de borra

CLO

HCO
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Sees de uma unidade de FCC

Uma unidade de FCC constituda das seguintes sees:


Seo de Reao ou Converso: Composta por
equipamentos de reao e regenerao de catalisador para
promoo das reaes qumicas do processo
Seo de Fracionamento: Promove a separao do efluente
do reator em vrios produtos, bem como recupera e recicla
parte dos gasleos no-convertidos.
Seo de Recuperao de Gases: Promove a separao de
fraes leves convertidas: gasolina, GLP e gs combustvel.
Seo de Tratamentos: Promove o tratamento da gasolina,
GLP e gs combustvel para possibilitar sua comercializao
ou transformao posterior em outros produtos, com uma
sensvel reduo em seu teor de enxofre.
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de reao ou converso

O gasleo aquecido e
encaminhado para a base do riser
Riser: tubulao vertical de Gases queima Reator

grande dimetro, por onde sobe a


mistura de catalisador e vapores catalisador
gasto
de hidrocarbonetos e ocorre a Regenerador

maior parte das reaes de Fracio


craqueamento catalisador
regenerado Riser
Ar
O gasleo misturado a uma
grande quantidade de catalisador Gasleo Decantador
alta temperatura (700C), o que
de borra

provoca sua instantnea


vaporizao CLO

HCO
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de reao ou converso

No reator, aps o riser,


completam-se as reaes de
craqueamento Gases queima Reator

O efluente gasoso do reator,


constitudo de HC craqueados e catalisador
gasto
no craqueados enviado para a Regenerador

seo de fracionamento Fraci


catalisador
Partculas finas de catalisador Ar
regenerado Riser

que sobem junto com a corrente


gasosa so retidas por ciclones Gasleo Decantador
no topo do reator e devolvidas
de borra

ao leito do reator
CLO
O coque gerado fica depositado
na superfcie do catalisador
HCO
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de reao ou converso

Os produtos slidos: catalisador


e coque so enviados ao
regenerador
No regenerador o coque
queimado com ar, regenerando o
catalisador e gerando uma
grande quantidade de calor
O catalisador regenerado e com
alta temperatura enviado de
volta ao riser com energia
trmica suficiente para no s
realizar as reaes de
craqueamento, como tambm
aquecer e vaporizar o gasleo
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de reao ou converso

A energia trmica liberada pelos


gases produzidos durante a
queima do coque so
aproveitados para a gerao de
vapor d`gua, que utilizado em
diversas unidades dentro da
refinaria
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de fracionamento

Os gases de craqueamento,
efluentes do reator, so
enviados seo de
fracionamento, onde os produtos
so separados pelas suas faixas
de ebulio, em uma torre de
destilao
O produto de topo contm as
fraes mais leves produzidas,
que so resfriadas, condensadas
e coletadas em um vaso
acumulador
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de fracionamento

Os leos de reciclo (leve e pesado)


so os produtos laterais da
fracionadora
Esses dois cortes so constitudos
de molculas mdias e pesadas que
foram parcialmente craqueadas
O leo leve possui a faixa de
destilao do diesel e a ele
adicionado desde que o teor de
enxofre permita ou utilizado
como leo combustvel
O leo pesado pode ser retirado
como produto lateral ou reciclado
para um novo craqueamento
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de fracionamento

O produto de fundo da fracionadora constitudo de fraes


pesadas residuais de craqueamento e de partculas de catalisador
que foram arrastadas pela corrente gasosa que deixou o reator
Este resduo enviado a um vaso de decantao, onde pelo topo sai o
leo decantado ou clarificado, isento de partculas slidas
Pelo fundo do vaso obtm-se uma lama de leo e catalisador, borra,
que totalmente reciclada ao reator
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Seo de fracionamento

A mistura de gasleo (carga fresca) e reciclos (CLO, HCO e borra),


que a carga que efetivamente pentra no riser, conhecida como
carga combinada
A relao entre a carga combinada e a carga fresca conhecida
como Razo de Carga Combinada (RCC)
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador

Catalisador toda e qualquer substncia que acelera uma reao,


diminuindo a energia de ativao, diminuindo a energia do
complexo ativado, sem ser consumido, durante o processo. Um
catalisador normalmente promove um caminho (mecanismo)
molecular diferente para a reao.
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador

O catalisador empregado nesse processo constitudo por um p


muito fino de alta rea superficial, base de slica (SiO2) e
alumina (Al2O3).
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador
Permite que as reaes qumicas ocorram sob condies de presso
e temperatura bem mais baixas que aquelas do craqueamento
trmico.
Serve como agente de transporte do coque depositado em sua
superfcie para o regenerador, onde ocorre gerao de calor atravs
da queima do coque.
Serve como agente de transferncia de calor, da zona de combusto
para a zona de aquecimento e vaporizao da carga.
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador

Um catalisador de craqueamento pode apresentar-se de trs


formas distintas quanto ao uso:
1. Catalisador virgem: aquele que ainda no tomou parte nas
reaes de craqueamento. Tem colorao branca e apresenta
atividade mxima, em funo de no ter ainda atuado no
processo
2. Catalisador gasto: aquele que tomou parte nas reaes de
craqueamento, estando impregnado de coque e de colorao
preta. Seu teor de carbono de 1,0% a 1,2% em peso em massa
3. Catalisador regenerado: aquele que tomou parte nas reaes
de craqueamento, porm j foi queimado parte do coque a ele
agregado, estando apto a promover novas reaes. Seu teor de
coque de 0,1 a 0,5% em massa e de colorao cinza.
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador

A atividade de um catalisador uma medida direta da


capacidade do catalisador em promover as reaes de
craqueamento
caracterizada por um maior rendimento de produtos
comerciais em relao quantidade de catalisador utilizado
Com o uso, o catalisador vai perdendo sua atividade devido s
contaminaes que vai sofrendo com o processo
Periodicamente feita a adio de catalisador virgem para
manter sua atividade
Craqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O Catalisador

A fluidizao tornou o processo de craqueamento muito mais


eficaz nas refinarias, pois sua produo pode ser ajustada de
acordo com as necessidades do mercado local, segundo um
processo econmico, que promove a converso de fraes
residuais de baixo valor agregado em fraes mais nobres, como
o GLP e a gasolina.
Processos de Refino para Produo de Combustveis Processamento de Petrleo

Produo de combustveis

Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Processos Trmicos de Converso
Craqueamento Cataltico, Hidrocraqueamento cataltico
Hidrotratamento
Alquilao, Reforma Cataltica
Processos auxiliares
Controle de Qualidade
Armazenamento e Distribuio
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

Processo que utiliza catalisadores metlicos e uma atmosfera


redutora (hidrognio) para craquear as fraes de petrleo
Normalmente usa um reator onde o fracionamento ocorre a
presses elevadas (35 a 100 kgf/cm2), na presena de hidrognio
a temperatura de 280 a 475C
Alm dos derivados desejados, o processo tambm pode obter
compostos sulfurados, oxigenados e nitrogenados que
contaminam o catalisador. Por isso, normalmente antes do
hidrocraqueamento, utilizam-se unidades de hidrotratamento e
desidratao, que removem H2S, NH3 e H2O
Dependendo dos produtos desejados, utiliza-se reator em um ou
dois estgios
Processo verstil, pois converte de gasleos a resduos pesados
em produtos leves
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

Carga: gasleo pesado misturado com gasleo leve de FCC


Produtos: Butanos, gasolina, nafta, querosene. Destilados mdios
de alta qualidade
A carga da unidade composta pelas fraes cuja quebra em
FCC complicada
O catalisador pode maximizar a produo de nafta, destilados
mdios ou lubrificantes
A presena de hidrognio evita a formao de resduos pesados
e aumenta a produo de gasolina, atravs da reao com os
produtos do fracionamento
As reaes ocorrem a temperaturas mais baixas do que as do
FCC, embora a presses mais elevadas
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

O interesse no uso do hidrocraqueamento foi causado por vrios


fatores, dos quais os mais importantes so:
1. Alta demanda de derivados leves (GLP, nafta) e intermedirios
(querosene e diesel), comparada com o baixo consumo de
fraes pesadas
2. Desenvolvimento de catalisadores de alta atividade
3. Produo de hidrognio a baixo custo, resultante da utilizao
da corrente gasosa gerada na reforma cataltica
Com a diminuio dos custos na produo de hidrognio, os
processos de hidrogenao tornaram-se economicamente viveis
e competitivos
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

A presena do hidrognio tem a finalidade:


Reduzir a deposio de coque sobre o catalisador
Hidrogenar os compostos aromticos polinucleados, facilitando sua
decomposio
Hidrogenar olefinas e diolefinas formadas no processo de
craqueamento, aumentando a estabilidade qumica dos produtos
finais
As severas condies de processo sob as quais o
hidrocraqueamento realizado, proporcionam tambm a
hidrogenao e eliminao de compostos de enxofre e
nitrognio, tornando os produtos finais no poluentes
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

Algumas vantagens do processo:


Altos rendimentos em nafta e em leo diesel
Nafta de boa octanagem
Produo de uma boa quantidade de GLP
Melhor balanceamento na produo de gasolina e fraes destiladas
intemedirias na refinaria
Suplementao do craqueamento cataltico fluidizado, possibilitando
a converso de cargas que este processo no poderia decompor
(resduo de vcuo, gasleos de reciclo, extratos aromticos e outras
cargas residuais) em nafta, QAV e leo diesel
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Hidrocraqueamento cataltico

Os catalisadores empregados no HCC devem possuir,


simultaneamente, caractersticas de craqueamento e hidrogenao
Capaz de romper ligaes C-C de cadeias abertas e naftnicas, e
tambm de promover reaes de hidrogenao.
Na prtica, os reatores de HCC utilizam catalisadores de xidos
de nquel-molibdnio (NiO-MoO) ou xidos de Nquel-Tungstnio
(NiO-WoO3), depositados em suporte de slica-alumina (SiO2-
Al2O3)
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O processo tem incio com a adio de hidrognio carga,


passando a mistura atravs de permutadores, onde a corrente
aquecida
Em seguida, a carga passa por um forno, onde a temperatura
elevada a nveis compatveis com as condies de reao, e a
corrente penetra no primeiro reator
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O reator de leito fixo, constitudo de vrias camadas de


catalisador, alternadas de distribuidores de fluxo
No primeiro estgio de reao, que atua tambm como um pr-
tratamento, a temperatura mantida a um nvel tal que permita
converter 40 a 50% da carga, alm de provocar a sua
dessulfurizao e denitrificao
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Conforme a carga, a temperatura pode variar de 250 a 450C, e a


presso oscilar entre 85 e 140 kgf/cm2. Quanto mais pesada e
aromtica a carga, mais severas devero ser as condies de
reao
O efluente do reator, aps trocar calor pr-aquecendo a carga,
resfriado e vai a um vaso de alta presso, onde o excesso de
hidrognio liberado, sendo comprimido e reciclado ao reator
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

A corrente resultante aquecido em permutadores e fornos e vai


para uma torre de fracionamento.
Pelo topo da coluna, saem vapores de GLP e nafta leve, existindo
retiradas laterais de nafta pesada, querosene e diesel
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

O produto de fundo, constitudo de HC pesados que no foram


convertidos, bombeado ao segundo estgio de
hidrocraqueamento, onde a converso final realizada
De modo idntico ao primeiro estgio, as fraes no convertidas
recebem uma adio de hidrognio, so aquecidas e enviadas ao
reator
Hidrocraqueamento cataltico Processamento de Petrleo

Normalmente, no segundo estgio, trabalha-se com presses e


temperaturas superiores ao primeiro, alm de se operar com um
catalisador um pouco mais ativo. comum ter-se temperaturas entre
450C e 550C e presses entre 180 e 250 kgf/cm2
O efluente do reator, depois de resfriado, misturado a corrente de
sada do primeiro reator, o excesso de hidrognio separado e os HC
so enviados para a torre fracionadora, gerando mais derivados